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Module de Biochimie
Structurale
Objectif: Les structures chimiques des diffrents
composants d'organismes vivants:
les glucides,
les lipides,
les acides amins, les protines,
les acides nucliques.
Les glucides
+
Les oses: ou sucres simples, non hydrolysables dits aussi
monosaccharides,
+
Les osides: des sucres complexes formes de lassociation de plusieurs
oses:
Holosides:
oligo ou polyosides
Heterosides:
aglycones.
Les oses
Definition: Les oses derivent soit du glyceraldehyde quand
la fonction reductrice du sucre est un aldehyde ou de la
dihydroxyacetone quand la fonction reductrice est une
cetone. Ces derniers sont des molecules a 3 atomes de
carbone (triose).
+
A partir de ces trioses et par addition de groupement HCOH, on
obtient:
Oses
a 4C (tetroses),
5C
(pentoses),
6C
(hexoses),
7C
(Heptoses)
Tableau 1.
+
La presence dun carbone asymetrique (carbone lie a 4 substituants
differents) conduit a 2 configurations differentes qui different par la position
spatiale de lhydroxyle (sterio-isomeres).
La
La
n Dans le cas des oses ayant plus dun atome asymtrique, les symboles
+
+
n
+
n
Les conformeres: des composes qui ne different que par une rotation
de lun des carbones par rapport a lautre autour de la liaison C-C
prise comme axe.
+
n
+
n
1.
2.
+
n
+
Cette pseudo-ctone est le rsultat de la raction
gnrale suivante :
+
Exemple de cyclisation selon la forme furane.
+
La forme furane du -D-ribofuranose et du -D-doxyribofuranose
est un exemple de la cyclisation du sucre 5C (Fig. 8).
+A
+
Les dispositions axiales et quatoriales des substituants
des carbones de la forme chaise (la forme
nergtiquement la plus stable) du -D- glucose et du
-D-glucose sont mentionnes ci-aprs (Fig. 9):
+
( Le mannose: Cest un compose frequent dans les polyholosides
homogenes comme les mannanes et heterogenes comme le
galactomannane. La mannosamine liee a lacide pyruvique forme
lacide neuraminique present chez les animaux.
+
B- Osamines: Les osamines sont le rsultat de substitution dans
un ose, dun hydroxyle (en gnral au niveau C2) par une
amine ou une actylamine.
n Les
+
C- Acides uroniques: rsultent de loxydation de laldhyde et de la
fonction alcool primaire dun ose en fonction acide.
Lacide D- glycuronique (ou glucuronique) est lun des plus importants de
ces acides (Fig. 13).
D- Acides sialique:
Appels aussi acide neuraminique: il entre dans la composition de
glycoproteines et de glycolipides.
Ce sont les produits de condensation de lacide pyruvique et le Dmannosamine.
La formule de lacide sialique ou N- acetylneuraminique est
representee dans la fig. 14.
+
B- Polyalcools: Dits aussi polyols, ils resultent de la reduction de la fonction
reductrice dun ose en alcool.
+ V- Proprits physico-chimiques
des oses
A- Proprietes physiques des oses: sont liees a:
Pouvoir rotatoire.
Langle de rotation du -D-glucose est de 112 alors que celui du -Dglucose est de 18,7.
+
A- Oxydation des oses:
+
1- Action de liode ou du brome:
LI2 ou le Br2 comme oxydants doux: oxydent en milieu alcalin la
fonction rductrice des aldoses en acide:
n
Aldose
+
Cetose:
+
2- Action de lacide nitrique: (oxydation)
Acides aldariques
+
3- Action de lacide periodique: (oxydation)
n
Cest le cas des oses ou laldehyde est elimine sous forme dacide
formique et ou lalcool primaire est elimine sous forme de formaldehyde
(Fig. 17).
+
4- Action de la liqueur de Fehling (oxydation):
+
C- Reaction de synthese de Kiliani-Fischer:
Cette re a ction daddition permet en pre s ence dacide
cyanhydrique, dallonger la chane carbonee des oses (Fig. 19).
+
D- Condensation de la phenylhydrazine
n
+
E- Reaction de degradation de Wohl:
Lalkylation ne porte pas sur les OH bloques (pont oxydique, liaison glycosidique).
Si le groupement hemi-acetalique est libre, il est aussi methyle mais peut etre
facilement rompu par un acide dilue.
Osides
Dfinition: polymeres d'oses lies entre eux par des liaisons de type
osidique (ou glycosidique).
+
3.1. Les oligosides:
Les oligosides ou oligoholosides sont des holosides qui
resultent de la condensation de 2 a 10 molecules d'oses ou de
derives d'ose par formation entre chacune d'elles d'une liaison
ether.
La liaison osidique ou glycosidique:
La liaison osidique se fait entre l'hydroxyle reducteur d'un ose
(que lon place gauche) porte par le carbone anomerique (C1
pour les aldoses et C2 pour les cetoses), OH semi-acetalique en
position ou , avec un hydroxyle quelconque d'un autre ose.
+
n
B- Lactose:
n
+C- Saccharose:
n
+
n
+
n
A- Lamidon:
n
+
1- Lamylose:
5 a 30% de l'amidon.
Cest un polyoside a chanes lineaires, forme dunites de Dglucose liees par des liaisons -(1 -> 4) glucosidiques.
+2- Lamylopectine:
n
+
n
Lhydrolyse enzymatique de lamidon fait appel aux amylases qui coupent les liaisons -(1 -> 4) des chanes
damylose et damylopectine, les -amylases qui hydrolysent
lamidon a partir de lextremite non reductrice de ses chanes et
les glucoamylases qui hydrolysent a la fois les liaisons -(1 ->
4) et -(1 -> 6) en liberant le D-glucose.
+
n
B- Le glycogene:
C- La cellulose:
Elle nest pas hydrolysable par lHomme mais par les ruminants et
les insectes phytophages grace aux microorganismes contenus
dans leur tube digestif.
+ V- Les heterosides:
n
+
n