CAPITULO 2.

Estructura Fisica y geometra cristalina

La estructura fsica de los materiales slidos depende
principalmente de la distribucin de los tomos, iones o
molculas que constituyen el slido y de las fuerzas de
enlace entre ellos.
a. Slidos cristalinos. Son aquellos que tienen los tomos o
iones ordenados, segn un modelo (celda unitaria) que
se repite en el espacio(orden de largo alcance). Ejemplos:
metales, aleaciones y algunos cermicos
b. Slidos amorfos. Son aquellos que no tiene los tomos o
iones ordenados (orden de corto alcance). Ejemplos:
Vidrios y la mayora de polmeros.

Red cristalina o espacial. Es el ordenamiento

tridimensional infinito de puntos

Celda unitaria. Es la menor subdivisin de una red. El

tamao y forma de una celda puede describirse por
tres vectores de red a, b y c y los ngulos interaxiales
, y son las constantes de red de la celda.

 Principales estructuras cristalinas en los metales

La mayora de metales puros cristalizan por solidificacin en tres estructuras cristalinas:
cbica centrada en el cuerpo (bcc), cbica centrada en las caras (fcc) y hexagonal compacta
(hcp).
Sistema cristalino. Es la designacin dada a un ordenamiento regular de tomos o molculas.
Ejemplo: Cbico, tetragonal, rombodrico, etc.
Parmetros de red. Las longitudes de los lados de la celda unidad y los ngulos entre tales
lados (describen el tamao y forma de la red)
Factor de empaquetamiento (APF). Volumen de tomos en una determinada celda unidad
dividido por el volumen de la celda unidad
Numero de coordinacin (NC). Es el nmero de tomos que se encuentran en contacto con un
tomo en particular e indica la eficiencia del empaquetamiento

Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (bcc)

Factor de empaquetamiento (APF)

APF
2 tomos
bcc
a3

4
2
3

3
R

4R

0,68

Para la red bcc el NC = 8

Cristalizan en este tipo de red: Fe, Cr, W, Mo y V

Estructura cristalina cbica centrada en las caras (FCC)

4 4 R3
3
0,74
APF
4 tomos
fcc
3
a3
4R

2
Para la red fcc el NC = 12
Cristalizan en este tipo de red: Al, Cu, Pb, Ni y Fe a temperatura elevada

Estructura cristalina hexagonal compacta

ejercicio

Para situar las posiciones atmicas en las celdas unidad cbicas se utilizan los ejes
cartesianos x, y, z. Las posiciones atmicas en la celda unidad se localizan utilizando
distancias unitarias a lo largo de los ejes x, y, z.
Direccin en celdas unidad cbicas
Para cristales cbicos los ndices de las direcciones cristalogrficas son las
componentes del vector direccin descompuesto sobre cada eje de coordenadas y
reducidos a mnimos enteros.

ejercicios

Direcciones en la celda cubica. Algunas direcciones son de

particular importancia. Los metales se deforman a lo largo de
aquellas direcciones a travs de las cuales los tomos estn en
contacto ms estrecho. Estas direcciones se abrevian usando
los ndices de Miller. El procedimiento es el que sigue:
1. Usando el sistema de coordenadas ubique dos puntos que
estn contenidos en esa direccin.
2. Reste a las coordenadas de la punta las de la cola.
3. Reduzca las fracciones o resultados obtenidos a mnimos
enteros, encierre los tres nmeros entre corchetes y de haber
algn negativo colquelo como una barra sobre el nmero.

Indices de Miller para planos en celdas unidad cbicas

Para identificar un plano o un grupo de planos en una
estructura cristalina cbica se utiliza el sistema de
notacin de Miller (h k l)
Procedimiento:
1 Se elige un plano que no pase por el origen de
coordenadas (0, 0, 0)
2 Se determinan las intersecciones del plano en funcin de
los ejes cristalogrficos x, y y z para un cubo unidad
3 Se obtiene el reciproco de las intersecciones
4 Se simplifican las fracciones y se determina el conjunto
ms pequeo de nmeros enteros que estn en las
mismas proporciones que las intersecciones.

Planos en las Celdas HCP. Se identifican empleando

cuatro ndices en vez de tres, se denominan ndices MillerBravais, son representados por las letras h, k, i, l y
encerrados entre parntesis (h k i l). Estos ndices
hexagonales estn basados en un sistema coordenado de
cuatro ejes, tres ejes bsicos a1,a2,a3 que forman 120
entre s, el cuarto eje o eje c es el eje vertical y est
localizado en el centro de la celdilla unidad. La unidad a de
medida a lo largo de los ejes a1,a2,a3 es la distancia entre
los tomos. La unidad de medida a lo largo del eje c es la
altura de la celdilla unidad. Los recprocos de las
intersecciones que un plano determina con los ejes a1,a2,a3
proporcionan los ndices h, k e i mientras que el reciproco
de la interseccin con el eje c da el ndice l.

Direcciones en la celda hexagonal (HCP).

Las direcciones en las celdas unitarias HCP se indican por
cuatro ndices [u v t w]. Son vectores reticulares en las
direcciones a1,a2,a3 respectivamente y el ndice w es un
vector reticular en la direccin c.
Las direcciones se pueden tambin indicar en el sistema de
tres ndices (ndices de Miller) u, v y w.

C
(1,1,1)

(0,1,1)

(0,1,1)
(1,0,1)
a3
(0,1,0)
(1,0,0)
a1

(1,0,1)

(1,1,1)

(0,1,0)
(0,0,0)
(1,1,0)

a2

Conclusiones:
Todos los vectores de direccin paralelos tienen los
mismos ndices de direccin.
Direcciones equivalentes. Son aquellas cuyos
espaciamiento atmicos a lo largo de cada direccin son los
mismos (familia de direcciones).
Ej:
Diagonales en el cuerpo <111>
Diagonales en las caras <110>
Aristas <100>
Direcciones compactas. Direcciones en un cristal a lo largo
de las cuales los tomos estn en contacto.

 Familia de planos. Planos cristalogrficos que tienen todos

las mismas caractersticas, aunque su orientacin sea
diferente. Se indican con llaves { }.
Planos compactos. Son los planos en los que los tomos
se encuentran en contacto unos con otros.
Distancia interplanar. Distancia entre dos planos paralelos
adyacentes que tienen los mismos indice de Miller.
Un plano y una direccin que son perpendiculares tienen
los mismos ndices de Miller.

Comportamiento isotrpico y anisotrpico

Un material es anisotrpico si el valor de las propiedades
depende de la direccin cristalogrfica a lo largo de la cual
se mide la propiedad. Por el contrario, si el valor de la
propiedad es el mismo en todas las direcciones en las que
se mide, el material es isotrpico.
Distancia interplanar: la distancia entre dos planos de
tomos, paralelos y adyacentes con los mismos ndices de
Millar se conoce como distancia interplanar. La distancia
interplanar para materiales cbicos est dada por:

COMPARACION DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS

FCC, HCP y BCC
Las estructuras cristalinas HCP y FCC son estructuras
compactas. Esto es, sus tomos, que se consideran
aproximadamente como esferas, estn empaquetados lo ms
juntos posible de forma que se alcanza un APF de 0,74.
En la estructura FCC en plano (111) tiene un orden de
empaquetamiento idntico al plano (0001) de la estructura
HCP.
Sin embargo, las estructuras tridimensionales FCC y HCP no
son idnticas, dado que hay una diferencia en el orden de
apilamiento de los planos atmicos.

Apilamiento de planos de la FCC es ABCABCABC.

Apilamiento de planos de la HCP es ABABABAB..
La estructura BCC no es una estructura de empaquetamiento
compacto, por lo tanto no presenta planos de
empaquetamiento compacto como los planos {111 en la
estructura FCC y los planos {0001} en la estructura HCP.
Los planos ms densamente empaquetados en la estructura
BCC son la familia de los planos {110}. Sin embargo, los
tomos de la estructura BCC tienen direcciones de
empaquetamiento compacto en las diagonales del cubo,
cuyas direcciones son <111>

Polimorfismo o alotropa
Fenmeno por el cual la estructura de un material cambia con la
temperatura

Anlisis de las estructuras cristalinas.

Las estructuras de los materiales se determinan mediante la
tcnica de difraccin de rayos x.

Difraccin. Es la dispersin de las ondas (fotones de rayos x)

que se produce cuando encuentran una serie de obstculos
separados regularmente (planos de tomos).
Difractmetro. Es el equipo utilizado para determinar los
ngulos en los que ocurre la difraccin en muestras
pulverizadas.
La difraccin permite:

1.- Determinar las estructuras cristalinas

2.- Determinar parmetros reticulares
3.- Identificar materiales desconocidos

La tcnica de difraccin sirve para determinar las distancias

interplanares. Los rayos de x con una longitud de onda
conocida inciden sobre una muestra en forma de polvo. El haz
de rayos x se difracta a un ngulo especfico en relacin con el
haz incidente, de acuerdo con la ley de Bragg.

Difraccin de rayos X.
Origen de los rayos x. Tubo de rayos X

Interpretacin de datos experimentales de difraccin

Si se supone que se tiene un metal con estructura BCC y
FCC, los planos principales de difraccin y sus
correspondientes valores 2, entonces

Reglas para determinar los planos de difraccin (hkl) en los

cristales cbicos.
Redes
BCC
FCC

Reflexiones presentes

Reflexiones ausentes

(h + k + l) = par
(h, k, l) todos pares o impares

(h + k + l) = impar
(h, k, l) no todos pares ni
impares

Ej: Estructura BCC los planos de difraccin principales son

{110}, {200}, {211}, etc.
Estructura FCC los planos de difraccin principales son
{111}, {200}, {220}, etc.

De los datos de difraccin de rayos x, se puede obtener los

valores experimentales de 2 para una serie de planos
principales difrantantes {hkl}. Puesto que y a son conocidas,
se pueden eliminar dividiendo los dos valores de sen 2 de
modo que

Para la estructura cristalina BCC las dos primeras series de planos

principales difractantes son los planos {110} y {200}. Sustituyendo
los ndices de Miller de estos planos en la ecuacin correspondiente
se tiene

De este modo, si la estructura cristalina del metal cbico desconocido

es BCC, el cociente de los valores de sen 2 que corresponden a los dos
primeros planos principales de difraccin ser 0,5.

Para la estructura cristalina FCC las dos primeras series de

planos principales difrantantes son los planos {111} y
{200}. Sustituyendo los ndices de Miller de estos planos
en la ecuacin correspondiente se tiene.

De este modo, si la estructura cristalina del metal cbico

desconocido es FCC, el cociente de los valores de sen 2
que corresponden a los dos primeros planos principales de
difraccin ser 0,75.

ESTRUCTURA DE LOS CERAMICOS

Materiales inorgnicos constituidos por compuestos de elementos
metlicos y no metlicos. En estos materiales: Sistemas cbicos,
hexagonales y tetragonales son los ms importantes.
Enlaces inico y covalente.
Estructuras ms complejas que de los metales:
- Tamao relativo de los iones
- Equilibrio de cargas

Tipos principales de intersticios en los ceramicos

Tipos principales de intersticios en los ceramicos

Relacin entre nmero de coordinacin y la relacin de los radios

inicos

Tipo AX

a. Estructura del cloruro de Sodio (NaCl). La estructura es FCC, los 4

cationes estn colocados en vrtices normales y los 4 aniones
ocupan las posiciones octadricas. La relacin de radios establece un
nmero de coordinacin igual a 6.
Ej: MgO, CaO, SrO, Ba O, CdO, MnO, FeO y NiO

 b. Estructura del cloruro de Cesio (CsCl). La estructura es

BCC, con el sitio intersticial cbico ocupado por un anin.
El nmero de coordinacin es 8.
Ej: CsBr, TlCl, TlBr, AgMg, LiMg, AlNi y -CuZn

 c. Estructura de la blenda de Zinc (ZnS). La estructura es

FCC, con cuatro cationes en la posiciones normales y
cuatro aniones en la mitad de las ocho posiciones
tetradricas. El nmero de coordinacin es 4.
Ej: CdS, InAs y ZnSe

 Tipo AX2
d. Estructura de la fluorita (CaF2). La estructura es
FCC, con aniones localizados en la totalidad de las
posiciones tetradricas. Existen cuatro cationes y
ocho aniones por celda. El nmero de coordinacin
de los cationes es 8 y el de los aniones es 4
Ej: UO2, BaF2, AuAl2 y PbMg2

 Tipo A2X
e. Estructura de la antifluorita (Li2O). La estructura es
FCC, con cationes localizados en la totalidad de las
posiciones tetradricas. Existen ocho cationes y cuatro
aniones por celda. El nmero de coordinacin de los
cationes es 4 y el de los aniones es 8

Ej:Li2O, Na2O, K2O, Mg2Si

 f. Estructuras de los silicatos

Se basan en el tetraedro de slice SiO44 - , los iones de

oxgeno situados en las esquinas del tetraedro.

g. Estructuras de xidos complejos (tipo AmBnXp)

Se basan en un sistema cbico y se localizan ms de

dos tipos de iones en la celda unitaria. La posicin
octadrica como la tetradrica est parcial o
completamente ocupadas por iones

Estructura cristalina del corindn (Al2O3)

Los aniones (O 2-) estn situados en las posiciones reticulares de la celda
unidad de tipo hexagonal compacta.

Los cationes (Al 3+) pueden ocupar solo dos tercios de las posiciones
octadricas. Puesto que el Al tiene una valencia +3 y el oxgeno -2, slo puede
haber dos iones Al por cada tres de O para mantener la neutralidad.

Cermicos cristalinos
Se obtienen a partir de slice fundida. Tanto el proceso de fusin
como el de solidificacin posterior son lentos, lo que permite a los
tomos ordenarse en cristales regulares. Presentan una gran
resistencia mecnica y soportan altas temperaturas, superiores a la
de reblandecimiento de la mayora de los vidrios refractarios.
Cermicos no cristalinos
Se obtienen tambin a partir de slice pero, en este caso, el
proceso de enfriamiento es rpido, lo que impide el proceso de
cristalizacin. El slido es amorfo, ya que los tomos no se ordenan
de ningn modo preestablecidos.

Diamante

Grafito

Imperfecciones en cermicos

Defectos atmicos puntuales.

En los compuestos cermicos pueden existir defectos atmicos que involucran a
los tomos disolventes. Tal como ocurre en los metales, pueden existir tanto
vacantes inicas como iones intersticiales; sin embargo, puesto que los
materiales cermicos contiene iones de dos tipos, pueden existir defectos con
cada tipo de iones. Por ejemplo, en el NaCl pueden existir tomos intersticiales y
vacantes de Na y tomos intersticiales y vacantes de Cl.
Un tipo de defecto est formado por una vacante catdica y un catin intersticial,
esto se denomina un defecto de Frenkel.
Otro tipo de defecto encontrado en materiales AX es un par vacante catinicavacante aninica conocido como defecto de Schottky. Este efecto debe
visualizarse como el creado por la eliminacin de un catin y un anin desde el
interior del cristal y colocando a ambos en una superficie externa.

Imperfecciones en cermicos

Resumen de las estructuras cermicas

Polmeros
Polmeros son molculas orgnicas gigantes compuestas por un gran nmero de molculas
pequeas llamadas monmeros. Proceso de polimerizacin.
Definiciones importantes:
Mero. Unidad que se repite en una cadena molecular polimrica
Monmero. Compuesto molecular sencillo que se puede enlazar para formar un polmero.
Funcionalidad. Nmero de enlaces activos que tiene un polmero.
Grado de polimerizacin. Es el peso molecular de un polmero dividido por el peso molecular del
mero( Nmero de meros por molcula)

Constitucin
La molcula orgnica que es la base de todos los polmeros esta constituida
generalmente de una estructura de soporte o esqueleto de tomos de carbono
nicamente al cual se unen elementos tales como H, O, Cl, F, S o Si o grupos de
tomos.

Tipos de polmeros
A. Segn su comportamiento frente al calor:
- Termoplsticos. Pueden fundirse y moldearse sin alterar sus propiedades

B. Segn el tipo de monmeros

1. Homopolimeros. Si estn formados por un solo tipo de
monmeros.
Ej:

Polietileno, poliestireno, polipropileno, etc.

2. Copolimeros. Si estn formados por dos o ms monmeros

distintos.
Ej: ABS

Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno

Estructuras de los polmeros.

1. Estructuras lineales. Unin de molculas bifuncionales.
Generalmente no tienen grupo laterales o ramificaciones por lo que las cadenas presentan cierta
cristalinidad ( Ordenamiento de las cadenas)
Cristalinidad. Hace a los Materiales ms densos y fuertes
2. Estructuras de red tridimensional. Unin de molculas trifuncionales o mayor.
Cadenas en desorden (polmeros amorfos).

Muchos polmeros presentan una mezcla de regiones amorfas y cristalinas, pero

algunos son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos. A continuacin
se presentan polmeros que tienden hacia dichos extremos:
Ejemplos de polmeros altamente cristalinos:
Polipropileno.
Poliestireno sindiotctico.
Nylon.
Kevlar y Nomex.
Policetonas.
Ejemplos de polmeros altamente amorfos:
Polimetilmetacrilato.
Poliestireno atctico.
Policarbonato.
Poliisopreno.
Polibutadieno.

Tacticidad. Es la forma en que se encuentran dispuestos los grupos

pendientes a lo largo de una cadena polimrica. Este trmino se emplea
ampliamente cuando se trata de los polmeros vinlicos (polmeros obtenidos
a partir de monmeros vinlicos; es decir, pequeas molculas conteniendo
dobles enlaces carbono-carbono; constituyen una gran familia de
polmeros).
La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es
regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma de
cristales; de lo contrario, no .

Polimerizacin
1. Por adicin. Se produce cuando se unen covalentemente las molculas, formando
cadenas que pueden tener miles de elementos moleculares (bifuncionales).

Ej:

Polietileno, poliestireno, polipropileno, etc.

2. Por condensacin. Se produce cuando se unen dos o ms tipos de molculas mediante

una reaccin qumica que libera un subproducto.
Ej: El Nylon