TOPICOS DE INGENIERIA DE

CORROSION 2016
1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES
2. TERMOELECTROQUIMICA
3. ELECTROCINETICA
4.PASIVIDAD
5.CORROSION LOCALIZADA

CONCEPTOS FUNDAMENTALES

INGENIERIA Y CIENCIA DE LA
CORROSION

MATERIALES INGENIERILES
K = Ki + Ke
METALES: /T<0 ES LA MEJOR DEFINICION DE UN METAL
LOS METALES REPRESENTAN EL 75% DE LOS ELEMENTOS DE LA T.P
ALEACIONES
POLIMEROS
CERAMICOS
COMPUESTOS

RESISTIVIDAD ELECTRICA DE METALES

DETERIORO DE MATERIALES
LA PERDIDA DE LAS PROPIEDADES INGENIERILES DE LOS
MATERIALES EN GENERAL SE DENOMINA DETERIORO. EN EL CASO
ESPECIFICO DE METALES SE DENOMINA CORROSION.
La FALLA DE UN MATERIAL IMPLICA UN RIESGO:
RIESGO: PdF x CONSECUENCIAS

DEFINICION DE CORROSION

PROCESO QIMICO-METALURGICO-MECANICO DE SUPERFICIE

P.QUIMICO: ELECTROQUIMICO(C.ACUOSA)/NO ELECTROQUIMICO(C.SECA)
ESPONTANEO(G<0 PATA T Y P CONSTANTES)
NO EQUILIBRIO
METALES(/T<0)

DETRIMENTO DE PROPIEDADES INGENIERILES(FALLAS)

NORMA ISO 8044

Interaccin fsico-qumica entre un
metal y su medio ambiente, que
ocasiona modificaciones en las
propiedades del metal y, a menudo,
una degradacin de las funciones del
metal, del medio o del sistema
tcnico constituido por ambos .

LA CORROSIN COMO UN PROCESO INVERS0

LA METALURGIA
SUBSUELO
(Mineral de
hierro: xidos,
sulfuros)

HERRUMBRE
(xido de hierrro
hidratado)

METALURGIA

ADICIN DE ENERGA

Concentracin
Refinacin
Fusin en horno elctrico
Colada
Laminacin
Forja
Tubera
enterrada

CORROSIN

ACCIN DEL AMBIENTE

(Humedad, contaminates, etc.)

Tanque de
almacen.

La corrosin es por tanto un proceso

natural y espontneo

Cuanto mayor ha sido la energa invertida en la

obtencin del metal, tanto mayor ser la
facilidad para corroerse

METALES NOBLES

METALES ACTIVOS

CORROSIN = ESTADO MINIMA ENERGIA

Pedro Ascanio-Ortega Ing.Ind.MSc

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Pedro Ascanio-Ortega Ing.Ind.MSc

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REACCIONES QUIMICAS DE METALES

DOS CLASES DE REACCIONES DE LOS METALES:
REACCIONES NO ELECTROQUIMICAS: CORROSION SECA (PARTE II)
REACCIONES ELECTROQUIMICAS: CORROSION ACUOSA (PATE I)
2Fe + /O = FeO
2Fe + /O = FeO

C.ACUOSA
C.SECA T>=100 C

Tipos de Corrosin
1. corrosin macroscpica y microscpica
2. electroqumica y no electroqumica
3. uniforme y localizada
4. corrosin hmeda y seca

Pedro Ascanio-Ortega Ing.Ind.MSc

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CLASIFICACION DE LOS MODOS DE CORROSION

ACUOSA

CONSECUENCIAS TECNO-SOCIO-ECONOMICAS

COSTOS DE CORROSION

CORROSION ACUOSA:
TERMOELECTROQUIMICA
CORROSION ACUOSA

TEORIA DEL POTENCIAL MIXTO

CORROSION DEL Zn EN HCl

Pedro Ascanio-Ortega Ing.Ind.MSc

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POTENCIAL DE ELECTRODO

Pedro Ascanio-Ortega Ing.Ind.MSc

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Electrode at equilibrium
I.H.

At equilibrium,
ia

ic

Mz+ + ze, at E = Eeq ,

Free
energy

ic

O.H.

ia

ia = ic = io
(io : exchange current density)

G
Mz+

Metal

Solution

Reaction coordinate

ia ic io

----

BBBBI

+
+
+
+
+
+
+

Capacitor

Pedro Ascanio-Ortega Ing.Ind.MSc

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CELDA STANDARD ELECTRODO-HIDROGENO

Relacin de G y emf
G en Joules

G EnF

Ereaccin es emf de reaccin en voltios

n # de electrones involucrados en la reaccin
F constant de Faraday (96500 C/equivalent)

mientras mayor es el valor de E mayor es la tendencia

de reaccin
Ereaccin = Ecathode - Eanode

Condiciones Normales de Equilibrio

T = 25C
P = 1 atm.
[iones] = 1
Metal puro;
Gr = -ZFEr

entonces:

Pedro Ascanio-Ortega Ing.Ind.MSc

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TEORIA DEL POTENCIAL MIXTO

TODA REACCION DE CORROSION ELECTROQUIMICA SE PUEDE
REPRESENTAR POR DOS O MAS SEMI- REACCIONES:
REACCION DE OXIDACION ANODICA: TIENDE A CEDER ELECTRONES
REACCION DE REDUCCION CATODICA: TIENDE A CAPTURAR
ELECTRONES

LOS DOS ELECTRODOS CONSTITUYEN UNA CELDA DE POTENCIAL

IMPULSORA DEL PROCESO DE CORROSION

ALTERNATIVAS ENERGETICAS DE UNA

REACCION
ENERGIA LIBRE DE GIBBS:
Gr = 0 NO REACCIN
Gr < 0 EXPONTANEA EN EL SENTIDO DADO
Gr > 0 POSIBLE SOLO EN SENTIDO OPUESTO
para procesos a T y P constantes

Pedro Ascanio-Ortega Ing.Ind.MSc

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Free Energy: Driving Force of a Chemical Reaction

POTENCIALES REDOX DE LOS ELECTRODOS DE

HIDROGENO Y DE OXIGENO
APLICANDO LA ECUACION DE NERNST:
EH2 = -0.059.pH voltios (a) para el electrodo de hidrogeno

E02 = 1.23 0.059.pH voltios (b) para el electrodo de

oxigeno
pH = -log[H]

14pH0

pH = 7 (neutro)

DIAGRAMA pH-E (POURBAIX)

Potential-pH Equilibrium Diagram (Pourbaix Diagram): diagram of
the equilibrium potentials of electrochemical reactions as a function
of the pH of the solution. The diagram shows the phases that are
thermodynamically stable when a metal reacts with water or an
aqueous solution of specified ions.

DIAGRAMA pH-E PARA EL AGUA

SISTEMA Cu-H2O

DIAGRAMA Fe-HO

CARACTERISTICAS DIAGRAMAS POURBAIX

TEMPERATURA = 25 C
PRESION = 1 atm.
#R = 0
ELECTRODOS: METALES PUROS
ELECTROLITO: AGUA
[IONICA REFERENCIAL] = + 10e-6 moles/l => CORROSION
[lONES]>=10e-6 moles/l => CORROSION
NO INDICAN VELOCIDADES DE CORROSION

PROBLEMA

PROBLEMAS
Para cobre en un medio de pH cido no aireado se pide:
1.aplicar teora del potencial mixto
2.potencial de celda y cambio de energa libre para un pH = 0 e interpretacin de resultados.
3.dem pH = 4.5
4. cul de las dos reacciones anteriores es mas estable y por qu?
5. concentracin de protones para cada potencial de hidrgeno
Repetir problema anterior considerando medio aireado y conclusiones
Para un potencial de hidrgeno de 0.24V cul reaccin con aire presente o sin aire tiene mayor tendencia
Resuelva las mismas preguntas para el cobre utilizando diagrama pH-E y razonando cada resultado
Para todos los casos la concentracin inica del metal es de 10-4 moles/l
Para 0.24V del electodo de hidrogeno cuanto equivale respecto al electrodo Cu/CuSO4