EQUILIBRIOS DE ACIDO-BASE.

Una gran cantidad de especies qumicas, orgnicas e inorgnicas, son capaces de

comportarse como cidos o como bases en solucin acuosa. Para comprender dicho
comportamiento se han establecido distintos conceptos de lo que son los cidos y las bases;
en este curso trabajaremos dos de ellos.
CONCEPTO DE LEWIS. Fundamenta su descripcin con los electrones de la capa de
valencia de las especies participantes en el intercambio.
BASE DE LEWIS. Es la especie qumica capaz de aportar un par de electrones al
combinarse.
ACIDO DE LEWIS. Es la especie qumica capaz de recibir un par de electrones al
combinarse.
CONCEPTO DE BRNSTED-LOWRY. Fundamenta su descripcin con la capacidad de
intercambio de protones.
ACIDO DE BRNSTED. Es la especie qumica capaz de liberar un protn al combinarse.
BASE DE BRNSTED. Es la especie qumica capaz de recibir un protn al combinarse.
EQUILIBRIO DE DISOCIACION DE UN ACIDO.
Cuando un cido se introduce en agua ocurre la siguiente reaccin. En donde HA
corresponde a una forma qumica que representa a cualquier cido.
HA
+
H2O
<==>
A+
H3O+
Esta reaccin se llama la reaccin de disociacin de un cido o la reaccin de hidrlisis de un cido dado
que el cido es descompuesto en dos productos por efecto del agua, el cido se descompone cediendo un
protn el cual se combina con el agua para formar el in hidronio. La constante de disociacin se denota
como Ka y se llama la constante de disociacin de un cido, cuya ley de accin de masas se puede expresar:

Dado que el agua se encuentra siempre en las disoluciones acuosas en una

A H 3 O proporcin mucho mayor que cualquiera de los otros participantes, entre
Ka
ellos el cido HA, la cantidad de iones hidronio producidos solamente
HA
sern proporcionales a la cantidad de protones que libere el cido, por lo
que la reaccin anterior tambin se acostumbra escribir como sigue, adems de que los
iones hidronio pueden ser representados tambin como H+
HA <==> A- + H+
A H 3O
A H En esta reaccin el agua es la especie qumica que acepta los
protones, por lo tanto el agua acta como base.
Ka

HA
HA EQUILIBRIO DE DISOCIACION DE UNA BASE.
Cuando una base cualquiera que representaremos como B se
mezcla con el agua para formar una solucin, la base sufre un equilibrio de
descomposicin, llamado Reaccin de disociacin de una base o reaccin de hidrlisis de
una base.
B
+
H2O
<==>
HB+
+
OHLa constante de equilibrio se denota como Kb y es conocida como la constante de disociacin de una base, su
ley de accin de masas se representa como:

En esta reaccin el agua es la especie qumica que cede el protn, por lo

HB OH tanto el agua acta como cido.
Kb
De lo anterior tambin concluimos que el agua puede actuar como base
B
cuando se enfrenta a los cidos y como cido cuando enfrenta a las
bases.
SISTEMAS ACIDO-BASE.

De las dos reacciones anteriores podemos observar que:

HA
+
H2O
<==>
AY al escribirla en sentido contrario:
A+
H3O+
<==>
HA

H3O+

H2O

Se observa que A- acta como receptor de protones que le entrega el in hidronio, A- es una base y H3O+ un
cido

De igual forma en la reaccin de disociacin de la base

B
+
H2O
<==>
HB+
+
OHAl revisarla en sentido contrario el oxhidrilo, base, toma el protn que le entrega HB+, el
cido.
Podemos generalizar y decir que las reacciones cido base ocurren como:

cido 1 + Base 2 <==> Base del cido +

1

Acido de la base 2

Se establece cuatro parejas diferentes: HA/A-; H3O+/H2O; HB+/B y H2O/OH-, de donde se observa que en todas
ellas la diferencia queda dada porque una de las especies tiene un protn de ms que su pareja; adems de que
en la pareja quien tiene el protn de ms acta como cido en las reacciones revisadas y la especie que tiene el
protn de menos acta como base.

Se define entonces como SISTEMA o PAR ACIDO-BASE al conjunto de dos especies que
difieren nica y exclusivamente, en uno y solo en un protn. A cada uno de ellos se le
llamar el conjugado del otro.
EQUILIBRIO DE AUTOHIDROLISIS.
Como se ha sealado con anterioridad el agua tiene la oportunidad de comportarse de
manera anftera, tanto como cido y tambin como base. Cuando el agua se encuentra sola
o en presencia de especies que no tienen ninguna caracterstica cido-bsica puede tambin
descomponerse de acuerdo a la reaccin:
H2O
+
H2O
<==>
H3O+
+
OHO bien
H2O
<==>
H+
+
OH-14
Que tiene una constante llamada Kw = 1x10 . Siendo una reaccin no espontnea.
-14
Kw H 3 O OH H OH pKw = - log Kw = - log 10 = 14
+
pKw = -log Kw = - log[H ] log[OH-] = pH + pOH = 14
+
pH = - log[H ]
pH = 14 + log[OH-]
Como puede observarse, los cidos provocan la liberacin de protones y las bases de
oxhidrilos, pero siempre debe existir una relacin entre ellos para establecer el equilibrio;
las caractersticas cidas del sistema estaran dadas por la mayor proporcin de protones
que de oxhidrilos en la solucin equilibrada y por el contrario las caractersticas bsicas
sealaran una mayor proporcin de oxhidrilos que de protones al equilibrio.
Cuando las dos cantidades se igualen tendremos una solucin neutra.
Cuando solo existe agua o bien sta combinada con especies que no poseen caractersticas
cido-bsicas el nmero de protones liberados es exactamente igual al de oxhidrilos, por lo
que la solucin ser neutra.
[H+] = [OH-]
[H+][H+]=[H+][OH-] = Kw = [H+]2 = 1x10-14
[H+] = 1x10-7 = [OH-]
pH = - log[H+] = -log 1x10-7 = 7
Las soluciones neutras tienen un pH = 7.
Cuando se tiene una solucin cida:
[H+] > [OH-]

[H+]2 > [H+][OH-] = Kw = 1x10-14

[H+] > 1x10-7
-log[H+] = pH < - log 1x10-7 = 7
Las soluciones cidas tienen pH menores que 7, cuanto ms pequeo el pH la solucin es
ms cida.
Cuando se tiene una solucin bsica.
[H+] < [OH-]
[H+]2 < [H+][OH-] = Kw = 1x10-14
[H+] < 1x10-7
-log[H+] = pH > - log 1x10-7 = 7
Las soluciones bsicas tienen pH mayores que 7, cuanto ms grande el pH la solucin es
ms bsica.
RELACION Ka y Kb de un sistema cido-base.
Hemos sealado que un par cido-base se constituye de un cido, HA y su base conjugada
ATendrn sus correspondientes reacciones:
HA
+
H2O
<==>
A+
H3O+
A+
H2O
<==>
HA
+
OHCon sus leyes de accin de masas.

por otra,
A H Cuando se multiplican una
A H HA OH
HA OH existe
Ka
y dado que solamente
KaKb
Kb
HA
HA
un estado de equilibrio se
tiene
A
A
entonces que:
KaKb = [H+][OH-] = Kw = 1 x 1014
pKa + pKb = pKw = 14
Esta relacin solamente es vlida para las constantes de un sistema cido-base, cuando
intervienen ms de un sistema ya deja de ser vlida.

CLASIFICACION DE LOS ACIDOS Y LAS BASES.

Como se ha sealado con anterioridad los cidos y las bases se presentan como pares, o
sistemas cido-base, dos de ellos son H3O+/H2O y H2O/OH-, que muestran al agua con la
posibilidad de comportarse como base o como cido, y teniendo un pKa=pKw=14 cuando
acta como cido, o bien un pKb=pKw=14 cuando acta como base. Tambin se ha
establecido que tomando el concepto de Brnsted-Lowry la partcula de intercambio que
ser manejada es el H+, en consecuencia para lo referente a escalas de prediccin de
reaccin se trabajar con pKd=pKa. Como pKa+pKb=14 en un sistema cido-base, cuando
el agua acte como base y teniendo un pKb=14 corresponder un pKa=0. En ambos
comportamientos la descomposicin del agua es muy pequea con una reaccin no
espontnea.
Se seal con anterioridad que en las escalas de prediccin de reacciones sern
acomodados los sistemas con los donadores en la parte superior, que siendo el protn la
partcula de intercambio les corresponder a los cidos, y los aceptores de partcula, que
sern las bases, se colocarn en la parte inferior de las escalas.
Los cidos pueden poseer Ka>1, en consecuencia pKa<0; esto nos conduce a que sus
reacciones de disociacin sern espontneas y desplazadas hacia los productos, por lo que
tendrn altos grados de reaccin, tan grandes que en los anlisis de reacciones espontneas
hemos considerado como reaccin total, por lo que dichos cidos que se disocian por
completo han sido llamados cidos fuertes. Cuando un cido tiene una Ka<1, su reaccin
de disociacin es no espontnea y menor ser su grado de reaccin cuanto ms pequea sea
su constante Ka, puede ser tan pequea que alcance valores inferiores a Kw, lo que
indicara una debilidad mayor que la del agua, que de por s ya manifiesta una pequea
participacin en la modificacin de las cualidades cido-bsicas del medio, por lo que a
todos los cidos que posean constantes Ka<Kw, que corresponden a pKa>14 se les
conocer como no cido y no sern tomados en cuenta para los equilibrios cido-base en
agua. Como consecuencia los cidos con Kw<Ka<1, correspondientes a 0<pKa<14, sern
conocidos como cidos dbiles. La misma lgica ser aplicada con las bases:
pKb<0
Bases fuertes
y corresponde pKa>14
pKb>14
No bases
y corresponde pKa<0
0<pKb<14
Bases dbiles
y corresponde 0<pKa<14
El siguiente cuadro trata de ilustrar en resumen las categoras.
H3O+
cidos fuertes
No bases

H2O
cidos dbiles
Bases dbiles

No cidos

H2O

Bases fuertes
OH-

14

pH

De ahora en adelante las bases conjugadas de los cidos fuertes y los cidos conjugados de las bases fuertes
no sern considerados para modificar las condiciones cido-bsicas del medio, ni participarn en ninguna
reaccin para establecer las condiciones de equilibrio.

ACIDOS FUERTES. Ka>1, pKa<0. Son aquellos que se disocian completamente.

HA
+
H2O
<==>
A+
H+
i)
Co

Fr)
--Co
Co
Ahora en la solucin tenemos a H+ en agua, tambin est presente A- pero no ofrece
caractersticas bsicas.
De la escala de prediccin de reacciones tendremos:
H+

H2O

H2O
Por lo cual la opcin para establecer el equilibrio es la descomposicin del agua:
H2O
<==>
H+
+
OHKw=1x10-14
i)
Co
eq)
Co+x
x
Kw=[H+][OH-]
[OH-] = Kw/[H+]
[H+] = Co+x = Co+[OH-] = Co + Kw/[H+]
[H+]2 = Co[H+] + Kw
[H+]2-Co[H+]-Kw = 0
Al resolver la ecuacin de segundo grado para [H+]:
La cual se ha visto simplificada cuando Co>3.3x10-6
Co Co 2 4 x10 14

[H+] = Co
y
pH = - log Co En ambos
H
2
casos [A-] = Co
BASES FUERTES. Kb>1, pKb<0 y pKa>14. Son aquellas que se disocian completamente.
B
+
H2O
<==>
HB+
+
OHi)
Co
Fr)
--Co
Co
+
Ahora en la solucin tenemos a OH en agua, tambin est presente HB pero no ofrece
caractersticas cidas.
De la escala de prediccin de reacciones tendremos:
H2O
H2O

OH-

Por lo cual la opcin para establecer el equilibrio es la descomposicin del agua:

H2O
<==>
OH+
H+
Kw=1x10-14
i)
Co
eq)
Co+x
x
+
Kw=[H ][OH ]
[H+] = Kw/[OH-]
+
[OH ] = Co+x = Co+[H ] = Co + Kw/[OH ]
[OH-]2 = Co[OH-] + Kw
[OH-]2-Co[OH-]-Kw = 0
Al resolver la ecuacin de segundo grado para [OH ]:
La cual se ha visto simplificada cuando Co>3.3x10-6
Co Co 2 4 x10 14 [OH-] = Co

y
pH = 14 + log Co.
OH
+
2
ambos casos [HB ] = Co

En

ACIDOS DEBILES. Kw<Ka<1 o bien 0<pKa<14. Se disocian parcialmente.

HA

H2O

pKa
H2O
El anlisis de la reaccin de disociacin de un cido dbil puede ser revisado tomando
como referencia las conclusiones del anlisis para la reaccin: AB <==> A + B.
AB
<==>
A
+
B
HA
+
H2O
<==>
A+
H+
i)
Co
eq)
Co
Co
Co(1-)
Por analoga con el anlisis antes revisado desarrollaramos las opciones:
como:
Si Co/Ka>100, => 0 y se calcula
Ka estrictamente dbil.
El cido dbil se comporta

Las concentraciones al equilibrio

Co cuando Co>3.3x10-6 sern:
+
[HA] = Co
[H ] = [A ] = Co
y
pH = - log(Co)
Existe tambin otra posibilidad para el clculo de pH, que no requiere el clculo de alfa.
pH=0.5pKa 0.5logCo
Si Co/Ka<0.01 entonces = 1. El cido dbil se comporta como un cido fuerte.
Cuando Co>3.3x10-6 las concentraciones al equilibrio sern:
[HA] = (Co2)/Ka
[H+] = [A-] = Co
y
pH = - log(Co)
Si 0.01<Co/Ka<100, el grado de disociacin alfa ni se parece a cero ni se acerca a uno, por
lo que se encuentra en el intermedio y se dice que el cido dbil se comporta como de
fuerza media. alfa se calcula:
-6
2
Ka
Ka Cuando Co>3.3x10 pueden ser calculadas todas las
Ka

4
concentraciones al equilibrio.
Co
Co
Co
[HA] = Co(1-)
[H+] = [A-] = Co
y

2
pH = - log(Co)
Para todos los casos cuando Co<3.3x10-6 es importante considerar la contribucin del
agua.
2
14
Co Co 4 x10 [A-] = Co
[HA] = (Co)([H+]) /Ka
y
H
+
pH
=
log
[H
]
2
BASES DEBILES. Kw<Kb<1 o bien 0<pKb<14. Se disocian parcialmente.
H2O
pKa
H2O

El anlisis de la reaccin de disociacin de una base dbil tambin puede ser revisado
tomando como referencia las conclusiones del anlisis para la reaccin: AB <==> A + B.
AB
<==>
A
+
B
B
+
H2O
<==>
HB+
+
OHi)
Co
eq)
Co
Co
Co(1-)
Por analoga con el anlisis antes revisado desarrollaramos las opciones:
como:
Si Co/Kb>100, => 0 y se calcula
Kb estrictamente dbil.
La base dbil se comporta

Las concentraciones al equilibrio

Co cuando Co>3.3x10-6 sern:
+
[B] = Co
[HB ] = [OH ] =
Co
y
pH = 14 +
log(Co)
Existe tambin otra posibilidad para el clculo de pH, que no requiere el clculo de alfa.
pH = 7 + 0.5pKa + 0.5 log Co
Si Co/Kb<0.01 entonces = 1. La base dbil se comporta como una base fuerte.
Cuando Co>3.3x10-6 las concentraciones al equilibrio sern:
[B] = (Co2)/Kb
[HB+ ]= [OH-]= Co
y
pH = 14 +
log(Co)
Si 0.01<Co/Kb<100, el grado de disociacin alfa ni se parece a cero ni se acerca a uno, por
lo que se encuentra en el intermedio y se dice que la base dbil se comporta como de fuerza
media. alfa se calcula:
-6
2
Kb
Kb Cuando Co>3.3x10 pueden ser calculadas todas las
Kb

4
concentraciones al equilibrio.
Co
Co
Co
[B] = Co(1-) [HB+]= [OH-]= Co
y
pH

2
= 14 + log(Co)
Para todos los casos cuando Co<3.3x10-6 es importante considerar la contribucin del
agua.
[HB+]= Co
[B] = (Co)([OH-])/Kb
y
2
14
pH
=
14
+
log[OH
]
Co Co 4 x10
OH
2

CLASIFICACION DE LOS ACIDOS Y LAS BASES.

Como se ha sealado con anterioridad los cidos y las bases se presentan como pares, o
sistemas cido-base, dos de ellos son H3O+/H2O y H2O/OH-, que muestran al agua con la
posibilidad de comportarse como base o como cido, y teniendo un pKa=pKw=14 cuando
acta como cido, o bien un pKb=pKw=14 cuando acta como base. Tambin se ha
establecido que tomando el concepto de Brnsted-Lowry la partcula de intercambio que
ser manejada es el H+, en consecuencia para lo referente a escalas de prediccin de
reaccin se trabajar con pKd=pKa. Como pKa+pKb=14 en un sistema cido-base, cuando
el agua acte como base y teniendo un pKb=14 corresponder un pKa=0. En ambos
comportamientos la descomposicin del agua es muy pequea con una reaccin no
espontnea.
Se seal con anterioridad que en las escalas de prediccin de reacciones sern
acomodados los sistemas con los donadores en la parte superior, que siendo el protn la
partcula de intercambio les corresponder a los cidos, y los aceptores de partcula, que
sern las bases, se colocarn en la parte inferior de las escalas.
Los cidos pueden poseer Ka>1, en consecuencia pKa<0; esto nos conduce a que sus
reacciones de disociacin sern espontneas y desplazadas hacia los productos, por lo que
tendrn altos grados de reaccin, tan grandes que en los anlisis de reacciones espontneas
hemos considerado como reaccin total, por lo que dichos cidos que se disocian por
completo han sido llamados cidos fuertes. Cuando un cido tiene una Ka<1, su reaccin
de disociacin es no espontnea y menor ser su grado de reaccin cuanto ms pequea sea
su constante Ka, puede ser tan pequea que alcance valores inferiores a Kw, lo que
indicara una debilidad mayor que la del agua, que de por s ya manifiesta una pequea
participacin en la modificacin de las cualidades cido-bsicas del medio, por lo que a
todos los cidos que posean constantes Ka<Kw, que corresponden a pKa>14 se les
conocer como no cido y no sern tomados en cuenta para los equilibrios cido-base en
agua. Como consecuencia los cidos con Kw<Ka<1, correspondientes a 0<pKa<14, sern
conocidos como cidos dbiles. La misma lgica ser aplicada con las bases:
pKb<0
Bases fuertes
y corresponde pKa>14
pKb>14
No bases
y corresponde pKa<0
0<pKb<14
Bases dbiles
y corresponde 0<pKa<14
El siguiente cuadro trata de ilustrar en resumen las categoras.
H3O+
cidos fuertes
No bases

H2O
cidos dbiles
Bases dbiles

No cidos

H2O

Bases fuertes
OH-

14

pH

De ahora en adelante las bases conjugadas de los cidos fuertes y los cidos conjugados de las bases fuertes
no sern considerados para modificar las condiciones cido-bsicas del medio, ni participarn en ninguna
reaccin para establecer las condiciones de equilibrio.

ACIDOS FUERTES. Ka>1, pKa<0. Son aquellos que se disocian completamente.

HA
+
H2O
<==>
A+
H+
i)
Co

Fr)
--Co
Co
Ahora en la solucin tenemos a H+ en agua, tambin est presente A- pero no ofrece
caractersticas bsicas.
De la escala de prediccin de reacciones tendremos:
H+

H2O

H2O
Por lo cual la opcin para establecer el equilibrio es la descomposicin del agua:
H2O
<==>
H+
+
OHKw=1x10-14
i)
Co
eq)
Co+x
x
Kw=[H+][OH-]
[OH-] = Kw/[H+]
[H+] = Co+x = Co+[OH-] = Co + Kw/[H+]
[H+]2 = Co[H+] + Kw
[H+]2-Co[H+]-Kw = 0
Al resolver la ecuacin de segundo grado para [H+]:
La cual se ha visto simplificada cuando Co>3.3x10-6
Co Co 2 4 x10 14

[H+] = Co
y
pH = - log Co En ambos
H
2
casos [A-] = Co
BASES FUERTES. Kb>1, pKb<0 y pKa>14. Son aquellas que se disocian completamente.
B
+
H2O
<==>
HB+
+
OHi)
Co
Fr)
--Co
Co
+
Ahora en la solucin tenemos a OH en agua, tambin est presente HB pero no ofrece
caractersticas cidas.
De la escala de prediccin de reacciones tendremos:
H2O
H2O

OH-

Por lo cual la opcin para establecer el equilibrio es la descomposicin del agua:

H2O
<==>
OH+
H+
Kw=1x10-14
i)
Co
eq)
Co+x
x
+
Kw=[H ][OH ]
[H+] = Kw/[OH-]
+
[OH ] = Co+x = Co+[H ] = Co + Kw/[OH ]
[OH-]2 = Co[OH-] + Kw
[OH-]2-Co[OH-]-Kw = 0
Al resolver la ecuacin de segundo grado para [OH ]:
La cual se ha visto simplificada cuando Co>3.3x10-6
Co Co 2 4 x10 14 [OH-] = Co

y
pH = 14 + log Co.
OH
+
2
ambos casos [HB ] = Co

En

ACIDOS DEBILES. Kw<Ka<1 o bien 0<pKa<14. Se disocian parcialmente.

HA

H2O

pKa
H2O
El anlisis de la reaccin de disociacin de un cido dbil puede ser revisado tomando
como referencia las conclusiones del anlisis para la reaccin: AB <==> A + B.
AB
<==>
A
+
B
HA
+
H2O
<==>
A+
H+
i)
Co
eq)
Co
Co
Co(1-)
Por analoga con el anlisis antes revisado desarrollaramos las opciones:
como:
Si Co/Ka>100, => 0 y se calcula
Ka estrictamente dbil.
El cido dbil se comporta

Las concentraciones al equilibrio

Co cuando Co>3.3x10-6 sern:
+
[HA] = Co
[H ] = [A ] = Co
y
pH = - log(Co)
Existe tambin otra posibilidad para el clculo de pH, que no requiere el clculo de alfa.
pH=0.5pKa 0.5logCo
Si Co/Ka<0.01 entonces = 1. El cido dbil se comporta como un cido fuerte.
Cuando Co>3.3x10-6 las concentraciones al equilibrio sern:
[HA] = (Co2)/Ka
[H+] = [A-] = Co
y
pH = - log(Co)
Si 0.01<Co/Ka<100, el grado de disociacin alfa ni se parece a cero ni se acerca a uno, por
lo que se encuentra en el intermedio y se dice que el cido dbil se comporta como de
fuerza media. alfa se calcula:
-6
2
Ka
Ka Cuando Co>3.3x10 pueden ser calculadas todas las
Ka

4
concentraciones al equilibrio.
Co
Co
Co
[HA] = Co(1-)
[H+] = [A-] = Co
y

2
pH = - log(Co)
Para todos los casos cuando Co<3.3x10-6 es importante considerar la contribucin del
agua.
2
14
Co Co 4 x10 [A-] = Co
[HA] = (Co)([H+]) /Ka
y
H
+
pH
=
log
[H
]
2
BASES DEBILES. Kw<Kb<1 o bien 0<pKb<14. Se disocian parcialmente.
H2O
pKa
H2O

El anlisis de la reaccin de disociacin de una base dbil tambin puede ser revisado
tomando como referencia las conclusiones del anlisis para la reaccin: AB <==> A + B.
AB
<==>
A
+
B
B
+
H2O
<==>
HB+
+
OHi)
Co
eq)
Co
Co
Co(1-)
Por analoga con el anlisis antes revisado desarrollaramos las opciones:
como:
Si Co/Kb>100, => 0 y se calcula
Kb estrictamente dbil.
La base dbil se comporta

Las concentraciones al equilibrio

Co cuando Co>3.3x10-6 sern:
+
[B] = Co
[HB ] = [OH ] =
Co
y
pH = 14 +
log(Co)
Existe tambin otra posibilidad para el clculo de pH, que no requiere el clculo de alfa.
pH = 7 + 0.5pKa + 0.5 log Co
Si Co/Kb<0.01 entonces = 1. La base dbil se comporta como una base fuerte.
Cuando Co>3.3x10-6 las concentraciones al equilibrio sern:
[B] = (Co2)/Kb
[HB+ ]= [OH-]= Co
y
pH = 14 +
log(Co)
Si 0.01<Co/Kb<100, el grado de disociacin alfa ni se parece a cero ni se acerca a uno, por
lo que se encuentra en el intermedio y se dice que la base dbil se comporta como de fuerza
media. alfa se calcula:
-6
2
Kb
Kb Cuando Co>3.3x10 pueden ser calculadas todas las
Kb

4
concentraciones al equilibrio.
Co
Co
Co
[B] = Co(1-) [HB+]= [OH-]= Co
y
pH

2
= 14 + log(Co)
Para todos los casos cuando Co<3.3x10-6 es importante considerar la contribucin del
agua.
[HB+]= Co
[B] = (Co)([OH-])/Kb
y
2
14
pH
=
14
+
log[OH
]
Co Co 4 x10
OH
2

MEZCLA DE DOS CIDOS FUERTES.

Recordemos que un cido fuerte es aquel que se disocia por completo, por realizar una
reaccin espontnea de disociacin. Cuando se tienen dos cidos fuertes, cada uno de ellos
se disocia espontneamente y se tiene entonces:
HA
<= =>
A+
H+
i)
Co
Fr)
-Co
Co
HB
<= =>
B+
H+
i)
C1
Co
Fr)
-C1
Co+C1
En donde A y B son dos no bases, que no producen modificacin en las cualidades del
sistema cido-base, por lo que la otra especie sobrante, H+, que suma las concentraciones de
los dos cidos fuertes y que se encuentra en agua, esperando la contribucin de la misma al
igual que ocurre en la solucin de un cido fuerte, por lo que podemos deducir que tener un
cido fuerte o una mezcla de cidos fuertes generarn un tratamiento semejante.
Para una mezcla de n cidos fuertes tendremos que:
Ca = Ci, en donde 1in, y Ci es la concentracin individual de cada cido fuerte.
[A]i = Ci, siendo [A]i la concentracin de la no base conjugada de cada uno de los cidos
fuertes, desde el 1 hasta el n.
si Ca 3.3x10-6
=> [H+] = Ca
y
pH = -log(Ca)
-6
si Ca< 3.3x10
y
pH = -log[H+]
Para una mezcla de n bases fuertes tendremos que:
Cb = Ci, en donde 1in, y Ci es la concentracin individual de cada base fuerte.
[HB]i = Ci, siendo [HB]i la concentracin del no cido conjugado de cada una de las bases
fuertes, desde la 1 hasta la n.
si Cb 3.3x10-6
=> [OH-] = Cb
y
pH = 14 + log(Cb)
-6
si Cb< 3.3x10
y
pH = 14 + log[OH-]
MEZCLA DE UN CIDO FUERTE Y UN CIDO DBIL.
En esta mezcla primero se disocia por completo el cido fuerte, y despus para establecer el
equilibrio lo hace el cido dbil.
Sean HB el cido fuerte y HA el cido dbil, C1 y Co sus respectivas concentraciones, con
Ka del cido dbil. Se tendr entonces:
HB
<= =>
B+
H+
i)
C1
Fr)
-C1
C1
HA
<= =>
A+
H+
i)
Co
C1
Eq)
Co
Co(1-)
C1+Co
La reaccin que establece el equilibrio es de la forma AB A + B, con la presencia inicial
de un producto y se resuelve como:
Si Co/Ka y C1/Ka 100 => 0, por lo que:
[HA] = Co,
[H+] = C1
y
pH = - log(C1)

 = Ka/C1
[A-] = Co
si Co/Ka o C1/Ka < 100, => no es despreciable:
[HA] = Co(1-);

[A-] = Co;

[H+] = C1 + Co

pH = - log(C1+Co)

MEZCLA DE UNA BASE FUERTE Y UNA BASE DBIL.

En esta mezcla primero se disocia por completo la base fuerte, y despus para establecer el
equilibrio lo hace la base dbil.
Sean A la base fuerte y B la base dbil, C1 y Co sus respectivas concentraciones, con Kb de
la base dbil. Se tendr entonces:
A
+ H2O <= =>
HA+
+
OHi)
C1
Fr)
-C1
C1
+
B
+ H2O <= =>
HB
+
OHi)
Co
C1
Eq)
Co
Co(1-)
C1+Co
La reaccin que establece el equilibrio es de la forma AB A + B, con la presencia inicial
de un producto y se resuelve como:
Si Co/Kb y C1/Kb 100 => 0, por lo que:
[B] = Co,
[OH-] = C1
y
pH = 14 + log(C1)
= Kb/C1
[HB+] = Co
si Co/Kb o C1/Kb < 100, => no es despreciable:
[B] = Co(1-);

[HB+] = Co; [OH-] = C1 + Co

pH = 14 + log(C1+Co)

MEZCLA DE UN CIDO DBIL Y SU BASE CONJUGADA.

Recordemos que un cido dbil tiene un pKa entre 0 y 14, por lo que al colocar a estas dos
especies en una tabla de prediccin de reacciones tendremos lo siguiente:
HA
H2O
0
pKa
14
H2O
A
En donde se observa que la posibilidad de dos reacciones no espontneas como las ms
importantes, pueden dar lugar al establecimiento del equilibrio, ello depender de la
posicin (valor) que tenga el pKa, de donde se desprenderan dos posibilidades.
Si pKa<7 la distancia ms corta es entre el agua y el cido, entonces el equilibrio se obtiene
por la disociacin del cido; pero si pKa>7, la distancia ms corta es entre la base y el agua
y el equilibrio se establece con la disociacin de la base.
Revisaremos las dos posibilidades.
Si pKa<7
HA
<= =>
H+
+
Ai)
Co
C1
Eq)
Co
Co(1-)
C1+Co
Si Co/Ka y C1/Ka 100 => 0, por lo que:
[HA] = Co,
[A-] = C1
= Ka/C1
[H+] = Co
Para calcular el pH se tiene una opcin desde la ley de accin de masas

si Co/Ka o C1/Ka < 100, => no es despreciable:

[HA] = Co(1-);

[H+] = Co;

[A-] = C1 + Co

pH = - log(Co)

si pKa>7
A+ H2O <= =>
i)
C1
eq)
C1(1-)
Si Co/Kb y C1/Kb 100 => 0, por lo que:
[HA] = Co,
[A-] = C1
= Kb/Co
[OH-] = C1

HA
Co
Co+C1

OHC1

si Co/Kb o C1/Kb < 100, => no es despreciable:

[A-] = C1(1-);

[OH-] = C1; [HA] = Co + C1

pH = 14 + log(C1)

se puede observar que cuando los grados de disociacin son despreciables en cualquiera de
las dos opciones, el calculo del pH es exactamente igual.
Esta solucin cuando cumple la condicin de que los grados de disociacin sean
despreciables se denomina solucin reguladora o amortiguadora de pH, tambin se conoce
como solucin tampon y comnmente se le llama solucin buffer.

REACCIONES ENTRE ACIDOS Y BASES DEBILES.

Como se ha descrito anteriormente los cidos y las bases dbiles se ubican en la escala de prediccin de
reacciones, de pH, entre 0 y 14 y pueden entonces darse dos casos:

HA

i)
eq)

H2O

HA

H2O

H2O
B
H2O
B
En el primero la reaccin que ocurrir entre el cido dbil y la base dbil ser
una reaccin espontnea, que al finalizar la reaccin dejar en solucin a los
dos productos que son un cido y una base dbil que reaccionan no
espontneamente y a alguno o ninguno de los reactivos, que corresponden a
los productos de la reaccin inversa.
HB + A <==> B + HA
En el caso de la segunda reaccin se tiene una reaccin no espontnea que nos
conducir al equilibrio del sistema. Revisaremos entonces la segunda reaccin
y con ello encontraremos que tambin quedan resueltas las distintas opciones
que para encontrar el equilibrio se generaran del anlisis de la reaccin
espontnea.
HA
+
B
<==>
A
+
Co
C1
Co
Co(1-)
C1-Co
Tenemos entonces que:
Si Co/K y C1/K>100 entonces =>0
KC1 Se pueden conocer entonces todas las concentraciones al equilibrio:

[A] = Co;
[HB] = Co;
Co [HA] = Co;
[B] = C1
se conocen entonces las concentraciones de dos pares cido-base y con ambos podra calcularse el pH de la
solucin:

Co
pKa A log cualquiera de las dos expresiones es vlida,
Co
dado que solo existe un estado de equilibrio
C y al sumarlas encontramos que:
pH pKaB log 1
Co y cuando C1=Co se tendr una expresin ms simple:
pH pKa A log

pKa A pKaB 1
C
log 1
Por otro lado cuando
2
2
Co
C1
C1 Co/K o C1/K < 100
2 pH pKa A pKaB log log
pKa A pKaB log
Co
Co alfa no puede
pH

considerarse

K (Co C1 )

despreciable y:

pKa A pKaB
Conocindose
ahora
todas
2
K (pH
Co C1) 42K (1 K )CoC1 concentraciones al equilibrio:
2(Co(1 K )

las

HB
Co

[HA] = Co(1-);
[A] = Co;
[HB] = Co;
[B] = C1-Co
nuevamente se conocen las concentraciones de dos pares cido-base y
Co
entonces el pH:
pH pKa A log
pKa A log
Co(1 )
1 con cualquiera de las dos ecuaciones
podr calcularse el pH.
Cuando C1=Co.
C Co sustituir
Al sumar ambas ecuaciones y
pKa log 1
pKapH
A pKa B B
pH
Co
C1=Co
2

Por lo que la expresin anterior es vlida

C1=Co.

para cualquier valor de alfa cuando

REACCION NO ESPONTANEA ENTRE UN ACIDO DEBIL Y UNA

BASE DEBIL EN PRESENCIA DE UNO DE SUS PRODUCTOS.
Esta opcin podr a su vez presentar dos alternativas. El producto presente al
inicio es el cido conjugado de la base dbil y el producto presente al inicio es
la base conjugada del cido dbil.
Analicemos ambas opciones.
HA
+
B
<==>
A
+
i)
Co
C1
C2
eq)
Co-C1
C1(1-)
C2+C1

HB
C1

KC1
C2

Si Co/K y C1/K y C2/K > 100, alfa es despreciable.

Se conocen entonces las concentraciones al equilibrio.

[A] = C2
[HB] = C1
Si Co/k o C1/K o C2/K < 100
C2

[HA] = Co
pH pKa A log

Co

1
pH pKaB log

HA
Co
Co(1-)

i)
eq)

C K (Co C1)

2
concentraciones al
equilibrio y el pH.
[HA] = Co-C1 [A] = C2+C1

B
C1
C1-Co

KC1
C2
Si Co/K y C1/K y C2/K > 100, alfa es despreciable.

[B] = C1

K (Co C1 ) 4 K (1 K )CoC1
2

Las

2C1 (1 K )

[HB] = C1
<==>

[B] = C1(1-)
A
Co

HB
C2
C2+Co

Se conocen entonces las concentraciones al equilibrio.

[HA] = Co [A] = Co [HB] = C2 [B] = C1

Si Co/K o C1/K o C2/K < 100
C
pH pKaB log

Las concentraciones al equilibrio y el pH.

C2

[HA] = Co(1-)
[A] = Co
[HB] = C2+Co

C2 K (Co C1)

K (Co C1 ) 4 K (1 K )CoC1
2

2Co(1 K )

[B] = C1-Co

MEZCLA DE CIDO DBIL CON BASE DBIL

I._ PkaA> pkaB

HAc
+
i) Co
.eq) Co (1- )
Ka =

Reaccin No Espontnea

B
Ci
Ci- Co

Ac- +
Co

HB
Co

Ka =
S y 100

S 100
Ka =

Ka =
1

pH1 = pKaA +
0
pH1 = pKaA +
pH2 = pKaB + 0
pH2 = pKaB +
pH = (1/2)pKaA + pKaB +

pH1 = pKaA +
pH1 = pKaA +
pH2 = pKaB +
pH = (1/2) pKaA + pKaB +

pH pKa A log