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Prctica N2

Energa de Activacin

Maiquez Ernesto.
Salazar Marlon.
Snchez Andrea.
Yanez Emilia.
Yunga Yesenia.
Noviembre 2016.

Universidad Central del Ecuador.


Facultad de Ingeniera Qumica.
Laboratorio de Ingeniera de las Reacciones Qumicas I

RESUMEN
Determinacin de la energa de activacin del
experimento denominado la botella azul.
Se disolvi cierta cantidad de una base, se aadi parte
de una sustancia y se coloc un indicador, posteriormente se
agit la solucin formada y se observ un cambio de coloracin,
luego se someti a calentamiento y se agit nuevamente, se
observ el instante en que la solucin al dejarla en reposo se
torn incolora.
Se obtuvo datos de tiempo en que se form una solucin
incolora despus de ser sta sometida a diferentes temperaturas.
Se concluye que a medida que se incrementa la
temperatura, aumenta la energa interna en las molculas que
forman la solucin por lo que disminuye la energa de activacin
y el cambio de coloracin es ms rpido, es decir su velocidad
de reaccin ha incrementado.
DESCRIPTORES:
ENERGA_DE_ACTIVACIN/
TEMPERATURA/VELOCIDAD_DE_REACCIN/CAMBIO_DE_COLO
RACIN/

PRCTICA N2
ENERGA DE ACTIVACIN
1. OBJETIVO
1.1. Determinar la energa de activacin del experimento denominado la botella
azul planteado por J.A. Cambell en 1963.
2. TEORIA
2.1. Factores dependientes de la temperatura en la ecuacin cintica
2.1.1. Dependencia de la temperatura segn:
2.1.1.1. La Ecuacin de Arrhenius
k A ( T )= A e

E
RT

(1)

Donde: A= factor preexponencial o factor frecuencia


E= energa de activacin, J/mol o cal/mol
R= constante de los gases= 8,314 J/molK= 1.987 cal/molK
T= temperatura absoluta, K.
La ecuacin conocida como la ecuacin de Arrhenius, ha sido verificada
empricamente para dar el comportamiento de temperatura de la mayora de las
constantes de velocidad de reaccin con exactitud experimental en intervalos
amplios de temperatura. (Fogler, 2006)
2.1.1.2. La termodinmica
La expresin de Arrhenius se obtuvo originalmente a partir de
consideraciones termodinmicas. Para una reaccin elemental cuyas velocidades
sean suficientemente rpidas y as alcanzar un equilibrio dinmico, la ecuacin
de Vant Hoff enuncia que, (Smith, 1986)
(2)

dlnK AH
=
dT
Rg T 2
2.1.1.3. La teora de colisin

Una forma elemental de la teora cintica de los gases inspir la teora de


las colisiones. Bajo este punto de vista, la reaccin se verifica cuando la colisin
de las molculas reaccionantes desprende suficiente energa para proporcionar la
energa de activacin necesaria.
(3)
M + M B 1/ 2 RET
r=C A C B 8 R g T A
e
MA M B
2

AB

Donde

MA y

MB

son los pesos moleculares de A y B y

dimetro de colisin. (Smith, 1986)

AB

es el

2.1.1.4.

La teora del Estado de transicin

El postulado esencial de sta teora consiste en la formacin de un


complejo activado (o estado de transicin) a partir del reactante, y que este
complejo se descompone posteriormente para formar los productos. Se supone
que el complejo activado est en equilibrio termodinmico con los reactantes.
Entonces, la etapa que controla la velocidad es la descomposicin del complejo
activado. (Smith, 1986)
2.2.

Energa de Activacin

2.2.1. Definicin

La energa de activacin puede considerarse como una barrera para la


transferencia de energa (de energa cintica a energa potencial) entre molculas
reactivas y debe ser vencida. Una manera de considerar tal barrera para las
reacciones es a travs del uso de coordenadas de reaccin. (Fogler, 2006)

2.2.2. Energa de activacin y dependencia de la temperatura

A partir de la ley de Arrhenius, una grfica de lnK contra 1/T produce una
lnea recta con pendiente grande si E es grande, y con pendiente pequea si
E es pequea.
Las reacciones con energa de activacin grande son muy sensibles a la
temperatura; las reacciones con energas de activacin pequeas son
relativamente poco sensibles a la temperatura.
Cualquier reaccin es mucho ms sensible a la temperatura cuando las
temperaturas son bajas que cuando son altas.
A partir de la ley de Arrhenius, el valor de frecuencia

k0

no afecta la

sensibilidad a la temperatura. (Levenspiel, 2005)

2.3.

Dinmica del sistema Glucosa, Oxgeno, Azul de metileno


El contenido del matraz es una solucin acuosa de hidrxido de sodio, glucosa y
azul de metileno. Las cantidades relativas necesarias de cada uno de estos para
hacer la solucin es aproximadamente 20 g de hidrxido de sodio, 20 g de
glucosa, y 1 ml de solucin alcohlica al 1% de azul de metileno por litro de
agua.

La ley de velocidad para la reaccin es:


(4)

OH
rate=k [ DOX ] [ CH ]

[ DOX ]

Donde

es la forma oxidada (azul) de azul de metileno, y

[ CH ] es el

carbohidrato glucosa.
El siguiente es un mecanismo sencillo para esta reaccin:
(5)
(6)
(7)

+ H 2 O
C
CH +OH
O2+ Drpida DOX

+ D
lenta X

D OX +C
Donde D es la forma reducida (sin agua) del colorante azul de metileno y

representa los productos de oxidacin de la glucosa (cido araquidnico,


frmico, oxlico y eritrnico).
El azul de metileno es un colorante de tiazina. Hay otros colorantes en la familia
de la tiazina, tal como los colorantes Oxazina que pueden ser tiles. (J.A.
Cambell,1994)

Estructuras del Colorante


Tiazina

Figura 2.3-1.

(8)
(9)

Estructuras del Colorante Tiazina. (J.A. Cambell,1994)

+
R 1= ( C H 3) 2 N , R 2 = ( C H 3 ) 2 N
(10)
(11)
(12)
(13)
(15)
(14)
(16)

+
R1=N H 2 , R2 =( C H 3 )2 N
+

R1=( C H 3) NH , R2 =( C H 3 ) N
+ , R 6=C H 3

R 1= ( C H 3) 2 N , R 2 = ( C H 3 ) 2 N

+ , R4 =R 5=CH 3
R1=C 2 H 5 NH , R2=C 2 H 5 N H
+

R1=H 2 N , R2 =H 2 N
+ , R5=CH 3
R1=H 2 N , R2 =H 2 N
+ , R3=N O 2

R 1= ( C H 3) 2 N , R 2 = ( C H 3 ) 2 N

R1=( C H 3) 2 N , R 2=O
Oxazinas

Figura 2.3-2.

Oxazinas. (J.A. Cambell,1994)


(17)
(18)

R1=N a O , R 2=O , R7 =O

(19)
(20)

+ , R 5=CH 3

R1=( C 2 H 5 ) 2 N , R 2=H 2 N

+ , R 5 y R6=benceno fundido
R 1=H 2 N , R2=H 2 N
R1=OH , R2 =( C2 H 5 )2 N , R3=OH , R 4=H 2 NCO

Azinas

Figura 2.3-3. Azinas.

(J.A. Cambell,1994)

(21)
(22)

R 1= ( C 2 H 5 ) 2 N
R1=H 2 N , R2 =CH 3

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1.
Materiales y Equipos
3.1.1. Baln
3.1.2. Tapn
3.1.3. Probeta
3.1.4. Vasos de precipitacin
3.1.5. Reverbero
3.1.6. Cronmetro
3.1.7. Termmetro
3.2.

R: (500) ml

Ap: 0,14 ml

R: (0-100) ml
R: (0-600) ml

Ap: 0,1 ml
Ap: 50 ml

R: (0-24) h
R: (-20-250) C

Ap: 0,1s
Ap: 1C

Sustancias y Reactivos

3.2.1. Glucosa

( C 6 H 12 O6 )(s)

3.2.2. Hidrxido de sodio

( NaOH )(s )

3.2.3. Azul de metileno

( C 16 H 18 CI N 3 S )(l )

3.2.4. Agua

( H 2 O )(l)

3.3.
Procedimiento
3.3.1. Poner 300ml de agua en el baln, aadir y disolver 6g de hidrxido de sodio.
3.3.2. Aadir 10g de glucosa cuando se haya disuelto el hidrxido de sodio.
3.3.3. Cuando la glucosa se haya disuelto, aadir 2 gotas de azul de metileno y agitar.
3.3.4. Dejar reposar y tomar el tiempo hasta que el color azul en el frasco desaparezca
hasta formar una solucin incolora.
3.3.5. Repetir el procedimiento para 5 temperaturas diferentes.
4. DATOS

4.1. Datos Experimentales


Tabla 4.1-1
Datos experimentales para determinacin de energa de activacin
Temperatura,
(C)
20
25
30
35
40

Tiempo, (s)

741.6
182.4
124.8
51
21

4.2. Datos adicionales


Tabla 4.2-1
Energa de Activacin de la Glucosa
E, ( kcal/mol)

28,9

Fuente: Appl. Sci. Environ. Manage(2007). Kinetic and thermodynamic studies of


glucose oxidase catalysed oxidationreaction of glucose. JASEM ISSN.Vol.
11(4).95-100

5.
CLCULOS
5.1. Clculo de la energa de activacin
E 1
I n ( k )= ( ko )
R T

( )

(23)

Donde:
Lnk= lnt
T en K
Realizar la grfica ln (t de decoloracin) = f (1/T)
Donde:
E
m=
R
E= -mR
y= -15441x-46.238
m= 15441
E=mR
E=154418.314
E=128376.474

J
molK

J
mol

5.2. Clculo del error experimental


(24)

%e=

n tericon experimental
nterico

120917.6128376.474

%e=
120917.6

*100

*100

%e= 6.16

6.

RESULTADOS
Tabla 6.-1
Resultados
Tiempo (s) T (C)
741.6
182.4
124.8
51
21

20
25
30
35
40

T (K)

Ln (t)

1/T, K^-1

293.15
298.15
303.15
308.15
313.15

6.61
5.20
4.82
3.93
3.04

0.00341122
0.00335402
0.0032987
0.00324517
0.00319336

%Error

128376.474

6.16

7. DISCUSIN
El mtodo cualitativo y cuantitativo empleado en la prctica nos permiti
obtener datos experimentales de temperatura y tiempo, que posteriormente
permitieron determinar la energa de activacin del experimento realizado.
Teniendo como evidencia que, a medida que la temperatura aumenta, menor es el
tiempo que demora en tornarse incolora la solucin; la velocidad de reaccin
aumenta, por lo tanto, se requiere de una menor energa de activacin.
La prctica se desarroll de manera efectiva dado que, se presenta un error
mnimo del 6% entre el valor de energa de activacin de glucosa experimental y
terica. Esto se evidencia por la exactitud del mtodo; sin embargo, se debe aclarar
que el porcentaje de error pudo deberse a que en algunas de las muestras no se agit
hasta un color azul intenso, y por ende se vio afectado el tiempo de decoloracin.
Se recomienda para una prxima experimentacin contrastar esta
experimentacin con el uso de dextrosa e ndigo de carmn, con el fin de analizar de
forma cualitativa y cuantitativa los datos obtenidos a partir de ambos experimentos.
8. CONCLUSIONES
8.1.

Al agitar la solucin que contiene el indicador azul de metileno, el color azul se


debe a que la glucosa se est oxidando con el oxgeno del aire y al dejarla en reposo
ya no queda oxgeno disuelto y por tanto el proceso de oxidacin de la glucosa
finaliza tornndose la solucin incolora.

8.2.

La temperatura es directamente proporcional a la velocidad de reaccin, esto se


fundamenta en que para que ocurra una reaccin entre dos molculas, stas deben
colisionar en la orientacin correcta y poseer una cantidad de energa mnima. Esto
requiere energa (energa de activacin) que en este experimento proviene del calor
que suministramos al sistema, y as la velocidad de la reaccin de oxidacin de la
glucosa es mayor conforme aumentamos la temperatura (T=20Ct=12min 36s;
T=35Ct= 51s).

8.3.

Al aumentar gradualmente la temperatura de la solucin y al volverla a agitar,


notamos que esta toma una coloracin amarillenta, esto se debe al carcter reductor
de la glucosa, el cual cada vez es mayor.

8.4.

Se observ que el coeficiente de correlacin en la grfica ln k en funcin de 1/T


es cercano a uno, por lo que se puede concluir que el modelo de la ecuacin de
Arrhenius corresponde a un buen ajuste para la relacin de la velocidad de reaccin
y la temperatura en la cintica de sta reaccin.

9. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Levenspiel, O,. (2005). Ingeniera de las Reacciones Qumicas. 3. ed. Mxico:
Limusa Wiley.
Floger, H,. (2006). Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas.4 ed.
Mexico: Pearson Educacin.
Smith, J.M. (1986). Ingeniera de la Cintica Qumica. 3 ed. Mxico: Compaa
Editorial Continental.
Cambell, J.A., 1994. The Blue Bottle Experiment Revisited. Volumen 71.
Snchez, J., Morales, J., & Lpez, V., (2000). Fsica y Qumica. Murcia: Editorial
MAD
Morral, F., Jimeno, E., & Molera, P., (1985). Metalurgia General. Tomo 2.
Barcelona: Revert S.A.
10. APLICACIONES INDUSTRIALES
10.1. La energa de activacin es muy utilizada en la industria para la fabricacin de
los catalizadores, la cual se usa para optimizar las tres principales funciones de un
catalizador que son: la actividad (efecto acelerador), selectividad (orientador de la
reaccin) y estabilidad. (Snchez, Morales & Lpez, 2000).
10.2. Fabricacin de circuitos electrnicos integrados con obleas de Si dopados con
impurezas para modificar las caractersticas de conductividad trmica. En donde
ocurre un proceso de difusin en slidos, por movimiento de tomos dentro de la
red cristalina, existiendo dos tipos de mecanismos de difusin: intersticialmente
donde los electrones vencen una energa de activacin para poder saltar entre
tomos (energa de activacin menor) y sustitucionalmente donde un tomo se
desplaza en los sitios huecos de la red cristalina (mayor energa de activacin). De

acuerdo a este mecanismo y la conductividad del material se estable el volteje


necesario para que la informacin se transmita a travs del circuito, es decir se
transmite un voltaje necesario para llegar a la energa de activacin y transmitir la
informacin. (Snchez, Morales & Lpez, 2000).
10.3. Endurecimiento superficial del acero: procesos de carburacin o cementacin.
Este constituye un proceso termoqumico en donde se incrementa el contenido de
carbono en la superficie de un acero para obtener una superficie muy dura,
resistente al desgaste y a la penetracin. La energa requerida para llegar a la
energa de activacin y que el carbono forme parte de la superficie del slido es
muy alta, tanto que este proceso se lleva a cabo entre los 850 y 1000C.
( Morral, Jimeno & Molera, 1985).

11. ANEXOS
11.1. Diagrama del equipo
11.2. Diagrama ln (t de decoloracin) = f (1/T)
12. CUESTIONARIO
12.1. Leer y resumir como fue desarrollado el experimento The Blue Bottle
Experiment Revisited
Este experimento fue popularizado por Campbell, el cual consiste en un proceso
cclico, en donde se coloca un lquido incoloro en un matraz, el cual al ser agitado
cambia de color, y al dejarlo en reposo se torna incoloro nuevamente.
El contenido del matraz generalmente es de NaOH, glucosa, y azul de metileno.
El azul de metileno en su forma reducida es incoloro, mientras que en su forma
oxidada es azul intenso. Existen otros tipos de colorantes que se podran utilizar en
vez del azul de metileno, sin embargo, las velocidades de reaccin y en algunos
casos los colores de los colorantes oxidados varan considerablemente de los
observados con el azul de metileno.
La glucosa de igual forma tiene un carcter reductor, mientras que el oxgeno
presente en el aire cuando se produce la agitacin tiene un carcter oxidante.
Tambin se pueden utilizar otros carbohidratos adems de la glucosa para
someterse a este tipo de oxidacin, dando como resultado reacciones rpidas o
lentas, lo cual vendr determinado por el tipo de catalizador a utilizarse.

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