TS1C

CG_01

2011-2012

EXERCICES Acides / Bases

A - Gnralits sur les quilibres acido-basiques
1. Ecrire les quations des ractions de chacun des difices suivants sur leau ; en dduire sil
sagit dacides, de bases ou dampholytes acido-basiques.
HCO3HNO3
S2SO42Zn(H2O)62+
C6H5NH3+
C2H5OH2PO4BrSO2
2. Calculer les constantes thermodynamiques des ractions acido-basiques suivantes :
C6H5COO- + H2O =
C6H5COOH + OHpKA = 4,2
HCO3 =
CO2 + OH
pKA = 6,4 et 10
HCO3- + H2O = CO32- + H3O+
HF + OH- =
F- + H2 O
pKA = 3,2
PO43- + H3O+ = HPO42- + H2O
pKA = 2,2 7,2 12,1
3. Soit lacide benzoque pour lequel KA = 6,3.10-5.
a) Dmontrer sur cet exemple la relation entre la constante dacidit KA et le coefficient de
dissociation dun acide faible.
b) Calculer le coefficient de dissociation de lacide benzoque en solution
1,0.10-1 mol.L-1 et 1,0.10-4 mol.L-1.
4. Classer par ordre de basicit dcroissante les bases suivantes, en justifiant la rponse :
C2O42- (pKA = 4,1) ; SO42- (pKA = 2,1) ; C6H5NH2 (pKB = 9,4) ; CH3COO- (KA = 1,8.10-5).
5. Reprsenter le diagramme de prdominance des diffrentes formes acido-basiques
correspondant au dioxyde de carbone en solution aqueuse. pKA1 = 6,4 ; pKA2 = 10,3.
6. Dans une solution de soude on fait barboter du dioxyde de carbone CO2 raison de
0,100 mol.L-1. Le pH final est pH = 10,8. Calculer les concentrations molaires des espces
OH-, CO2(aq), HCO3-, CO32- dans le mlange obtenu. Pour CO2(aq) : pKA1 = 6,4 ; pKA2 = 10,3.
7. Dans une solution dhydrognophosphate de potassium 0,100 mol.L-1, on ajoute de lacide
chlorhydrique avec une variation de volume ngligeable. Le pH final est pH = 6,8. Calculer les
concentrations molaires des espces H3PO4, H2PO4-, HPO42-, PO43- dans le mlange obtenu.
Pour H3PO4 : pKA1 = 2,1 ; pKA2 = 7,2 ; pKA3 = 12,3.

B Calculs de pH
Toute relation donnant le pH sera dmontre et toute approximation sera justifie.
I- Calculer le pH des solutions suivantes :
1. Acides forts
a. solution dacide nitrique 0,0100 mol.L-1 puis 1,00 10-7 mol.L-1.
b. un mlange de 100,0 mL dacide nitrique 0,0100 mol.L-1 et 200,0 mL dacide
chlorhydrique
0,0500 mol.L-1.

TS1C

CG_01

2011-2012

2. Bases fortes
a. solution dhydroxyde de sodium 1,00 10-3 mol.L-1 puis 1,00 10-7 mol.L-1.
b. un mlange de 200,0 mL de soude 5,00 10-3 mol.L-1 et 300,0 mL de potasse 2,00 10-3
mol.L-1.
3. Acides faibles
a. solution dacide thanoque 0,0100 mol.L-1 puis 1,00 10-5 mol.L-1 (pKA = 4,8).
b. solution dacide monochlorothanoque 0,0100 mol.L-1 (pKA = 2,9).
4. Bases faibles
a. solution dammoniaque 0,0100 mol.L-1 puis 1,00 10-5 mol.L-1 (pKA = 9,2).
b. solution dthylamine 0,0100 mol.L-1 (pKA = 10,6).
5. Polyacides et polybases
a. solution dacide phosphorique 0,100 mol.L-1 (H3PO4 pKA1 = 2,1 ; pKA2 = 7,2 et pKA3=
12,1).
b. solution dacide sulfurique centimolaire (pKA1 = 0 ; pKA2 = 1,9).
c. solution dacide sulfurique 1,00 10-4 mol.L-1 (pKA1 = 0 ; pKA2 = 1,9).
d. solution 0,0100 mol.L-1 de phosphate de sodium (H3PO4 pKA1 = 2,1 ; pKA2 = 7,2 et pKA3
= 12,1).
6. Ampholytes
a. solution 0,100 mol.L-1 puis 1,00 10-4 mol.L-1 dhydrognocarbonate de sodium (H2CO3
pKA1 = 6,3 ; pKA2 = 10,4).
b. solution 0,100 mol.L-1 dhydrognooxalate de sodium (H2C2O4 pKA1 = 1,2 ; pKA2 = 4,3).
7. Mlanges
a. V1 = 30,0 mL dune solution de soude c1 = 0,100 mol.L-1 + V2 = 100 mL dune solution
dacide chlorhydrique c2 = 0,020 mol.L-1 + V3 = 50,0 mL dune solution de chlorure de
sodium c3 = 0,0100 mol.L-1.
b. acide chlorhydrique 0,100 mol.L-1 et acide thanoque 0,100 mol.L-1 (pKA = 4,8).
c. acide thanoque 0,100 mol.L-1 (pKA = 4,8) et chlorure dammonium 0,100 mol.L-1 (pKA
= 9,2).
d. acide thanoque 0,100 mol.L-1 (pKA = 4,8) et acide mthanoque 0,0100 mol.L-1 (pKA =
3,8).
e. acide thanoque 0,0100 mol.L-1et thanoate de sodium 0,0200 mol.L-1 (pKA = 4,8).
f. acide thanoque 1,00 10-5 mol.L-1et thanoate de sodium 2,00 10-5 mol.L-1 (pKA =
4,8).
g. solution de nitrite dammonium 0,100 mol.L-1(HNO2 pKA = 3,3 et NH4+ pKA = 9,2).
II- Calculer le pH des solutions suivantes :
1. solution dacide chlorique centimolaire (pKA = 0)
2. solution de chlorate de sodium dcimolaire
3. solution de chlorure dammonium dcimolaire (pKA = 9,2)
4. solution de nitrate de zinc 0,0100 mol.L-1 (pKA = 9,6)
5. solution dacide orthoborique centimolaire (H3BO3 pKA = 9,2)
6. solution de benzoate de sodium centimolaire (pKA = 4,2)
7. solution dhypochlorite de sodium centimolaire (pKA = 7,5)
8. solution doxalate de sodium dcimolaire (H2C2O4 pKA1 = 1,2 ; pKA2 = 4,3)
9. solution dacide sulfureux centimolaire (H2SO3 pKA1 = 1,9 ; pKA2 = 7,2)
10. solution de sulfite de sodium centimolaire (H2SO3 pKA1 = 1,9 ; pKA2 = 7,2)
2

TS1C

CG_01

2011-2012

11. solution 0,200 mol.L-1 dhydrognophosphate de sodium (H3PO4 pKA1 = 2,1 ; pKA2 =
7,2 et pKA3= 12,1).
12. solution dhydrognosulfate de sodium dcimolaire (pKA1 = 0 ; pKA2 = 1,9)
13. solution dhydrognosulfure dammonium centimolaire (H2S pKA1 = 7,0 ; pKA2 = 14,0 et
NH4+ pKA = 9,2)
14. solution dhydrognophosphate de sodium et dammonium centimolaire (H3PO4 pKA1 =
2,1 ; pKA2 = 7,2 et pKA3= 12,1 et NH4+/NH3 pKA = 9,2).
15. solution de phosphate dammonium centimolaire (H3PO4 pKA1 = 2,1 ; pKA2 = 7,2 et
pKA3= 12,1 et NH4+/NH3 pKA = 9,2).
16. solution de borax centimolaire :
Na2B4O7 , 10 H2O 2 Na+ + B4O72et B4O72- + 7 H2O 2 H3BO3 + 2 B(OH)4H3BO3 / B(OH)4- pKA = 9,2
III- Calculer le pH des mlanges suivants :
1. V1 = 250 mL dune solution dacide chlorhydrique c1 = 0,100 mol.L-1 + V2 = 500 mL dune
solution dacide fluorhydrique c2 = 0,100 mol.L-1(pKA = 3,2).
2. V1 = 1,00 L dune solution dammoniaque c1 = 0,0200 mol.L-1 (pKA = 9,2) + V2 = 10,00 mL
dune solution de cyanure de sodium c2 = 2,00 mol.L-1 (pKA = 9,3).
3. V1 = 200 mL dune solution dammoniaque de concentration c1 = 0,200 mol.L-1 et
V2 = 400 mL dune solution de chlorure dammonium de concentration c2 = 0,150 mol.L-1.
(pKA = 9,2).
4. On mlange V1 = 20,00 mL dune solution dacide thanoque de concentration molaire
c1 = 0,100 mol.L-1 avec un volume V2 dune solution de soude de concentration molaire
c2 = 0,100 mol.L-1.
Calculer 25C le pH du mlange obtenu dans les 3 cas suivants :
V2 = 14,00 mL
V2 = 20,00 mL
V2 = 24,00 mL
CH3COOH / CH3COO- pKA = 4,8

C Applications
1. Pour chacune des solutions suivantes, donner les espces majoritaires et le rapport entre les
concentrations de chaque acide et de leur base associe :
a. solution d'hydrognocarbonate de potassium, pH = 4 / pH = 8 / pH = 13
pKa :
6,4
10,3
b. mlange acide actique et ammoniac, pH = 2 / pH = 6 / pH = 12
pKa :
4,8
9,2
c. mlange acide actique et acide formique, pH = 1 / pH = 3 / pH = 7
pKa :
4,8
3,8
d. mlange acide oxalique et aniline, pH = 2 / pH = 8 / pH = 11
pKa :
1,2 et 4,3
4,6
e. solution d'acide phosphorique, pH = 4 / pH = 9
pKa : 2,1 ; 7,2 et 12,3.
2. Lacide malonique HOOC CH2 COOH est un diacide not H2A. Le document ci-dessous
donne son diagramme de distribution en fonction du pH : les courbes reprsentent les
pourcentages de chacune des espces H2A, HA- et A2- en fonction du pH.
3

TS1C

CG_01

2011-2012

a) Donner pour chacun des pourcentages son expression en fonction de h et des constantes
dacidit notes KA1 et KA2 de lacide malonique.
b) Dduire du diagramme les valeurs de pKA1 et pKA2.

3. Identification d'un indicateur color.

On dispose d'un flacon d'indicateur color avec comme seule indication sa concentration molaire :
C0 = 2,90.10-4 mol.L-1. On mesure son pH : 4,2.
Le couple acide/base prsent dans cet indicateur color sera not HInd/Ind.
La solution d'indicateur color a t prpare partir de la forme acide de l'indicateur : HInd.
a. Dterminer lavancement et le taux de dissociation final de la raction de l'acide HInd
avec l'eau.
b. Donner l'expression littrale de la constante d'acidit KA de la raction de l'acide HInd sur
l'eau. La calculer et identifier l'indicateur l'aide des donnes du tableau suivant :
Indicateur

Couleur acide

Zone de virage

Couleur basique

pKA

Hlianthine

rouge

3,1 4,4

Jaune orang

3,7

Vert de Bromocrsol

jaune

3,8 5,4

bleu

4,7

Bleu de Bromothymol

jaune

6,0 7,6

bleu

7,0

Phnolphtaline

incolore

8,2 10,0

fuschia

9,4

4. On dose un volume V1 = 100,0 mL dune solution ammoniaque de concentration molaire c1 =

0,050 mol.L-1 par une solution dacide chlorhydrique de concentration c2 = 0,050 mol.L-1.
a. Calculer 25C le pH du mlange obtenu selon les diffrents volumes dacide
chlorhydrique verss :
V2 = 40,0 mL
V2 = 100,0 mL
V2 = 130,0 mL
b. Vrifier vos rsultats avec la courbe de dosage ci-dessous, obtenue laide du
logiciel de simulation Dozzzaqueux.

TS1C

CG_01

2011-2012

NH4+ / NH3 pKA = 9,2

5. On mlange un volume V1 = 10,00 mL dune solution de carbonate de sodium de concentration
molaire c1 = 0,060 mol.L-1 avec un volume V2 dune solution dacide chlorhydrique de
concentration molaire c2 = 0,100 mol.L-1.
a. Calculer le pH du mlange obtenu selon les diffrents volumes dacide chlorhydrique
verss :
V2 = 1,80 mL; 6,00 mL ; 10,20 mL ; 12,00 mL ; 13,80 mL
b. Vrifier vos valeurs en traant la courbe de dosage laide du logiciel Dozzzaqueux.
On donne pKA1 = 6,3 et pKA2 = 10,3
6. Etude dun acide amin naturel
Un acide amin naturel a pour formule :
Ce compos existe ltat solide et en solution aqueuse sous la forme :
appele amphion ou ion dipolaire ou zwitterion

1) Expliquer pourquoi ?
2) Quelle est la formule de la base conjugue de lamphion ?
3) Quelle est la formule de lacide conjugu de lamphion ?
4) Lamphion intervient dans 2 couples acide /base ; dans le cas ou R est le groupe mthyle
(lacide amin est lalanine) les constantes dacidit des deux couples sont :
KA1 = 10-2,3 ; KA2 = 10-9,9.
- Attribuer chaque couple sa constante dacidit.
- Etablir le domaine de prdominance de chaque espce.
5) a) Calculer 25C le pH dune solution dalanine de concentration c = 0,100 mol.L-1.
b) A 100 mL de cette solution on ajoute sans variation de volume 5,00 10-3 mol de chlorure
dhydrogne ; calculer la nouvelle valeur du pH.
c) Refaire le mme calcul si lon ajoute 5,00 10-3 mol de soude.