Classe de TS

Chimie

Partie C-Chap 10

Chapitre 10 : Les piles, dispositifs mettant en jeu des

transformations spontanes permettant de rcuprer de lnergie
Pr requis :

Ractions doxydorduction pour des couples ions mtalliques / mtal
Connaissances et savoir-faire exigibles :
(1)
(2)

(3)

(4)

Schmatiser une pile (voir TPn10).

Utiliser le critre dvolution spontane pour dterminer le sens de dplacement des porteurs de
charges dans une pile (voir TPn10).
Interprter le fonctionnement dune pile en disposant dune information parmi les suivantes : sens de
circulation du courant lectrique, f..m., ractions aux lectrodes, polarit des lectrodes ou
mouvement des porteurs de charges (voir TPn10).
crire les ractions aux lectrodes et relier les quantits de matire des espces formes ou
consommes lintensit du courant et la dure de la transformation, dans une pile.
I Transfert spontan dlectrons :
1) Mise en vidence exprimentale :

a. Exprience : Voir TPn10 Exprience 1

+ lame de zinc plonge dans une
solution de Cu2+(aq) + SO42-(aq)
b. Observations :
 Exprience TP : la solution dans laquelle on a ajout la poudre de cuivre et la poudre de zinc sest
dcolore.
 Exprience cours : un dpt rougetre apparat sur la lame de Zinc et on observe un prcipit noir dans
la solution.
c. Conclusion :
Il y a eu un transfert dlectrons direct entre les atomes de zinc de la lame et les ions cuivre II de la
solution selon la raction suivante :
Cu2+(aq) + 2 e- = Cu(s)
Zn(s) = Zn2+(aq) + 2 eCu2+(aq) + Zn(s) = Zn2+(aq) + Cu(s)
2) Utilisation dans les piles :

En utilisant un dispositif mettant en jeu la mme raction et en obligeant les lectrons changs circuler
dans un circuit, on cr un courant lectrique et on rcupre de lnergie (tant que la raction
chimique a lieu) : cest le principe des piles lectrochimiques.
II Constitution d une pile lectrochimique :

Fiche lve

1) Dfinition :

Une pile lectrochimique est un gnrateur qui transforme de l'nergie chimique fournie par une
raction doxydorduction spontane en nergie lectrique.
1

Classe de TS
Chimie

Partie C-Chap 10

2) Exemple : la pile Daniell : Voir TPn10 Exprience 2

3) Constitution dune pile :

 Chaque pile lectrochimique est constitue de deux demi-piles.

 Chaque demi-pile est constitue dune lectrode (en mtal : M)
et dun lectrolyte (solution dions mtallique Mn+(aq)).
 Elles font donc rfrence chacune un couple oxydo-rducteur
Mn+(aq)/M(s).
 Une jonction lectrochimique est ralise laide dun pont salin
(solution ionique glifie) : il permet dassurer la fermeture du
circuit lectrique et la neutralit de chaque lectrolyte. Il nintervient
en rien dans lquation de la raction qui fournit lnergie.

Faire le schma au fur et

mesure de la description

Remarque :
Si, dans la constitution dune demi-pile, loxydant et le rducteur du couple sont tous les deux en solution
(avec le couple Cr2072-(aq) / Cr3+(aq) par exemple), alors on utilise pour le contact et la circulation des
lectrons une lectrode inerte comme du graphite ou du platine.
III Fonctionnement dune pile : polarit et sens de circulation des porteurs de charges (2) et(3) :
Fiche lve
Cas de la pile Daniell :
Nous allons nous intresser la pile Daniell (pile Cu-Zn vue dans le TPn10) qui dbite partir du
moment o les deux lectrodes sont relies (on ferme le circuit) : ici le circuit extrieur est constitu dun
ampremtre et dun conducteur ohmique de rsistance . .
1) Dtermination de la polarit et quation des ractions aux lectrodes :

a. Utilisation du critre dvolution spontane : Voir TPn10 Exprience 1 et 2

 Sans prjuger du sens de la transformation, lquation de la raction mise en jeu scrit :
Cu2+(aq) + Zn(s) = Zn2+(aq) + Cu(s)
(*)
 Pour ltat initial de la pile constitue :
[ Zn 2 + ]i
Le quotient de raction dans ltat initial vaut : Qr,i =
=1
[Cu 2+ ] i
 Pour ltat dquilibre :
Le quotient de raction dans ltat dquilibre scrit : Qr,q. =

[Zn2+ ]q.
2+

[Cu ]q.

; or Qr,q = K

et

K = 1037

 Puisque Qr,i < K, lapplication du critre dvolution permet de conclure que le systme volue dans
le sens direct de lquation (*) :
2

Classe de TS
Chimie

Partie C-Chap 10

Lorsque la pile dbite, le systme chimique est hors quilibre, la pile use correspond
ltat dquilibre.

Des lectrons sont cds par llectrode de Zinc selon la demi-quation lectronique :
Zn(s) = Zn2+(aq) + 2 eLes lectrons sortent de cette lectrode donc le courant entre dans cette lectrode il
sagit de la borne de la pile.

Des lectrons sont capts par la solution ionique dions cuivre II selon la demi-quation
lectronique :
Cu2+(aq) + 2 e- = Cu(s)
Les lectrons arrivent sur llectrode de cuivre donc le courant sort de cette lectrode il
sagit de la borne de la pile.
b. Exprimentalement :
En regardant lindication de lampremtre (signe de lintensit), on en conclut le sens de circulation
du courant donc des lectrons dans le circuit, et ainsi la nature de la demi quation qui se produit dans
chaque demi-pile.
Fin fiche lve
2) Mouvement des porteurs de charges :

Nous venons de voir le mouvement des porteurs de charges dans le circuit lectrique extrieur : les
lectrons. Mais dans les lectrolytes, ce sont les ions les porteurs de charges, ils conduisent le courant :
 La solution de sulfate de zinc senrichit en ions zinc II, alors pour compenser cet excs de charge
positive, des ions nitrate du pont salin passent dans cette solution.
 Inversement, la solution de sulfate de cuivre II sappauvrit en ions cuivre II, pour compenser ce
dfaut de charge positive, des ions ammonium du pont salin passent dans cette solution.
Cette double migration des ions du pont salin assure le passage du courant entre les deux demi-piles.
On peut effectuer le schma suivant qui rsume ce que nous venons de dire sur la polarit et la
circulation des porteurs de charges :

3) Gnralisation :

 Au ple positif dune pile, on a toujours la raction : Ox1 + n e- = Red1, cest une rduction.
Llectrode est alors appele une cathode.
 Au ple ngatif dune pile, on a toujours la raction : Red2 = Ox2 + n e-, cest une oxydation.
Llectrode est alors appele une anode.

Classe de TS
Chimie

Partie C-Chap 10

4) Schmatisation dune pile

(1)

Les lectrodes sont mises aux deux extrmits du schma, le ple ngatif gauche, le ple positif droite.
Les deux couples mis en jeu sont spars par un double trait oblique :
M / Mn+ // Mp+ / M
 Exemple : La pile Daniell :

Zn(s) / Zn2+(aq) // Cu2+(aq) / Cu(s)

 Remarque : si une demi-pile fait intervenir une lectrode inerte, comme du platine par ex, on notera
celle-ci comme suit :
Si elle reprsente le ple ngatif de la pile : Pt / Red / Ox //
Si il sagit du ple positif de la pile : // Ox / Red / Pt

Exercices n 21 et 23 p 207/208

IV Grandeurs caractristiques dune pile :

1) Force lectromotrice dune pile :

a. Dfinition :
Lorsque la pile est en fonctionnement, elle se comporte en gnrateur lectrique.
Ainsi elle rpond la loi dohm concernant les gnrateurs :
U = E - rI
U : tension aux bornes de la pile (V).
I : Intensit du courant dans le circuit contenant la pile (A).
E : f..m de la pile (V), positive par convention.
r : rsistance interne de la pile ().
b. Mesure :
Pour connatre la f..m dune pile, il faut mesurer sa tension vide ; cest dire lorsquelle ne dbite
pas. On ralise ceci en branchant un voltmtre aux bornes de la pile. On lit alors la f..m (E) de la
pile.
En effet, la rsistance interne dun voltmtre est trs grande et aucun courant ne circule lintrieur de
celui-ci.
c. Polarit des lectrodes de la pile :
Selon le signe de la f..m mesure laide du voltmtre (qui dpend du branchement), on dduit aisment
la polarit des lectrodes et ainsi la circulation des porteurs de charge et du courant dans le circuit
extrieur.
d. De quoi dpend-t-elle ? (voir TPn10)
La f..m est caractristique dune pile, sige dune raction chimique particulire :
 La f..m va donc dpendre des couples oxydorducteur utiliss.
 Elle va galement dpendre de la concentration des espces mises en jeu.
2) Quantit maximale dlectricit dbite ou capacit en charge de la pile :

a. La pile use :
Lorsque ltat dquilibre de la pile est atteint, la pile ne dbite plus, elle est dite use. Mais avant
cela, elle a fonctionn en fournissant un courant dintensit I suppose constante.

Classe de TS
Chimie

Partie C-Chap 10

b. Dtermination de la capacit en charge dune pile :

 Si une pile dbite pendant un temps t avant dtre use, alors elle a dlivre une quantit dlectricit
correspondant :
Qmax = It
Qmax est appele capacit en charge de la pile considre, exprime en C ou As (ampre
seconde)
 Appelons n la quantit dlectrons changs en mole (cest dire la quantit dlectrons fournis par le
rducteur loxydant pendant le fonctionnement) pendant le temps t, alors :

Qmax = nNAe
N
Rappel : n =

Avec NA le nombre dAvogadro et e la charge lmentaire.

N
A

Rq : le produit NAe est souvent not F et est appel le Faraday. Il vaut : F = 96 500 C.mol-1
Qmax = nF
 Qmax est relie directement la dure de vie dune pile : plus Qmax est leve, plus la dure de vie de la
pile en question sera grande. Mais attention, cette dure de vie dpend aussi de lintensit du courant
dlivre par la pile.
3) Relation entre Qmax = It et les quantits de matires formes ou consommes (4) :

a. Exemple : Voir exercice rsolu p 220 question 1

On considre une pile alcaline dont lquation de la raction de fonctionnement est la suivante :
Zn( s ) + 2 MnO2( s ) + H 2 O(l ) ZnO( s ) + 2 MnO (OH ) ( s )
La capacit en charge de la pile est de 2.9*104 A.s.
Calculer les masses de zinc et de dioxyde de manganse qui sont consommes lorsque cette pile se
dcharge compltement.
Ecrivons les deux demi-quations lectroniques mises en jeu dans cette pile :
Zn( s ) + H 2 O( l ) ZnO( s ) + 2 H + + 2e
MnO2( s ) + H + + e MnO(OH ) ( s )
On peut alors crire un bilan molaire :
Pour 2 moles dlectrons qui circulent, on a consomm une mole de zinc et deux moles de dioxyde de
manganse.
n
Do n(Zn)cons = et n(MnO2) cons = n
2
Qmax 2.9 * 10 4
Or on sait que Qmax = nF donc n =
=
= 0.30
F
96500
Conclusion : n(Zn)cons = 0.15 mol et n(MnO2) cons = 0.30 mol

b. Cas gnral :
Fiche lve
 Prenons le cas de llectrode o il y a rduction : Ox1 + n1 e- = Red1
 Etablissons le tableau davancement de cette transformation entre t = 0 et t = t correspondant la pile
use :
a Ox1
+
n1 e=
Equation de la raction
Avancement
Quantits de matire
Etat
(mol)
Initial (t = 0)
0
n(Ox1)i
Final (t = t)
x1
n(Ox1)i ax1 = 0

b Red1

bx1

n : quantit
dlectrons change
0
n1x1

Classe de TS
Chimie

Partie C-Chap 10

 On a alors la quantit de matire doxydant consomme : n(Ox1)cons = ax1 = a

Or Qmax = It = nF

do

n(Ox1)cons =

n
n1

a I t
n1 F

 On a aussi la quantit de matire de rducteur forme : n(Red1)form = bx1 = b

n
n1

b I t
n1 F
 On peut faire le mme raisonnement avec lquation de la raction llectrode o il y a oxydation.
Remarque :
Ce raisonnement nest pas obligatoirement fait dans le cas o la pile atteint ltat de pile use. On peut
calculer les quantits de matires formes ou consommes aprs un temps t quelconque o la pile
dbiter.
do

n(Red1)form =

Exercices n 15, 23 et 27 p 222/224

V Exemples de piles usuelles :

Fiche lve

A partir de lact doc cest pas sorcier : piles et batteries

De 510 623 ; de 742 1245

1) De quels mtaux sont composs les lectrodes des piles salines et alcalines (dbut du document) ?

Llectrode ngative est base de zinc, llectrode positive est base de dioxyde de manganse.
2) Fred fabrique une pile de type alcaline dans le document : schmatisez-la en sachant que llectrolyte

de cette pile est une solution glifie dhydroxyde de potassium (KOH) :

3) Pourquoi cette pile est-elle qualifie de pile alcaline ?

Car son lectrolyte est une solution glifie de KOH, solution trs basique. Le synonyme dune
solution basique est une solution alcaline.
4) Quelle est la diffrence fondamentale entre les piles salines et alcalines ? Quelles sont leurs diffrences

en vue de leur utilisation ?

La diffrence est leur lectrolyte qui est diffrent : llectrolyte utilis dans la pile alcaline permet une
circulation plus rapide des ions, donc des lectrons dans le circuit extrieur. Elle fournit donc une
intensit plus importante. Les piles alcalines ont galement une dure de vie plus importante.
5) Les couples qui interviennent dans la pile saline sont les suivants : Zn2+(aq)/Zn(s) et

MnO2(s)/MnO(OH)(s). Llectrolyte est une solution glifie de chlorure dammonium (NH4Cl).Ecrivez

les demi-quations lectroniques des ractions chaque lectrode, puis lquation de la raction
globale :
6

Classe de TS
Chimie

Partie C-Chap 10

Zn2+(aq) + 2 e- = Zn(s)
MnO2(s) + H+(aq) + e- = MnO(OH)(s)
(2)
2+
Zn (aq) + 2 MnO2(s)+ 2 H+(aq)
Zn(s) + 2 MnO(OH)(s)
Reprsentez schmatiquement la pile saline :

Zn(s) / ZnCl2(aq), NH4Cl(aq) // NH4Cl(aq), MnO2(aq) / C

6) Les couples qui interviennent dans la pile alcaline sont les suivants : ZnO(s)/Zn(s) et

MnO2(s)/MnO(OH)(s) Llectrolyte est une solution glifie dhydroxyde de potassium (KOH).Ecrivez

les demi-quations lectroniques des ractions chaque lectrode, puis lquation de la raction
globale :
Zn(s) + 2 OH-(aq) = ZnO(s) + H2O + 2 emilieu basique !!!!
MnO2(s) + H2O + e = MnO(OH)(s) + HO (aq)
(2)
Zn(s) + 2 MnO2(s) + H2O
ZnO(s) + 2 MnO(OH)(s)
Reprsentez schmatiquement la pile alcaline :

Zn(s) / ZnO(s), KOH(aq) // KOH(aq), MnO2(aq) / Fe

Pour des informations complmentaires : voir livre p 214 216