Remocin de cromo VI a partir de agua contaminada del ro San Nicols, mediante el uso de

nanopartculas de hierro cero valente

Karol Arellano_1a, Cristian Borja_2a, Lisseth Jami_3a, Mishel Jcome_ 4a
Departamento de las Ciencias de la Tierra y Construccin / Ingeniera Geogrfica y del Medio Ambiente, Universidad de las Fuerzas
Armadas- ESPE
Av. General Rumiahui s/n, Sangolqu, Ecuador
kdarellano@espe.edu.ec; caborja2@espe.edu.ec; jljami@espe.edu.ec; smjcomeb@espe.edu.ec
RESUMEN
Para la remocin de cromo VI, mediante nanopartculas de Fe 0
se midieron parmetros in situ del sitio de muestreo,
determinando que no es apta para riego agrcola segn el
TULAS 2016, adems para la remocin se utilizaron diferentes
proporciones de Fe y Extracto de mortio, apreciando que en
todas las muestras durante los primeros 30 minutos la
concentracin de cromo VI disminuy considerablemente,
adems que en la proporcin 1,5:3, hubo una mayor remocin
que fue del 31,13%, y por ende una mayor velocidad de
reaccin que en este caso fue de tercer orden.Los modelos de
Langmuir y Freundlich se usaron para ajustar las isotermas de
adsorcin a los datos experimentales, dndonos la mxima
capacidad de adsorcin 0,017 mg/ml en la proporcin 3:18 que
es la que tiene mayor coeficiente de correlacin.
Palabras Clave: remocin, nanopartculas, extracto, cintica,
isotermas.
ABSTRACT
For removal of chromium VI , VIA nanoparticles FE0 other
parameters measured in situ sampling site , determining that is
not suitable for agricultural irrigation BY TULAS 2016 : In
addition to the removal Different proportions of Fe and extract
mortio were used, appreciating that all samples during the first
30 minutes chromium VI concentration decreased
significantly , which : in addition to the ratio of 1.5 : 3, was a
mayor Removal That was 31.13% , and therefore a mayor
speed reaction in this case was the third order . The Langmuir
and Freundlich models were used to adjust the adsorption
isotherms to the experimental data , giving the adsorption
maximum capacity of 0.017 mg / ml in the ratio of 3:18 's
Having correlation coefficient mayor .
Keywords: Removal, nanoparticles, abstract, kinetics,
isotherms .
1. INTRODUCCIN
La contaminacin causada por la presencia de metales pesados
es en la actualidad uno de los problemas ambientales ms
importantes [1], muchos metales son conocidos por sus efectos
nocivos sobre la salud como el cromo, mercurio, cobre, nquel,
cadmio y otros [2], la contaminacin por cromo VI representa
un grave peligro ya que ha sido cata logado en la lista A de
elementos cancergenos, el cromo en el medio ambiente puede
acumularse por causas naturales o antropognicas y puede
transferirse al ecosistema: aire, aguas superficiales, sedimentos,
aguas subterrneas, suelos y seres vivos [3].Para la remocin
del cromo existen tratamientos condicionados por su
rendimiento y costo, siendo la mayora bajo y elevado
respectivamente. Las nanopartculas muestran un potencial
prometedor para remediacin ambiental [4, 5], debido al
tamao nanoescala (<100 nm) se asocia con su aplicacin
exitosa en diferentes campos de la ciencia y la ingeniera [6, 7].
Un campo notable de aplicacin es la extraccin de
contaminantes orgnicos e inorgnicos a partir de soluciones

acuosas [8, 9], una gran ventaja al usar nanopartculas

metlicas es que se puede optar por el manejo de aquellas
obtenidas mediante sntesis verde para remocin, ya que su
costo es bajo adems de ser eficiente y ecolgico [10].
Mediante un estudio previo del Ro San Nicols localizado en
el cantn Rumiahui, en el sitio de muestreo se encontr que
los principales afluentes de polucin son aguas residuales
domsticas y la descarga de desechos de una industria lechera
cercana. En la presente investigacin se analizan parmetros in
situ para determinar la calidad del agua. Adems para el estudio
de remocin mediante el uso de nanopartculas de hierro
obtenidas a partir de la sntesis de mortio, se procedi a
contaminar una muestra de este ro con 2,5 ppm de cromo VI,
concentracin elegida de acuerdo a los lmites permisibles para
riego agrcola del TULAS y al rango que el equipo de
absorcin atmica puede leer segn el Standard Methods,
tambin se realiz un estudio cintico de la reaccin, equilibrio
y mxima capacidad de adsorcin mediante dos modelos de
isotermas : Langmuir y Freundlich.
2. METODOLOGA
2.1 Anlisis de parmetros in situ
Con un medidor multi paramtrico porttil marca HACH,
modelo HQ30d, y segn APHA, se midi pH por el mtodo
4500-H, conductividad elctrica por el mtodo 2510, oxgeno
disuelto por el mtodo 4500-O, y redox por el mtodo 2580.
Tambin se determin el caudal del ro por el mtodo del
flotador y se tom una muestra de la parte menos contaminada.
2.2 Preparacin, sntesis y caracterizacin de las
nanopartculas de hierro
Se lo realiz segn el protocolo de Murgueitio E, et al y el
mtodo FolinCiocalteu (ISO 14502-1).
2.3 Contaminacin de la muestra
Se filtr un litro de muestra y se contamin aproximadamente
con 2,5 ppm de cromo VI empleando dicromato de potasio
(K2Cr2O7)
2.4 Adicin de nanopartculas y extracto de mortio a la
muestra contaminada
De acuerdo a la estequiometra de la reaccin, el ensayo se
realiz en frascos mbar, se coloc 3 alcuotas de 0,5 ml de
cada tipo de nanopartculas segn la proporcin Fe: Extracto;
1)1.5:3, 2) 3:3, 3) 3:9, 4) 3:18, y una alcuota de 0,5 ml del
extracto de mortio en un frasco mbar, en total 13 muestras,
luego se aadi 50 ml de la muestra contaminada con cromo
VI, y se taparon los frascos.
2.5 Remocin
Se lo realiz aplicando el mtodo de Jarras (Mtodo EstandarASTM D2035-80), que consisti en colocar los frascos mbar
en un reactor para remocin, y retirarlos cada media hora, para
tomar alcuotas de 5ml en tubos de ensayo, se repiti cuatro
veces este procedimiento.
2.6 Anlisis qumico

Las alcuotas de 5 ml tomadas en diferentes tiempos para la

cuantificacin de cromo VI fueron analizadas en el
espectrmetro de absorcin atmica Perkin Elmer
AAnalyst200, se emple una lmpara de ctodo hueco para
deteccin de cromo VI.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 Parmetros in situ
Para una temperatura ambiente de 23C. El caudal medio del
sitio de muestreo fue de 0,535 m3/s.
En la Tabla1 se puede apreciar que los parmetros fsicoqumicos indicadores de la calidad del agua del ro, como el
oxgeno disuelto segn lineamientos de la OMS en este caso se
encuentra como de mala calidad. Adems segn el TULAS
libro VI anexo 1 en niveles gua de la calidad del agua para
riego, la conductividad encontrada es ligera y moderadamente
permisible.
Tabla1. Parmetros in situ antes (1), durante (2) y despus (3)
de la descarga de los desechos de la industria lechera
Muestra
pH
Oxig. Dis
Conduct Redox
(mg/L)
(uS/cm)
(mV)
1
7.3
1.23
346
291.5
5
2
7.4
2.53
2102
290.5
1
3
7.5
1.85
931
314.5
1
3.2 Remocin
Los clculos estequiomtricos realizados a lo largo de esta
investigacin se basaron en siguiente reaccin de xido
reduccin:

3+[1]
3++ Cr
6+ Fe
Fe0 +Cr

3.2.1 Reduccin de la concentracin de cromo VI

Los resultados obtenidos en la remocin denotan una reduccin
de la concentracin de cromo VI respecto con la que
inicialmente se contamin. En la tabla 1, se muestra los
promedios en cuanto a concentraciones para cada tiempo y
proporcin de Fe:Extracto utilizado en la remocin, adems de
una solo con extracto de mortio.
Tabla2. Reduccin de la concentracin de cromo VI luego de 2
h de tratamiento con nanopartculas a diferentes proporciones
Fe:Extracto, y una solo con extracto de mortio
Proporcin Fe: Ext
t (min)
1.5:3
3:3
3:9
3:18 mortio
0
2.516 2.516 2.516 2.516
2.516
30
1.789 2.155 1.883 1.911
2.481
60
1.766 2.146 1.875 1.891
2.478
90
1.764 2.123 1.844 1.883
2.456
120
1.733 2.108 1.841 1.851
2.442
%
31.13 16.20 26.84 26.42
2.94
remocin
Se observa adems que luego de 2 horas de remocin con las
nanopartculas existi un mayor porcentaje de remocin de

cromo VI, cuando se utiliz una proporcin 1.5:3 y un menor

porcentaje para una proporcin 3:3 de Fe:Extr(mortio).
En la figura 1 se observa la reduccin de la concentracin de
cromo VI mediante la aplicacin de diferentes nanopartculas
de Fe0. Adems segn el promedio de reduccin luego de 2
horas de digestin del adsorbente, se puede apreciar que en los
primeros 30 min ocurre la mayor parte de remocin del
contaminante.
2.7
2.5
2.3
Concentraciones
(ppm) Cr VI

1,5:3
3:3
3:9
3:18
mortio

2.1
1.9
1.7
1.5

0 30 60 90 120
Tiempo (min)

Figura 1. Reduccin de la concentracin de Cromo VI luego

de 2 horas de tratamiento con nanopartculas de Fe0 y una solo
con extracto de mortio
3.2.2 Cintica de remocin
Tabla3. Orden de reaccin a diferentes proporciones Fe:Ext, y
una solo con mortio
Coeficiente de Correlacin r2
Fe:Ext Orden Primer Segund
Tercer
Cero Orden o Orden Orden
0.557 0.568
0.581
0.595
1,5:3
0.606 0.615
0.624
0.634
3:3
0.560 0.570
0.581
0.592
3:9
0.573 0.584
0.597
0.611
3:18
0.943
0.944
0.945
0.947
mortio
De acuerdo a las ecuaciones para la determinacin del orden de
una reaccin, se puede apreciar que segn el coeficiente de
correlacin para todas las proporciones de Fe:Extracto, y la de
solo mortio, se ajustan mejor a una reaccin de tercer orden

1
1
=kt+
[2]
2
2 [ A] t=t
2[ A ]2t =0
v =k [ A]x [3 ]
Adems segn la ecuacin para una reaccin de tercer orden, se
determin la su constante de velocidad como se muestra en la
Tabla3
Tabla2. Ecuacin de tercer orden, constante de velocidad, y
velocidad de reaccin en las diferentes proporciones Fe:Ext y
una solo con mortio
Cte de
Vel de la
Fe:Ext
Ecuacin
velocidad reaccin (v)
(k)
(ppm/min)
1,5:3 y = 0.0006x + 0.1086
0.0006
0.0096
3:3
y = 0.0002x + 0.0897
0.0002
0.0032

3:9
3:18
morti
o

y = 0.0005x + 0.1027
y = 0.0005x + 0.1010

0.0005
0.0005

y = 0.0004x + 0.0794

0.00004

0.0006

A partir de los datos de la Tabla3, se puede observar que para

una proporcin 1.5:3 de Fe:Extracto, la velocidad de reaccin
fue mayor, afirmando de esta manera los resultados obtenidos
en la Tabla2 respecto a un mayor porcentaje de remocin de
cromo VI, de igual manera ocurri lo contrario para la
proporcin 3:3.
3.2.3 Modelos de isotermas de adsorcin
En las figuras 2 y 3 se utilizaron los modelos de Langmuir y
Freundlich para ajustar las isotermas de adsorcin de los datos
experimentales obtenidos en la remocin del cromo (6+).
60.000
1,5:3
55.000

f(x)
= 170.85x
- 308.57
Linear
(1,5:3)
R = 1

50.000
Linear (1,5:3)

c/q

3:3

45.000
Linear ( 3:3)
40.000

Linear ( 3:3)

35.000
3:9
30.000

Linear ( 3:9)

f(x) = 62.28x - 87.49

f(x) = 58.75x
80.89
Linear (-3:9)
R = 1
R = 1 - 54.29
f(x) = 44.09x

Linear ( 3:9)
25.000

20.000
3:18
Linear
( 3:18)
1.700 1.800
2.100
2.200
R = 11.900 2.000
Linear ( 3:18)

C(ppm)

Figura 2.Isotermas de absorcion Langmuir con diferentes

proporciones de Fe:Extracto.
-2.4
0.5
-2.5

0.55

-2.6
1,5:3
-2.7

0.65

0.7

0.75

0.8

f(x)
= (1,5:3)
- 2.33x - 1.27
Linear
3:3
R = 1 f(x)
f(x)== - -2.84x
2.96x- -0.96
0.89

-2.8

ln(q)

0.6

R
R==11

-2.9

Linear (-33:3)
-3.1
-3.2

3:9

Linear ( 3:9)

f(x) = - 5.55x + 0.94

-3.3
3:18-3.4

=1
Linear R
( 3:18)
ln(c)

Figura 3. Isotermas de absorcin de Freundlich con diferentes

proporciones de Fe:Extracto.
En la tabla 4, se muestra las constantes de las isotermas de
Langmuir para cada proporcin de Fe:Extracto, y el de solo
mortio
Tabla4. Constantes de las isotermas de Langmuir.
Fe:Ext.
R2
k
q max
1.5:3
3:3

0,9993
0,9991

-0,8151
-0,5536

3:9
3:18

0.0080
0.0080

0,0226
0,0058

0,999
0,9999

-0,7119
-0,7263

0,0160
0,017

De acuerdo los coeficientes de correlacin de la isoterma de

Langmuir el ms ptimo para nuestro estudio de remocin es el
de 3:9 (Fe: Extracto) ya que es el coeficiente que ms se
aproxima a 1.
Tabla 3. Constantes de las isotermas de Freundlich.
Fe:Ext.
R2
k
n
1.5:3
0,9997
0,282
-0,429
3:3
0,9997
2,564
-0,429
3:9
1
0,383
-0,352
3:18
0,9996
0,411
-0,338
De acuerdo los coeficientes de correlacin de la isoterma de
Freundlich el ms ptimo para nuestro estudio de remocin es
el de 3:9 (Fe: Extracto) ya que es el coeficiente es igual a 1.
4. CONCLUSIONES
- Se utiliz nanopartculas para la remocin de contaminantes
inorgnicos a partir de una solucin acuosa, en este caso utiliz
Cr VI para dopar una muestra del Ro San Nicols, en la cual se
evidencia la disminucin de la concentracin (ppm) en un
tiempo, la remocin resulto ser ms significativa durante los
primeros 30 minutos de tratamiento.
- Los resultados obtenidos de los parmetros in situ demuestran
que las aguas del Rio San Nicols no son aptas para riego
agrcola.
- La remocin del tiempo comprendido de 30 a 120 minutos fue
considerablemente baja en comparacin a los primeros 10
minutos, esto podra ser debido a la saturacin de las
nanopartculas de hierro.
- El mayor porcentaje de remocin de cromo VI fue de 31.13%
y se obtuvo para una proporcin de 1,5:3 de Fe:Extracto, de
igual manera sucedi con la velocidad de la reaccin
- La cintica de remocin en el tratamiento por Jarras de cada
uno de los extractos es de tercer orden ya que el coeficiente de
correlacin obtenido fue de 0,595; 0,634; 0,592; 0,611; 0,947
de las proporciones Fe:Extracto de 1.5:3; 3:3; 3:9; 3:18
respectivamente.
- La sntesis de nanopartculas de Fe mediante extractos de
frutas, en este caso del mortio, hace que la remocin del
cromo VI mediante este mtodo sea una buena alternativa para
eliminacin de este compuesto inorgnico.
Agradecimientos
Se agradece a la Qum. Erika Murgueitio por el abastecimiento
de las nanopartculas de hierro, para el estudio de remocin, de
igual manera a la Ing. Paulina Guevara por facilitarnos el uso
del Laboratorio de Medio Ambiente, y los instrumentos
requeridos para los anlisis qumicos.
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