UNIVERSITATEA TEFAN CEL MARE

FACULTATEA DE INGINERIE ALIMENTAR

DEPARTAMENTUL DE TEHNOLOGII ALIMENTARE,
SIGURANA PRODUCIEI ALIMENATARE I A MEDIULUI

CAZAN DE PLMDIRE CU SERPETINE DE NCLZIRE

Cadru didactic,
.l. dr. ing. Silviu-Gabriel STROE

Student,
Marinica Emilia IONI
Program de studii: PCM
Anul III, Grupa IB

SUCEAVA,2016

CUPRINS

INTRODUCERE
I. MATERIALE I ECHIPAMENTE UTILIZATE
1. Principiul de funcionare
2. Materiale utilizate
II. CONDIII DE LUCRU
III. IDENTIFICAREA FENOMENELOR DE LA INTERFAA MATERIAL-MEDIU
ALIMENTAR
1. Rezistena la coroziune
2. Migrarea ionilor metalici din oel n mediul alimentar
IV. TEHNICI DE TESTARE SI METODE DE ANALIZ
1. Metode de testare ( ncercare ) la coroziune
2. ncercarea cu imersie alternant
3. Testul n acid azotic (testul Huey)
4. Testul n acid oxalic (atacul cu acid oxalic)
5. Testul n sulfat feric - acid sulfuric (testul Streicher)
6. Metode analitice de determinare a metalelor grele din produsele alimentare
CONCLUZII
BIBLIOGRAFIE

INTRODUCERE
Aceast lucrare are ca scop identificarea materialelor pentru construcia cazanului de
plmdire cu serpentine de nclzire, precum i identificarea condiiilor de lucru pentru aceste
materiale care vin n contact cu produsul alimentar.
n primul capitol al proiectului se vor identifica materialele utilizate pentru construcia
cazanului de plmdire cu serpentine de nclzire.
n al doilea capitol al lucrrii sunt precizai parametrii n care are loc plmdirea i
zaharificarea malului n vederea obinerii mustului de mal n procesul tehnologic de ob inere
al berii ca produs final.
Al treilea capitol al lucrrii presupune identificarea fenomenelor de la interfaa
material-mediu alimentar, precum i metodele de deteminarea a acestora.
Cazanul de plamdire este un recipient metalic prin intermediul cruia se realizeaz
brasajul n procesul tehnologic de obinere a berii. Brasajul cunoscut i sub denumirea de
plmdirea i zaharificarea plmezii are ca scop trecerea substanelor insolubile ale malului i
a cerealelor nemalificate n form solubil cu ajutorul apei i a enzimelor din mal, care
transform substanele macromoleculare n produse cu mas molecular mic i medie, care
alctuiesc extractul mustului de bere.
Plamdirea i zaharificarea plmezii se realizeaz n cazane speciale de plamdire i
zaharificare de form rotund sau paralelipipedic.

CAPITOLUL I. MATERIALE I ECHIPAMENTE UTILIZATE

Pentru efectuarea brasajului se utilizeaz cazanele de plmdire care sunt
confecionate din oel inoxidabil AISI 304. Cazanul de plmdire este un recipient cu nclzire
indirect, prevzut cu un sistem de agitare . La instalaia clasic predomin seciunea rotund,
fundul bombat sau plan, manta de nclzire izolat, capacul cu hot pentru evacuarea
vaporilor. Prile care vin n contact cu produsul sunt confecionate din cupru i mai rar din
tabl de oel.
I.1.Principiul de funcionare

Figura 1. Cazan de plmdire cu serpentine de nclzire

1-preplmditor; 2-hot; 3-vizor; 4-serpentin de nclzire;
5-oal de condens; 6-ventile de abur pentru dou rnduri de serpentine; 7-ventil de golire; 8ventil de evacuare direct a condensului; 9-agitator; 10-motor.

Agitatorul trebuie astfel dimensionat nct s asigure o amestecare intim, o mrire a

turbulenei pentru creterea coeficientului de transmisie a cldurii prin perete i s evite o
vtmare a cojilor ce vor constitui patul filtrant n cazul utilizrii de cazane de filtrare. Forma
i turaia agitatorului sunt astfel alese nct s realizeze o ridicare a plmezii pe marginea
cazanului i cderea acesteia n partea central, asigurndu-se obinerea unei turbulene
ridicate. Se prefer agitatorul tip elice. Acionarea agitatorului are loc de jos, realizndu-se de
cele mai multe ori dou viteze. n momentul ncrcrii se lucreaz cu vitez mare de 35-40
rotii/minut, iar la sfritul procesului, n momentul transvazrii, cu 10-12 rotaii/minut.
nclzirea are loc prin manta cu abur, aplicat pe fund sau cu serpentine. Acestea din
urm se construiesc mai uor, dar se cura mai greu. n mod uzual, serpentinele se
amplaseaz pe unul sau dou rnduri inelare. [8]

I.2.Materiale utilizate
Oelurile utilizate pentru construcia cazanelor utilizate la temeperatura ambiant sau
la temperaturi ridicate sunt oeluri aliate n diferite proporii cu crom, mangan, nichel i alte
elemente n proporii mai mici, cu garanii privind valorile caracteristicilor mecanice ntr-o
gam larg de temperaturi. Sunt utilizate la scar larg oelurile inoxidabile austenitice. Cea
mai important proprietate a acestora este ductilitatea i tenacitatea. Coninutul de cel puin
7% Ni face ca structura oelului s devin pe deplin austenitic, ceea ce i confer proprieti
non-magnetice i o sudabilitate foarte bun. Compoziia de baz al oelului poate fi
modificat cu uurina prin adugarea de elemente de aliere, crescnd :
rezisten la coroziune (crom, molibden, cupru, siliciu, nichel)
proprietile de rezisten mecanice (nitrogen)
prelucrabilitate (sulf, seleniu, fosfor, plumb, cupru)
proprietile de sudabilitate (Mn)
rezistena la coroziune n puncte n medii agresive (molibden, siliciu, azot)
rezistena la coroziune inter cristalin (fosfor, arseniu, antimoniu restricii de coninut)
duritatea (molibden, titan, niobiu, bor)
rezistena la temperaturi de la foarte sczute la foarte nalte (crom, aluminiu, siliciu,
nichel) plin austenitic, ceea ce i-i confer proprieti non-magnetice i o
sudabilitate foarte bun. [9]
Carcasa cazanului de plmdire este confecionat din oel inoxidabil austenitic AISI
304, compoziia chimic a acestuia fiind:
Tabelul 1. Compoziia chimic a oelului AISI 304 [St, 16]

Marca
Oelului
AISI 304

Fe
67,00

C
0.07

Mn
1.002.00

Compoziia chimic (%)

P
S
Si
0.045
0.03
0.001.00

Cr
17.0019.00

Ni
8.0010.50

*conform SR EN 10088-2:2005
Caracteristicile fizico-chimice ale oelului austenitic AISI 304 sunt specificate n tabelul 2.
Tabelul 2. Caracteristicile fizizo-chimice ale oelului inoxidabil austenitic AISI 304 [10]

ASTM (U.S.A.)
EURONORM 10088-1
Greutatea specific
Coeficientul de conductibilitate termic
Coeficientul de dilatare termic (x10-6 xk-1)
Rezistena la rupere
Limiata de curgere minim
Alungirea la rupere
Duritatea
Temperatura maxim de lucru n aer

AISI
NR.
g/cm3
Cal/cmCs
100
300
500
(Kg/mm2)R
(Kg/mm2)R(02) min
%A
HRB max
ContinuuC
IntermitentC

304
1.4301
8.06
0.039
17.30
17.80
18.40
55-70
20
45
88
925
870

Oelurile inoxidabile austenitice se caracterizeaz prin coninutul sczut n carbon

(C<0.1%) i un coninut de 12-25% Cr i 8-30% Ni, avnd o anumit proporie de echivalent

n elemente alfagene i gamagene, i o stabilitate a autenitei pn la temperaturi foarte

sczute.
Acest tip de oel reprezint o poziie de vrf a gamei de oeluri inoxidabil att din
punct de vedere al performanelor, ct i al preului de cost ridicat. Sunt materiale care
reprezint condiii mecanice deosebite: rezisten ridicat la coroziune, se prelucreaz uor
prin deformare plastic i au o bun comportare metalaurgic prin sudare. Oelurile
inoxidabile austenitice se comport excelent la temperaturi de 1 K pn la 1.373 K i rezist
foarte bine la diveri ageni corozivi. Utilizarea lor este adeseori limitat de slaba rezisten la
coroziune sub tensiune, mai ales n medii formate din soluii de cloruri i la temperaturi
ridicate.
n domeniul oelurilor inoxidabile austenitice s-au ntreprins numeroase cercetri i se
cunoate cu destul exactitate influena compoziiei chimice asupra caracteristicilor mecanice,
asupra rezistenei la coroziune i asupra reducerii preului de cost.
Carbonul este un element chimic nemetalic cel mai important n aliajele metalice
feroase. Este un foarte puternic element de formare a austenitei i de cretere a durit ii
oelurilor. Principalul rol al carbonului n oelurile inoxidabile este acela a rezistenei la
coroziune. n cazul n care este aliat cu cromul ca element separat, acesta poate avea o
influen negativ asupra rezistenei la coroziune prin reducerea cromului din aliaj i, n
cosecin, reducerea cantitii de crom disponibile pentru asigurarea rezistenei la coroziune.
Aceast influen negativ poate fi cauzat de rcirea prea lent a aliajului. Consecina este o
precipitare nedorit a carburii de crom, aceast precipitare avnd loc n limitele dintre grun i,
loc unde se localizeaz i coroziunea.
Cromul este principalul element de aliere n oelurile inoxidabile. Principalele
proprieti care evideniaz calitile oelurilor inoxidabile austenitice, i anume, rezistena la
coroziune depind n principal de crom. Rezistena acestor aliaje metalice la efectele chimice
ale agenilor corosivi este determinat de abilitatea acestuia de formare a unui film aderentm
insolubilla produii de reacie, pasiv. Pentru formarea acestui film pasiv, aliajele Fe-C trebuie
s aib un coninut de crom de minim 11%. Creterea coninului n crom mrete stabilitatea
filmului pasiv. Acest film se formeaz aproape instantaneu n contact cu aerul din aer sau ap
i este foarte subire.
Nichelul este al doilea element de aliere din compoziia oelurilor ce i confer
acestuia proprietatea de inoxidabilitatea. Datorit nichelului, oelurile inoxidabile austenitice
prezint caliti deosebite de ductibilitate i tenacitate. Nichelul crete rezistena la coroziune
n cazul aliajelor pe baz de nichel n comparaie cu cele pe baz de fier atunci cnd stratul
pasiv este absent sau distrus local.
Manganul, datorit proprietilor, este utilizat n aliajele inoxidabile ca dezoxidant. Prezen a
maganului n compoziia chimic a oelurilor inoxidabile austenitice cre te durabilitatea acestuia. O
concentraie a manganului de 12-25% face ca oelul s devin austenitic prin rcire la temperatura
camerei. Manganul este adesea ntlnit ca element de aliere n toate tipurile de o el pentru asigurarea
dezoxidrii i pentru a preveni formarea de incluziuni de sulfur de fier, care pot determna procese de
coroziune.
Siliciul, n concentraii mici, confer o durabilitate bun oelurilor inoxidabile austenitice. Este
adugat pentru capacitatea sa bun de rezisten la oxidare. n concentra ii mari, nu cre te n mod
obligatoru rezistena la coroziune, dar previne carburarea la temparaturi ridicate.
Prezena azotului n oelurile inoxidabile austenitice crete rezistena la coroziune local prin
ciupituri sau intergranular. Cantitile mici introduse de azot sunt cu scopul reducerii la minim a
riscului sensibilizrii n timpul tratamentului termic sau sudrii lor.
Fosforul, n cantiti mici, crete rezistena la solicitri mecanice i rezisten la coroziune.
Cercetrile experimentale arat c fosforul prezent n o elurile inoxidabile austenitice cre te
durabilitatea.

n cantii mici, sulful mbuntelte prelucrabilitatea. [St, 16]

Unele pri care vin n contact cu produsul sunt confecionate i din cupru
(serpentin de nclzire, agitator).
Proprietile fizico-chimice, mecanice i tehnologice ale cuprului sunt precizate n
tabelul 3.
Tabelul 3. Proprieti ale cuprului.

Proprieti fizico-chimice
Culoare rotiatic
Greu (densitatea=8.9 kg/m3)
Greu fuzibil (Ttop=1083C)
Conductivitate termic i
electric mare
Diamagnetic
Rezisten la coroziunea
atomosferic, dar este atacat de
sulf, hidrogen, clor.

Proprieti mecanice
Rezisten mecanic mic
Duritate mic
Plastic

Proprieti tehnologice
Maleabil
Ductil
Se lipete

Rezisten la oc

Se sudeaz

Utilizrile acestuia se bazeaz tocmai pe versatilitatea lui din acest punct de vedere.
Astfel, este folosit la confecionarea cablurilor electrice, a evilor, materialelor de construcii,
a ustensilelor casnice, monedelor. Aliajele cuprului cu diverse metale prezint proprieti
mbuntite, precum duritate mai mare, rezisten ridicat la coroziune i la frecare,
proprieti aleastice superioare. [11]
Cuprul este un element cu caracter nobil moderat avnd ca proprieti:
rezistena la abur i ap;
corodat n medii acide ntre limite ale ph-ului cuprinse ntre 0-7 i n medii puternic
bazice cu un pH mai mare de 11,6;
atacat de oxigen, chiar i la temparatur obinuit;
sub aciunea umiditii i a dioxidului de carbon (CO2) se acoper cu un strat verde cu
efect decorativ (patina cuprului) instabil la acizi.
Aliajele cuprului cu zincul (Cu-Zn) sunt utilizate la construcia evilor de conducere
i au ca proprieti:
alamele au pn la 72% Cu i tombacurile au peste 80%Cu
cele mai utilizate sunt alama roie, alama galben i metalul Muntz;
adaosul de elemente (Mn, Al, Pb, Ni, .a.) n cantiti mici imprim proprieti
mecanice speciale, rezisten la coroziune att de de abur saturat ct i ap de mare.
Aliajele cuprului cu staniu (Cu-Sn) au o utilizare larg fiind utilizate la fabricarea
lagrelor, melcilor i roilor melcate solicitate puternic, precum i la axe, armturi de presiune,
pompe, ect. Aceste aliaje au ca proprietti:
cele cu maxim 13% Sn sunt relativ ductile, la un coninut mai mare de 13% Sn sunt
dure (bronzuri);
unele bronzuri au n compoziie Zn i Pb.
Aliajele cuprului cu aluminiul (Cu-Al) sunt utilizate ntr-o gam variat: la diferite
piese turnate (Bronzul BzAl9T, adic 9% Al turnat), la armturi rezistente n medii acide i
care necesit rezisten mecanic mare (Bronzul BzAlWfeT), precum i la roi dinate, melci,
roi melcate, armturi pentru abur supranclzit (Bronzul BzAl9feNiT). Acest tip de aliaj are ca
proprieti:
poate conine Ni sau Fe;
se folosete numai aliaj cu 7-11% Al deoarece la un coninut mai mare de Al, duritatea
este prea mare.

Aliajele cuprului cu siliciu (Cu-Si) sunt utilizate la construcia aparatelor ce

funcioneaz la presiuni nalte i au ca proprieti:
conin i cantiti apreciabile de Zn, Fe, Mn;
i n proporit de pn la 4% formeaz cu Cu o soluie mogen cu o rezisten
mecanic mare.
Aliajul cuprului cu nichel (Cu-Ni) este utilizat la construirea condensatoarelor,
evaporatoarelor i a schimbtoarelor de cldur, precum i alte echipamente. Cel mai utilizat
aliaj este cel care are n compoziie 70%Cu i 30% Ni. [12]

CAPITOLUL II. CONDIII DE LUCRU

Plmdirea i zaharificarea malului se realizeaz n scopul obinerii mustului de
mal. Brasajul reprezint totalitatea transformrilor care au loc din momentul amestecrii
finii de mal cu apa i pn la obinerea mustului.
Factorii care influeneaz brasajul sunt : cantitatea i calitatea apei, calitatea malului,
natura amidonului din plmad, temperatura i valoarea pH-ului, compoziia mciniului,
procedeul de brasaj.
n aceast faz a procesului tehnologic se desfoar dou procese importante:
zaharificarea amidonului i hidroliza proteinelor.
Parametrii n care se realizeaz brasajul sunt specificai n tabelul 4.
Tabelul 4. Parametrii procesului de plmdire i zaharificare a mal ului

Proces tehnologic
Brasaj

Temperatura (C)
35-75

pH
5-6

Timp (minute)
100

Parametrii de temperatur i timp sunt stabilii n conformitate cu tipul i sortimentul

de bere fabricat la ntreprindere. Brasajul este foarte important pentru activitatea enzimelor
din mal: amidonulse transform n componente solubile n ap, carbohidrai fermentescibili i
nefermentescibili; de asemenea, are loc transformarea i trecerea n stare solubil a altor
componente din malul mcinat. Particulele insolubile din plmad sunt separate n cazanul de
filtrare n faz grosier. Ele reprezint borhotul.
Exist dou procedee de brasaj:
1. prin infuzie: hidroliza enzimatic i solubilizarea componentelor din mal, cu excepia
cojii bobului;
2. prin decocie: se caracterizeaz prin unul, dou, trei decocturi. Procedeul de brasaj prin
decocie ofer posibilitatea utilizrii gramineelor nemalificate: orez, porumb, gru,
orz. Nemalificatele sunt folosite pentru a conferi berii gust i arom specific.
Plmdirea i zaharificarea malului pentru obinerea berii ca produs final se
realizeaz la un pH uor acid cuprins ntre 5 i 6, temepratura fiind cuprins ntr-un interval
mai larg, respectiv ntre 35 i 75C/100 minute.
Influena temperaturii asupra brasajului. Pauzele mai lungi la temperatura de 6263C conduc la musturi mai bogate n maltoz, cu fermentescibilitate mai mare.
Pauze mai lungi la temperaturi de 72-75C conduc la musturi mai bogate n dextrine,
deci cu fermentescibilitate mai redus (sczut).
Intensitatea activitii enzimelor este neuniform n timp: ea atinge un maximum dup
primele 20 de minute, apoi descrete puternic dup 40-60 minute, respectiv mult mai lent la
sfritul brasajului, fapt ce se manifest n dinamica fermentescibilitii mustului.
Pauzele la temperaturi de 68-75C influeneaz durata de zaharificare a plmezii.
Influena pH-ului plmezii. La pH=5.5-5.6. care este pH-ul optim pentru amilaze, se
obine cel mai mare randament din extract, n comparaie cu un pH mai ridicat. De asemenea,
la pH-ul optim, musturile au fermentescibilitatea cea mai ridicat. pH-ul plmezii depinde de
compoziia apei de brasaj. Cnd pH-ul plmezii este de 5.6-5.9, este necesar corectarea lui
prin decarbonatarea apei de grasaj, adugarea de mal acid, adaos de acid sau acidifiere
biologic.
Influena concentraiei plmezii. La concentraii mai mari n substan uscat ale
plmezii se obin randamente n extract mai mari i musturi cu fermetescibilitate mai ridicat.
[Ba,09]

CAPITOLUL III. IDENTIFICAREA FENOMENELOR DE LA

INTERFAA MATERIAL-MEDIU ALIMENTAR
Componentele metalice care sunt utilizate pentru construirea elementelor care intr n
contact cu produsul alimentar trebuie s ndeplineasc, m mod obligatoriu, urmtoarele
condiii:
s nu ajung n mod direct sau indirect n produsul alimentar;
s nu afecteze caracteristicile organoleptice ale produsului alimentar (n cazul de fa,
malul)
Cauzele principale care conduc la degradarea echipamentelor din oel i cupru sunt:
natura si concentraia agenilor corozivi, pH-ul i aciditatea total, temperatura, gradul de
umiditate i presiunea mediului, ocurile de presiune i temperatur, factorii biologici,
micorarea sau stagnarea agentului agresiv, gradul de aerare, natura, forma geometric i
natura suprafeei armturii, valoarea tensiunii electromotoare a pilei formate, timpul etc. [8]
III.1. Rezistena la coroziune
Datorit coninutului ridicat n crom i nichel i temperaturii de procesare relativ
medie a plmdirii i zaharificrii malului (35-75C), oelul inoxidabil austenitic AISI 304
are o rezisten ridicat la coroziune. Rezistena la coroziune este dat i de procentul mic de
carbon care intr n compoziia oelului. Rezistena la coroziune se bazeaz pe formarea la
suprafa a unei pelicule pasive, a crei stabilitate crete cu coninutul de crom i poate fi
mrit n continuare prin aliere cu nichel. Pasivitatea este asigurat de pelicula subire de oxid
de metal-hidrat, n care se produce o mbogire de crom fa de metalul de baz. Pelicula
format este capabil s pstreze o stare de echilibru cu mediul de lucru, i devine greu sau
deloc penetrabil pentru alte medii. Odat cu atingerea strii de echilibru coroziunea va fi de
mrime neglijabil. Dac nu se formeaz o pelicul pasiv de grosime corespunztoare, sau
dac acesta se strpunge sau se distruge complet, atunci apare pericolul coroziunii.
Oelurile inoxidabile vor avea proprietile cele mai corespunztoare atunci cnd cromul
se gsete sub form de soluie solid, adic nu se formeaz faze nemetalice srace n crom.
Cu ct structura cristalin a oelurilor inoxidabile este mai omogen, cu att proprietile lor
vor fi mai favorabile. n realizarea structurii cristaline omogene un rol important revine
procedeului de tratament termic aplicat. Prelucrrile ulterioare se vor aplica cu deosebit
atenie, deoarece materialele strine imprimate pe suprafaa de contact dintre pies i scul pot
reduce substanial rezistena la coroziune. Suprafeele expuse aciunii agenilor chimici
trebuie s fie ct se poate de netede i lipsite de impuriti. n funcie de solicitri, oelurile
inoxidabile prezint diferite forme de coroziune , care pot fi grupate n urmtoarele categorii
mai importante:
1. Coroziunea intercristalin
Coroziunea intercristalin nseamn o degradare format la limita grunilor cristalini,
care determin ncetarea continuitii structurii cristaline, astfel nct oelul i pierde
omogenitatea. Cauza coroziunii intercristaline este separarea n spaiul intergranular a unor
carburi bogate n crom, iar n apropierea acestora formarea de zone srace n crom care se
corodeaz mai rapid. Pentru evitarea precipitrilor de carburi de crom, coninutul de carbon al
oelurilor austenitice trebuie redus sub 0,03%, sau materialul trebuie stabilizat cu titan sau
niobiu deoarece acestea au o afinitate mai mare fa de carbon, n comparaie cu cromul.
2. Coroziunea capilar
Coroziunea capilar apare n spaii restrnse unde nu este asigurat circulaia aerului.
Din cauza lipsei de aerisire, oxigenul necesar formrii peliculei pasive nu poate ptrunde la
suprafaa piesei, astfel aceasta rmne activ i se corodeaz. Aspectul acestui tip de
coroziune seamn n mare msur cu cel al coroziunii ptrunse.

3. Coroziunea ptruns
Coroziunea ptruns este o degradare local, punctiform, care apare datorit
interaciunii dintre ionii halogeni i pelicula pasiv. n general se formeaz caviti circulare,
care ntr-un timp relativ scurt ptrund n adncimea materialului. Pericolul coroziunii ptrunse
crete direct proporional cu creterea temperaturii i a concentraiei de halogeni. Deoarece la
acest tip de coroziune marea majoritate a suprafeei rmne intact, gradul de degradare nu
poate fi caracterizat prin pierderea de greutate. Coroziunea n acest caz poate fi apreciat din
valoarea caracteristic calculat cu ajutorul compoziiei chimice. Neomogenitile (precipitri
de carburi, incluziuni nemetalice etc.) pot mrii pericolul apariiei coroziunii ptrunse.
4. Coroziunea prin contact
Coroziunea prin contact apare n situaia cnd dou piese metalice cu potenial electrochimic diferit vin n contact n prezena unui electrolit (orice lichid conductor de electricitate)
Degradarea este cu att mai pronunat cu ct diferena dintre potenialele electrochimice este
mai mare. nclzirea accelereaz procesul de coroziune. O form frecvent de apariie a
acestui tip de coroziune este aceea de formare a ruginii strine, care apare n zonele de contact
cu oelurile obinuite.
5. Coroziunea tensional
Coroziunea tensional poate s apar n acele construcii supuse unor solicitri puternice
la traciune, care funcioneaz n medii agresive cu coninut ridicat de clor, la temperaturi
care depesc 50C. n cazul lipsei acestor solicitri acelai oel rezist foarte bine n toate
celelalte condiii de solicitare existente. La oelurile austenitice nalt aliate i calmate,
posibilitatea formrii acestui tip de coroziune este redus.
6. Coroziunea prin oboseal
Rezistena la oboseal a oelurilor inoxidabile scade sub influena solicitrilor de
coroziune. Mrimea scderii, n mare msur depinde, n afara mediului, de multiaxialitatea
solicitrilor alternante. [St, 16],[8]
III.2. Migrarea ionilor metalici din oel n mediul alimentar
Tendina metalelor de a trece n stare ionic sau combinat a se coroda- difer mult de
la un metal la altul i poate fi caracterizat energetic, n termeni termodinamici, prin variaia
entalpiei libere G (Gibbs) ce nsoete procesul.
Un proces electrochimic este spontan dac variaia entalpiei libere de reacie este
negativ. O valoare negativ pentru G arat descreterea energiei sistemului prin
desfurarea procesului de coroziune i tendina lui dereacie. Rezult c metalele care au
entalpia liber de ionizare negativ, G<0, se corodeaz.
Acesta este cazul majoritii metalelor tehnologice, care se gsesc n natur nu mai sub
form de combinaii. Unele metale se caracterizeaz prin valori pozitive ale entalpiei de
oxidare, ceea ce arat imposibilitatea producerii reaciei n mediul considerat. Astfel, n
condiii atmosferice, adic n prezena oxigenului i umiditii i la un pH=7 metalele nobile
ca aurul, iridiul, platina, paladiul nu reacioneaz. n realitate, coroziunea metalelor implic
aciunea unui mare numr de factori, acror influen rezultant poate fi obinut numai prin
calcule termodinamice exacte asupra echilibrelor chimice i electrochimice din sistemul
studiat.
Stabilitatea metalului n condiiile date i natura diferiilor produi de coroziune sunt
dependente de potenialul de electrod ce apare n sistem i de pH-ul mediului coroziv.
Reprezentarea grafic a dependenei potenial-pH, n condiii izoterme d diagrama de
echilibru termodinamic a tuturor reaciilor ce pot avea loc ntre metal i mediul agresiv la o
temperatur dat.

Figura 3. Diagrama Pourbaix (potenial-pH) [St, 16]

Figura (3) prezint diagrama simplificat Potenial-pH pentru sistemul fier-ap, sistem
de coroziune des ntlnit n practic (Diagrama Pourbaix). Liniile trasate pe diagram
corespunde
chilibrului
ntre
fier
i
diversele
sale
specii
de
oxidare
(Fe2+,Fe3+,Fe2O3,Fe(OH)2, Fe3O4) iar suprafeele delimitate de aceste linii indic regiunile
n care fierul este imun la coroziune, regiunile n care se corodeaz, cu formarea ionilor
Fe2+,Fe3+ sau FeO2H- precum i regiunea n care fierul se pasiveaz, datorit formrii unor
oxizi insolubili.
Suprafaa diagramei este mprit astfel:
domeniul de imunitate unde reacia de ionizare a metalului, termodinamic nu este
posibil
dou domenii de coroziune unde are loc dizolvarea metalului
un domeniu de pasivitate unde, dei coroziunea este posibil din punct de vedere
termodinamic, ea nu se produce din cauza formrii unor pelicule protectoare pe
suprafaa metalului.
Mrimea acestor domenii este dependent de activitatea ionilor metalici din soluie i de
stabilitatea produilor de coroziune la suprafaa metalului. Rezult c, dei diagramele
potenial-pH pot indica probabilitatea de desfurare a unui proces de coroziune dat i modul
n care mediul agresiv poate fi modificat pentru ca s se reduc energia liber a sistemului, ele
nu dau nici o informaie n legtur cu viteza reaciei. [St, 16]
Contaminarea mediului cu crom. Cromul este utilizat i n producerea oelului
inoxidabil, care este un material de contact important pentru alimente, utilizat pentru transport
(containere cum sunt tancurile bere).
Cromul mai este utilizat i pentru acoperirea altor metale, care vor fi astfel protejate de
coroziune datorit filmului inactiv care se formeaz pe suprafaa cromului.[St,16]

CAPITOLUL IV.TEHNICI DE TESTARE SI METODE DE ANALIZ

IV.1. Metode de testare ( ncercare ) la coroziune
Scopul ncercrilor la coroziune este de a prevedea, ntr-un fel ct mai convenabil,
comportarea metalelor n condiii reale de utilizare. Acest scop trebuie s fie ntotdeauna
prevzut, insistndu-se n special asupra cauzelor interpretrilor eronate, care pot duce la
neplceri pentru consumatori. Exist puine ncercri de laborator care s arate o discordan
aa de mare ca n cazul ncercrilor la coroziune, deoarece ele nu pot fi definite precis; n plus,
extrapolarea acestor ncercri n practic trebuie s fie fcut cu foarte mult discernmnt.
Cea mai bun metod de ncercare, care d i rezultatele cele mai apropiate de
fenomenele reale, este cea de atelier, dar indiferent de metoda de ncercare aleas, trebuie s
se realizeze o evaluare a rezultatelor obinute.
Aceast evaluare se face uneori prin msurarea pierderii n greutate, raportat la
suprafaa dat pe o durat de timp stabilit. Pierderea n greutate este foarte bun n cazul n
care analizm epruvete scufundate complet n mediul agresiv, ns aceast evaluare convine
numai n cazul unui atac uniform.
Examenul vizual i microscopic este o metod foarte important n analiza strii
suprafeelor metalice care au intrat n contact cu mediile alimentare.
Metode de ncercare la coroziune:
ncercri cu imersie complet;
ncercri cu imersie alternant;
ncercarea de evaporare ciclic prin fierbere;
ncercarea n cea salin;
expunerea lao anumitatmosfer n staie de ncercare;
msurarea potenialului i trasarea curbelor de potenial;
coroziunea prin cuplu galvanic;
ncercarea la coroziune intergranular;
ncercarea la coroziune sub tensiune;
ncercarea la oboseal n mediu corosiv;
ncercarea la coroziune prin frecare;
metode spectrometrice de determinare a cantitii de ioni metalici migrai n
mediulalimentar. [St, 16]
IV.2. ncercarea cu imersie alternant
n acest caz, epruveta sufer o alternan de staionare n mediul coroziv i o uscare n
aer. Aceste ncercri ofer informaii asupra comportrii pieselor care trebuie s fie supuse n
practic la condiii similare.
Cadrul A-B pivoteaz n jurul unui ax. Epruvetele sunt suspendate de cadrul A-B
printr-un fir de cnep sau in. Ele sunt scufundate alternativ n vasele de sticl care sunt
umplute cu soluia lichid coroziv al crui nivel este meninut constant prin completri
periodice. Temperatura i frecvena imersiei sunt reglate: de exemplu 35C pentru ncercri n
soluii saline i frecvena imersiei este la 30 min.

Figura 2. ncercarea la coroziune cu imersie alternant [St, 16]

IV.3. Testul n acid azotic (testul Huey)

Probele sunt fierte 5 perioade, fiecare perioad de 48 de ore ntr-o solu ie de 65% acid
azotic. Viteza de coroziune n timpul fiecrei perioade este calculat prin pierderea de mas.
Interpretate corect rezultatele pot s ne arata dac oelul inoxidabil a fost tratat termic corect
sau nu. Beneficiarul trebuie s specifice viteza maxim admis de coroziune i eventual date
privitoare la tratamentul termic de sensibilizare. n testul Huey mediul de coroziune este
puternc oxidant i prin urmare este indicat s se aplice numai atunci cnd dorim s verificm
dac tratamentul termic aplicat aliajului inoxidabil a fost corect executat. Acest test este
deasemenea potrivit pentru a detecta zonele srcite n crom ct i precipitrile intermetalice
(de exemplu faza sigma). Este potrivit pentru aliajele care vin n contact cu ageni puernic
oxidani (de exemplu acidul azotic). Testul Huey poate fi utilizat pentru a verifica eficacitatea
elementelor de aliere cu efect de stabilizare (care reduc susceptibilitatea la coroziune
intergranular) n oelurile inoxidabile cu crom i nichel. [St,16]
IV.4. Testul n acid oxalic (atacul cu acid oxalic)
Atacul cu acid acid oxalic este o metod rapid de a verifica acele tipuri de oeluri
inoxidabile care nu ar trebui s aib susceptibilitate la atac intergranular datorat precipitrii
carburilor de crom. Testul este folosit mai degrab pentru a accepta un oel i nu pentru a-l
respinge. [St,16]
IV.5. Testul n sulfat feric - acid sulfuric (testul Streicher)
Acest test este bazat pe pierderea de mas datorat coroziunii i ofer o msur
cantitativ a performanei relative a unui oel. Testul const n fierberea unei probe din o el
inoxidabil timp de 24 pn la 120 ore ntr-o soluie de sulfat feric i 50% acid sulfuric. Prin
acest test se evalueaz susceptibilitatea oelurilor inoxidabile sau a aliajelor de nichel la atacul
intergranular asociat cu precipitarea carburilor de crom la marginea grunilor cristalini.
[St,16]

IV.6. Metode analitice de determinare a metalelor grele din produsele alimentare

Spectroscopia de absorbie atomic-AAS. Aceast metod este analog spectroscopiei
de absorbie a soluiilor, deosebindu-se doar prin aceea c proba este n stare de vapori
generai i ntreinui n flacr. Atomii volatilizai n flacr sunt excitai de energia unei
surse de radiaie avnd o frecven egal cu frecvena liniei de rezonan a atomilor respectivi.
Aceast frecven este absorbit de atomii compoziiei i ca urmare intensitatea radiaiei care
strbate flacra este micorat. Intensitatea radiaiei absorbite este proporional cu numrul
atomilor prezeni n flacr (concentraia), cu grosimea stratului absorbant (limea flcrii) i
este independent de temperatura flcrii i de energia de excitaie a atomilor. Fenomenul se
manifest conform legilor absorbiei:
A=KlC
unde:
A extincia;
K constant care include coeficientul specific de absorbie;
L lungimea optic absorbant;
C concentraia atomilor n flacr, proporional cu concentraia soluiei de analizat.
Sensibilitatea metodei poate fi mrit sau micorat prin numrul atomilor absorbani
din parcursul optic util. Aceasta se poate realiza prin construcia special a pulverizatoarelor i
a arztoarelor cu unghi reglabil.
Spectrometria de absorbie atomic n flacr sau cu cuptor de grafit (FAAS/GFAAS)
este tehnica cea mai utilizat pentru determinarea coninutului de metale grele din produsele
alimentare, avnd principalul avantaj al unor costuri pentru efectuarea analizelor relativ mici
fa de alte metode, cum ar fi metoda ICP-MS.
Standardele care reglementeaz determinarea metalelor grele din produsele alimentare
prin spectrometrie de absorbie atomic sunt prezentate n tabelul urmtor:
Tabelul 5. Standardele care reglementeaz determinarea metalelor grele din produsele alimentare prin
spectrometrie de absorbie atomic

Numr standard
EN 13806:2002
EN 14082:2003
SR EN 14083:2003

SR EN 14084:2003
EN 14322:2004
EN 14546:2005

Denumire standard
Produse alimentare-Determinarea urmelor de elemente-Determinarea
mercurului prin spectrometrie de absorbie atomic cu vapori reci.
(CVAAS) dup digestie sub presiune.
Produse alimentare-Determinarea urmelor de elemente-Determinarea
plumbului, cadmiului, zincului, cuprului, fierului i a cromului prin
spectrometrie de absorbie atomic (CVAAS( dup digestie uscat.
Produse alimentare-Determinarea urmelor de elemente-Determinarea
plumbului, zincului, cadmiului, cuprului i fierului prin spectrometrie
de absorbie atomic cu cuptor de grafit (GFAAS) dup digestie sub
presiune.
Produse alimentare-Determinarea urmelor de elemente-Determinarea
plumbului, cadmiului, zincului, cuprului i fierului prin spectrometrie
de absorbie atomic (AAS) dup digestie cu microunde.
Produse alimentare-Determinarea urmelor de elemente. Determinarea
arsenicului din fructe de mare prin spectrometrie de absorbie atomic
cu cuptor cu grafit (GFAAS_ dup digestie cu microunde.
Produse alimentare-Determinarea urmelor de elemente- Determinarea
arsenicului total prin spectrofotometrie de absorbie atomic cu
generator de hidrogen (HGAAS) dup digestie uscat.

EN 14627:2005

Produse alimentare-Determinarea urmelor de elemente- Determinarea

arsenicului total i a seleniului prin spectrofotometrie de absorbie
atomic cu generator de hidrogen (HGAAS) dup digestie uscat.
CEN/TS 15506:2007 Produse alimentare-Determinarea urmelor de elemente- Determinarea
staniului n fructe i vegetale conservate n conserve prin
spetrofotometrie de absorbie atomic cu flacr (FAAS)
Avantajele metodei:
costul mic al efecturii analizelor i sensibilitatea bun pentru o gam larg de probe
alimentare cu interferene relativ mici;
utilizarea spectrometriei de absorbie atomic n flacr limiteaz temperatura de
excitaie la un maxim de aproximativ 2600C.
Dezavantajele metodei:
cele mai multe elemente chimice nu sunt un inconvenient, de exemplu, n multe
cercetri sunt raportate analize ale elementelor plumb, cadmiu, mangan, fier, crom sau
nichel;
exist o serie de elemente refractare, cum ar fi vanadiu, zirconiu, molibden sau bor care
nu pot fi detectate datorit temperaturii insuficiente produs de flacra de acetilen,
soluia fiind folosirea spectrometriei de absorbie cu cuptor degrafit unde sunt obinute
temperaturi de excitaie de pn la 3000C; [8]

CONCLUZII
n urma studiului efectuat asupra influenei materialelor-oelul inoxidabil AISI 304 i
cupru- folosite pentru construcia cazanului de plmdire cu serpentine de nclzire asupra
alimentului, s-a constatat faptul c aceste dou materiale reprezint condiii mecanice
deosebite: rezisten ridicat la coroziune, se prelucreaz uor prin deformare plastic i au o
bun comportare metalaurgic prin sudare.
Datorit coninutului ridicat n crom i nichel i temperaturii de procesare relativ
medie a plmdirii i zaharificrii malului (35-75C), oelul inoxidabil austenitic AISI 304
are o rezisten ridicat la coroziune.
Cauzele principale care conduc la degradarea echipamentelor din oel i cupru sunt:
natura si concentraia agenilor corozivi, pH-ul i aciditatea total, temperatura, gradul de
umiditate i presiunea mediului, ocurile de presiune i temperatur, factorii biologici,
micorarea sau stagnarea agentului agresiv, gradul de aerare, natura, forma geometric i
natura suprafeei armturii, valoarea tensiunii electromotoare a pilei formate, timpul etc.
Pentru combaterea coroziunii i a efectelor nedorite asupra materialului care vine n
contact cu alimentul se utilizeaz numeroase metode de testare a coroziunii i a metalelor
grele din produsele alimentare. ( testul n acid azotic, testul n acid oxalic, spectroscopia de
absorbie atomic-AAS, etc.)

Bibliografie
1. Chesa Ion i coautorii, Mrci i produse din oel, Editura Tehnica, Bucureti, 1989;
2. Trusculescu Marin i Ieremia Aurel, Oelurile inoxidabile i refractate, Editura Facla,

1983:
3. Socaciu Teodor i Moisoiu Adrian, Tratamente termice, Editura Universitii Petru

Maior, 2011;
4. Vermesan George i coautorii, Procedee speciale de tratamente termice:curs, Editura

Atelierul de multiplicare al Universitii, 1990;

5. Stroe Gabriel Silviu, Materiale pentru echipamente din industria alimentar:curs,

2014;
6. Constantin Banu (coordonator), Tratat de industrie alimentar, Volumul II: Tehnologii

alimentare, Editura Asab, Bucureti, 2008-2009;

7. Constantin Banu, (coordonator), Tratat de inginerie alimentar, Volumul I: Probleme

generale, Editura Asab, Bucureti, 2008-2009;

8. http://ro.scribd.com/doc/33789686/Tehnologia-Berii;
9. http://www.inoxservice.hu/index.php/ro/rozsdamentesacel;
10. http://www.kueryosteel.ro/submenu_images/Produse_Otel_Divizia_Otel_Inoxidabil_KueryoS
teel.pdf;
11. (http://copperalliance.eu/ro/despre-cupru/propriet%C4%83%C5%A3i;
12. http://www.bursaagricola.ro/Info-Materiale_metalice-47-24081-1.html;