3.3.

AGENI FRIGORIFICI

Pentru a permite funcionarea ciclic a instalaiilor frigorifice i a pompelor de cldur, agenii

termodinamici de lucru din acestea, preiau cldur prin vaporizare i cedeaz cldur prin condensare,
la temperaturi sczute sau apropiate de ale mediului ambiant, deci trebuie s fie caracterizate de unele
proprieti particulare, care i deosebesc de agenii termodinamici din alte tipuri de instalaii. Acesta
este motivul pentru care agen ii de lucru din instalaiile frigorifice i pompele de cldur, poart
denumirea de ageni frigorifici.

3.3.1. Proprieti ale agenilor frigorifici

Proprietile agenilor frigorifici sunt impuse de schema i tipul instalaiei, precum i de nivelurile de
temperatur ale celor dou surse de cldur. Cteva dintre aceste proprieti sunt urmtoarele:

presiunea de vaporizare trebuie s fie apropiat de presiunea atmosferic i uor superioar acesteia,
pentru a nu apare vidul n instalaie;

presiunea de condensare trebuie s fie ct mai redus, pentru a nu apare pierderi de agent frigorific i
pentru a se realiza consumuri energetice mici n procesele de comprimare impuse de funcionarea
acestor instalaii;
cldura preluat de un kilogram de agent, prin vaporizare, trebuie s fie ct mai mare, pentru a se
asigura debite masice reduse;

cldura specific n stare lichid trebuie s fie ct mai mic, pentru a nu apare pierderi mari prin
ireversibiliti interne, n procesele de laminare adiabatic;
volumul specific al vaporilor trebuie s fie ct mai redus, pentru a se obine dimensiuni de gabarit
reduse, ale compresoarelor;

s nu prezinte pericol de inflamabilitate, explozie i toxicitate;

s nu fie poluani (este cunoscut faptul c unii ageni frigorifici clasici i anume cteva tipuri de freoni,
contribuie la distrugerea stratului de ozon al stratosferei terestre);

s prezinte o contribuie ct mai sczut la nclzirea global (este conoscut c o serie de substane
utilizate n tehnic odat ajunse n atmosfer, contribuie la nclzirea global a planetei, fenomen
denumit i efect de ser).

Pentru a nu se utiliza denumirile chimice complicate ale acestor substane, agenii frigorifici au fost
denumii freoni, sunt simbolizai prin majuscula R, (de la denumirea n limba englez - Refrigerant) i
li s-a asociat un numr determinat n funcie de compoziia chimic.
Unii dintre cei mai cunoscui ageni frigorifici sunt prezentai n tabelul 1, mpreun cu temperatura
normal de vaporizare i indicele transformrii adiabatice.

Tabelul 1 Temperatura de vaporizare i indicele transformrii adiabatice (k), pentru civa ageni frigorifici

Denumirea

Temperatura normal de
k

vaporizare [C]
[]

Amoniac (R717)

 33,35
1,30

R12
29,80
1,14

R22
40,84
1,16

Clorur de metil
23,74
1,20

R502
45,60
-

CO2
78,52
1,30

R134a
26,42
1.14

Se observ c aceti ageni au proprietatea de a vaporiza (fierbe) la temperaturi sczute, putnd deci s
absoarb cldur, la temperaturi mai mici dect ale mediului ambiant.

3.3.2. Istoric
Istoricul agenilor frigorifici ncepe n anul 1834, cnd americanul Jacob Perkins breveteaz o
main frigorific func ionnd prin comprimare mecanic de vapori, utiliznd ca agent frigorific
oxidul de etil. Utilizarea unei asemenea maini s-a dovedit rapid limitat de nivelul ridicat de
inflamabilitate al acestui agent.

n 1876 Carl von Linde, datorit utilizrii amoniacului ca agent frigorific, permite adevrata
dezvoltare a instalaiilor frigorifice prin comprimare mecanic de vapori.

n 1880, introducerea unui nou agent frigorific, anhidrida carbonic , reprezint nceputul utilizrii
instalaiilor frigorifice pentru mbarcarea la bordul navelor a produselor alimentare.
n 1920, prin utilizarea anhidridei sulfuroase i a clorurii de metil, apar primele maini frigorifice de
uz casnic sau comercial.
ncepnd din 1930, apar primele hidrocarburi fluorurate i clorurate (CFC). Datorit caracteristicilor
foarte interesante din punct de vedere termodinamic i datorit marii lor stabiliti att termice ct i
chimice, utilizarea acestora va aduce o ameliorare considerabil att a fiabilitii ct i a siguranei n
funcionare a instala iilor frigorifice cu compresie mecanic. Aa se explic de ce n comparaie cu
amoniacul i clorura de metil, aceste substane poart denumirea de ageni frigorifici de siguran.
n numeroase ri, pe lng denumirea de freoni, agen ii frigorifici pot fi ntlnii i sub diverse
denumiri comerciale, care pentru acelai produs difer de la ar la ar i de la un productor la altul.
R12 de exemplu, este numit Forane 12 (denumirea comercial a Uzinei Kuhlmann din Frana),
Flugene 12 (denumirea comercial a firmei Pechine Saint-Gobain din Frana), sau Genetron 12
(denumirea comercial a societii Allied Chemical din S.U.A.). n unele publicaii tiin ifice, chiar i
denumirea de freoni, pentru desemnarea agenilor frigorifici, este considerat comercial.

3.3.3. Compoziia chimic a freonilor

Din punct de vedere al compoziiei chimice, freonii, care sunt hidrocarburi fluorurate, pot fi mprii
n trei mari categorii:

CFC (clorofluorocarburi), freonii clasici, care conin Cl foarte instabil n molecul;

HCFC (hidroclorofluorocarburi), freoni denumii de tranziie, care conin n molecul i hidrogen,
datorit cruia Cl este mult mai stabil i nu se descompune att de uor sub aciunea radiaiilor
ultraviolete;

HFC (hidrofluorocarburi), considerai freoni de substituie definitiv, care nu conin de loc n molecul
atomi de Cl.

Tabelul 2 Cele trei tipuri de freoni

CFC
HCFC
HFC

Hidrogen

Hidrogen

Clor

Clor

Fluor

Fluor

Fluor

Carbon

Carbon

Carbon

Tabelul 3 Cteva exemple de freoni uzuali

CFC
HCFC
HFC

R11
R22
R134a

R12
R123
R125

R113

Amoniac (NH3 sau R717)

agent frigorific natural

nu este un freon

R114

Pe lng cele trei categorii de ageni frigorifici menionate, exist i ageni frigorifici naturali, ntre
care amoniacul (NH3), simbolizat i prin R717, este cel mai important i cel mai utilizat, datorit
proprietilor sale termodinamice care l fac cel mai performant agent frigorific din punct de vedere al
transferului termic.

n ultimul timp ncepe s fie tot mai utilizat ca agent frigorific, propanul simbolizat prin R290, care
reprezint un nlocuitor excelent pentru R22, avnd o compatibilitate perfect cu uleiurile utilzate n
compresoarele pentru R20 i asigurnd o eficien frigorific superioar fa de R22. Propanul este
utilizat i n numele tipuri de pompe de cldur. Singura problem legat de utilizarea propanului ca
agent frigorific, este reprezentat de inflamabilitatea ridicat a acestuia.

3.3.4. Legtura dintre freoni i stratul de ozon

Poluarea produs de freoni, o problem att de mediatizat i discutat n ultimii ani, reprezint la
ora actual unul din motivele care explic numrul foarte mare de ageni frigorifici ntlnii n diverse
aplicaii ale tehnicii frigului.

La nceputul anilor 80, msurtori ale grosimii stratului de ozon de deasupra Antarcticii, au eviden
iat c grosimea acestuia devenise mult mai redus dect n mod normal. Stratul de ozon, avnd un rol
extrem de benefic, deoarece filtreaz radiaiile ultraviolete, se gsete n stratosfera atmosferei terestre,
aproximativ ntre 12 50 km altitudine, aa cum este indicat n figura 3.24.

Fig. 3.24. Regiunile atmosferei terestre

Dac nu ar exista stratul de ozon, intensitatea radiaiei ultraviolete, provenite de la Soare, ar fi mult
prea puternic pentru numeroase forme de via de pe Pmnt. n acest context, este evident
importana monitorizrii att a grosimii stratului de ozon, ct i a impactului pe care l au diveri
factori naturali, sau artificiali, asupra acestei grosimi.

n partea stng a imaginii din figura 3.24, sunt reprezentate n culorile rou, galben i albastru,
radiaiile provenite de la Soare, n spectrul luminii vizibile, iar cu violet a fost reprezentat radiaia
ultraviolet, invizibil pentru ochiul uman. n partea dreapt a imaginii a fost reprezentat cu culoare
roie sub forma s geilor ondulate, radiaiile infraroii, de asemenea invizibile, percepute de om, sub
form de cldur. O parte din aceste radiaii infraroii, ca i cele ultraviolete, sunt reflectate de
atmosfera terestr, n timp ce Pmntul, care absoarbe aceast radiaie, degaj i el radiaii n spectrul
infrarou.
n aceeai perioad de nceput a anilor 80, s-a constatat de asemenea c iarna i primvara, grosimea
stratului de ozon este cu cca 20% mai redus dect vara i toamna, ceea ce a determinat studierea
atent a fenomenului. Astfel s-a constatat c sub ac iunea radiaiilor ultraviolete avnd intensiti
diferite n anotimpuri diferite, moleculele de ozon (O3) se transform n mod natural iarna i primvara
n molecule de oxigen (O2), iar moleculele de oxgen (O2) se transform n mod natural vara i toamna
n molecule de ozon (O3). Acest fenomen natural explic pe de-o parte variaia grosimii stratului de
ozon, dar pe de alt parte, n perioada efectuarii acestor msurtori, grosimea acestui strat, devenise
mult mai subire dect ar fi fost normal, n urma desfurrii procesului natural descris anterior.

Astfel a aprut ipoteza c subierea stratuluii de ozon este posibil s fie datorat aciunii unor substane
produse de om. Din acest moment nu a mai fost dect un pas pn la includerea freonilor, pe lista
substanelor nocive pentru stratul de ozon, deci poluante.

Poluarea produs de freoni este un proces care se produce n stratosfera terestr i care este prezentat
ntr-o manier schematic, n tabelul 4. Analiznd mecanismul acestui proces se observ c

n ceea ce privete freonii, principalul responsabil pentru aciunea distructiv asupra ozonului, este
atomul de Cl, din moleculele CFC-urilor.

Tabelul 4 Mecanismul distrugerii stratului de ozon de ctre atomii de Cl din moleculele de CFC

Molecula de CFC este

Se elibereaz Cl
Cl monoatomic
supus radiaiilor
monoatomic
interacioneaz cu
ultraviolete

molecula de ozon O3
Se formeaz O2 i oxid
Oxidul de Cl
Se formeaz molecule
de Cl
interacioneaz cu
de O2 i se elibereaza

atomi de O liberi
Cl monoatomic

Sub aciunea razelor ultraviolete provenite de la soare, din moleculele freonilor se elibereaz Cl (clor
monoatomic), deoarece din punct de vedere chimic, acesta prezint o legtur foarte slab (instabil)
n cadrul moleculelor de CFC. Clorul monoatomic reacioneaz chimic cu ozonul (O 3), care se gsete
n stratosfer i rezult oxigen biatomic O 2 i oxizi de clor. n acest mod, se distruge treptat stratul de
ozon al planetei, avnd un binecunoscut rol protector prin filtrarea radiaiilor ultraviolete, nocive
pentru sntatea uman. Problema este cu att mai grav cu ct oxizii de clor rezultai din reacia
descris, nu sunt nici acetia stabili i se descompun, elibernd din nou Cl. Se produc astfel reacii n
lan, prin care un singur atom de Cl poate s distrug un numr impresionant de molecule de O 3. Aa

se explic apariia, deocamdat deasupra celor doi poli ai planetei a aa numitelor guri n statul de
ozon (zone n care perioade lungi din an ozonul lipsete complet). Fenomenul a fost posibil cu att mai
mult cu ct nu numai freonii, prin atomii de Cl, ci i alte substane chimice, n primul rnd CO 2,
produc efecte asemntoare.

n prezent exist n ntreaga lume, numeroase instala ii de puteri frigorifice mici i mijlocii ncrcate
cu ageni frigorifici poluani (n sensul pericolului pentru stratul de ozon), care pun n continuare
probleme legate de posibila lor "scpare" n atmosfer. Totodat se pune problema gsirii unor ageni
de substituie care s fie utilizai n instalaiile frigorifice noi.

n urma dovedirii tiinifice a efectelor nocive asupra stratului de ozon, produse de freoni, comunitatea
internaional a luat numeroase msuri de reducere pn la zero a utilizrii acestora. De exemplu, n
SUA una dintre primele msuri luate, a fost interzicerea spray-urile de orice tip, care utilizeaz ca
agent propulsor CFC-urile.

n 1987, Protocolul de la Montreal, revizuit n iunie 1990, de Reuniunea de la Londra, a ngheat pentru
civa ani utilizarea CFC-urilor nainte de interdicia definitiv a acestora. Ulterior, n 1992,

Reuniunea sub egida ONU, desfurat la Copenhaga, ntrzierile programate la Londra, privind
utilizarea CFC, au fost reduse.
Reglementrile internaionale pentru CFC i HCFC, stipuleaz n prezent urmtoarele:
Pentru CFC:
oprirea produciei ncepnd din 31.12.1994;
interzicerea comercializrii i utilizrii, ncepnd din 1.01.1999, cu o derogare pentru meninerea n
funciune a instalaiilor existente, pn n 31.12.1999.

Pentru HCFC:
producia este autorizat pn n 31.12.2014;

utilizarea n echipamente noi este interzis din 1.01.1996 n frigidere, congelatoare, aparate de
condiionarea aerului de pe automobile particulare, transport public i rutier, iar din 1.01.1998 i pe
trenuri;

utilizarea este interzis din 1.01.2000 n echipamente noi ale antrepozitelor frigorifice i ncepnd din
1.01.2001 n toate echipamentele frigorifice i de climatizare (cu unele excepii);
utilizarea va fi interzis i pentru meninerea n funciune a instalaiilor existente, ncepnd din
1.01.2008.

Agenii utilizai n instalaiile frigorifice, permit obinerea unei plaje foarte largi de temperaturi, de la
20C pn la 100C, sau chiar mai sczute n anumite cazuri particulare. Evident, aceste temperaturi
nu pot s fie realizate cu un acelai agent frigorific, pentru fiecare domeniu de temperaturi existnd
anumii ageni frigorifici specifici recomandai.

Cu toate c pe plan internaional au fost luate msuri drastice privind interzicerea utilizrii CFCurilor, n lumea tiinific exist i opinii conform crora, potenialul distructiv al acestor substane nu
este nici pe departe att de ridicat, pe ct s-a susinut. Astfel au fost enunate cteva motive care
infirm prezumiile anterioare, privind rolul CFC-urilor n distrugerea stratului de ozon, respectiv n
creterea nivelului radiaiilor ultraviolete:

n natur exist numeroase alte surse generatoare de Cl. Astfel cca. 20% din clorul prezent n
stratosfer provine din erupiile vulcanice, care pot accelera semnificativ procesul de reducere a
grosimii stratului de ozon;

n timp ce grosimea stratului de ozon a fost n continu scdere, o lung perioad de timp, emisiile de
CFC au fost n continu cretere, deci se poate concluziona c nu a existat o corelaie direct ntre
emisiile de CFC i problema ozonului;

Cu toate c se consider c rolul ozonului este de a filtra radiaiile ultraviolete, nu este demonstrat clar c
nivelul radiaiilor ultraviolete a crescut considerabil, ca urmare a reducerii grosimii stratului de ozon.

Trecnd peste aceste dispute de ordin teoretic, de altfel extrem de interesante, merit menionat faptul
c dei atunci cnd se vorbete de freoni, acetia sunt asociai cu instalaiile frigorifice, totui tehnica
frigului artificial nu este nici pe departe cea care a emis cele mai ridicate cantiti de CFC-uri n
atmosfer.

Degajri mult mai semnificative de CFC, corespund urmtoarelor ramuri industriale: Industriei
microelectronic - utilizeaz freoni la splarea microcircuitelor electronice; Industria cosmetic - a
utilizat freoni ca agent propulsor pentru substanele active din spray-uri.

n ambele situaii prezentate, CFC -urile au fost emise direct n atmosfer, n cantiti mari, n timp ce
n cazul instalaiilor frigorifice, CFC- urile evolueaz n circuit nchis n sisteme etane, neputnd s
ajung n atmosfer dect n cazuri de avarie. La ora actual, nintea oricrei intervenii tehnice, este
obligatorie, recuperarea agentului frigorific din instalaii, fiind interzis eliberarea acestuia n
atmosfer.

3.3.5. Domenii de utilizare a agenilor frigorifici

Cele mai importante domenii de utilizare a freonilor i agenii de substituie pentru freonii clasici,
sunt prezentate n tabelul 5.

Tabelul 5 Domenii de utilizare a agenilor frigorifici

Utilizare

Agent

Ageni de

Ageni considerai

frigorific

tranziie

definitivi

Aparate casnice

R12

R401A (MP39)

R134a

R409A (FX56)

R290 (Propan)

R600a (Izobutan)

Rcitoare de ap

R11

R123

R12

R134a

R114

R142b

R22

R22

R404A

R117 (NH3)

R117 (NH3)

Frig comercial

R12
R401A (MP39)

R134a

(temperaturi pozitive)

R409A (FX56)

R22

R404A

R507

R413A

Frig comercial

R502
R402A (HP80)

R404A

(temperaturi negative)

R408A (FX10)

R125

R403B

R22

AZ50 R407B

Frig industrial

R717 (NH3)

R22
R717 (NH3)

R22

R404A

Frig adnc

R13B1

ES20

R13

R23

R503

R32

Climatizare

R22

R124a

R500

R409B (FX57)

R407C

R401B HP66)

Klea 66

Aer condiionat auto

R12

R401C (MP52)

R134a

R500

R409B (FX57)

R401B (HP66)

Pompe de cldur

R407C

R22

R290 (Propan)

O mare parte dintre agenii frigorifici, n special cei de substituie, reprezint amestecuri ale unor ali
freoni aa cum se observ n tabelul 6.

Tabelul 6 Domenii de utilizare a agenilor frigorifici

Agenti frigorifici
Componeni
Participaii
R401A
R22/152a/124
53/13/34
R404A
R125/143a/134a
44/52/4
R407C
R32/125/134a
23/25/52
R409A
R22/124/142b
60/25/15
R500
R12/152a
73.8/26.2
R502
R22/R115
48.8/51.2
R507
R125/143a
50/50

3.3.6. Tabele i diagrame termodinamice ale agenilor frigorifici

n vederea realizrii calculelor termice ale ciclurilor dup care funcioneaz instalaiile frigorifice, este
necesar determinarea valorilor parametrilor termodinamici ai agenilor frigorifici, n strile
caracteristice ale acestor cicluri frigorifice. n acest scop, pot s fie utilizate tabele sau diagrame
termodinamice. n continuare este prezentat cte un exemplu de tabel care prezint valori ale
parametrilor termodinamici pentru agenii frigorifici, n stri de satura ie - tabelul 7, respectiv n stri
de vapori supranclzii - tabelul 8. Ambele tabele au fost obinute cu ajutorul programului de calcul
CoolPack, disponibil gratuit pe internet.

Tabelul 7 Valori ale parametrilor termodinamici la saturaie pentru R134a

Tabelul 8 Valori ale entalpiei vaporilor supranclzii pentru R134a

O alt metod rapid pentru estimarea mrimilor de stare ale agen ilor frigorifici, este utilizarea
diagramelor termodinamice, care permit determinarea acestor mrimi pe cale grafic i n plus au
avantajul c permit reprezentarea i studierea ciclurilor termodinamice ale instalaiilor frigorifice,
respectiv pompelor de cldur. n tehnica frigului, cea mai utilizat diagram termodinamic este
diagrama presiune entalpie, cu vaporile presiunii, reprezentate n scar logaritmic. Avantajul
utilizrii scrii logaritmice, este c poate fi reprezentat un domeniu larg de presiuni, cu meninerea
unei precizii de citirte relativ bun, pentru ntregul domeniu de presiuni. Aceste diagrame sunt
denumite lgp-h, unde lgp indic scara logaritmic de reprezentare a presiunilor i h indic entalpia. n
figura 3.25 este prezentat o asemnea diagram lgp-h, pentru R134a, realizat tot cu ajutorul
programului CoolPack.

Fig. 3.25. Diagrama lgp-h pentru R134a