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Gas Perfecto: Gas que sigue la ecuacin de los gases ideales PV=nRT,

adems que su energa interna (U) no cambia al cambiar el volumen (V) osea
que las fuerzas intermoleculares son cero al expandirse o contraerse el gas.
Procesos termodinmicos: Cuando un proceso termodinmico sufre un
cambio de estado decimos que ha experimentado un proceso. El camino
del proceso est formado por una serie de estados termodinmicos a travs
de los cuales pasa el mismo para ir del estado inicial al estado final. El
trmino "cambio de estado" no se debe confundir con "cambio de fase".
En termodinmica un sistema experimenta un cambio de estado cuando
algunas de sus propiedades termodinamicas (P, V, T) que definen el
estado cambia sus valores en un proceso.
En un proceso cclico el estado final es el mismo que el estado inicial, por lo
tanto el cambio en cualquier funcin de estado es "0"=H, U, T, S, P,
etc. Sin embargo q y w no necesariamente valen "0" en un proceso cclico.
Proceso reversible: El sistema est siempre infinitesimalmente cerca del
equilibrio y cambios infinitesimales pueden volver al sistema y a su entorno
a las condiciones iniciales. Para efectuar un proceso reversible, slo debe
haber diferencias infinitesimales de P y T, de forma que el calor (q) y el
trabajo (w) fluyan lentamente, cualquier cambio en la composicin qumica
debe ocurrir de forma lenta y reversible, adems no debe haber rozamiento.
El trabajo (w) en un proceso mecnico reversible viene dado por:
dwrev = -PV
Proceso Irreversible: Se conoce el punto inicial y final del proceso pero se
desconoce el camino que sigui el proceso termodinmico. No es posible
volver a las condiciones iniciales.
Proceso Isotrmico: En un proceso isotrmico, T es constante a lo largo del
proceso. Para lograr esto experimentalmente se encierra el sistema entre
paredes trmicamente conductoras se coloca dentro de un bao grande a T
constante. Para un gas perfecto el U depende slo de la Temperatura y
como no hay cambio en la T, U=0.
Proceso Adiabtico: En un proceso adiabtico no hay intercambio de calor
(q) con el entorno, por tanto dq=0 y q=0..
Proceso isocrico, el volumen es constante por tanto, el trabajo w=0.
Proceso Isobarco: Proceso a presin constante, para llevar a cabo un
proceso a presin constante se encierra un gas en un cilindro con un pistn
mvil, se mantiene la presin externa sobre el pistn constante e igual a la
presin inicial del gas y lentamente se caliente o se enfra el gas lo cual
origina un cambio en su volumen y temperatura a P constante. En un proceso
a P constante, H=qp.
Cambio de fase reversible a T y P constantes: Un cambio de fase es un
proceso en el cual aparece una nueva fase en el sistema sin que haya tenido
lugar una reaccin qumica.
El calor (q) en un cambio de fase corresponde al calor latente del cambio de
fase medido experimentalmente. El trabajo (w) se obtiene mediante:

w = -PV
Donde V se calcula a partir de las densidades de las dos fases, si una de las
fases es un gas entonces se puede utilizar PV=nRT, para obtener su
volumen.
H a presin constante se obtiene H=qp=q. Finalmente U se calcula
utilizando U= q+w.

Calentamiento a presin constante sin cambio de fase: Un proceso a


presin constante es mecanicamente reversible de modo que:
w=wrev = -PV a P constante.

Donde V se calcula a partir de las densidades a las temperaturas inicial y final o


partir de PV=nRT si la sustancia es un gas perfecto. Si el calentamiento o
enfriamiento es reversible entonces el cambio ede entalpa del sistema se calcula
de la siguiente forma:
H= qp= CpT a P constante.
El cambio en energa interna se calcula de la siguiente forma:
U =q+w = qp+w= H+w a P constante.

Calentamiento a volumen constante sin cambio de fase: Puesto que V


es constante, w=0, haciendo uso de U=q+w, U=q, a volumen constante
q=qv, qv se calcula de la siguiente forma:
qv= CvT a V constante.

El cambio de entalpa se calcula de la siguiente forma:


H= U+ VP a V constante.

Cambio de estado en un gas perfecto: Puesto que U y H de un gas


perfecto slo dependen de T, entonces:
U= CV T
H=Cp T
Cp-Cv=nR
Los valores de q y w dependen del camino, si el proceso es reversible w=
-PV.
Proceso reversible isotermico en un gas perfecto: Puesto que U y H de
un gas perfecto slo dependen de T, como T es constante, entonces: U=0 y
H=0.
Tambien w=wrev = -PV y q=-w, ya que U=0 y U=q+w=0, q=-w.
En una expansin isotrmica reversible de una gas perfecto, la
funcin de la grfica viene dada por la ecuacin de los gases ideales:
PV=nRT
P=nRT/V, nRT es una constante=K
P=nRT/V

w= -P V
Sustituyendo P en w e Integrando w se obtiene:
w= -nRT(ln V2- ln V1)= -nRT (ln P2- ln P1), usando la ley de Boyle.
U=0, U=q+w
q+w=0
q=-w,
q=nRT (ln P2- ln P1),

Proceso reversible adiabtico de un gas perfecto: El proceso es


adiabtico de modo que q=0. reversible de modo que:
w= -PextV,
En un proceso reversible implica tambin que la presin externa y la
presin interna son iguales.
Al ser un gas perfecto se tiene que:
U= CV T
PV=nRT
U=q+w, pero q=0,
U=w
CV dT=-PdV
CV dT=-nRT/V dV
CV dT/T=-nRdV/V
Integrando:
CV lnT2/T1=-nR lnV2/V1
H=Cp T
Para un gas monoatmico
Cv:3/2 R
Cp: 5/2 R
=5/3
La primera ley implica que si q=0, entonces U=w, en el estado final
del gas =Cp/Cv.
La funcin que representa la grfica viene dada por:
P=nRT/V
P=C/V
>1

1.Supongamos que 0.100 moles de un gas perfecto con MM: 152 g/mol, Cv=1.5
cal/g C, Cp= 2.1 cal/g C experimenta un proceso ciclico reversible 1
2
3
4. Donde P o V se mantienen constantes en cada una de las etapas. Calcule q, w y
U para cada etapa y para el ciclo completo.

2. Calcule q,w,U y H para la expansin isotmica reversible a 300 K de 5.00


moles de un gas perfecto desde 500 a 1500 cm 3.
3.Para cada uno de los siguientes procesos deducir si las cantidades de q,w, U y
H son cero, positivas o negativas:

Fusin reversible de benceno slido a 1 atm en el punto de fusin normal.


Fusin reversible del hielo a 1 atm y 0C.
Expansin reversible adiabtica de un gas perfecto.
Calentamiento reversible de un gas perfecto a presin constante.
Enfriamiento reversible de un gas perfecto a volumen constante.
Combustin de benceno en un recipiente sellado con paredes rgidas
adiabticas.
Combustin de benceno en un recipiente sellado y sumergido en un bao de
agua a 25 C con paredes rgidas y termicamente conductoras.

4. Un mol de agua en estado lquido a 30 C se comprime adiabaticamente y P


cambia de 1 atm a 10 atm. Puesto que los slidos y los lquidos son bastante
incompresibles es una buena aproximacin asumir que V es constante. Con esta
aproximacin calcule q, , U y H para el proceso.

5. Calcule q, w , U y H para:
a. La fusin de 1 mol de hielo a 0C y 1 atm.
b. El calentamiento reversible a presin constante de 1 mol de agua lquida de 0C
a 100C a 1 atm.
c. La vaporizacin de 1 mol de agua a 100 C y 1 atm.
Datos:
Calor latente de fusin del agua: 79.7 cal/g en su punto normal de fusin.
Calor latente de vaporizacin del agua: 539.4 cal/g en su punto normal de ebullicin
del hielo a 0C= 0.917 g/cm3
del agua a 0C y 1 atm=1.000 g/cm3
del agua a 100C y 1 atm=0.958 g/cm3

6.Considere una mquina que usa focos a 800 C y 0C. Calcule el mximo
rendimiento posible. (b) Calcule si qc es 1000 J halle el valor mximo de -w y el
mnimo valor de qf.

7.Halle el S para la fusin de 5.0 g de hielo (Calor de fusin=79.7 cal/g) a 0C y 1


atm. Calcule S para el proceso inverso.

8.El calor de vaporizacin del agua a 100 C es 40.66 kj/mol. Encuentre S cuando
5.00 g de vapor de agua condensan a 100 C y 1 atm.

9.Una mquina trmica que sigue el ciclo de carnot, efectua un trabajo de 2.5 kJ por
ciclo y tiene un rendimiento del 45 %, calcule w, qc y qf.

10.El calor normal de vaporizacin del Ar en el punto normal de ebullicin es (87.3


K) es 1.56 kcal/mol. Calcule el S cuando se vaporiza 1 mol de Ar a 87.3 Ky 1 atm.
Calcule el S cuando se condensan 5 g de Ar(g) a 87.3 K y 1 atm.

11. Calcule el S cuando 1 mol de hielo a 0C y 1 atm a 1 mol de vapor de agua a


100 C y 0.5 atm.

12. Calcule S cuando 1 mol de vapor de agua inicialmente a 200 C y 1 bar efectua
un proceso cclico con q=-145 J.

13. Clasificque los siguientes procesos como reversibles o irreversibles:


a. Congelacin del agua a 0C y 1 atm
b. Congelacin de agua superenfrada a -10 C y 1 atm.
c. Combustin de de carbn en oxgeno para dar CO2 a 800 K y 1 atm.
d. Hacer rodar una bola por el suelo con friccin.