Sunteți pe pagina 1din 91

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

FD.
FIZIC STATISTIC

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Cuprins
Introducere ...........................................................................................................................................

Capitolul FD.01. Obiect i metod. Principiile i postulatele fizicii statistice


FD.01.1. Obiectul fizicii statistice .........................................................................................
FD.01.2. Metoda statistic ......................................................................................................
FD.01.3. Principiile fizicii statistice ......................................................................................
FD.01.4. Anexe matematice i fizice .....................................................................................

5
5
7
8
10

Capitolul FD.02. Distribuia Boltzmann. Distribuia Maxwell ..................................


FD.02.1. Modelul. Particule clasice i cuantice .....................................................................
FD.02.2 Ponderea statistic n distribuiile clasice. Distribuia Boltzmann ..........................
FD.02.3 Calculul mrimilor termodinamice ..........................................................................
FD.02.4 Introducere n studiul distribuiei canonice a lui Gibbs ...........................................
FD.02. 5 Distribuia Maxwell ................................................................................................

19
19
20
23
26
29

Capitolul FD.03. Distribuii Gibbs: microcanonic, canonic .....................................................................


Capitolul FD.04. Aplicaii simple: gazul ideal, paramagnetismul .
FD.04.1. Gazul ideal ..............................................................................................................
FD.04.2. Paramagnetismul ....................................................................................................
FD.04.3. Temperaturi absolute negative ...............................................................................

31
31
32
38

Capitolul FD.05. Distribuia macrocanonic ...........


Capitolul FD.06. Teoreme generale. Aplicaii..
FD.06.1. Domenii de aplicabilitate a distribuiei Boltzmann ................................................
FD.06.2. Teorema echipartiiei energiei ................................................................................
FD.06.3. Aplicaii simple ale teoremei echipartiiei energiei ................................................
FD.06.4. Statistica defectelor n corpuri solide .....................................................................

40
40
40
42
43

Capitolul FD.07. Statistici cuantice .........................................


FD.07.1. Distribuia Bose-Einstein.........................................................................................
FD.07.2. Distribuia Fermi-Dirac ..........................................................................................
FD.07.3. Condensarea Bose-Einstein ....................................................................................

45
45
50
54

Capitolul FD.08. Sisteme n interaciune: feromagnetismul .. 52


FD.08.1 Modelul Ising ........................................................................................................... 52
FD.08.2. Modelul Ising aplicat relaiilor sociale ................................................................... 53
Capitolul FD.09. Aplicaii de laborator
Capitolul FD.10. Autoevaluare ............................................................................................................
Capitol FD.01. Obiect i metod. Pricipiile i postulatele fizicii statistice ..........................
Exerciii i probleme rezolvate ......
Exerciii i probleme propuse spre rezolvare .....
ntrebri/ chestiuni recapitulative ......................................................................................
Capitol FD.02. Distribuia Boltzmann. Distribuia Maxwell.................................................
Exerciii i probleme rezolvate .......
Exerciii i probleme propuse spre rezolvare .....
ntrebri/ chestiuni recapitulative .......................................................................................

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Capitol FD.04. Aplicaii simple: gazul ideal, paramagnetismul ..........................................


Exerciii i probleme rezolvate .......
Exerciii i probleme propuse spre rezolvare .....
ntrebri/ chestiuni recapitulative .......................................................................................
Capitol FD.06. Teoreme generale. Aplicaii .........................................................................
Exerciii i probleme rezolvate .......
Exerciii i probleme propuse spre rezolvare .....
ntrebri/ chestiuni recapitulative .......................................................................................
Capitol FD.07. Statistici cuantice .................................................................................................
Exerciii i probleme rezolvate .......
Exerciii i probleme propuse spre rezolvare .....
ntrebri/ chestiuni recapitulative .......................................................................................
Capitol FD.08. Sisteme n interaciune: feromagnetismul ...........................................................
Exerciii i probleme rezolvate .......
Exerciii i probleme propuse spre rezolvare .....
ntrebri/ chestiuni recapitulative .......................................................................................
Bibliografie ...........................................................................................................................................

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Introducere
Cuvinte-cheie
Grade de libertate

Fizica statistic se ocup cu cercetarea sistemelor care conin extrem de multe


particule. Acestea pot fi de acelai tip, ca de exemplu moleculele unui gaz ideal, sau diferite,
ca de exemplu diversele molecule n interaciune dintr-un amestec chimic. Se studiaz
diverse stri de agregare, diverse sisteme de cristalizare, transformrile dintr-o stare n alta,
etc. Fizica statistic este complementar termodinamicii. Termodinamica folosete relativ
puini parametri de stare i gsete relaii foarte generale, aplicabile n multe domenii ale
fizicii, ns nu se ocup de structura microscopic a sistemelor. Fizica statistic pornete de
la studiul microscopic al sistemelor cu foarte multe grade de libertate, adic cu foarte multe
posibiliti independente de micare. Deoarece acest studiu este foarte laborios, se trece apoi
la medierea relaiilor, cutnd adecvarea cu termodinamica, sau cu alte pri macroscopice
ale fizicii.

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Capitolul FD.01. Obiect i metod. Principiile i postulatele fizicii


statistice
Cuvinte-cheie
Constrngeri, spaiul de configuraie, spaiul fazelor , teorema lui Liouville, principiului de
incertitudine al lui Heisenberg, macrostare, microstare, colectiv statistic virtual, pondere statistic,
principiul probabilitiloe a priori egale, principiul valorilor medii maxime la echiibru, media n
timp, media pe ansamblu, principiul ergodic, funcii caracteristice, multiplicator Lagrange,
aproximaia Stirling, principiile termodinamicii

FD.01.1. Obiectul fizicii statistice


In mecanica clasic se studiaza micarea sistemelor de n puncte materiale. Starea
sistemului

este

descris

de

toate

coordonatele

vitezele

generalizate

q1 t , q2 t , ..., q f t , q1 t , q 2 t , ..., q f t . Numrul acestor parametri este egal cu 2f, unde

f 3n l este numrul de grade de libertate, egal cu numrul de coordonate generalizate

independente. n formula numrului de grade de libertate l este numrul de constrngeri, cu


alte cuvinte numrul de legturi dintre coordonatele punctelor materiale. Metoda de lucru
este urmtoarea:
- Se consider cunoscut starea iniial dat de coordonatele i de vitezele iniiale

q1 0, q2 0, ..., qn 0, q1 0, q 2 0, ..., q n 0
- Se rezolv ecuaiile lui Lagrange, n numr de f.
- Se gsesc coordonatele i vitezele generalizate la un moment ulterior

q1 t , q2 t , ..., qn t , q1 t , q 2 t , ..., q n t .
Not. Coordonatele generalizate descriu un spaiu cu f coordonate, numit spaiul de
configuraie. Se pot introduce coordonatele generalizate i impulsurile generalizate
p1 , p2 , ..., p f . Coordonatele i impulsurile generalizate formeaz un spaiu abstract cu 2f

coordonate, numit spaiul fazelor i notat cu . Un punct din acest spaiu descrie complet
starea sistemului de puncte.

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Fig. 1. Rezolvarea unei probleme de mecanic clasic


Amintim fr demonstraie teorema lui Liouville: volumul din spaiul fazelor ocupat
de strile unui sistem rmne constant n timpul evoluiei sistemului. Metoda descris n Fig.
1.1 funcioneaza dac nu sunt prea multe ecuaii i/sau condiii iniiale.
n mecanica cuantic abordarea anterioar nu este posibil, din pricina principiului de
incertitudine al lui Heisenberg. De aceea descrieres cuantic este mai puin detaliatdect
cea clasic.
-

Se cunosc conditiile iniiale, coordonate sau impulsuri, dar nu i unele i


altele

Se rezolv ecuaia Schrdinger (pentru probleme nerelativiste)

Se gsete starea sistemului la momentul t

Fig. 2. Rezolvarea unei probleme de mecanic cuantic


Starea nu este definit de un punct din spaiul fazelor , ci de o regiune de volum

xp f

f .

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Fig. 3. n mecanica cuantic nu sunt simultan determinate poziiile i impulsurile


punctelor unui sistem material. Putem vorbi numai despre regiuni din spaiul fazelor.
FD.01.2. Metoda statistic
Sistemele din fizica statistic au un numar de particule de ordinul numrului lui
Avogadro(1023). Metodele mecanicii clasice nu se pot aplica deoarece:
-

nu putem msura toate coordonatele i vitezele iniiale (erori)

nu putem rezolva un numr aa mare de ecuaii

nu putem urmri fiecare particul n parte, pentru a vedea dac rezultatele


calculelor noastre sunt corecte i se confirm experimental.

De aceea se folosesc metode statistice. Ca i n alte domenii statistica matematic, cea


social rezultatele statistice n fizic sunt valabile pentru sistemele cu un numr mare de
elemente (particule). Erorile relative sunt proporionale cu

1
N

, N fiind numrul de

particule.
Fizica statistica studiaz aadar sisteme formate dintr-un numr foarte mare de
particule, care pot fi identice, sau diferite. Cunoscnd legile microscopice de interaciune i
de micare, trebuie dedus comportarea medie a sistemului, numit i comportare
termodinamic. Este un caz special de sistem complex, primul i cel mai bine studiat n
evoluia istoric. Noi vom studia mai ales fizica statistic a sistemelor la echilibru.
Ne limitm la sisteme de particule identice:
-

dac particulele sunt clasice, ele sunt discernabile; satisfac distribuia


Boltzmann, cu un caz particular distribuia Maxwell

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

dac particulele sunt cuantice, ele sunt indiscernabile; dac au spin ntreg
satisfac distribuia Bose-Einstein; dac au spin semi-ntreg satisfac distribuia
Fermi-Dirac.

Fizica statistic este legat de teoria informaiei i, mai de curnd, de informatica


cuantic prin noiunea de entropie, introdus de Clausius, fundamentat de Boltzmann i
aplicat n teoria informaiei de ctre Shannon.
Observaie. Entropia lui Shannon este legat de necunoaterea unor informaii i pare
s fie diferit de entropia fizic a lui Boltzmann, care este legat de marimi energetice.
Totusi legtura exist i a fost pus n eviden de Jaynes i de Landauer. [J01, L01].
Introducem urmtoarele definiii.

1. Spaiul fazelor : cu 2f~1023 coordonate

2. Macrostare: starea macroscopic, termodinamic, descris de puini parametri de


stare, de multe ori mai puin de 10.

3. Microstare: starea sistemului definit n prin coordonatele i impulsurile tuturor


particulelor, 2f~1023 parametri.

4. Colectiv statistic virtual: mulimea de microstri compatibile cu o macrostare.

5. Ponderea statistic : numrul de microstri din colectivul statistic.


Observaie. Acest numr este enorm. O estimare iniiala se poate face astfel: entropia

este o funcie aditiv, aadar este proporional cu numrul de particule din sistem. Conform
relaiei lui Boltzmann S kln , aadar e S / k e N . Pentru N N A 610 23 rezulta
exp[6 10 23 ] 10 2,510

23

De aceea se folosete mai ales logaritmul ponderii statistice,

care are i un neles termodinamic clar, fiind proporional cu entropia.

FD.01.3. Principiile fizicii statistice


Fizica satistic a sistemelor la echilibru se bazeaz pe cteva noiuni statistice pe care
le vom prezenta ntr-un mod ct mai simplu. Conform principiului general al termodinamicii,
un sistem izolat ajunge ntotdeauna la echilibru i rmne acolo pn cnd se modific
parametrii externi. Pe de alt parte, fiecare stare termodinamic de echilibru se realizeaz
prin foarte multe stri microscopice ale particulelor componente. Ca exemplu, s ne gndim
la aerul dintr-o camer, pe care l presupunem format numai din molecule de azot i de
oxigen. Numrul acestora se poate estima n felul urmtor. n condiii normale de

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

temperatur i presiune un mol de gaz ideal ocup un volum de circa 22,4 L. ntr-o camer
de 50 m3 se vor gsi aproximativ 2250 de moli, adic 1,35 10 27 molecule. Gazul nu-i va
modifica temperatura sau presiunea dac permutm ntre ele dou molecule de oxigen, sau
dou de azot, nici dac le permutm impulsurile, nici dac facem acest lucru cu grupuri de
cte 3, 4, 5,... molecule. Rezult c aceeai stare macroscopic (termodinamic) se poate
obine din enorm de multe stri microscopice (a se vedea observaia de mai sus, de la
sfritul capitolului FD.01.2). De aici, prin generalizare, rezult urmtoarele principii.
1. Probabiliti a priori egale: n lipsa informaiilor suplimentare, strile
microscopice compatibile cu o macrostare dat (din aa-numitul colectiv statistic virtual)
sunt egal probabile. Orice informaie n plus modific aceast ipotez.
Exemplu macroscopic: probabilitatea ca la aruncarea unui zar s cad faa 6 este a
priori egal cu 1/6. Orice propoziie de genul: faa 6 are o probabilitate de apariie egal
cu 1/4, sau 1/3 presupune informaii suplimentare i trebuie privit cu suspiciune.

2. Starea de echilibru este cea mai probabil: la echilibru starea macroscopic


corespunde celui mai bogat colectiv statistic virtual, adic are ponderea statistic maxim.
Principiul poate fi neles dac observm c majotitatea strilor microscopice dintr-un
colectiv virtual difer foarte puin ntre ele (gndii-v la exemplul aerului dintr-o camer).
Odat la echilibru, un sistem termodinamic nu rmne n aceeai microstare, ci trece prin
toate microstrile din colectivul statisric virtual. Dar principiul general al termodinamicii
afirm c un sistem nu iese din starea de echilibru fr modificarea parametrilor externi.
Aceasta nseamn c microstrile sunt extrem de numeroase i sistemul nu face dect s
treac prin toate acestea.

3. Mrimile macroscopice sunt mediile mrimilor microscopice. Media, fie cea


calculat n timp, fie pe ansamblu, se folosete la calcularea mrimilor termodinamice
caracteristice. Figura urmtoare clarific nelesul i modul de calcul al celor dou medii.

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Fig. 4. Media n timp i media pe ansamblu.


Pentru media n timp a unui parametru de stare a trebuie s calculm integrala

lim

a(t )dt
0

pentru

(1)

pe o durat ct mai mare. Gibbs a introdus noiunea de ansamblu statistic, presupunnd c


dispunem de un numr foarte mare de sisteme identice cu sistemul iniial. Dac fixm un

10

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

moment de timp i msurm sau calculm valorile parametrului a a acest moment pentru
toate sistemele, putem calcula apoi media pe ansamblu:

ansamblu

1
an ,
n

unde n

(2)

Teorema ergodic (sau principiul ergodic) afirm c cele dou medii sunt egale aproape
peste tot (amnunte de exemplu n
http://en.wikipedia.org/wiki/Ergodic_theory#Ergodic_theorems).
Metoda de cercetare a strilor de echilibru. Noi vom studia n special strile de
echilibru. Aadar cum gsim strile de echilibru ? Exist o metod clar, pe care o vom urma
de mai multe ori i care cuprinde civa pai:

1. Determinm ponderea statistic folosind cunotinele despre sistem i estimnd


valorile unor cantiti fizice.

2. Calculm maximul ponderii statistice folosind unele noiuni de analiz matematic


i unele aproximaii. Toate aceste noiuni de matematic se gsesc n anexe.

3. Calculm mediile i gsim comportarea macroscopic (termodinamic). Pentru


acest pas este nevoie de cteva noiuni de termodinamic, n special asupra funciilor
caracteristice. Vom face acest lucru n capitolul urmtor FD.01.4.
ntreaga cercetare se bazeaz aadar pe relaia:

echilibru maxim

(3)

FD.01.4. Anexe matematice i fizice

1.

Extreme cu legturi, multiplicatori Lagrange

(dup http://en.wikipedia.org/wiki/Lagrange_multiplier)
Cautm extremele unei funcii dac exist constrngeri asupra domeniului de variaie a
variabilelor. S cautm maximul funciei f(x, y) dac limitm soluiile pe curba g(x, y) = c. n
absena constrngerilor, maximele se gsesc printre punctele n care se anuleaz derivatele
pariale de ordinul nti. ntr-adevr, n apropierea acestor puncte variaia funciei se anuleaz:

11

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

f
f
x y 0
x
y

(A. 1)

Deoarece variabilele x i y sunt independente, la fel sunt variaiile lor i derivatele pariale se
anuleaz:

f
0,
x

f
0
y

(A.2)

Acum s cautm maximul funciei f(x, y) dac, n acelai timp, g(x, y) = c. Acum variaiile x i

y nu mai sunt independente i deci derivatele pariale nu se mai anuleaza. Tot ce putem spune
este doar c relaia (A.1) ramne valabil.

Fig. 5a. Cutm punctul (x, y) unde f(x,y) este maxim, cu constrngerea (n rou) g(x,y) = c.
Se introduce o nou necunoscut , numit multiplicator Lagrange i se studiaz funcia
Lagrange

x, y, f x, y g x, y c

(A.3)

Punctele de maxim ale lui f(x, y) se gsesc printre punctele staionare ale lui x, y, .

12

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Figura 2: Curbe de nivel pt Fig. 1. Linia roie este constrngerea g(x,y) = c. Liniile albastre sunt
curbele de nivel pt f(x,y). Soluia este dat de punctul unde linia roie este tangent la una din
curbele albastre de nivel constant.

Dac parcurgem curba roie g(x,y) = c intersectm diverse curbe de nivel ale lui f(x,y), adic
valoarea functiei f(x,y) variaz. Valoarea nu variaz numai n jurul unui punct de extrem, adic
numai dac linia g(x,y) = c este tangent la curbele de nivel ale lui f(x,y). Dac tangentele la cele
doua curbe coincid, la fel se ntampl cu normalele, adica gradienii sunt paraleli. Aadar cautm
punctele n care x, y f g x, y i, n acelai timp, g(x,y) = c. Ecuaia care d aceste condiii
este
x, y, x, y, x, y, f x, y g x, y c 0

(A. 4)

Gradientul dupa d constrangerea g(x,y) = c, iar gradientul dupa x i y este:


g f
g
f
u x u y 0
x
y
x
y

(A. 5)

sau, n general,

x j
i

g j
ui 0 .
xi

Deoarece versorii sunt ortogonali, fiecare parantez este nul. Pentru 2 constrngeri n n
dimensiuni:

13

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

g
g
f
1 1 2 2 0,
xi
xi
xi

2.

i 1, 2, .....n

(A. 6)

Aproximatia Stirling

Numarul de stri microscopice dintr-un ansamblu virtual poate fi enorm: dac numrul de
particule este de ordinul numrului lui Avogadro, atunci numrul de stri poate fi de ordinul
100

1010

si variaz extrem de rapid cu populaiile diverselor stri. Maximele unor astfel de funcii

sunt foarte ascuite i de obicei se lucreaz cu logaritmi. Vom avea nevoie de o aproximaie a lui

ln n!, cu n 1 . Aproximaia se justific astfel:


n

k 1

ln n! n ln xdx x ln x x1n n ln n n 1 n ln n n

ln(n!) n ln n n ,

n>>1

(A. 7)

O aproximaie mai exact se gasete, de exemplu, n Mathworld , la adresa :


(http://mathworld.wolfram.com/StirlingsApproximation.html):

1
ln( n!) n ln n n ln( 2n)
2

(A.8)

Aproximaia (2) este corect i pentru numere mici; dup cum se vede n Fig. 6a i 6b.

14

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Figura 6a. Cu negru : ln(n !); cu verde nlnn-n; cu rou: nlnn-n+1/2ln(2n). 1 n 5

350

300

250

200

150

100

50

20

40

60

80

100

Figura 6b: . Cu negru : ln(n !); cu verde nlnn-n; cu rou: nlnn-n+1/2ln(2n). 10 n 100

Eroarea relativ

6 10

5 10

4 10

3 10

2 10

1 10

ln( n!) (n ln n n)
variaz ca n Fig. 7:
ln( n!)

2 10 6

4 10 6

6 10 6

8 10 6

1 10 7

Figura 7: Eroarea relativ dat de aproximaia Stirling pentru 10 6 n 10 7 .

15

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Eroarea relativ devine nesemnificativ pentru numere obinuite de molecule, de ordinul


numrului lui Avogadro.

3.

Elemente de termodinamic

Reamintim cteva rezultate din termodinamic. ncepem cu principiile termodinamicii.


Principiul general: un sistem izolat ajunge totdeauna la echilibru i nu iese din aceast stare
fr variaia parametrilor externi.
Observaie: Chiar la echilibru parametrii sistemului fluctueaz, adic variaz puin n jurul
valorilor staionare. Puin nseamn c erorile relative n determinarea parametrilor
(temperatura, presiune, volum, energie intern, energie liber, etc) sunt de ordinul N 1 / 2 ; pentru

N 10 24 nseamn 10-12.

Principiul zero: Temperatura (empiric) este funcie de stare.


Observaie: Se bazeaz pe tranzitivitatea echilibrului TD; doua sisteme n echilibru cu al treilea
sunt n echilibru ntre ele.
Principiul nti: energia interna este o functie de stare a carei variatie este egala cu suma
dintre caldura i lucru mecanic:

dU Q L Q Ai dai

(A.10)

Observatii: Cldura i lucrul nu sunt funcii de stare, ci de proces. Parametrul de for pentru
un sistem simplu este A p .

Principiul al doilea:
-

pentru procese reversibile exist o funcie de stare numit entropie definit prin:

dS

Q
T

16

(A.11)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

pentru procese ireversibile exist o funcie de stare numita entropie pentru care

dS

(A.11)

Observaii: Principiu I (A.10) se scrie

TdS dU Ai dai

sau

TdS dU Ai dai

(A.12)

Entropia este o functie de stare aditiv (sau extensiv), adic depinde de mrimea sistemului.
Din (A.11) rezult c pentru sisteme izolate adiabatic, pentru care Q 0 , entropia crete n
toate procesele ireversibile i rmne constant n procesele reversibile. innd cont de
principiul general, rezult c entropia unui sistem izolat adiabatic este maxim la echilibru.

Principiul al treilea: La temperaturi apropiate de 0 K entropia sistemelor tinde spre zero:


S 0

T 0

pentru

Sisteme deschise (cu numar variabil de particule): presupunem c sistemul este format din k
tipuri de particule (de diverse feluri, sau de acelai fel n diverse stri de agregare). Principiul I
se modific prin introducerea unui termen care ine cont de posibilitatea ca numerele de
particule s varieze. Notnd cu Nj numrul de particule de tip j, scriem:

i 1

j 1

dU TdS Ai dai j dN j

(A.13)

Marimile j se numesc poteniale chimice i reprezinta energia necesar pentru a modifica cu o


unitate numrul de particule de tip j.
Observatie: exist poteniale chimice definite pe particula, sau pe mol, etc.

Funcii termodinamice caracteristice

Funciile termodinamice caracteristice sunt marimi de stare care, odat cunoscute, permit
determinarea imediat a celorlalte funcii de stare. Vom folosi mai ales funciile energetice.

17

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Energia intern U S , ai , N j , pentru un sistem simplu U S , V :

dU TdS Ai dai j dN j
i 1

dU TdS PdV

(A.14)

j 1

Energia liber F T , ai , N j , pentru un sistem simplu F T , V :

F T , V U (S , V ) TS

F T , ai , N j U S , ai , N j TS

i 1

j 1

dF SdT Ai dai j dN j

dF SdT PdV

(A.15)

(A.16)

Entalpia: H S , Ai , N j , pentru un sistem simplu H S , P :

i 1

j 1

H S , Ai , N j U S , ai , N j Ai ai j dN j

i 1

j 1

dH TdS ai dAi j dN j

H (S , p) U (S , V ) PV

dH TdS VdP

(A.17)

(A.18)

Entalpia liber: GT , Ai , N j , pentru un sistem simplu GT , P :

G T , Ai , N j U S , ai , N j TS Ai ai j dN j

(A.19)

G(T , P) U (S , V ) TS PV

(A.19)

i 1

i 1

j 1

j 1

dG SdT ai dAi j dN j

dG SdT VdP

18

(A.20)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Potenialul macrocanonic T , ai , j , pentru un sistem cu un singur parametru extern, dar cu

mai multe faze (vezi mai jos), T , V , j :

T , ai , j U S , ai , N j TS j N j

(A.21)

j 1

i 1

j 1

d SdT Ai ai N j d j

d SdT PdV

N d
j

(A.22)

j 1

Exemplu: Cum folosim energia liber F(T, V) ? Pentru un sistem simplu dF SdT pdV .
Cunoatem F(T, V), celelalte necunoscute sunt S i p. Ele rezult prin simple derivri :

F
S

T V

F
P

V T

(A.23)

Echilibrul ntr-un sistem TD


Faza este o poriune omogen a unui sistem, separat de restul sistemului printr-o suprafa la
traversarea creia diverse marimi (densitatea, marimi de material electrice sau magnetice, indice
de refracie) au discontinuiti. Aadar faza nu este totuna cu starea de agregare.
Se numeste component fiecare compus chimic din sistem.
Exemple:
-

o faz cu mai muli componeni un amestec de gaze, un aliaj omogen

un component cu mai multe faze apa lichid n contact cu vapori de ap.

Echilibrul ntr-un sistem TD. Pentru ca un sistem TD cu mai multe faze sa se afle n echilibru,
trebuie s existe
-

echilibru termic aceeai temperatur

echilibru mecanic aceeai presiune

echilibru chimic acelai potential chimic

Regula fazelor (Gibbs) stabileste variana, adic numrul de parametri independeni ai unui
sistem de f faze cu c componeni. n absena reaciilor chimice variana este
V=c-f+2

19

(A.24)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

ntr-adevr, pentru fiecare faz trebuie sa cunoatem concentraia fiecrui component,


cu

totul

c-1 mrimi. Pentru tot sistemul avem nevoie de o faz cu mai muli componeni un
amestec de gaze, un aliaj omogen
un component cu mai multe faze apa lichid n contact cu vapori de apa f(c-1) marimi, la care
se adaug presiunea i temperatura. ntre aceste f(c-1)+2 mrimi exist relaii care descriu
echilibrul chimic. Pentru fiecare component exist f-1 relaii de egalitate a potentialelor chimice
din toate fazele, n total c(f-1) relaii. Numrul de parametri independeni este n final
V= f (c 1) 2 c( f 1) c f 2

20

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Capitolul FD.02. Distribuia Boltzmann. Distribuia Maxwell


Cuvinte-cheie
Distribuie, particul clasic, particul cuantic, discernabilitate, fermion, boson, principiul lui
Pauli, degenerare, funcie de partiie, sum sau integral de stare,

FD.02.1. Modelul. Particule clasice i cuantice.


Sistemele reale conin diverse tipuri de particule atomi, molecule, ioni, electroni
liberi care formeaz combinaii chimice diferite. Chiar n echilibru, la temperatur
constant, diverse pri ale sistemului se pot afla n stri de agregare diferite, sau n sisteme
de cristalizare diferite. Vom studia un caz idealizat, mult mai simplu, n care presupunem
existena unui singur tip de particule.
Numim distribuie un anumit aranjament al particulelor pe strile compatibile cu
macrostarea dat. Este mai greu s imaginm stri pentru 61023 particule care pot ocupa un
numr de 10 2,510

23

stri cu diverse energii, aa nct ncepem cu cteva exemple simple, cu

un numr mic de particulei de stri. n fizic se ntlnesc dou tipuri de sisteme: clasice
i cuantice. Sistemele cuantice sunt studiate n partea FG. Acestea sunt sisteme n general
microscopice, comportarea lor fiind descris de mecanica cuantic.
Particulele cuantice identice sunt indiscernabile, n sensul c nu pot fi deosebite una
de cealalt prin nici o experien car s nu le modifice starea. n natur se gsesc dou tipuri
de particule cuantice, fermioni i bosoni. Fermionii (numii aa deoarece satisfac distribuia
Fermi-Dirac, pe care o vom studia n capitolul FD.08, precum i n partea FG) sunt particule
care satisfac principiul lui Pauli: ntr-un sistem cuantic nu pot exista doi fermioni identici n
aceeai stare. Bosonii (numii dup statistica Bose-Einstein pe care o satisfac) se pot gsi mai
muli n aceeai stare.
Pe de alt parte, particulele clasice identice sunt discernabile. Deosebirea dintre
aceste tipuri de particule este esenial i este ilustrat n continuare. S ncepem cu
particulele clasice.
1. Particule clasice. Particulele: N=2 monezi identice; strile: dou buzunare. Chiar
dac monezile sunt identice, putem s le deosebim, de exemplu numerotndu-le, sau
vopsindu-le n culori diferite; ele sunt discernabile. Strile posibile sunt ilustrate n figura 8a:

21

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Fig. 8a. Strile posibile pentru dou particule discernabile distribuite pe dou stri
Probabilitatea ca ambele particule s se afle n aceeai stare este 2/4=0,5.
2. Particule cuantice fermioni. N=2 fermioni indiscernabili (de exemplu electroni)
care se pot gsi pe dou stri. ntr-o stare nu se poate afla mai mult de o particul. Singura
stare posibil este cea din Fig. 8b:

Fig. 8b. Strile posibile pentru doi fermioni distribuii pe dou stri
Nu se pune problema probabilitii de a gsi ambele particule n aceeai stare.
3. Particule cuantice bosoni. N=2 bosoni indiscernabili (de exemplu fotoni) care se
pot gsi pe dou stri. Sunt trei stri posibile:

Fig. 8c. Strile posibile pentru doi bosoni distribuii pe dou stri
Probabilitatea ca cele dou patricule s se afle n aceeai stare este 2/3=0,67, care este
mai mare dect n cazul clasic din Fig. 8. Ca o regul general, probabilitatea ca un numr
de bosoni s se gseasc n aceeai stare este mai mare cu ct numrul total de particule
este mai mare.
Vom discuta statisticile cuantice n capitolul FD.08. Acum trecem la studiul
distribuiei clasice de echilibru, numite i distribuia Boltzmann.

22

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

FD.02.2. Ponderea statistic n distribuiile clasice. Distribuia Boltzmann.


n modelele simple de mai sus n-am inut cont de constrngerile fizice, n afar de
principiul lui Pauli. Dar n fizic ne intereseaz distribuii de echilibru, care apar de exemplu
la temperatur constant, sau la energie constant, sau cnd numrul total de particule de un
anumit tip este constant. Vom studia un model cu N>>1 particule clasice (identice, dar
discernabile) care au mai multe stri posibile. Pe o stare se pot gsi oricte particule, i n
acest sens particulele nu interacioneaz ntre ele. Energia fiecrei particule ia una dintre
valorile cuantificate

1 1 ... z

(4)

Pot exista mai multe stri cu aceeai energie. Se spune c strile sunt degenerate.
Strile energetice au degenerrile

g1 , g 2 , ... g z ,

considerate >>1

(5)

Cutm populaiile (numerele de particule) la echilibru de pe fiecare nivel de energie,


populaii notate cu

n1 , n2 , ... n z

(6)

Att numrul total de particule N, ct i energia total U a sistemului sunt constante :

ni N const

(7)

ni i U const

(8)

Conform principiilor fizicii statistice, trebuie s determinm ponderea statistic a


strilor i s calculm maximul acesteia n funcie de ni, innd cont de constrngerile (7) i
(8). n cte feluri diferite putem aeza N particule pe z nivele de energie, punnd n1 pe primul
nivel, n2 pe al doilea s.am.d. ? Este evident c toate aranjamentele se obin permutnd
particulele ntre ele i exist N ! permutri. Dar orice permutare a particulelor de pe aceeasi
stare nu duce la o nou aranjare. Aadar numrul de aranjri felurite este dat de

23

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

WBz'

N!
. Fixnd o valoare pentru i calculm numrul de aezri a celor ni particule pe
ni !
n

cele gi sub-nivele. Fiecare poate fi aezat n gi feluri, deci toate pot fi aezate n W''Bz= g i i
feluri diferite. Ponderea statistic pe care o cutm este produsul rezultatelor:
Bz N!

g ini
ni !

(9)

Cutm maximul lui ln Bz din (1.6), folosind metoda multiplicatorilor Lagrange i


aproximaia Stirling prezentate n anexele matematice :

ln Bz N ln N N ni ln g i (ni lnni ni ) N ln N ni ln

gi
,
ni

la ultima egalitate am folosit condiia (7). Calculm variaia lui ln Bz , care este nul la
echilibru, acolo unde ponderea statistic este maxim.

ln Bz

g
ln Bz
1
ni ln i ni ni 0
ni
ni
ni

(10)

nsa variaiile ni nu sunt independente, deoarece exist condiiile (7) i (8) care stipuleaz
conservarea energiei totale i a numrului total de particule. La condiia (10) adugm
variaiile relaiilor (7) i (8), care sunt nule i ele, ca orice variaie a unor constante:

ni 0 ,
ini 0

(11)
(12)

Notm multiplcatorii Lagrange cu i , calculm suma (10)+ (11) + (12) i


gsim relaia final cu variaii ni independente:

ln n i

ln

1 i ni 0 , de unde

gi
1 i 0 i 1, 2, 3,..., z
ni

Rezult distribuia Boltzmann la echilibru. Populaiile medii la echilibru sunt date de:

24

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

ni

Bz

Ag i exp i

(13)

cu A o constant de normare. Aceasta rezult din relaiile (7) i (8) sub forma:

N
N

g i exp i Z1

(14)

Mrimea

Z1 g i exp i

(15)

se numete funcie de partiie sau sum (integral) de stare (pentru o particul, lucru
indicat de indicele 1).
Cunoaterea acesteia permite calculul mrimilor termodinamice importante.
Condiiile de normare permit determinarea parametrului . Cunoatem unitile sale de
msur,
[]=J-1. Se arat c

1
kT

(16)

cu k 1,38 10 23 J K 1 , constanta lui Boltzmann.


Numrul mediu de particule aflate la echilibru n strile cu energie i este dat de

ni

Bz

ni N

g i exp i
g i exp i
N
Z1
g i exp i

(17)

Probabilitatea ca starea cu energie i sa fie ocupat cu ni particule este

Pi

ni
g i exp i
g exp i

i
N g i exp i
Z1

25

(18)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

FD.02.3. Calculul mrimilor termodinamice


Relaia lui Boltzmann
Entropia este o msur termodinamic a dezordinii (vezi i [J02]). Ponderea statistic
msoar i ea dezordinea microscopic. Boltzmann a postulat o relaie ntre cele dou
mrimi. O vom deduce folosind o demonstraie simplificat. Presupunem ca entropia S
depinde de ponderea statistic , S S () . Ne imaginm un sistem n echilibru pe care l
mprim n dou subsisteme 1 si 2 . Entropia fiecrui subsistem depinde numai de
ponderea statistic a acestuia: S1 S1 (1 ) i S 2 S 2 ( 2 ) . Entropia sistemului ntreg se
obine prin adunare i depinde de ponderea statistic total, care este produsul ponderilor
celor doua subsisteme:

S12 (1 2 ) S1 (1 ) S 2 ( 2 )
Derivm succesiv:

S12 dS1 1 dS12 1 2 1 2


dS

2 12 1 2
1
d 1
d 1 2
1
d 1 2
S12 dS 2 2 dS12 1 2 1 2
dS

1 12 1 2
2
d 2
d 1 2
2
d 1 2
Rmnem cu:

dS1 1
dS
2 12 1 2
d 1
d 1 2

(19)

dS 2 2
dS
1 12 1 2
d 2
d 1 2

(20)

Inmulim (1) cu 1 , (2) cu 2 i observm c n dreapta se gsete aceeai expresie

1 2

dS12 1 2
. Aadar:
d 1 2

dS1 1
dS
dS
2 2 2 1 2 12 1 2
d 1
d 2
d 1 2

26

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Prima parte depinde doar de subsistemul 1; a doua parte doar de subsistemul 2;


mprirea ntregului n dou subsisteme este arbitrar, aa c pentru toate sistemele la
echilibru mrimea

dS
este constant:
d

dS
k , de unde
d

S kln

(21)

Constanta k 1,38 10 23 J/K este constanta lui Boltzmann.


Observaii. Demonstraia se bazeaz pe independena celor doua subsisteme. n general
entropia nu depinde numai de ponderea statistic. Putei sa reinei numai relaia lui
Boltzmann, care este foarte important, fr demonstraie.
Deducerea mrimilor termodinamice din funcia de partiie
Cteva proprieti ale lui Z1 ( ) (unele sunt imediate, altele vor fi demonstrate n
continuare):
- Z1 (0) g i , adic ponderea statistic a ntregului colectiv virtual
-

Z1 ( )

min , adic energia strii fundamentale


- derivatele lui lnZ1 dau momentele energiei

N
2

ln Z1

2 ln Z1
2

Energia interna i capacitatea calorica CV


Relum distribuia Boltzmann (13)

ni

Bz

ni N

g i exp i
g i exp i
N
Z1
g i exp i

Energia intern este data de (8) i o putem scrie cu (13)

27

(13)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

U ni i

ln Z1
N
N Z

i g i exp[ i ] 1 N

Z1
Z1 V
V

(22)

sau
ln Z1
U NkT 2

T V

(22)

Din definiie
ln Z
2 ln Z1
U
1

CV

NkT
2

T 2
T T
T V

Nk 2 ln Z1
T 2

V
V

(23)

Entropia S i energia liber F


Logaritmm (13) sub forma:

g
ln i
ni

Z
ln 1 i
N

Folosind ponderea statistic (9) scriem

ln Bz N ln N ni ln

gi
ni

Cu relaia lui Boltzmann (21) gsim


Z

S kN ln N k ni ln 1 i kN ln N kN ln Z1 kN ln N kU
N

S Nk ln Z1

U
ln Z1
T ln Z1
Nk ln Z T
Nk

T
T V
T
V

(24)

Energia liber este:

F U TS NkT ln Z1

(25)

Folosind relaia (A.23) din anexa termodinamic regsim expresia (24) a entropiei.

28

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Inversnd (25) gsim:


F
Z1 exp

NkT

Alte mrimi termodinamice


Pornim tot de la relaia (A.23) din anexa termodinamic pentru a gsi alt expresie
pentru entropie i relaia care d presiunea:
ln Z1
F
S
Nk
V
T V
V

(24)

ln Z1
F
P

NkT
V T
V T

(26)

Entalpia i entalpia liber rezult imediat:

ln Z1
ln Z1
H U PV NkT T
V

V T
T V

(27)

ln Z1
G H TS F PV NkT ln Z1 V

V T

(27)

FD.02.4. Introducere n studiul distribuiei canonice a lui Gibbs


Toate relaiile anterioare sunt valabile pentru ansambluri de particule identice. Gibbs a
generalizat rezultatele lui Boltzmann pentru sisteme termodinamice oarecare formate dintrun numr mare de particule diferite.
Fie un sistem format din N>>1 particule, sistem aflat la temperatura constant T.
Introducem un numr foarte mare Nt de sisteme virtuale, identice cu cel iniial. Energia de
interaciune dintre acestea este destul de mic pentru a putea vorbi de echilibrul fiecruia, dar
ndeajuns de mare pentru ca toate s se afle la aceeai temperatur. Ansamblul tuturor celor
Nt sisteme este izolat i se numeste ansamblul canonic al lui Gibbs (sau macrocanonic,

29

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

dac sistemele pot schimba i particule ntre ele, sau dac, n general, numrul de particule
de un anumit tip nu este constant).
n loc s folosim sume, se trece la integrale n spaiul fazelor , probabilitile trec n
densiti de probabilitate, iar degenerarea trece n densitatea de niveluri energetice. Aceast
trecere este justificat de diferenele mici ntre energiile unor stri posibile ale sistemelor
macroscopice.
ntr-adevr, la tranziia unui electron ntre dou stri atomice sau moleculare, energia se
modific cu o valoare de ordinul 10 eV. Energia intern a unui sistem macroscopic este de
ordinul ctorva J, adic de 1018 ori mai mare. O variaie att de mic poate fi considarat
continu. Pe de alt parte, este mai uor s calculm integrale dact sume. Fr s refacem
toate calculele, dm cteva rezultate.
Funcia de partiie corectat a sistemului este Z dat de:

1
exp[ H ]d
N !h 3 N

(28)

Coreciile apar la numitor. Am imprit cu N! pentru a ine cont de indiscernabilitate i


3N

cu h

pentru a ine cont de principiul de incertitudine al lui Heisenberg. d reprezinta


f

elementul de volum din spaiul fazelor d dq j dp j . Hamiltonianul sistemului reprezint


j1

energia total. Dac folosim coordonate carteziene i energia potenial nu depinde dect de
coordonate scriem:

p 2j

j 1

2m j

V r1 , r2 , ..., rn

(29)

Toate marimile termodinamice sunt date de relaii analoge celor anterioare.

U E

E exp[E ]d ln Z

exp[E ]d V

30

ln Z
kT 2

T V

(30)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

2 ln Z

CV k 2
2
V

F kT ln Z

(31)

F
Z exp F exp

kT

si

ln Z
P kT

V T

(32)

(33)

Densitatea de probabilitate este data de

H
1
exp

Z
kT

(34)

Condiia de normare este:


H p, q
1
exp
d 1

Z
kT

(35)

Folosind (32) scriem:


F - H
P exp

kT

tiind relaia din termodinamic S

S k

F H
kT

U F
, calculm
T

k ln P

(36)

Care se poate scrie explicit:


S k P lnP d

31

(36)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Pentru stri discrete, (36) devine


S k pi ln pi

(36)

FD.02.5.Distribuia Maxwell
Aplicm rezultatele distribuiei Boltzmann (13) unui gaz ideal monoatomic format din
N particule libere, fiecare cu masa m, ansamblul aflndu-se la temperatura constanta T.
Atomii

fiind

liberi,

energia

fiecruia

dat

este

numai

de

energia

cinetic:

m 2
v x v 2y v z2 . Suma din relaia (13) se nlocuiete cu o integral, cu schimbarea
2

g i dv x dv y dv z .

Daca ne intereseaz numai valorile absolute ale vitezelor, nu i

direcia lor, trecem la coordonate sferice n spaiul vitezelor. n cazul izotrop se integreaz
dupa unghiuri i se gsete

m v x2 v 2y v z2
N A exp
2kT

dv dv dv

mv 2
4A v 2 exp
dv
2kT
0

(37)

Numrul de molecule cu vitezele cuprinse ntre v i v+dv este dat de nv dv , cu

m
nv 4N

2kT

3/ 2

mv 2
v exp

2kT
2

Aceast mrime, mprit la numrul total de particule N, este funcia de distribuie


Maxwell dup viteze, reprezentat n Fig. 9 n funcie de viteza normalizat w=v/v0.

m
f Mx (v) 4

2kT

3/ 2

mv2
v 2 exp

2kT

32

(38)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Fig. 9. Distribuia Maxwell cu indicarea poziiei vitezelor normalizate importante.

viteza cea mai probabil

viteza medie

viteza medie ptratic

v0
v

2kT

2 RT
M mol

8kT
8RT

m
M mol

v2

3kT

3RT
M mol

Aici m este masa unei molecule, iar Mmol este masa molar Mmol=NAvm.
Se vede clar c distribuia este asimetric.
Cteva aplicaii se gsesc n problemele de la sfritul capitolului.

33

(39)

(40)

(41)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Capitolul FD.04. Aplicaii simple: gazul ideal, paramagnetismul

Cuvinte-cheie
Paramagnetism, funcia lui Langevin, legea lui Curie, temperaturi absolute negative, defecte n
corpuri solide, defecte Frenkel, defecte Schottky, vacan

FD.04.1. Gazul ideal


Un gaz perfect monoatomic care ocup volumul V este format din N atomi identici,
fiecare de mas m. S gsim mrimile termodinamice ale gazului.
Hamiltonianul conine numai partea de energie cinetic

p 2j

j 1

2m

1 3N 2
pj
2m j 1

(42)

Trecem la integrale i calculm funcia de partiie pentru toate moleculele

1
N !h 3 N

3N

p 2j

j 1

2mkT

... exp[

3N

]dp j dxl
l 1

Integralele se separ imediat. Cele 3N integrale pentru coordonate sunt de tipul

dv x dv y dv z i

deci sunt egale cu volumul sistemului V.

Cele 3N integrale pentru

volum

impulsuri se pot calcula cu formula

0 exp ax

dx 12

(a>0) i fiecare este egal cu

2mkT1/ 2 . n final gsim funcia de partiie


Z

V N 2mkT

3N / 2

N! h 3 N

Rezult energia liber cu relaia (32):

34

(43)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

3N 2mkT
F kT ln Z kT N ln V
ln
N ln N N
2
2
h

Sau, punnd n eviden caracterul extensiv al energiei libere


V 3 2mkT
F NkT ln ln
1
2

N 2 h

(44)

Energia intern se calculeaz cu relaia (30) i se gsete expresia cunoscut pentru


gaze ideale monoatomice:

3N
3
ln Z
U kT 2
kT RT

2
2
T V

(pt. 1 mol)

(45)

Derivnd n funcie de temperatur se obine capacitatea caloric la volum constant.


Presiunea este dat de relaia (30) i satisface legea gazelor perfecte Mendeleev-Clapeyron:

ln Z
P kT
kNT / V , sau pV NkT RT
V T

(pt. 1 mol)

(46)

Iar entropia rezult din


V 3 2mkT
F
S
Nk ln ln
1
h2
T V
N 2

(47)

FD.04.2. Paramagnetismul
O substan paramagnetic se poate modela (numai din punct de vedere magnetic)
printr-o mulime de mici momente magnetice moleculare, presupuse identice, pe care le

notm cu . Aceste momente magnetice interacioneaz cu un cmp magnetic extern



uniform, energia de interaciune fiind B B cos . Aceast interaciune tinde s
alinieze momentele magnetice paralel cu cmpul extern, pe care-l presupunem orientat de-a
lungul axei Oz. Agitaia termic se opune acestei alinieri. Presupunem c momentele
magnetice se pot roti liber i c nu interacioneaza ntre ele. Dac temperatura este constant,
ansamblul lor urmeaz distribuia Boltzmann. n integrala de stare ne intereseaz doar partea

35

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

magnetic. Chiar dac suntem n cadrul statisticii clasice, i de aceea nu studiem


magnetismul dat de spini, putem s abordm comparativ dou modele:

- Modelul clasic, n care momentul poate lua orice orientare fa de axa Oz

- Modelul cuantic n care momentul nu se poate orienta dect la anumite


unghiuri fa de axa Oz.
Teoria clasic. Orientarea momentelor magnetice fata de axa Oz poate lua orice
valoare. Energia care ne intereseaz fiind numai cea magnetic, factorul exponenial al lui
Boltzmann este
B cos
exp
exp x cos
kT

Unde cu x am notat raportul dintre energia magnetic i cea termic pentru o particul i este
mrimea care guverneaz toat fizica acestei probleme.:

(48)

kT

Suma de stare pentru un moment magnetic se calculeaz astfel:


2

Z1mgn d exp B cos sin d 4

sinh B
sinh x
4
B
x

(49)

Mrimea de interes este magnetizarea, definit ca media proieciei momentului magnetic de


N
a lungul lui B raportat la unitatea de volum. Notm cu N =
densitatea momentelor
V

magnetice. Magnetizarea medie a materialului este:


Z1mgn

Mz

2 cos exp B sin d N B


N
N ln Z1mgn
cos N

V
Z1mgn

B
2 exp Bsin d

Rezultatul final este:

1
M z N cothB
N L( B)
B

36

(50)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Sau, cu noaia (48),


1

M z ( x) N cothx N L( x)
x

Am introdus funcia lui Langevin L( x) coth( x)

(50)

1
, pe care o reprezentm n continuare:
x

Fig. 10. Funcia Langevin


Pentru x>>1, adic pentru cmpuri mari sau temperaturi mici, magnetizarea ajunge la
saturaie, Lx 1 1 , M z N M sat . Pentru temperaturi mari, sau cmpuri mici,
atunci cnd x<<1, exist aproximaia L( x 1)

x x3
. Reinnd doar primul termen

3 45

obinem legea lui Curie, adic proporionalitatea magnetizrii cu inversul temperaturii


N 2
1
B .
absolute: M z x 1
3kT
T

Teorie cuantic pentru spin 1 2


Dac momentele magnetice aparin unor particule cu spin 1 2 , sunt posibile doar dou
orientri ale acestora. Energiile magnetice au numai valorile B , i anume B pentru
momentele orientate omoparalel cu cmpul extern i B pentru cele orientate antiparalel.

37

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Fig. 11. Strile unui sistem de spini 1 2 n cmp magnetic constant.

Suma de stare pentru o particul are numai doi termeni:

Z1 e x e x 2 cosh x 2 cosh

(51)

kT

Calculele ulterioare sunt simple i gsim succesiv:


- Probabilitile celor dou stri:

ex
,
e x e x

ex
e x e x

(52)

- Momentul magnetic mediu per spin:

P P tanh x

- Magnetizarea medie:
M N tanh x N tanh

B
kT

Aceasta este reprezentat n funcie de 1/x n Fig. 12

38

(53)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Fig. 12. Magnetizarea n funcie de mrimea

1 kT
pentru un sistem de spini 1 2

x B

- Energia medie per particula este:

PB PB B tanh x

(54)

iar energia magnetic total


U mgn E NB tanh x

(55)

Energia normat fa de valoarea la saturaie este prezentat n Fig. 13.

Fig. 13. Energia n funcie de mrimea

1 kT

pentru un sistem de spini 1 2 .


x B

Pentru x>>1, adic pentru cmpuri mari sau temperaturi mici, magnetizarea ajunge la
saturaie, tanhx 1 1 , M z N . Pentru temperaturi mari, sau cmpuri mici, atunci

39

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

cnd x<<1, exist aproximaia tanh(x 1) x . Obinem din nou legea lui Curie, dar fr
N 2
1
factorul 3 de la numitor: M z x 1
B .
kT
T

In materialele paramagnetice reale spinul are valori mai mari de 1/2 aa nct
rezultatele gsite nu pot fi comparate uor cu msurtorile experimentale.
Energia libera:

F NkT ln Z1 NkT ln 2 cosh

kT

(56)

Difereniala energiei libere este dF SdT MdH mgn (volumul nu este un parametru
extern interesant i de aceea utilizm cmpul magnetic Hmgn). Entropia este dat de:


B B
B
F
S
Nk ln 2 cosh
tanh

kT kT
kT
T H mgn

n Fig. 14 aceast entropie este desenat ca o funcie de mrimea

Fig. 14. Entropia n funcie de mrimea

(57)

1 kT
:

x B

1 kT

pentru un sistem de spini 1 2 .


x B

Momentul magnetic mediu este

F
N tanh B
M
H mgn
kT

T
iar magnetizarea

40

(58)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

M N tanh

B
kT

(59)

Capacitatea caloric la parametru extern constant este

E
B
2 B
C H mgn
Nk

sech
kT
T H mgn
kT
2

(60)

i este reprezentat mai jos:

Fig. 15. Capacitatea caloric la cmp magnetic constant pentru un sistem de spini 1 2 .

FD.04.3. Temperaturi absolute negative


Dup cum se tie din termodinamic, temperature de zero absolut nu poate fi atins
niciodat. Cum putem interpreta atunci titlul acestui capitol ? Adevrul este c nu putem
atinge 0 K, n schimb putem ajunge la temperaturi mai mici. Am scris cuvntul ntre
ghilimele, deoarece sistemele cu temperaturi absolute negative sunt de fapt n afara
echilibrului, aa nct nu pot fi caracterizate de o temperatur corect definit. Dar printr-o
extindere a noiunii i pentru a pstra acelai cuvnt, se spune c i aceste sisteme au o
temperatur, i anume una absolut negativ, mai mic dect 0 K.

41

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Pentru a nelege aceste sisteme, sa ne referim la sistemul de spini 1 2 din paragraful


precedent. Funcia tangenta hiperbolic este negativ pentru argumente negative i pozitiv
n caz contrar. Energia magnetic intern este: U E NB tanh x .
Att din aceast relaie, ct i din graficul din Fig. 13 se vede c energia are numai
valori negative, i, n acest caz, temperatura este strict pozitiv. De altfel toate graficele din
paragraful FD.04.1 sunt construite n regiunea normal T>0. Dar dac energia ar fi
pozitiv, E>0, atunci temperatura ar deveni strict negativ, T<0. Cum putem nelege aceast
regiune ? S scriem ponderea statistica a strii macro cu energia Emgn (n) E ( N 2n)B ,
de unde rezult o relaie pentru numrul n:

n 1 2 N E B
O astfel de stare se obine aeznd pe nivelul inferior n momente magnetice din totalul celor
N. Acest tip de aranjament se poate face n n feluri, iar ponderea statistic este

N!
n!N n !

nlocuind n prin relaia de mai sus, scriem:


n

N!
1 2 N E B !1 2 N E B !

(61)

Calculm entropia:

1
E 1
E 1
E 1
E

ln N
N
ln N

S k ln k N ln N N
2
B 2
B 2
B 2
B

Temperatura este data de relaia din termodinamic:

1 S

T E N , B

k
B

ln
E
2B
N

(62)

Este clar c pentru valori negative ale energiei argumentul logaritmului natural este
supraunitar i deci T>0. Dar dac energia devine pozitiv, argumentul logaritmului este
subunitar, logaritmul nsui este negativ i la fel este i temperatura. Situaia este prezentat
n Fig. 16.

42

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Fig. 16. Entropia normat n funcie de energia normat pentru un sistem de spini 1 2 . Sunt
artate att strile obinuite, ct i cele cu temperaturi negative.
Rezulta c strile cu temperaturi absolute negative au energie mai mare dect cele cu
temperaturi pozitive orict de mari ar fi ele, chiar dect strile cu T . De fapt, strile cu
T 0

au cele mai mari energii. Aceste energii nu sunt infinite, ci egale cu NB , adic cu inversul
energiei de saturaie. Pentru a nelege acest lucru, s schim populaiile celor dou nivele la
diverse temperaturi. Pentru T<0 energiile sunt pozitive, iar sistemele nu sunt la echilibru,
deoarece sistemele se dezexcit n timp de pe nivelul superior pe cel inferior, ajungnd la
temperaturi "normale".

Fig. 17. Populaiile strilor unui sistem de spini 1 2 la diverse temperaturi pozitive i
negative. Energia crete de la stnga spre dreapta.

43

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Capitolul FD.06. Teoreme generale. Aplicaii


Cuvinte-cheie
Sisteme cu particule independente, teorema echipartiiei energiei, teorema virialului, teorema
lui Euler, legea Dulong-Petit

FD.06.1. Domenii de aplicabilitate ale distribuiei Boltzmann


Sistemele studiate pn acum n aceast parte se numesc sisteme cu particule
independente i se presupune c ntre ele nu exist interaciune. De fapt interaciune exist
[C01], att pentru particulele clasice, dar i pentru cele cuantice, pe care le vom studia mai n
detaliu n capitolul FD.08. De exemplu, particulele clasice trebuie s interacioneze ntre ele,
pentru a ajunge la echilibru i a putea defini temperatura. Fermionii trebuie s interacioneze
ntre ei, pentru a satisface principiul lui Pauli. Singurul caz n care interaciunea este
neglijabil este studiul unui ansamblu de fotoni.
Chiar dac neglijm interaciunile specifice, precum cele dintre moleculele unui gaz
real, sau cele dintre atomii unui cristal, aproximaiile fcute permit studiul acestor sisteme
mcar n prim aproximaie. Desigur, modelele sunt simplificate la maximum. Putem studia
gazele ideale, dar nu pe cele reale. Putem studia solide n aproximaia legturilor elastice
ntre nodurile reelei, dar nu solide reale cu interaciunile lor specifice. Pe de alt parte,
corpurile reale necesit calcule lungi i complexe, aa nct ne vom limita la sistemele fr
interaciune (cu excepia capitolului FD.07).
FD.06.2. Teorema echipartiiei energiei
Aceast teorem este un instrument foarte puternic pentru a obine energiile medii
pentru diverse sisteme complexe, fr a trece prin tot lanul de calcule: pondere statistic,
funcie de partiie, energie intern.
Fie un sistem cu f grade de libertate, descris de un punct din spaiul fazelor . Pentru
sisteme termodinamice obinuite, numrul de dimensiuni ale acestui spaiu este de ordinul
1020. Notm cu Xk oricare dintre variabilele qk sau pk din spatiul fazelor . Notm cu I2f

44

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

integrala pe tot spaiul fazelor din relaia de normare (28) i separm una din integrale, cea
dup coordonata Xj:

I2 f

H p, q
exp
dX k 1
d
X

kT

k j
2 f 1integrale

1
....

(63)

Integrm prin pri dup Xj n integrala interioar i obinem:

H p, q
H p, q j
H p, q H
1
exp

exp
dX j
dX j exp

X j
kT
kT
kT

X j a kT

X j
X b

Termenul integrat se anuleaz, deoarece la limite energia tinde spre infinit. Ultima integral
se adaug celor I2f-1 i dup nmulirea cu inversul funciei de partiie obinem:

I2 f

1
1

kT
Z


....

Xj

H p, q
H
exp

X j
kT

Cantitatea dintre acolade este media produsului X j

Xj

H
X j

kT

dX k 1

H
. Egalitatea anterioar se scrie deci
X j

(64)

Dac Xj este un impuls, aceasta este teorema echipartiiei energiei. Dac este o
coordonat generalizat, expresia (64) se numete teorema virialului.
n cazul particular important n care Hamiltonianul conine termeni ptratici, putem
folosi teorema lui Euler asupra funciilor omogene. Reamintim c o funcie f(x1, x2, x3) este
omogen de grad n dac
f(tx1, tx2, tx3) =tnf(x1, x2, x3)

45

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Derivm n funcie de t:

xi tx nt n1 f x1 , x2 , x3 i apoi facem t=1:


i

xi x

nf x1 , x 2 , x3

(65)

Energia cinetic se scrie totdeauna ca o funcie omogen de gradul al doilea n impulsuri.


Energia potenial elastic este tot o funcie omogen de gradul al doilea n coordonatele
normale. Aplicnd teorema Euler (65) pentru n=2 gsim c un termen ptratic din
Hamiltonian particip la energia medie cu mrimea kT/2.
Observaie. Echipartiia energiei este un rezultat foarte general i extrem de puternic al
fizicii clasice (necuantice). n 1900 Planck a introdus prima relaie de cuantificare din istoria
fizicii, deoarece a demonstrat c teorema echipartiiei energiei nu poate explica corect
spectrul radiaiei termice de echilibru.
FD.06.3. Aplicaii simple ale teoremei echipartiiei energiei
Gazul ideal monoatomic. S relum problema unui gaz ideal monoatomic care ocup
volumul V i este format din N atomi identici, fiecare de mas m. Hamiltonianul conine
numai partea de energie cinetic, ca n relaia (42), pe care o rescriem aici:

n p2
1 3N 2
j
H

pj
2m j 1
j 1 2m

(42)

Dar n loc s recalculm integrala (43), putem scrie imediat energia medie pentru fiecare
grad de libertate i kT / 2 . Deoarece exist 3N grade de libertate, gsim iari relaia
(45).
Legea Dulong-Petit
Cldura specific a solidelor a fost msurat de mult timp, iar n 1819 fizicienii
francezi P. L. Dulong i A. T. Petit au formulat aceast lege, care n termeni moderni se
enun astfel: la temperaturi normale, capacitatea caloric molar a unui solid este
aproximativ egal cu 3R.
Putem demonstra aceasta, presupunnd c ntre nodurile cristalului exist numai
interaciuni pur elastice. Atunci n relaia (42) se adun un numr de 3N termeni ptratici:

46

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

1
2m

3N

3N

p 2j

j 1

j 1

m 2j q 2j

(66)

Hamiltonianul cuprinde acum 6N termeni ptratici, aadar energia intern este:


U 6N

kT
3RT .
2

Rezult

capacitatea

caloric

molar

la

volum

constant

U
CV
3R , adic legea Dulong-Petit.
T V
Aceast lege nu este valabil pentru toate substanele, mai ales din pricina aproximrii
tuturor interaciunilor cu termeni ptratici de oscilatori liniari. Dar legea nu este valabil
pentru nici o substan la temperaturi foarte mici, unde efectele cuantice sunt preponderente
(a se vedea capitolul FJ.02).

47

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

FD.06.4. Statistica defectelor n corpuri solide

Defecte de tip Frenkel.


Toate cristalele reale au defecte punctiforme, liniare, etc. ntr-adevr, energia liber
devine minim dac n cristal exist astfel de defecte. Energia liber a unui cristal perfect
este mai mare dect cea a unui cristal cu defecte, de aceea o stare cu defecte este mai
convenabil pentru cristale. Fr a demonstra riguros aceast afirmaie, putem spune c
F U TS este mai mic dac entropia S este mai mare, deoarece termenul TS se scade.

Entropia fiind legat de dezordine, valoarea ei crete cu ct sunt mai multe defecte. Aceast
cretere a numrului de defecte face s creasc energia intern i se ajunge la un echilibru pe
care-l vom calcula n continuare. Dac un atom migreaz dintr-un nod al reelei ntr-o poziie
interstiial atunci apare un defect Frenkel.

Fig. 18. Defecte Frenkel (dup Wikipedia)

Pentru migrarea unui atom este nevoie de o energie w pe care o presupunem mult mai mare
dect energia termic kT, w>>kT. S notm cu N>>1 numrul de noduri ale reelei ideale i
cu N >>1 numrul de poziii interstiiale libere. n aceste locuri migreaz un numr n de
atomi, 1 n N , N ' . Deoarece numrul n este mult mai mic decat numrul de poziii
libere, putem considera c atomii intersitiali nu interacioneaz ntre ei i putem aplica
distribuia Boltzmann. Energia total implicat n migraie este E nw . Numrul de feluri n
care alegem n atomi dintre cei N i i aranjm pe cele N poziii este

N!
N !
. Cutm maximul acestui numr cnd variaz n, cu condiia
n!N n ! n!N n !

48

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

E nw =constant.

Procednd

ca

pentru

gsi

distribuia

Boltzmann

obinem:

n2
w
exp

N nN n
kT

Deoarece w kT exponeniala este mult subunitar i inegalitile 1 n N , N ' sunt


verificate, aa c putem neglija mrimile n de la numitor:
w
n NN exp

2kT

Aplicaie numeric.: N 10 22 cm 3 , N 4 10 20 cm 3 , w 0,2 eV , T 300 K .


kT 0,025 eV w , aa c putem folosi aproximaia anterioar

w
21
4
17
3
n NN exp
2 10 3,35 10 6,7 10 cm
2kT

Dac temperatura crete la T=900 K atunci kT=0,075 eV, care nu mai este mult mai mic
dect w. Efectuai d-str calculele n continuare.
Statistica defectelor de tip Schottky
Defectele de tip Schottky sunt defecte superficiale. ntr-un cristal ideal cu N>>1
noduri, n atomi, 1<<n<<N migreaz spre suprafa. Dac n nodurile reelei se afl ioni,
migraia se face n perechi, pentru a menine neutralitatea global. Pentru fiecare astfel de
proces este nevoie de energia w>>kT. n locul atomilor migrai rmn vacane, ca n Fig. 19.

Fig. 19. Defecte Schottky (dup Wikipedia)

49

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Procednd ca mai sus, se gsete

n
w
w
, sau n N exp
exp

.
N n
kT
kT

50

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Capitolul FD.07. Statistici cuantice


Cuvinte-cheie
Potenial chimic, nivel Fermi, condensare Bose-Einstein, densitate de stri, absena degenerrii

FD.07.1. Distribuia Bose-Einstein


Relum tot ce am spus n capitolul FD.02.2, pn la relatia (8), cu urmtoarea
schimbare: particulele sunt identice i indiscernabile, iar ntr-o stare se pot gsi oricte dintre
ele. Relaiile de normare (7, 8) sunt valabile. Dar deoarece particulele sunt indiscernabile,
exist un singur mod de a le repartiza pe subnivele.
Relum pe scurt demonstraia din capitolul FD.02.2. Vom studia un model cu N>>1
particule indiscernabile care au mai multe stri posibile. Pe o stare se pot gsi oricte
particule, i n acest sens particulele nu interacioneaz ntre ele. Energia fiecrei particule ia
una dintre valorile cuantificate

1 1 ... z

(4)

Pot exista mai multe stri cu aceeai energie. Se spune c strile sunt degenerate.
Strile energetice au degenerrile

g1 , g 2 , ... g z ,

considerate >>1

(5)

Cutm populaiile (numerele de particule) la echilibru de pe fiecare nivel de energie,


populaii notate cu

n1 , n2 , ... n z

(6)

Att numrul total de particule N, ct i energia total U a sistemului sunt constante :

ni N const

(7)

ni i U const

(8)

51

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Conform principiilor fizicii statistice, trebuie s determinm ponderea statistic a


strilor i s calculm maximul acesteia n funcie de ni, innd cont de constrngerile (7) i
(8). Trebuie calculat analogul marimii W''Bz, care se nlocuiete n felul urmtor. Pentru
fiecarevaloare i trebuie s imprim ni particule pe gi subnivele. Raionamentul se face mai
uor dac ne nchipuim c starea cu energie i este mprit n gi sertare, care au ntre ele
gi-1 perei. Plecnd de la o distribuie oarecare a atomilor n sertare obinem o alta
permutnd ntre ei cei gi+ni-1 atomi si perei. Obinem g i ni 1! noi aranjri. Dar acestea
nu sunt noi dac permutm numai pereii ntre ei, sau numai atomii ntre ei. Deci pentru
fiecare i exist

g i ni 1!
g i 1!ni !

moduri diferite de aranjare a atomilor. Ponderea statistic este:

BE

g i ni 1!
g i 1!ni !

(67)

Procednd ca n capitolul FD.02.2 gsim n final:

ni

BE

gi

exp[ i B ] 1

(68)

Aici 1/ kT , iar B este potenialul chimic al tipului de particule, care depinde de


temperatur. Dup cum se va vedea la studiul condensrii Bose-Einstein, potenialul chimic
este ntotdeauna mai mic dect cea mai mic energie pe care o pot avea particulele,

B 1 min ; dac se alege min 0 rezult B 0 .


Vom studia n detaliu aplicaiile distribuiei Bose-Einstein n capitolele FG, Mecanica
cuantic i FH, Fizica atomului i a moleculei.
FD.07.2. Distribuia Fermi-Dirac
Principiul de excluziune al lui Pauli implic ni g i . Repartiia pe diverse stri este
unic, deoarece: particulele sunt identice i indiscernabile ca i n distribuia Bose-Einstein.
Se obine pentru fiecare energie, deci pentru fiecare i, un numr de posibiliti diferite egal
cu C n i
g

ni !
. n total gsim ponderea statistic
g i ! g i ni !

52

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

FD

gi !
ni ! gi ni !

(69)

Procednd ca mai sus gsim distribuia Fermi-Dirac cea mai probabil (la echilibru):

ni

FD

gi

exp[ i F ] 1

(70)

Aici 1 / kT , iar F este potentialul chimic al tipului de particule, numit i nivel


Fermi, care depinde de temperatur. La temperaturi obinuite (mai mici decat 105 K)

F 1 min , prin aceasta poziia nivelului Fermi deosebindu-se principial de poziia


potentialului chimic pentru bosoni, care este ntotdeauna sub minimul energiei.
Vom studia n detaliu aplicaiile distribuiei Fermi-Dirac n capitolele FJ, Fizica
solidului i FK, Fizica semiconductorilor.
Observaii.
1. Distribuiile cuantice trec n distribuia clasic Boltzmann dac la numitorul
expresiilor (86) si (88) se poate neglija unitatea fa de exponenial. Situaia, numit
absena degenerrii, este schiat mai jos.

Fig. 20. Comparaie ntre distribuiile cuantice i statistica Boltzmann.


2. Dac numrul total de particule nu este constant, atunci condiia (7) nu exist i nu
avem doi multiplicatori Lagrange, ci numai cel asociat unei energii constante. n relaiile
anterioare acest lucru se obine anulnd potenialul chimic. Pentru bosoni aceasta situaie se

53

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

ntlnete la fotoni, care sunt absorbii i emii n timpul stabilirii echilibrului i chiar n
starea de echilibru. De aceea potenialul chimic al fotonilor este nul.
3. Relaiile din capitolul FD.02.3, care leag mrimile termodinamice de funcia de
partiie rmn valabile. Putem calcula cu aceleai formule (22-27) energia intern,
capacitatea caloric la volum constant, energia liber, entropia, presiunea, entalpia i entalpia
liber.

FD.07.3. Condensarea Bose-Einstein


Condensarea Bose-Einstein este un fenomen prezis nc din 1925: la temperaturi
apropiate de 0 K bosonii se aglomereaz pe nivelul fundamental. Aglomeratul a fost obinut
n 1995 de ctre Eric Cornell si Carl Wieman pe atomi de 87Rb i de ctre Wolfgang Ketterle
pe 23Na. Temperaturile de lucru au fost mai mici de 200 nK ( 2 107 K ! ) .n Fig. 21 se
prezint (dup http://en.wikipedia.org/wiki/Bose%E2%80%93Einstein_condensate)
distribuia de viteze a atomilor la diverse temperaturi. Regiunile n alb i albastru conin cei
mai muli atomi i aici atomii au vitezele cele mai mici. La 444 nK condensarea Bose n-a
nceput nc. La 200 nK condensarea abia a nceput, iar la 50 nK condensatul este aproape
pur.

Fig. 21. La scderea temperaturii vitezele atomilor scad corezpunztor.

54

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Putei afla mai multe despre condensarea Bose-Einstein de la adresa Universitii


Colorado http://www.colorado.edu/physics/2000/bec/.
Densitatea de stri. Pentru a nelege condensarea Bose-Einstein (BEC) trebuie s
introducem noiunea de densitate de stri. n calcularea funciilor de partiie, la trecerea de
la sume la integrale, trebuie s nlocuim degenerrile gi cu densitatea de stri, adic cu
numrul de stri pe unitatea de volum i unitatea de cantitate fizic fie aceasta vector de
und, energie, frecven, lungime de und, sau impuls. Pe noi ne intereseaz acum densitatea
energetic de stri, adic numrul de stri pe unitatea de volum i pe unitatea de energie. Se
demonstreaz c pentru particulele libere sau aproape libere densitatea energetic este:

G( )d 2 2m3 / 2 1 / 2

d
d
h3

(71)

Plecm de la relaia de normare a numrului de particule (7), scris ns pentru distribuii


continui i folosind relaia (71):

2 2m 3 / 2
N V
h3

1 / 2d
2mkT
V

2
exp - 1
h

3/ 2

x1 / 2
dx
e x

(72)

Am presupus c energia minim este nul, iar cea maxim destul de mare pentru a fi luat
infinit. De asemenea am schimbat puin notaia, folosind N n loc de N, pentru c relatia
(72) nu numr particulele de pe nivelul fundamental. ntr-adevr densitatea de stri conine
factorul 1/ 2 care se anuleaz pentru 0 . Aadar numrul total de particule se scrie:

N N0 N

g0

e
i 0

gi

i 1

(73)

Aici N0 este numrul de particule de pe nivelul fundamental cu 0 , iar N restul


particulelor, aflate la energii strict pozitive. Introducem funcia:

F3/2

x1 / 2
e n
,
d
x

3/ 2
e x 1
n
n 0

55

cu

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Aceasta este convergent numai pentru 0 . Funcia este monoton descresctoare,


aa nct:
F3/2 F3/2 0 3 / 2 2,6124
Numrul particulelor normale, cu energie strict pozitiv, este dat de:
2mkT
N 2,6124 V

2
h

3/ 2

(T )
N max

Exist o limit superioar a numarului de particule n stri excitate, limit care scade odat
cu temperatura. Ce se ntmpl cu restul particulelor ? Ele nu dispar la scderea temperaturii,
ci se condenseaza pe nivelul fundamental, unde se afla N 0 N N particule care nu sunt
luate n calcul de integrala (72). Definim temperatura critic

h2 n
Tc

2mk 2,6124

2/3

(75)

unde n N / V este densitatea particulelor.


Sub aceast temperatur potenialul chimic, care nu poate fi pozitiv, tinde spre zero,

T Tc 0 . Numerele de particule devin:


T
N N
Tc
i

T
N 0 N 1
Tc

3/ 2

pe nivelele superioare

(76)

pe cel fundamental

(76)

3/ 2

Fig. 22 reprezint fraciunea dintre particule de pe starea fundamental. Acestea au


energie nul i nu sunt luate n calcul de integrala (72). n Fig. 23 se arat dependena de
temperatur a potenialului chimic

56

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Fig. 22. Fraciunea de particule n starea fundamental.

Fig. 23. Potenialul chimic n funcie de temperatur.


Aplicaiile n fizic i n tiinele sociale se pot gsi la adresele Wikipedia de la bibliografie,
n special la http://en.wikipedia.org/wiki/Bose%E2%80%93Einstein_condensate.

57

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Capitolul FD.08. Sisteme n interaciune. Feromagnetismul


Cuvinte-cheie
Modelul Ising, cmp mediu, self-consisten, cmp Weiss, cluster, modelul economic neoclasic

FD.08.1. Modelul Ising

Pn acum am studiat numai sisteme cu interaciune slab, de exemplu gazul ideal, sau
sistemul de spini din materiale paramagnetice. n acest al doilea exemplu fiecare spin
interacioneaz doar cu cmpul magnetic extern. Exist ns multe cazuri interesante, ca de
exemplu feromagnetismul i tranziiile de faz. Metodele dezvoltate n aceste cazuri au
aplicaii n toata teoria sistemelor complexe. n aceste sisteme cu interaciune puternic
calculele analitice sunt foarte dificile i de obicei se fac aproximaii.
Aproximaia cmpului mediu (self-consistent)
Idee: S presupunem un sistem de N particule n interaciune. S studiem una dintre
ele. Asupra sa acioneaz fore din partea vecinilor imediai, a altor particule apropiate, sau a
tuturor celorlalte. Acest cmp de fore poate fi aproximat printr-un cmp molecular mediu.
El depinde de strile particulelor vecine, asa nct poate lua diverse valori, dar ne limitm la
o medie statistic a influenelor celorlalte particule. Se poate defini acum un cmp mediu cu
care particula considerat actioneaz asupra celorlalte. Dac particulele sunt identice, aceste
dou cmpuri trebuie s coincid. Astfel se introduce condiia de self-consisten. Interacia
foarte complex dintre toate perechile de particule este nlocuit cu una mult mai simpla,
dintre fiecare particul i un cmp mediu. Vom aplica aceast metoda modelului Ising.
Modelul Ising
Este un model al materialelor feromagnetice, care are o aplicabilitate mult mai

general. Fiecare atom are un moment magnetic care poate fi orientat n sus sau n jos,
exact ca n paragraful FD.04.2, Paramagnetismul.

58

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Fig. 24. Ilustrare a configuraiei spinilor n modelul Ising.


Starea spinului i este descris de variabila i (i=1, 2, ,N) care poate lua valorile +1 sau -1.
Interaciunea dintre spini are acelai modul pentru orice pereche, fiind luat cu semnul + sau
dup cum spinii au sens opus sau acelai sens: J J J , J J . Energia de
interaciune este o sum peste toate perechile (i, j) care interacioneaz:
Eint J i j

(77)

i , j

Daca J>0 spinii vecini tind s se aranjeze omo-paraleli, ca n feromagnetism; daca J<0,
spinii vecini se aranjeaz mai degrab anti-paralel, ceea ce se ntmpl n ferrimagnetism.
Dac se ia n consideraie i energia spinilor n cmp exterior, atunci energia magnetic
total este:
N

E mgn B i J i j
i , j

i 1

(77)

Rezultate analitice nu se pot obine dect pentru cazurile 1D i 2D. Le prezentm fr


demonstraie:
-

D=1: nu exist tranziie de faz la T>0; magnetizarea este nul n absena


cmpului extern

D=2: exist tranziie de faz pentru o temperatur critic Tc, i anume


magnetizarea este nul la T>Tc i nenul la T<Tc. Calculele sunt foarte complexe.

D=3: nu se cunosc rezultate analitice, dar simulrile numerice arat c exist


tranziie de faz la o temperatur finit care depinde de dimensiunea D.

59

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Cmpul Weiss
Dac sistemul se afl n cmp magnetic extern atunci fiecare spin se afl n acest cmp
i n cmpul mediu al vecinilor. Cu toate c acesta din urm fluctueaz, l tratm ca pe un
cmp mediu B , numit cmpul Weiss. Cmpul efectiv este deci

Bef B B

(78)

Dac mediul nu are magnetizare permanent, B =0. Presupunem aadar c n general


cmpul molecular este proporional cu magnetizarea

B qM

(79)

unde q este constanta cmpului molecular.


Folosim relaia (59), M N tanh x N tanh

B
kT

( N este densitatea spinilor) i

scriem magnetizarea medie per spin, dar nlocuind cmpul magnetic exterior cu cmpul
magnetic efectiv:

m tanh

Bef
kT

(80)

Magnetizarea devine

M N m N tanh B qM
kT

(81)

Aceasta este definiia self-consistent a cmpului molecular. S notm cu z numrul de


vecini ai unui spin dat i fie z si z numerele medii de spini n sus i n jos. Atunci:

z z z

M
,
M

unde

M M sat N

(82)

Deoarece B este valoarea medie a interaciei unui spin cu vecinii, gsim apoi:

60

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

B J z z zJ

M
,
M

de unde q

zJ
M

(83)

Atunci (81) se scrie


B
M
zJM

tanh

M
kT
kTM

(84)

n absena cmpului extern gsim magnetizarea spontan (permanent), msurat prin


fracia

Fie

zJ
X,
kT

M sp
M

zJ
tanh
X
kT

adic

unde cu Tc am notat temperatura critic


In graficul urmtor se observ c pentru T Tc

(85)

X
Tc

kT
T
x
x,
zJ
Tc
zJ
k

(86)

zJ
curbele X=tanhx i X=x nu se
k

intersecteaz, aa nct nu exist magnetizare spontan. La T Tc curbele se intersecteaza i


exist magnetizare spontan la temperaturi pozitive. Punctele de intersecie de pe grafic arat
cnd apare aceast magnetizare.

Fig. 25. Apariia magnetizrii spontane n modelul Ising.

61

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Exerciiu: Artai c magnetizarea spontan la 0 K este magnetizarea de saturaie.

Deducerea anterioar insist pe partea fizic, iar acum prezentm o metod combinatoric,
mai apropiat de cele statistice din fizic. Notm cu N numrul total de spini, cu N+=n
numrul de spini-n sus i cu N-=N-n numarul de spini-n-jos. Ponderea statistic a strii este

n
N n
N!

. Entropia este S k ln W k n ln N n ln
, sau
N
N
n!( N n)!

1
1
1
1

S kN 1 X ln 1 X 1 X ln 1 X
2
2
2

(87)

Mrimea X este dat de

N N n 1

1 X
N
N
2

N
n 1
1 X
N
N 2

(88)

n cristal exist n total zN/2 perechi de spini vecini, ntre care N++ perechi de tipul ++,
N- - perechi de tipul - - i N+- perechi de tipul +-. Energia de interacie (1) se scrie

E INT J N N N

(89)

Cunoaterea numerelor N+=n i N-=N-n nu determin ns numerele N++ .a.m.d. Dac


presupunem c putem considera valorile medii (vezi observaia de la sfrit), gsim:
N

N
1
1
1
zN p zN zN 1 X 2
2
2
N 8

N zN p zN

N 1
zN 1 X 2
N
4

(90)

N
1
1
1
zN p zN zN 1 X 2
2
2
N 8

Am notat cu p+ i p- probabilitile ca nodul reelei s aibe un spin-n-sus, respectiv un spinn-jos. Introducnd aproximaia (90) n (89) gsim

1
Eint zJNX 2
2
Cu (A.15) gsim energia liber

62

(91)

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

1
1
1
1
1

F Eint TS zJNX 2 NkT 1 X ln 1 X 1 X ln 1 X


2
2
2
2

(92)

Marimea X la echilibru se gaseste anuland derivata F X 0 , de unde

zJNX

1
1 X
NkT ln
2
1 X

sau

zJ
1 1 X
X ln
kT
2 1 X

(93)

sau n sfrit, din nou relaia (65):

zJ
tanh
X X
kT

(94)

Observaie. La calculul valorilor medii din relaiile (90) am presupus c toate strile sunt
egal probabile. Aceast presupunere nu este ntru-totul corect, deoarece spinii vecini se
aranjeaz mai mult omo-paraleli (daca J>0), dat fiind c energia lor de interacie este mai
mic n acest caz.
FD.08.2. Modelul Ising aplicat relaiilor sociale [C02]
Aplicaiile modelului Ising n diverse situaii sunt numeroase: reele de vnztori i
cumprtori cu interacie local, rasism, criminalitate, grupuri minoritare, cristalizarea
societilor prin legturi de familie, religie, ideologie. Ele se bazeaz pe unele idei din
termodinamic: temperatura, care este proportional cu energia cinetic, este asociat cu
introducerea unor influene externe: cu ct acestea sunt mai multe i mai importantee, cu att
varietatea de alegeri i mobilitatea de aciune sunt mai mari. Presiunea este tratat ca un
cmp extern care limiteaz libertatea. Modelul economic neoclasic trateaz societatea ca pe
un gaz la temperaturi mari i presiuni mici, asemntor unui gaz ideal fr interacie.
Interaciile locale duc la formarea unor condensri locale (clustere), societatea devine mai
lichid. La cmpuri externe mari i la intrri mici agenii au mobilitate scazut i puine
alegeri de facut; se afl n stare solid.
Modelul Ising se aplic unor probleme neliniare cu fenomene de blocare care duc la
rezultate sub optim. Exemplu: corupia. Aglomerarea cercetrii tiintifice n doar cteva
centre este un alt fenomen neliniar, care poate fi tratat utiliznd metodele interaciunilor
locale.
Modelul: o reea 1D de puncte echidistante. Fiecare punct reprezint un agent social i
poate avea doua stri, ca spinii 1/2.

63

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Starea liber: Nu exist interacie, nu exist cmp magnetic, fiecare agent are o stare
independent de a tuturor celorlali, cu orientri s=+1, sau s=1. Probabilitile celor doua
stri sunt q pentru starea +1 i 1-q pentru starea -1. Deoarece nu se consider nici o
interaciune, modelul seamn cu cel al gazului ideal. n domeniul relaiilor sociale fiecare
agent este liber i face ce vrea.
Interacia local: Primul articol a fost scris de Thomas Schelling n 1969 i se ocupa
de segregare rasial (de exemplu n alegerea vecinilor i n migrarea n scopul de a tri ntr-o
vecintate acceptabil). Rezultatul important: segregarea este mai puternic dect
preferinele individuale. Interacia local cu imitarea vecinilor duce la creterea grupurilor
locale. Exemplu: un agent i modific starea dac ambii vecini sunt de tip contrar.
Stare initial:

+ + + + + + + + + + +

Stare final:

+ + + + + + + + + + + +

Agenii notai n rou i modific starea, ceea ce duce la feomarea unor grupuri (clusteri)
locali tot mai mari, i n viitor, tot mai influeni.
Influena cmpului extern. Cmpul extern modific probabilitatea de schimabare a
strii. Dac de exemplu probabilitile erau egale, q=1/2, iar intensitatea cmpului extern
(ideologie, obiceiuri, reclam) este , probabilitile devin

P(1)

e
,
e e

P(1)

e
e e

Daca >0, probabilitatea de ajungere n starea +1 este mai mare i lanurile de stri +
vor fi mai lungi n starea finala dect n absena cmpului extern. Evident c dac <0, este
favorizat trecerea n strile .

64

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Capitolul FD.09. Aplicaii de laborator

Cuvinte-cheie

Simulare numeric 1
Reprezentai grafic funciile ln(n!), nlnnn, nlnnn+ln(2n)/2, n domeniile:
a) n [1, 5]
b) n [5, 10]
c) n [10, 100]

Rezolvare: Folosind Mathematica, o singur instruciune este de ajuns. De exemplu


pentru punctul a): Plot[{Log[!],Log[],Log[]+Log[2Pi]2},{,1,5}].
Rezultatul:
4

Identificai curbele.
c). Rezultatul:
350
300
250
200
150
100
50

40

60

Simulare numeric 2

65

80

100

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Reprezentai grafic eroarea relativ

ln( n!) (n ln n n)
, pentru n [10 5 , 1010 ]
ln( n!)

Rezolvare:
Plot[(Log[n!]-(n*Log[n]-n))/Log[n!],{n,10^5,10^6}]

4.5

10 6

4.

10 6

3.5

10 6

3.

10 6

2.5

10 6

2.

10 6

1.5

10 6

400000

600000

1 10 6

800000

Simulare numeric 3
Reprezentai grafic funcia de distribuie Maxwell pentru :
a) Molecule de hidrogen (Mmolar=4 g) la temperaturile de 300 K, 600 K, 1200 K;
b) Molecule de oxigen (Mmolar=32 g) la temperaturile de 300 K, 600 K, 1200 K;
c) Verificai condiia de normare.

m
R=8,31 Jmol-1K-1; se folosete relaia (38) nv / N f Max (v) 4

2kT

3/ 2

mv 2
v 2 exp
.
2kT

a), b): Programul de calcul pentru fiecare molecul la temperatura de 300 K este urmtorul:
ClearAll[m1,m2,k,t,v,R,fMax1,fMax2]
m1=0.004;m2=0.032;R=8.31;t=300;
fMax1[v_]=4*Pi*(Sqrt[m1/(2*Pi*R*t)])^3*v^2*Exp[m1*v^2/(2*R*t)];
fMax2[v_]=4*Pi*(Sqrt[m2/(2*Pi*R*t)])^3*v^2*Exp[m2*v^2/(2*R*t)];
Plot[{fMax1[v],fMax2[v]},{v,0,5000},PlotRangeAll,PlotStyle{
{Red,Thick},{Red,Thick,Dashed}}]
Observaii: masele celor dou molecule sunt date n kg; curba pentru H2 este
ntrerupt, cea pentru O2 este continu. Aceleai forme se folosesc i pentru celelalte

66

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

temperaturi, la 600 K curbele sunt albastre, la 1200 K sunt verzi. Rezultatele sunt prezentate
n graficul urmtor:
0.0020

0.0015

O2 300 K

O2 600 K

O2 1200 K

0.0010

H2 300 K
H2 600 K
0.0005

H2 1200 K

1000

2000

3000

4000

5000

Rou: 300 K; albastru: 600 K; verde: 1200 K. Linie ntrerupt: O2; linie continu: H2.
c): Se integreaz analitic distribuia Maxwell ntre 0 i :
ClearAll[m1,m2,k,t,v,R,fMax1,fMax2]
fMax1[v_]=4*Pi*(Sqrt[m1/(2*Pi*R*t)])^3*v^2*Exp[m1*v^2/(2*R*t)];
fMax2[v_]=4*Pi*(Sqrt[m2/(2*Pi*R*t)])^3*v^2*Exp[m2*v^2/(2*R*t)];
Integrate[fMax1[v],{v,0,Infinity}]
Rezultatul este condiionat: se obine 1 doar dac partea real a raportului m1/(Rt)
este pozitiv, ceea ce se ntmpl evident, cci masa, constanta gazelor perfrcte i
temperatura absolut sunt pozitive.
ConditionalExpression[1,Re[m1/(

]>0]

Simulare numeric 4
Reprezentai grafic mrimile caracteristice paramagnetismului, n funcie de x
sau de 1/x, ca n paragraful FD.04.2:
a)

Funcia Langevin L( x) coth( x)

1
, pentru x 0, 20
x

67

B
kT

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

b) Magnetizare medie normat: M /(N) tanh x , pentru x 0, 5 ;


Pentru ce valoare a lui x magnetizarea este egal cu 95% din valoarea de saturaie ?
c) Energia normat E / NB

B B
B
d) Entropia normat S /( Nk ) ln 2 cosh
n funcie de 1/x
tanh

kT kT
kT

B
2 B
n funcie de 1/x
/( Nk )
sech
kT
kT
2

e)

Capacitatea caloric normat C H mgn

Rezolvare:
a) Plot[{Coth[x]-1/x,1},{x,0,20}, PlotRange{{0,20},{0,1}},AxesLabel{x,L[x]}]
Lx
1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

b)

10

15

20

In funcie de x, graficul arat ca mai jos.

Plot[{Tanh[x],1},{x,0,20},PlotRange{{0,5},{0,1}},AxesLabel{x,"M/N"}]
M Nm
1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

Magnetizarea de saturaie este M /( N ) sat 1 . Condiia M /( N ) =0,95 duce la valoarea


x=1,83.
n curs se reprezint magnetizarea n funcie de 1/x:
Plot[{Tanh[1/x],1},{x,0.0,10}, PlotRange{{0,10},{0,1}},AxesLabel{1/x,"M/N"}]

68

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

M Nm
1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

1
0

10 x

E
M

tanh x
NB
N
Aa nct gsim un grafic ca mai jos:

c) Energia este opusul magnetizrii,

d) Plot[{Log[2*Cosh[1/x]]Tanh[1/x]/x,Log[2]},{x,0,5},PlotRange{{0,5},{0,1}},AxesLabel{1/x,"S/kT"}]
S kT
1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

1
0

69

5 x

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

e) Plot[(Sech[1/x])^2/x^2,{x,0,5},PlotRange{{0,5},{0,0.5}},AxesLabel{1/x,"C/Nk"
}]
C Nk
0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0

1
0

5 x

70

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Capitolul FD.10. Autoevaluare

Cuvinte-cheie
Surse de lumin cu un foton, paradoxul lui Gibbs, adsorbie, distribuie macrocanonic

Capitol FD.01. Obiect i metod. Pricipiile i postulatele fizicii statistice


Exerciii/probleme rezolvate
1. Intr-o urn se gsesc 25 de bile albe i 75 de bile negre.
a). Care este probabilitatea ca s se extrag succesiv o bil alb i una neagr, n aceast ordine,
dac bila extras nu se mai pune la loc ?
b). Care este probabilitatea ca s se extrag simultan o bil alb i una neagr ?

Rezolvare 1: a). P(alb 1)=25/100. P(neagr 2)=75/99. Probabilitatea total este


25 75
Pa=

0,189 . b). Ordinea nefiind impus, adunm probabilitile celor dou


100 99
evenimente posibile: bil alb + bil neagr, sau bil neagr + bil alb:
25 75 75 25
Pb=2Pa=
+

0,379.
100 99 100 99
2. a). ntr-o urn sunt 100 de bile identice, dar discernabile, numerotate de la 1 la 100. Care
este probabilitatea ca numrul unei bile extrase s nu conin cifra 7 ?
b). Dar dac sunt 100 000 de bile ?
b). Aceeai problem, dac bilele sunt indiscernabile.
Rezolvare 2: a). Ne intereseaz numerele cu una sau dou cifre care nu conin cifra 7. Este mai
simplu s presupunem c i numerele mai mici dect 10 se scriu ca numere de dou cifre: 01, 02, 03,
...09, . Pentru a gsi toate aceste numere asociem perechi de cifre diferite de 7. Avem de ales ntre 9
cifre pe primul loc i 9 cifre pe al doilea, n total 92=81 de combinaii. Probabilitatea este

95
81
0,59 . c). Bilele fiind indiscernabile, nu pot fi
P(non 7)
0,81. b). P(non 7)
100
100
numerotate. De aceea problema nici nu se poate pune.

71

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

3. Legea lui Poisson exprim probabilitatea apariiei unui anumit numr de evenimente ntrun interval de timp dat, dac aceste evenimente sunt aleatoare i independente. Se mai numete i
legea evenimentelor rare, deoarece este valabil pentru numere mici de evenimente pe unitatea de
timp.

Notnd

P ( n)

cu

acest

numr,

distribuia

este

dat

de

a n e a
.(http://en.wikipedia.org/wiki/Poisson_distribution#How_does_this_distribution_ari
n!

se.3F_.E2.80.94_The_law_of_rare_events).
a). Calculai valoarea medie a unei msurtori.
b). Artai c distribuia Poisson satisface condiia de normare.
c). Desenai distribuia Poisson pentru a=1, a=2, a=5.
d). Statistica Poisson modeleaz corect emisia fotonilor pentru sursele de lumin foarte slabe.
Putem s construim o surs de lumin cu un foton, care s emit cu certitudine numai cte un
foton pe secund ?

an
a n1
a e a
a e a e a a . Deci
n
!
(
n

1
)!
n 0
n1
n 0
parametrul a este valoarea medie a msurtorilor .................................................................3 p

Rezolvare 3: a). n nP(n) e a n

b). Condiia de normare este

P(n) 1 . Calculm folosind dezvoltarea funciei ea:


n 0
n

a
a
e a
e a e a 1 .................................................................3 p
n!
n 0
n1
n1 n!
c). Rezultatul n Mathematica este:

P ( n) e a

DiscretePlot[Evaluate@Table[PDF[PoissonDistribution[],k],{,{1,2,5}}],{k,0,15},PlotRan
geAll,JoinedTrue,PlotMarkersAutomatic]
i este reprezentat n figura urmtoare.

............. 4 p

72

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

d). O surs cu un foton ar putea fi modelat de un proces Poisson cu media a=1. Dar chiar
i n acest caz, dupa cum se vede din figur, probabilitatea de emisie a unui singur foton este
doar de 37%. Aceeai este i probabilitatea de a nu emite nici un foton pe secund; exist o
probabilitate de 18% pentru 2 fotoni, de 6% pentru emisia a 3 fotoni i de 2% pentru 4
fotoni. De aceea, o surs cu un foton nu poate fi construit atenund intensitatea unei surse
obinuite. Pentru amnunte vezi [E01].
4. Folosind proprietile funciilor caracteristice, demonstrai relaiile lui Maxwell din
termodinamic, care leag ntre ele derivatele pariale ale presiunii p, volumului V, temperaturii T i

T
P

V S
S V

entropiei S:

S
P T
V S
V

,

,
.
V T T V P S S P P T
T P

Rezolvare 4. Plecm de la diferenialele funciilor caracteristice din capitolul FD.01.4. Anexe


matematice

fizice:

dU TdS PdV ,

(A.14),

dF SdT PdV ,

(A.16),

(A.18),

dH TdS VdP i (A.20) dG SdT VdP . Pentru fiecare scriem egalitatea derivatelor mixte

2U
T
P
,

V S
S V SV

de ordinul al doilea i gsim chiar relaiile lui Maxwell. De exemplu

T
2H
V


, .a.m.d.

p S S P SP
Exerciii/probleme propuse spre rezolvare

1. O

aproximaie

mai

precis

dect

relaia

lui

Stirling

pleac

de

la:

n! n n e n 2n 1
. Gsii erorile relative fcute cu aceast aproximaie pentru
12n
n=1, 2, 5, 10.
Rspuns: 1,01810-3; 5,210-4; 1,16710-4; 3,17610-5.

2. S se calculeze media

x i media ptratului

normat f ( x) ae ax , pentru 0 x [I01].


Rspuns: x 1 / a ; x 2 2 / a 2 .

73

x2

pentru distribuia exponenial

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

3. ntr-un vas de volum V se gsesc N molecule de gaz ideal. n starea de echilibru,


probabilitatea de a gsi n molecule n volumul v<V este P=v/V. Calculai probabilitatea ca toate
moleculele s se gseasc ntr-o jumtate a vasului pentru N=2, N=10 i N=100.
Rspuns: 0,25; 0,000976; 7,8810-31.

ntrebri/ chestiuni recapitulative

1. Definii spaiul fazelor . Ce deosebire exist ntre descrierile din spaiul fazelor pentru un
sistem clasic i pentru unul cuantic ?

2. Ce eroare medie principial se face abordnd statistic un sistem cu N particule ?


Calculai-o pentru N=100, 10 000, 1020.

3. Definii ponderea statistic . Poate s ia valori subunitare ?


4. Relaia lui Boltzmann S kln leag o mrime termodinamic entropia S de una
statistic ponderea statistic. Pricipiul al treilea al termodinamicc afirm c la 0 K entropia este
nul. Cum se poate interpreta statistic acest principiu ?

5. Enunai principiile fizicii statistice.

Capitol FD.02. Distribuia Boltzmann. Distribuia Maxwell


Exerciii/probleme rezolvate

1. Artai c parametrul din distribuia Boltzmann are expresia (16)

1
. Pentru
kT

aceasta, folosii difereniala relaiei (8) i comparai relaia din termodinamic dQ TdS cu
difereniala relaiei S k ln , ponderea statistic fiind dat de relaia (9) [C01].
Rezolvare 1: Plecm de la difereniala relaiei (8) dU= i dni ni d i ...................2 p
Energiile nivelelor i se modific numai la variaia parametrilor externi, cum ar fi volumul.
De aceea, a doua sum reprezint lucrul mecanic dL=

74

ni d i

......................................1 p

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Prima sum este deci cldura: la nclzirea sistemului energiile nivelelor rmn aceleai, se
modific doar populaiile lor: dQ= i dni (*)...............................................................1 p
Folosim (9) pentru a scrie dS=kd( ln )=k
La echilibru ni N

g
ln
dni k ln i
ni
ni

dni .....................2 p

g i exp i
. Introducem n logaritm i gsim:
Z1

dS k i dni k ln

Z1
dni k i dni , deoarece
N

dni 0 ................................3 p

Folosind i relaia (*) gsim imediat k 1/ T , de unde relaia cutat ..........................1 p


2. Dou particule clasice se pot gsi pe trei nivele, de energie 1 =0, 2 , 3 2 .
Nivelele au degenerrile g1=2, g2=1, g3=2.
a). Reprezentai micro- i macrostrile cu energie total U=2 . Verificai rezultatele prin
comparaie cu ponderile statistice date de relaia (9).
b). Care este starea cea mai probabil ?
c). Care este probabilitatea ca ambele particule s se afle pe aceeai stare ?
d). Se poate utiliza relaia distribuiei lui Boltzmann pentru a gsi populaiile la echilibru ?
Rezolvare 2: a). Strile sunt reprezentate n figura urmtoare:

I 2 particule
n aceeai stare
Bz N!

II Starea cea mai probabil n1=1, n2=0, n3=1.

g ini
. Calculm Bz pentru N=2, g1=2, g2=1, g3=2, n dou situaii:
ni !

75

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

n1=0, n2=1, n3=0. Rezultatul este 2!

2 0 12 2 0
1
0! 2! 0!

starea I

n1=1, n2=0, n3=1. Rezultatul este 2!

21 10 21
8
1! 0! 1!

starea II

b). Starea cea mai probabil este starea II, care se gsete n 8/9 din cazuri.
c). 1/9
d). Nu, deoarece valorile populaiilor i ale degenerrilor sunt prea mici.
3. a). Verificai analitic normarea distribuiei Maxwell date de relaia (38).
b). Verificai expresiile (39-41) ale vitezelor caracteristice unei distribuii Maxwell.

Rezolvare 3: a). Integrala

m
4

2kT

folosete

integrala exp[ ax 2 ]dx


0

3/ 2

mv 2
v 2 exp
dv se integreaz prin pri i se
2
kT

1
.
2 a

b).

Se

folosesc

integralele

Poisson

I a x m exp[ ax n ]dx , m=0, 1, 2, ..., n=2, 4, 6,.... Rezultatele folositoare sunt:

I3

I4

3
8a 2

. n cazul de fa, m=2, a

m
se gsete: v 4

2kT
0

3/ 2

1
,
2a 2

m
, n=3, sau 4. De exemplu, pentru viteza medie
2kT

mv 2
8kT
. Pentru viteza cea mai probabil
v 3 exp
dv
2
kT

se anuleaz derivata funciei de distribuie Maxwell i se gsete rezultatul cunoscut.


4. Transformai distribuia Maxwell trecnd de la variabila v la variabila w=v/v0 (aceast
transformare a fost folosit pentru desenarea curbei din figura 9.
Rezolvare

4:

Cu

schimabarea

de

v
4 2
f Mx f Mx ( w)
w e[w 2 ]dw

v0

Exerciii/ probleme propuse spre rezolvare

76

variabil

w=v/v0,

gsim

imediat

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

1. Desenai toate microstrile i macrostrile pentru un sistem de dou particule


discernabile care pot ocupa nivelele de energie 1 i 2 2 , care au degenerrile g1=2
i g2=2. Energia total a sistemului este U=3 . Verificai rezultatele prin comparaie cu
ponderile statistice date de relaia (9).
Rspuns: Se procedeaz ca n problema rezolvat 2 de mai sus. = 2!

21 2 2
8.
1! 2!

2. Calculai viteza pentru care se intersecteaz curbele distribuiei Maxwell pentru


temperaturile T1 i T2=2T1 [I02].
Rspuns: v 1,5 ln 2 v02 1,02 v02 , unde v02

2kT2
este dat de relaia (39).
m

3. O anumit cantitate de gaz ideal satisface distribuia Maxwell. Calculai procentul din
numrul total de molecule cu viteze care difer de viteza cea mai probabil cu mai puin de 2%.
Folosii forma distribuiei din problema rezolvat 4.
Rspuns: n relaia din problema 4 f Mx ( w)
dw=20,02, pentru a gsi:

w 2 e[w 2 ]dw facem w=1 (adic v=v0) i

n
4 1

e 0,04 3,3% .
n

4. Gsii distribuia dup viteze a moleculelor unui gaz ideal n echilibru la temperatura T.
Masa unei molecule este m.

mv 2

Rspuns: f Mx (v ) C exp
dv x dv y dv z
2kT

5. Demonstrai relaia 2

2 ln Z1
2

6. Gsii unitile de msur ale funciei de partiie corectate din relaia (28):

1
exp[ H ]d .
N !h 3 N

Rspuns: Nu are uniti de msur.

77

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

ntrebri/ chestiuni recapitulative

1. Descriei tipurile de particule clasice i cuantice.


Rspuns: particule clasice discernabile; particule cuantice indiscernabile de dou tipuri:
bosoni i fermioni. Bosonii se pot gsi n orice numr pe o stare; ntr-o stare nu se poate afla dect
cel mult un fermion (principiul lui Pauli).

2. Ce relaie exist ntre masa molar i masa unei molecule ? Dar ntre constanta gazelor
perfecte i constanta lui Boltzmann ?
Rspuns: raporturile

M molara R
N Avogadro
mmolecula k

3. a). Cum variaz ponderea statistic a strii unui sistem care efectueaz un proces adiabatic
reversibil ?
b). Ponderea statistic a strii unui mol de gaz este egal cu 1. Care este ponderea statistic a strii
unui sistem care are moli, dar aceleai temperatur i presiune ?
20

20

c). Ponderea statistic a unei stri termodinamice este 1010 , iar al alteia este 101010 . Calculai
entropia n aceste stri i ordinul de mrime al diferenei relative de entropie dintre cele dou stri.
[S01].
Rspuns: a). Nu variaz; b). 1 ; c). S1 k ln 1 10 20 ln 10 1,38 10 23 3,18 10 3 J/K .
Pentru starea a doua entropia este aceeai, deoarece 10 20 1 10 20 , iar

S
10 20 .
S

Capitol FD.04. Aplicaii simple: gazul ideal, paramagnetismul.

Exerciii/probleme rezolvate
1. Studiem o atmosfer izoterm, care se ntinde pn la infinit, ntr-un cmp gravitaional
uniform.

78

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

a). Gsii dependena de nlime a presiunii aerului, considerat gaz ideal, masa unei molecule
fiind egal cu m.
b). Sunt oare acceptabile presupunerile iniiale ?

Rezolvare 1: a). Temperatura fiind constant, folosim distribuia Boltzmann, energia fiecrei
p2
particule fiind
mgz , unde z este nlimea. La echilibru, numrul mediu de
2m

particule pe unitatea de volum este n( z )

N ( z)
mgz
const exp
......................4 p
V
kT

unde constanta, evident egal cu n(0), conine i integrala peste impulsuri.


Folosim legea gazelor ideale, scris n forma p

N
kT nkT ..........................2 p
V

mgz
mgz
rezult p n(0)kT exp
....................................................2 p
p0 exp

kT
kT
b). Presupunerile sunt simplificatoare, dar nu acceptabile, deoarece atmosfera nu este izoterm, iar
dac se ntinde pn la infinit este greu s presupunem cmpul gravitaional uniform
.....................................................................................................................2 p.

2. O anumit cantitate de aer este format din molecule de azot cu masa molar
M1=28 g/mol i din molecule de oxigen cu masa molar M2=32 g/mol. (R=8,31 J/(molK)).
a). Temperatura amestecului este de 12,5 C. Calculai diferena v dintre vitezele cele mai
probabile ale celor dou gaze.
b). La ce temperatur T diferena dintre aceste viteze este egal cu 30 m/s ? *dup I03+.

Rezolvare 2: a). vi
b). T

2kT
2 RT
2 RT
2 RT

15 m/s .
. v1 v2
mi
M i
M 1
M 2

(v) 2
1
1
2 R

M
M 2
1

1142 K 869 C

3. S se determine a). ecuaia de stare; b). energia intern; c). capacitatea caloric la volum
constant, pentru un mol de gaz ideal ultra-relativist, pentru care energia este proporional cu
impulsul: i pi c ; d) comparai cu gazul ideal nerelativist *I01+.

79

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Rezolvare 3: a). Hamiltonianul obinuit pentru o particul liber i

pi2
, se nlocuiete cu
2m

i pi c ....................................................................................................................1 p

pc
Integrala de stare uniparticul este: Z1 dxdydz exp 4p 2 dp ..........................2 p
kT

unde am omis indicele i i am trecut la coordonate sferice n spaiul impulsurilor. Obinem

pc
kT
Z1 V exp 4p 2 dp 4V
kT
c

u e

2 u

du .........................................................1 p

Integrala este funcia lui Euler (3). Deoarece (n+1)=n! (n natural), rezult (3)=2!=2.
3
3

kT
kT
Z1 8V . Pentru N=NA particule independente, Z N A 8V
c
c

Energia liber este F kT ln Z N A

NA

...............2 p

kT

RT ln 8V , cu R=NAk ...........................1 p

RT
F
Rezult presiunea: P
, adic ecuaia de stare a gazului ideal ...............1 p

V
V T
ln Z N A
Energia intern: U kT 2
T

3RT , de unde CV=3R ........................................1 p

Ecuaia de stare este cea obinuit pentru un gaz perfect, dar energia intern este de 2 ori mai
mare, la fel i capacitatea caloric ....................................................................................1 p.

4. Artai c entropia unui mol gaz ideal se poate scrie sub formele:

S CV ln T R ln V const

S CV ln P C P ln V const

V 3 2mkT
F
Nk ln ln
1
h2
T V
N 2

Rezolvare 4: Scriem (47): S

(47)

3
pentru un mol de
2

gaz ideal, Nk=NAk=R i grupm toi termenii care nu depind de T i V ntr-o constant:

S T , V

3R
PV
ln T R ln V S 0 CV ln T R ln V S 0 . nlocuind T
gsim a doua form
R
2

propus

5. a). Folosind relaia (47) s se studieze variaia de entropie la amestecul a doi moli de gaze
ideale diferite, aflate iniial n aceleai condiii de temperatur i volum. b). S se particularizeze

80

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

rezultatul la amestecul a doi moli din acelai gaz ideal. c). S se rezolve paradoxul aprut, numit
paradoxul lui Gibbs.

Rezolvare 5: a). Entropiile iniiale: S1i

3R
3R
ln T R ln V S 0 , S 2i
ln T R ln V S 0 ,
2
2

3R

entropia final S f 2 ln T R ln( 2V ) S 0 . Variaia entropiei, care trebuie s fie


2

nenegativ, S S f S1i S 2i 2R ln 2 0 . ntr-adevr, entropia este legat de dezordine,


iar la amestecul a dou gaze diferite dezordinea crete. b). La amestecul a doi moli din
acelai gaz ideal se obine aceeai variaie de entropie ca la punctul anterior. Dar fiind acelai
tip de molecule, dezordinea n-ar trebui s creasc; acesta este coninutul paradoxului
luimGibbs. c). Dezordinea nu crete dac am putea s identificm fiecare molecul i s-o
urmrim dup amestec. ns acest lucru nu este posibil, pentru c de fapt moleculele sunt
indiscernabile. Acest principiu cuantic a fost la originea coreciilor fcute n faa integralei
(28) Z

1
exp[ H ]d . Factorul 1/N! ine cont tocmai de indiscernabilitatea
N !h 3 N

microparticulelor. De fapt, aceast corecie este coninut n constanta S0. Prin explicitare,
gsim: S 2R ln 2 2R ln(2 N ) R ln N R ln N 0 , ceea ce nseamn c amestecul a dou
cantiti din acelai gaz ideal este un proces reversbil, iar entropia nu crete.
Exerciii/ probleme propuse spre rezolvare

1. Un mol de gaz ideal monoatomic este nclzit de la temperatura T la temperatura 2T.


Calculai variaia de entropie dac nclzirea este : a) izocor; b) izobar.
Rspuns: a). SV=8,64 J/K. b). ). SP=14,4 J/K

2. Un kg de ghea se nclzete de la t1= 12C pn la 0 C, apoi se topete i continu s se


nclzeasc pn la t2=5 C. Calculai variaia de entropie a sistemului. Se cunosc: cldurile specifice
ale gheii cgh=2,1 J/(g K) i apei capa=4,18 J/(g K), cldura latent de topire a gheii t=330 J/g.
Rspuns: S=m[cghln(Tt/T1)+ t/Tt+capaln(T2/Tt)]=1379 J/K

3. Un gaz ideal este format din N molecule independente, fiecare cu un moment de dipol

electric egal cu d . Gazul se afl ntr-un cmp electric extern omogen de intensitate E . Calculai
polarizarea electric a gazului.

81

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Rspuns: Energia unui dipol n cmp electric extern este dat de d E dE cos . De aici tot
calculul

este

identic

cu

cel

din

N
1
d L( y) nd coth y , cu
V
y

capitolul

FD.04.2.

Gsim

polarizarea

dE
. Restul mrimilor analoge se calculeaz
kT

asemntor.

ntrebri/ chestiuni recapitulative

1. Artai c din relaia (47) rezult c entropia este o mrime de stare aditiv (este
proporional cu mrimea sistemului, adic cu volumul su, sau cu numrul de particule).

2. Comparai expresiile clasic i cuantic ale magnetizrii, (50) i (53).

3. Sunt corect definite temperaturile absolute negative ?

Capitol FD.06. Teoreme generale. Aplicaii.

Exerciii/probleme rezolvate

1. Relaia (65) este

Xj

H
X j

teorema virialului. Determinai media

Rezolvare

qj

H
q j

1:

Teorema

kT . Scriei explicit teorema echipartiiei energiei i

Xj

echipartiiei

H
.
X k
energiei:

pj

H
p j

kT .

Teorema

virialului:

kT . Aici qj poate fi o coordonat cartezian, un unghi, etc. n cursul demonstraiei

H p, q
dX j . Dac integrm prin
kT

teoremei, am integrat prin pri dupa Xj integrala exp

82

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

pri dup Xk, apare factorul

X j
X k

. Acesta este nul, cu excepia cazului j=k. ntr-adevr,

coordonatele generalizate sunt alese n aa fel nct s fie independente, impulsurile generalizate
sunt la fel, iar derivata unui impuls fa de o coordonat sau a unei coordonate la un impuls sunt de
asemenea nule. Aadar

Xj

H
X k

jk .

2. a). S se calculeze energia medie a unui oscilator cu energia potenial E pot ax 4 . b). S
se determine energia medie a unei particule aflate ntr-un potenial E pot ax 2n , n numr natural
(dup *I01+).
Rezolvare 2: a). E Ecin E pot

px

p x2
2m

ax 4 ...............................................2 p

Ecin
p x2

2 Ecin kT , deci Ecin kT / 2 ...........................................2 p


p x
m

E pot
x

4 ax 4 4 E pot kT , deci E pot kT / 4 ...........................................2 p

E Ecin E pot

3kT
.........................................................................................1 p
4

b). Procednd ca la punctul a), gsim:

px

Ecin
p x2

2 Ecin kT , deci Ecin kT / 2 ...........................................1 p


p x
m

E pot
x

2n ax 2n 2n E pot kT , deci E pot kT /( 2n) ................................1 p

E Ecin E pot

kT kT kT 1

1 ............................................................1 p
2 2n
2 n

3. Se numete adsorbie fixarea i acumularea moleculelor unui gaz sau ale unui lichid pe
suprafaa unui corp solid. Presupunem c o astfel de suprafa este n contact cu un gaz ideal
caracterizat de potenialul chimic . Notm cu 0 energia unei molecule adsorbite (energia unei
molecule libere fiind nul). S se calculeze coeficientul de adsorbie, definit ca raportul dintre
numrul moleculelor adsorbite N1 i numrul de centri de adsorbie N [K01].

83

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Rezolvare 3: Energia celor N1 molecule adsorbite este N10. Suma de stare pentru N1fixat este

Z N1

N!
e N1 0 . Deoarece ns numrul N1 nu este determinat, trebuie s calculm
N1! N N1 !

aa-numita sum de stare n distribuia macrocanonic. Pentru aceasta variem N1 de la 0 la N:


N

Z N e N

1 0

N1 0

N1 0

N!
e N1 ( 0 ) 1 e ( 0 )
N1! N N1 !

Probabilitatea ca s fie adsorbite N1 molecule este P( N1 )

Z N1 e N1 0

. Numrul mediu de

N 1 Z N e N

1 0

molecule adsorbite este

N1

expresia sumei i gsim N1

N1
N

1
1 e

( 0 )

N1 P( N1 )

N1 0

N1 0

ln . Introducem n

N
ln 1 e ( 0 ) . Rezult coeficientul de adsorbie

Exerciii/ probleme propuse spre rezolvare

1. S se calculeze energia medie a unui oscilator unidimensional neliniar a crui energie


potenial este E pot Cx s ( http://en.wikipedia.org/wiki/Equipartition_theorem)
Rspuns: E Ecin E pot

kT kT
.

2
s

2. S se calculeze energia potenial medie a unui oscilator unidimensional neliniar a crui


energie potenial este E pot

Rspuns: Gsim

Cn

Cn x n (idem).

n 2

x n kT , ceea ce nu permite o relaie explicit.

n 2

3. O oglind foarte uoar suspendat de un fir sufer oscilaii haotice din pricina micrii
browniene. Media ptratului unghiului de fluctuaie este

84

2 4,2 106 , iar modulul de

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

torsiune al firului este D 9,4 1016 Nm. Calculai constanta lui Boltzmann, presupunnd
temperatura constant T=300 K [I01].
Rspuns: E

D 2
2

D 2
kT
, de unde k

1,3 10 23 J/K.
2
T

ntrebri/ chestiuni recapitulative

1. Enunai teorema echipartiiei energiei

2. Enunai teorema virialului.

3. Enunai teorema lui Euler asupra funciilor omogene.

4. Ce nseamn adsorbie ?

Capitol FD.07. Statistici cuantice.

Exerciii/probleme rezolvate
1. Doi bosoni se pot gsi pe trei nivele, de energie 1 =0, 2 , 3 2 . Nivelele au
degenerrile g1=2, g2=1, g3=2.
a). Reprezentai micro- i macrostrile cu energie total U=2 . Verificai rezultatele prin
comparaie cu ponderile statistice date de relaiile (67).
b). Care este starea cea mai probabil ?
c). Care este probabilitatea ca ambele particule s se afle pe aceeai stare ?
d). Se poate utiliza relaia Bose-Einstein (68) pentru a gsi populaiile la echilibru ?
Rezolvare 1: Problema este analogul cuantic al problemei rezolvate 2 din Capitol FD.02.
Distribuia Boltzmann. Distribuia Maxwell ...............................................................1 p
a). Figura este prezentat pe pagina urmtoare.

85

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

I 2 particule
n aceeai stare

II Starea cea mai probabil


n1=1, n2=0, n3=1 ..........................2 p

Calculm BE pentru g1=2, g2=1, g3=2, n dou situaii:


-

n1=0, n2=1, n3=0. Rezultatul este

1! 2! 1!
1
1!0! 2!0! 1!0!

starea I ..........2 p

n1=1, n2=0, n3=1. Rezultatul este

2! 1! 2!
4
1!1! 0!0! 1!0!

starea II .........2 p

b). Starea cea mai probabil este starea II, care se gsete n 4/5 din cazuri .......1 p
c). 1/5, mai mare dect rezultatul 1/9 pentru cazul clasic. Acesta este un semn c bosonii au
probabilitate mai mare dect particulele clasice de a se afla n aceeai stare ......1 p
d). Nu, deoarece valorile populaiilor i ale degenerrilor sunt prea mici ...........1 p
2. Aceeai problem pentru fermioni i distribuia Fermi-Dirac (69), (70).
Rezolvare 2: a) Figura de mai jos arat un singur tip de stare:

Stare analog strii II, n1=1, n2=0, n3=1.

86

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Calculm FD pentru g1=2, g2=1, g3=2 i n1=1, n2=0, n3=1.


Rezultatul este

2! 1! 2!
4
1!1! 1!0! 1!1!

starea II

b). Starea cea mai probabil este starea II, care se gsete n 100% din cazuri.
c). Deoarece fermionii satisfac principiul lui Pauli, nu se pune problema de a avea mai multe
particule n aceeai stare i nici nu apare o astfel dde stare.
d). Nu, deoarece valorile populaiilor i ale degenerrilor sunt prea mici.
1

3. Un sistem are un spectru energetic nedegenerat cu enegiile n n ,


2

n=0, 1, 2,... (oscilator armonic cuantic). Calculai suma de stare i energia intern.
Rezolvare 3: Suma de stare este o progresie geometric cu raia e . Gsim funcia de

partiie

Z e / 2 exp n e
n 0

energia intern

1
1 e

.
ln Z

2 e
1

Aceasta este energia unui oscilator armonic cuantic, iar al doilea termen a fost folosit de Max
Planck n prima teorie cuantificat din istoria fizicii (1900).
4. Calculai impulsul maxim i energia maxim a electronilor liberi dintr-un metal la
temperatura de 0 K. Se d densitatea de stri pentru particule libere n spaiul impulsurilor

g ( p)dp Vg spin

4p 2
dp , cu gspin=2 degenerarea de spin.
h3

Rezolvare 3: La 0 K electronii se aeaz n spaiul impulsurilor pe toate strile,


ncepnd cu starea de impuls zero i terminnd cu starea de impuls maxim pmax. Numrul

8V
total de electroni este: N 3
h

p max

8V 3
3N
p dp 3h 3 pmax , de unde pmax h 8V
0

1/ 3

. Deoarece

electronii sunt liberi, energia lor este numai cinetic. Energia maxim, care este energia
p2
3N
Fermi, este Emax E F max

2m 8V

2/3

h2
.
2m

87

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Exerciii/ probleme propuse spre rezolvare

1. Deducei relaiile (68) i (70), folosind aceeai metod ca la deducerea relaiei (13)
pentru distribuia Boltzmann.
2. Determinai energia medie a unui sistem care are un spectru energetic nedegenerat
cu energiile posibile k k , k=0, 1, 2, ...,n-1.
Rspuns:

n
1 e 1

3. ntr-un model simplificat, N electroni sunt distribuii cu densitatea de stri

D constant, pentru 0
D 0
pentru 0
0,
Calculai energia Fermi la 0 K. Gsii condiia absenei degenerrii, pentru care efectele
cuantice se pot neglija [K01].
Rspuns: D0 0 D0 EF N , de unde EF N / D0 . Potenialul chimic este dat

implicit de expresia N D0
0

, iar condiia absenei degenerrii este neglijarea

unitii de la numitor fa de exponenial, e 1. Integrnd n aceste condiii se gsete


N<<D0kT, adic numrul de electroni este mic fa de numrul de stri n intervalul kT.
ntrebri/ chestiuni recapitulative

1. Definii absena degenerrii.


2. Definii nivelul Fermi.
3. Ce deosebiri exist ntre potenialul chimic al bosonilor i al fermionilor ?

4. Explicai condensarea Bose-Einstein.

88

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

5. Exist oare o condensare Fermi-Dirac ?

Capitol FD.08. Sisteme n interaciune: feromagnetismul.

Exerciii/probleme rezolvate

1. K

2. v

3. k

4. r

5. r
Exerciii/ probleme propuse spre rezolvare

1. K

2. v

3. k

4. r

5. r

89

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

ntrebri/ chestiuni recapitulative


1. K

2. v

3. k

4. r

5. r

90

FIZIC *F*

FD. FIZICA STFD. DIZIC STATISTIC

Bibliografie
[B01]. Bertin E., Introduction to statistical physics, Lecture notes 2010.
[B02]. Born M., Fizica atomica, Editura tiinific 1973.
[C01]. Chahine, C., Devaux, P., Thermodynamique statistique, Dunod, Paris, 1976.
[C02]. Clark, W. A. V. Demography, Vol. 28, Feb. 1991, 1-19 (1991).
[C03]. Cristescu C. P., Scarlat E., Sisteme de particule i sisteme termodinamice, Editura
CONPHYS, 1999.
[E01]. Eisaman M. D., Fan J., Migdall A., Polyakov, S. V., Single-photon sources and
detectors, Rev. Sci. Instr., Vol. 82, 071101-1 071101-25. (2011).
[G01]. Grechko L. G., Sugakov V. I., Tomasevicn O. F., Fedorchenko A. M., Problems in
theoretical physics, Mir Publ. Moscow, 1977.
[I01]. Ignat M., ntrebri i exerciii de termodinamic i fizic statistic, Ed. tiinific i
Enciclopedic, Bucureti 1981.
[I02]. Irodov, I., Saveliev I., Zamcha O., Recueil de problmes de physique gnrale, Ed. Mir,
Moscou, 1976.
[I03]. Irodov I. E., Zadaci po obcei fizike, Izd. Nauka, Moskva, 1979.
[J01]. Jaynes E. T., Phys. Rev., Vol. 106, 620-630, (1957), i Vol. 108, 171-190, (1957).
[J02]. Jaynes E. T., Ameriacn J. Of Physics, vol 33, No. 5, 391-398, (1965).
[K01]. Kubo R., Statistical mechanics, North-Holland 1965.
[L01]. Landauer, R., IBM Journal, July 1961, 183-191.
[L02]. Lupacu A., Stanciu G., Fizica vol. I, Editura UPB, 1989.
[M01]. Merhav N., Information theory and statistical physics, Lecture notes 2010.
[R01]. Reif F., Fundamentals of Statistical and Thermal Physics, McGraw-Hill, 1985.
[S01]. Savelyev I. V., Questions and problems in general physics, Mir Publ., Moscow, 1984.

91