ANLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES: (Ag+ , Hg+2, Pb+2)

La plata (I) es el estado de oxidacin ms frecuente en el que se encuentra la

plata en los compuestos qumicos. En soluciones cidas o neutras es posible
encontrar el catin Ag+; el cual, debido a la estabilidad de su configuracin
electrnica ([ Kr ] 4d10) que impide transiciones electrnicas en longitudes de
onda del espectro visible, es incoloro.
El plomo (II) es un estado de oxidacin en que se encuentra el plomo en
numerosos compuestos. En medio acuoso, a pH menores a 7.8, puede
encontrarse como Pb+2; un catin incoloro debido a la estabilidad de su
configuracin electrnica ([Xe] 6s2) que impide transiciones electrnicas en
longitudes de onda del espectro visible
El grupo I de cationes est formado por aquellos cationes cuyos elementos son
insolubles en agua y en cidos diluidos. Los productos de solubilidad a 25 C
de los cloruros correspondientes a estos iones son:
Kps(AgCl) = 1,6x10-10, Kps (Hg2Cl2) = 1 x10-18 y Kps (PbCl2) = 1,7x10-5 .
Kps: producto de solubilidad

Precipitacin del Grupo I:

Conviene primero acidificar la solucin con HNO 3 por que la muestra
normalmente es neutra o alcalina, el Ag + puede estar presente como un
complejo (Ag(NH3 )2 ) (argento diamina), y el Pb+2 como HPbO2- (anin
plmbico), los que son difciles de precipitar con Cl - . Al agregar HNO3 se
producirn las siguientes reacciones:
Ag(NH3)2+ + 2 H+ = Ag+ + 2 NH4HPbO2+ + 3 H+ = Pb+2+ 2 H2O
Se agrega a continuacin HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl, Hg 2Cl2, y
PbCl2 . Todos son de color blanco. Se emplea como precipitante HCl diluido,
para evitar la formacin de los complejos solubles de Ag y Pb, de acuerdo a las
siguientes reacciones:
AgCl(s) + Cl- = (AgCl)2

(soluble)

PbCl2(s) + 2 Cl- = (PbCl4)=

(soluble)

La precipitacin se hace agitando para favorecer la mezcla de los reactivos. Se

realiza en fro pues el PbCl2 es mucho ms soluble en caliente que en frio.
Verificando que hay exceso de reactivo, se centrifuga para separar el
precipitado de cloruros de la solucin, que en principio podra tener el resto de
los grupos. El precipitado se lava para eliminar restos de los otros grupos. Se
utiliza HCl para lavar el precipitado, con el fin de evitar demasiada
solubilizacin de los cloruros.
Separacin e Identificacin del Pb+2 :

Como el PbCl2 es mucho ms soluble en agua caliente que en agua fra, la

mezcla de cloruros precipitados se trata con agua caliente varias veces, de
manera que, si hay PbCl2, ste queda en solucin en el agua caliente dejando
los cloruros de Ag y Hg como precipitado insoluble que se separa dicha
solucin de PbCl2.
El PbCl2 disuelto, se identifica en la solucin caliente mediante el agregado de
una solucin de K2CrO4, la que provee los ines CrO4= para precipitar el PbCrO4
de color amarillo (Kps = 1,8x10-14) muy soluble, que se puede separar por
centrifugacin.
Separacin de Ag+ y Hg+2 :
El precipitado de AgCl y Hg2Cl2 que es de color blanco, se trata con NH4OH
moderadamente concentrado, que acta disolviendo el AgCl segn la reaccin:
AgCl(s)(blanco) + 2 NH3 = (Ag(NH3)2)+ + ClPor su parte, el Hg2Cl2 reacciona con NH3 :
Hg2 Cl2(s)(blanco) + 2 NH3 = Hg(l)(negro) + HgClNH2(s)(blanco) + NH4+ + Cl(HgClNH2 se llama Cloroamiduro de Mercurio).
Por lo tanto, si hay Hg2Cl2 , el precipitado tomar un color gris, que indica la
presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH.
Identificacin de Ag+
La solucin que contiene (Ag(NH3 )2 )+ resultante de la operacin precedente,
se trata con unas gotas de solucin de KI, producindose la reaccin:
(Ag(NH3)2)+ + I- = AgI(s)(amarillo)+ 2 NH3
La precipitacin del AgI amarillo, indica la presencia de Ag+
Confirmacin de Hg2+2:
Si bien, la presencia de un residuo gris en el tratamiento con NH 4OH indica la
presencia de Hg2+2 conviene confirmarlo. Para ello, se disuelve el precipitado
con una mezcla 1:3 en volumen de HNO3 y HCl (agua regia). La mezcla genera
Cl- de acuerdo a la siguiente reaccin:
2 NO3 - + 8 H+ + 6 Cl- = 3 Cl2 + 2 NO + 4 H2O
La disolucin del precipitado, ocurre de acuerdo a:
3 Hg + 6 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 HgCl2(soluble)+ 2 NO + 4 H2O
HgClNH2(s)(blanco) + NO3- + 2 H+ + Cl- = HgCl2(soluble) + NO + 2 H2O
Se calienta el sistema para evaporar el resto del HNO3 se agrega unas gotas
de solucin de SnCl2 el cual reduce el Hg+2 a Hg2+2 que con el Cl- que hay en el
medio, da nuevamente un precipitado blanco de Hg2Cl2 lo que confirma la
presencia de Hg. Las reacciones son:

2 Hg+2 + Sn+2 = Hg2+2 + Sn+4

Hg2+4 + 2 Cl- = Hg2Cl2(s)(blanco)
La eliminacin del HNO3 se hace necesaria para evitar que sea ste el que
oxide al Sn+2