Sunteți pe pagina 1din 6

Distilarea atmosferic i n vid

Distilarea atmosferic i n vid (DAV) a ieiului reprezint prima etap


fundamental din cadrul proceselor de prelucrare complex a ieiului pentru obinerea
produselor finite cu destinaie comercial. Utilizarea ieiului, aa cum este foarte
cunoscut, se face n forma unor produse cu calitai de utilizare bine definite ceea ce
necesit o lung i complex prelucrare a unor fraciuni specifice, cu limite de fierbere
determinate, separate iniial prin distilare. ntreaga gam de produse petroliere, de la cele
mai uoare (gaze), la cele mai grele( bitumuri), necesit separarea iniiala prin distilare a
unor produse intermediare sau mai rar finale, astfel nct n structura oricarei rafinarii este
obligatoriu existena instalaiei de distilare atmosferic.
n instalaia de distilare atmosferic (DA) ieiul este separat ntr-o serie de
fraciuni cu limite de distilare bine definite: benzin, petrol, motorin, pacur si n
continuare, din pacur, n instalaia de distilare n vid (DV), rezult fraciuni de uleiuri
sau distillate de vid i un reziduu. Distilarea n vid are mai multe aplicaii n tehnologia
ieiului, cele mai importante fiind obinerea de uleiuri si bitumuri, precum i a materiilor
prime pentru cracarea catalitic i hidrocracarea.
Procesul de distilare a ieiului se realizeaz n instalaiile de distilare atmosferic
(DA), cele de distilare in vid (DV), iar in rafinariile moderne cu grad avansat de
prelucrare i valorificare, n instalaii combinate (DAV). Unele instalaii mai includ o
instalaie de stabilizare i recuperare a gazelor petroliere lichefiat (GPL) coninute n iei.
Datorit faptului ca ieiul mai conine i ap cu saruri care produc dificult i de
prelucrare, consumuri energetice suplimentare i pot influena negativ calitatea
produselor distilate, instalaiile DA sau DAV sunt prevzute n amonte cu instalaii de
desalinare electrica (DE) avansat a ieiului supus distilrii. Cuplarea distilrii
atmosferice cu distilarea n vid (DAV) conduce la o bun recuperare a cldurii, la
realizarea unor economii importante privind investiiile i costurile de exploatare.
Sistemul de coloane de fracionare include, de regul, coloana DA si cea DV.
Instalaiile moderne includ coloana zero n care se face o preevaporare a ieiului prin
separarea gazelor i a benzinei uoare pe seama cldurii recuperate n prenclzitoarele de
iei; se realizeaz astfel o ameliorare energetic a instaliei prin evitarea nclzirii inutile
n cuptor a parilor uoare din iei, deja evaporate, asociate cu reducerea presiunii
excesive pe sistem, consumatoare inutile de energie.
Desalinarea electric, realizat n cmpuri alternative de nalta tensiune, permite
ndepartarea apei i a srurilor dizolvate prin aglomerarea i separarea particulelor de ap
emulsionat. Eliminarea acestor componente are o serie de certe avantaje ca: amelionarea
energetic a procesului prin eliminarea consumului de cldura cerut de evaporarea apei i
reducerea presiunii pe sistem, evitarea depunerilor de sruri sau a infundrilor n tuburile
schimbtoarelor de cldura i cuptoarelor se mbuntete astfel schimbul de cldura, se
evita deteriorarile mecanice prin supraincalziri locale ( pete termice) si eroziuni, se
reduce coroziunile din sistem prin eliminarea clorurilor hidrolizabile cu formarea de acid
clorhidric etc.
Materia prim a instalaiilor DAV este ieiul a carei provenien, natur,
compoziie i caracteristici variaz n limite foarte largi astfel nct se prelucreaz ieiuri
din cele mai diferite: ieiuri uoare cu coninut de produse albe (benzin, petrol
motorin) foarte ridicat, pn la 70-80%, sau foarte grele cu coninut ridicat de pacur,
pana la 70%; unele ieiuri sunt slab sau puternic sulfuroase, parafinoase sau asfaltoase

etc. caracterul ieiului determin randamente i calitatea produselor distillate, poate


influena schema instalaiei, dimensiunile echipamentelor, condiiilor de operare,
economia instalaiei (costuri de investiie, operare, intreinere).
Principalele date de operare ale unei instalaii ale carei coloan de distilare sunt
echipate cu talere pot fi considerate astfel:

iei alimentare
iei de desalinare
iei intrare coloan zero
iei intrare in cuptor DA
iei iesire din cuptor DA
coloan zero
vrf
baz
coloan principal DA
intrare coloan
vrf coloan
taler benzin grea
taler petrol
taler motorin uoar
taler motorin grea
baza coloanei
desalinare, bar
coloan zero
coloan principal DA vrf. bar

Temperature , C
30-40
110-150
160-200
150-180
300-360
100-120
160-180
300-350
90-140
160-190
200-240
250-280
280-320
280-340
Presiunea
10-14
2-4
1,5-2,5

Cracarea catalitic
Cracarea catalitic este un proces de prelucrare a hidrocarburilor care are ca
scop obinerea unor randamente mari de benzin cu cifr octanic ridicat precum i de
gaze cu coninut ridicat de olefine C3-C4 rezultate din cindarea fraciunilor petroliere
grele; asociat mai rezult i o fraciune de motorin, un reziduu greu aromatic i cocs
format pe suprafaa catalizatorului. Cracarea catalitic n strat fluidizat este procesul de
baz din prelucrarea petrolului, reprezentnd 52,9% din capacitatea mondial de
conversie a acestuia.
Procesul de cracare catalitic, a jucat i continu s joace un rol cheie n
succesul global al industriei de rafinare. Dezvoltrile continue vor fi n primul rnd n
domeniile tehnologiei catalizatorilor, tehnologiei procesului i hardware.

Reformarea catalitic
Dezvoltat iniial n vederea mbuntairii calitii benzinelor, procesul de
reformare catalitic (RC) a benzinelor este unul dintre cele mai importante procese de
prelucrare secundar a ieiului, proces ce a avut o dezvoltare rapid pentru a satisface
att cerinele mereu crescnde de combustibili cu caliti superioare, ct i pe cele de
hidrocarburi aromatice, materii prime n industria petrochimica. De asemenea, datorit
reaciilor care au loc la reformarea catalitic acest proces a devenit i principalul furnizor
de hidrogen pentru procese de prelucrare termocatalitic care sunt: hidrofinarea/
hidrotratarea, hidrocracarea, hidrodezalchilarea.
Capacitatea actual a instalaiilor de RC reprezint 15% din cea a instalaiilor
de distilare atmosferic. Tendina prezent este ca benzin de DA impreun cu anumite
fraciuni de benzin rezultate din alte procese s fie prelucrat prin reformare catalitic.
Hidrocarburile aromatice cum ar fi benzenul, toluenul, orto-xilenul, para-xilenul i etil
benzenul sunt importante surse de produse petrochimice necesare diferitelor ramuri
industriale, agriculturii, utilizrilor casnice etc.
Materia prim pentru reformarea catalitic este format din fraciile de benzin
de distilare primar si de cocsare, anterior supuse procesului de hidrofinare, pentru a
elimina compusii cu azot, sulf, oxigen ce pot dezactiva catalizatorul.
Benzina de hidrocracare constituie o materie prima bun pentru reformarea
catalitic datorit gradului puternic de hidrogenare i purificare, precum si compoziiei
propice aromatizrii deci creterii cifrei octanice.

Hidrotratarea
Hidrotratarea urmrete, aa cum se definete prin numele procesului , tratarea
cu hidrogen a produselor petroliere (uneori chiar i a ieiului) pentru mbuntairea
proprietilor de utilizare a acestora fie ca produse intermediare, materii prime pentru
prelucrri ulterioare, fie ca produse finite, comerciale crora li se cere ndeplinirea
anumitor specificaii de performana i ecologice. Procesul se aplic pentru toate
produsele ncepand cu benzina DA pn la combustibili reziduali ( pacur de diferite
proveniene) ; sunt tratate multe din produsele rezultate din prelucrarea secundar ca
distilate de cracare catalitic, cocsare, piroliza etc. Hidrotratarea este denumit i printr-o
serie de termini sinonimi, specializati pentru anumite scopuri ale procesului n spe
hidrofinarea care nseamna rafinare deci ameliorarea calitii produselor petroliere prin
hidrogenare. Un caz particular l reprezint hidrodesulfurarea aplicat tuturor produselor
de la benzin la combustibili reziduali; concomintent cu eliminarea sulfului se
ndeparteaza i o mare parte din compuii cu azot, oxigen, cei metalici fiind afectai, n
sens pozitiv, ca i compuii asfaltici atunci cnd se trateaza produsele grele.
Hidrotratarea, alturi de eliminarea heterocompuilor petrolieri, afecteaz structura
hidrocarburilor astfel nct, n condiii de prelucrare adecvate, se schimb natura acestora
n beneficial proprietailor cerute produsului respectiv. Astfel, sunt saturate olefinele din
produsele de cracare, supuse unei prelucrari sau utilizri ulterioare sau a hidrocarburilor
aromatice din petrolul turboreactor pentru mbuntirea proprietilor de ardere,
respectiv a nlimii flcrii fr fum.

Hodrotratarea este un proces foarte important pentru realizarea unor carburani


i combustibili ecologici, curai, fapt demonstrat de capacitatea instalaiilor n
funciune.
Principalele variabile ale procesului sunt: temperatura, presiunea, viteza de
volum, raportul hidrogen/ materie prim , catalizatorul. Catalizatorii cei mai des utiliza i
sunt oxizi de cobalt i molibden( Co-Mo) pe alumin, respectiv oxizi de nichel i
molibden (Ni-Mo), ultimii avand datorit prezenei nichelului o aciune hidrogenant mai
pututernic a ciclurilor i a compuilor cu azot. Adaosurile de elemente promotoare n
structura suportului ca, de exemplu: siliciu, fosfor, bor, mangan, crom, zinc, litiu, arsen,
staniu, zirconium, halogeni sau zeolii pot marii activitatea, selectivitatea si rezistena
mecanic.
Alchilarea
Alchilarea este procesul de conversie catalitic a olefinelor uoare C3-C4 la
benzin prin combinarea acestora cu izoparafine. Alchilatul lichid obinut contribuie cu
cca 12% la benzina comerciala avnd o stabilitate superioar i o cifr octanic ridicat.
Alchilarea s-a utilizat, n special, pentru combinarea izobutanului cu buten rezultnd
izooctan, ca produs major, cu cifr octanic 100. Utilizarea preferenial a propenei i
butenei n procesul de alchilare, fa de procesul de polimerizare, se datoreaz faptului c
alchilatul prezint o susceptibilitate mai ridicat la aditivarea cu TEP i o senzitivitate
mai sczut dect benzina de polimerizare. Includerea n procesul de alchilare a etenei,
propenei i a amilinei conduce la componeni cu cifre octanice cuprinse ntre 90 si 100.
cifra octanic ridicat, volatilitatea relativ scazut, caracteristicile de ardere curate i o
complet absen a sulfului i azotului fac alchilatul un component de excepie pentru
benzin reformulat.
Variabilele principale ale procesului de alchilare sunt: temperatura, compoziia
alimentrii, raportul i-C4/ olefin. Raportul catalizator/olefine, timpul de reacie, tipul i
activitatea catalizatorului, concentraia diluantului inert n alimentarea cu materie prim,
intensitatea agitrii.
Izomerizarea
Prin procesul de izomerizare hidrocarburile cu caten liniara sunt transformate
n hidrocarburi cu caten ramificat. Forma cea mai cunoscut a procesului de
izomerizare pentru producerea de benzene superioare o reprezint izomerizarea
pentanului i hexanului n vederea asigurrii unei caliti antidetonante fraciunilor uoare
ale amestecului de benzine. Procedeul de izomerizare se aplic pentru obinerea
componentelor octanice i superoctanice (COR 93-98) ce se vor aduga n benzina de la
cracare catalitic i reformare catalitic pentru alctuirea benzinelor comerciale. Prezena
componenilor i-C5 si i-C6 n combustibilul de motoare realizeaz cerinele octanice
superioare pe prima parte a cubei de distilare STAS a benzinei, n RC obinndu-se o
benzin cu CO mare n partea finala a acestei curbe. O importan aparte o au
componenii izohexanici cu COM mare utilizai la realizarea benzinelor de aviaie de
calitate.

Materiile prime pentru instalaia de izomerizare sunt concentratele n-pentanice


i n-hexanice, amestecurile acestora, fraciile de benzin uoar de DA, care distil pn
la 70 C , fraciile de benzin uoar provenite din prelucrarea secundar a ieiului, cum
ar fi rafinatele parafinice rezultate la extracia aromaticelor BTX ( benzene-toluen-xileni).
Hidrocracarea
Scopul hidrocracrii const n convertirea fraciilor petroliere grele n produse
petroliere uoare. Procedeul se caracterizeaz printr-o flexibilitate deosebit putndu-se
prelucra benzine uoare, motorine, distilate de vid, ulei de la dezasfaltarea reziduurilor,
distilate uoare i grele provenind din procesele de cracare termic i catalitic, diverse
reziduuri de la distilarea atmosferic i n vid a petrolului brut, iar n ultimul timp se
prelucreaz prin hidrocracare chiar i iei greu. n funcie de natura materiei prime i de
condiiile de lucru se obin: hidrocarburi saturate C3 si C4, benzin, combustibil reactor,
motorin, combustibili industriali etc.
Procesul de hidrocracare se caracterizeaz prin utilizarea unor ctalizatori
bufucionali fucia de cracare a catalizatorului este dat de suportul acid, iar funcia de
hidrogenare de metalul depus pe suport. innd cont de aceste funciuni este uor de
presupus c mecanismul de baz al procesului este cel de cracare catalitic cu adiie de
hirogen i respectiv izomerizare.
Dat fiind caracterul complex al materiei prime, exist o mare varietate de reacii
principale de hidrocracare, enumerate n continuare.
- Hidrocracarea parafinelor. Datorit tendinei de stabilizare a carbocationilor
intermediari, hidrocarburile parafinice obinute sunt mai ramificate. De asemenea,
datorit faptului c ruperile de caten au loc la reperea lagtura n raport cu
carbocationul, n produsele uoare predomin hidrocarburi cu trei i patru atomi
de carbon, cantitatea de hidrocarburi C1 i C2 fiind foarte mic.
- Hidrocracarea naftenelor se realizez cu deschidere de ciclu iar n cazul
hidrocarburilor alchilnaftenice, mai nti are loc ruperea catenei laterale dup care
se deschide ciclul, acesta din urm avnd o stabilitate mai mare.
- Hidrocarburile aromatice. Alchilaromaticele sufer reacii de scindare a catenelor
laterale. Hidrocracarea hidrocarburilor aromatice policiclice decurge prin etapa de
hidrogenare a unuia din cicluri cu formarea hidrocarburilor alchilnaftenice i
alchilaromatice.
Catalizatori de hidrocracare
Catalizatorii de hidrocaracare au funcie dual: funcia acid care promoveaz
cracarea hidrocarburilor i funcia hidrogenare- dehidrogenare care satureaz nucleele
aromatice sau legtirile olefinice preexistente sau formate n cursul reaciilor. Func ia de
cracare este conferit de suportul acid n timp ce componenta hidrogenat este de obicei
un metal, oxid sau sulfur din grupa VIII i/ sau grupa VI b. Factorul cel mai important n
ceea ce privete catalizatorul de cracare l constituie raportul ntre funcia metalic i
acid a acestuia.
La formarea catalizatorului se are n vedere ca prin ajustarea raportului dintre
funcia acid i cea hidrogenat s se obin o activitate maxim n hidrocracare. Suportul
tuturor catalizatorilor de cracare este constituit din aliminosilice sintetic, amorf sau

cristalin. Iniial, suportul acid a fost preparat din -alumin, ns, pentru a crete
aciditatea, au fost preparate suporturi de: SiO2-Al2O3, SiO2-ZrO2-TiO2, Al2O3-TiO2.
Introducerea zeoliilor sintetici cristalini a constituit un progres nsemnat ntru
ct suporturile zeolitice sunt potenial mult mai acide dect suporturile amorfe. De
asemenea, un alt mare avantaj al suporturilor zeolitice const n acela c aciditatea poate
fi modificat prin schimburi ionice.
Componenta hidrogenat a catalizatorului poate fi contituit dintr-un metal
nobil n special platina i paladiul sau n alt metal activ din grupele VI b si VIII, n special
nichel, molibden i wolfram. Catalizatorii bifuncionali care conin metale din grupa a
VIII sunt puternic otrvii de elementele din grupa a V a ( N, P, As, Sb, Bi) si de o parte
din elementele din grupa a VI a ( S i Te).
Materii prime i produse
Materiile prime pentru hidrocarcare sunt contituite din fracii petroliere grele (350500C) i reziduale (pacur, gudron). Condiiile de calitate care se impun materiilor
prime sunt legate de coninutul de impuritai care pot dezactiva catalizatorii. Activitatea
catalizatorilor se reduce pe parcursul exploatrii, din cauza acumulrii unor componente
sau impuritti ale materiilor prime: saruri anorganice, metale, combinaii organice cu sulf,
azot si oxigen. Dintre sarurile anorganice, efectele cele mai nefaste le prezint sarurile de
Na, de aceea se impune o desalinare riguroas a materiei prime. Compusii cu S au
tendina s inhibe aciunea centrelor hidrogenate ; n ceea ce privete compuii cu N,
acetia tind s inhibe centri activi de cracare. Utilizarea suporturilor zeolitice a permis
ridicarea rezistenei la compuii cu N. Depunerea metalelor pe catalizatori are ca efect
blocarea parial a porilor, mpiedicnd difuzia reactanilor i n acela timp crete
tendina de cocsare i dehidrogenare. Reducerea concentraiei n S i n N a materiei
prime se poate realiza printr-o hidrofinare prealabil. n funcie de produsul dorit,
hidrocracarea diverselor materii prime poate fi profilat dup una din urmtoarele
variante de producie:
- gaze lichefiate i componeni uori pentru petrochimie;
- benzine;
- carburani pentru reactoare;
- combustibili diesel;
- combustibili de focare cu coninut redus de sulf;
- lubrifiani cu indice de vscozitate mare.