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SMC (S3)
(M19)
Chapitre 4
Prcipitation.
Dun oxydant : [ox] diminue donc E diminue Le pouvoir oxydant de ox diminue et le pouvoir
rducteur de red augmente.
Dun rducteur : [red] diminue et E augmente Le pouvoir oxydant augmente et le pouvoir
rducteur diminue.
Le potentiel du systme ne dpend alors que de lactivit des chlorures ( ou de pCl- = -log a Cl-) et il est
dautant plus stabilis que CCl- est plus leve.
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II)
Complexation.
Si lon considre la raction doxydorduction impliquant directement OxL, le potentiel prend une autre
expression E2 :
Comme les expressions de E1 et E2 rendent compte de la mme ralit, les valeurs sont identiques et lon
peut identifier les termes :
Quand le pH est diffrent de zro, il faudra calculer Ec et utiliser sa valeur pour la rgle du gamma.
C) Domaine mixte
b- Conventions
A) Limite entre deux soluts
1) Problme
2) Conventions
2) Convention
3) Interprtation
D) Obtention de la limite
c- Diagramme du fer
A) Espces tudies (prises en compte)
B) Equilibres de prcipitation
C) Equilibre redox
2- Limites horizontales
Elles correspondent des espces ayant des nombres doxydation diffrents mais dont la raction ne fait
pas intervenir H+ ou OH-.
3- Limites obliques
6- Limites
La donne dune limite A/B est quivalente la donne dune constante thermodynamique
B) Domaines
une espce correspond au plus un domaine
Certaines espces nont pas de domaine.
VI/ Utilisation des diagrammes
A) Principe
B) Exemples
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2) Exemple
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2) H2O rducteur
3) Analyse
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+II
Espces
Zn(S)
Zn
2+
Zn(OH)2(S)
2-
[Zn(0H)4]
2- Equations des DF
Frontires non rdox
Zn 2+ + 2 e -
Zn(s)
Zn(OH)2(s) + 2 H+ + 2 e -
Zn(s) + 2 H2O
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Mme si le couple rdox nexiste quen milieu basique, il faut quilibrer la demi-quation redox avec des
H+ car E est pH = 0 !
EDF2 = E2 + 0,03logh2 = E2 - 0,06pH
donc E2 = - 0,415V
EDF2 = - 0,415 - 0,06pH (indpendant de Ctr)
Zn(OH)4 2- + 4 H+ + 2 e -
Zn(s) + 4 H2O
E = 0,41 - 0,12pH
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2- Recherche des DF
Couple I/0
Couple Cu +/Cu
Cu + + e - Cu(s)
EDF2 = E3 - 0,06pH
Cu2+ + e - Cu+
Cu2+ + 2 e- Cu(s)
EDF = E6 + 0,06logCtr
EDF = 0,34 + 0,06logCtr = 0,28V
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Donnes :
Potentiels standards d'oxydo-rduction : Ni2+ / Ni : - 0,25 V ; NiO2 / Ni2+ : 1,59 V
Produit de solubilit de Ni(OH)2 : Ks = 10-16.
Corrig :
1. Pour le nickel mtal : n.o(Ni)=0 et 2 pour les autres composs Ni2+ et Ni(OH)2
Ni = Ni2+ + 2e
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frontire NiO2/Ni2+ :
NiO2 (s)+ 4H+ + 2e- = Ni2+ + 2H2O
E= 1,59 + 0,03 log([H+]4 / [Ni2+]) avec [Ni2+] = 0,001 mol/L
E = 1,59+ 0,03 log 103 -0,03 4 pH = 1,68 - 0,12 pH.
frontire NiO2/Ni (OH)2 :
Ni(OH)2 (s) = Ni2+ et 2 HO- produit de solubilit : 10-16 = [Ni2+][OH-]2
E= 1,59 + 0,03 log([H+]4 / [Ni2+])
avec [Ni2+] =10-16 /[OH-]2 =10-16 /10-28[H+]2=1012[H+]2
E= 1,59 + 0,03 log([H+]2 / 1012 ) = 1,23 -0,06 pH.
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