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TERMODINMICA.
leccin 6
U
W >0
Q >0
Q <0
W <0
leccin 6
r r
dW = F dl = F dl = P S dl = P dV = dA
Pe
2
dl
1
V2
Diagrama de Clapeyron
P
ABCD
P
B
V2
W
P
A
V1
dW=dA
dV
D
V2
W = rea A,B,C,D
V
leccin 6
Expansin W > 0
Compresin W > 0
P
P
W>0
V1
W<0
V
V2
W>0
W< 0
V
leccin 6
U = Q W
W >0
Q>0
W <0
Q<0
Al abrir la llave:
U = 0
P ( ha cambiado )
V ( ha cambiado )
B
TRANSFORMACIN ISCORA: sin
variacin de volumen de gas
U = Q W
Suponiendo CV constante:
dW = P dV = 0
dU = dQ = n CV dT
leccin 6
Aumentar la temperatura
EN GASES CP > CV
leccin 6
calorimetra
Q = C dT
Q
C=
= n CV
dT V = cte
0
1er principio
dQ = dU + dW = dU + p dV = dU
dU = n CV dT
siempre
Q = n CV dT
leccin 6
calorimetra
1er principio
Q = C dT
Q
C=
= n CP
dT P=cte
dQ = dU + dW = dU + p dV
H = U + P V
dU
dV dQ
dH
=
+
P
=
= n CP
dT
dT dT P = cte
P =cte dT
dH
dT = n CP
siempre
dQ
= n CP
dT
P = cte
leccin 6
dU = Q W ; dU = n CV dT ; Q = n C P dT ; W = P dV
n CV dT = n C P dT P dV (1)
P V = n R T dP V + P dV = n R dT ; Si P = ct P dV = n R dT
Sustituyendo en (1):
n CV dT = n CP dT n R dT
C P = CV + R
Leccin 6
Relacin de Mayer
10
P V k = cte
k = 1 ISOTERMA
k = ISCORA
k = 0 ISBARA
CP
k==
ADIABTICA
CV
leccin 6
11
TRANSFORMACIN ISOTERMA
k =1
P V = cte
Ley de Boyle-Mariotte
T = cte
dU = 0 Q12 = W12
W1 2 = P dV = n R T
V2
V2
V1
V1
dV
V2
= n R T ln
V
V1
P1
T2
T2>T1
T1
P2
V1
V2
Hiprbolas equilteras
V
leccin 6
12
TRANSFORMACIN ISBARA.
k =0
P V 0 = cte
P = cte
Ley de Gay-Lussac
dU = n CV dT
V
= cte
T
U12 = n CV (T2 T1 )
Q12 = n C P ( T2 T1 )
W12 = n R ( T2 T1 )
W12 = P ( V2 V1 )
V1
V2
V
leccin 6
13
TRANSFORMACIN ISCORA
k=
P
= cte
T
V = cte
W1 2 = 0
U12 = Q1 2 = n CV (T2 T1 )
P2
P1
V
leccin 6
14
TRANSFORMACIN ADIABTICA
k=
CP
=
CV
Q1 2 = 0
P V = cte
dU = dW n CV dT = P dV
P dV
n CV
P V = n R T P dV + V dP = n R dT
P dV + V dP = n R(
P (
P1
dT =
CV + R
) dV + V dP = 0
CV
(
C P dV dP
)
+
=0
CV
V
P
P (
integrando
P dV
)
n CV
CP
) dV + V dP = 0
CV
lnV + ln P = cte
P V = cte
P2
V1
V2
V
leccin 6
W1 2
1
=
n R ( T2 T1 )
1
15
RESUMEN TERICO
Atomicidad del gas
monoatmico
diatmico
triatmico
CV (cal/mol K )
3
5
6
CP ( cal/mol K)
5
7
8
=CP /CV
1,66
1,4
1,33
Primer principio
U = Q W
P V = n R T
dW = P dV
dU = n CV dT
.
Calor en procesos a P=cte
Q = n CV dT
Q = n C P T
entalpa
Variacin de entalpa
Relacin de Mayer
dH = n C P dT
H = U + P V
C P CV = R
R = 8,314
Transformacin politrpica
J
cal
atm l
= 1,99
0,082071
mol K
mol K
mol K
Coeficiente adiabtico
=
P V k = cte
leccin 6
CP
CV
16
RESUMEN TERICO
ISCORA
Energa interna
U1 2 = n CV (T2 T1 )
ISBARA
Energa interna
U 1 2 = n CV (T2 T1 )
W
dW = P dV = 0
U1 2 = n CV (T 2 T1 ) = 0
W
V2
W = P dV = P (V2 V1 ) .
V1
ISOTERMA
Energa interna
Q = n C P T
W
V2
V2
W = P dV = n R T
V1
V1
ADIABTICA
Energa interna
U1 2 = n CV (T 2 T1 )
W
dV
V
= n R T ln 2
V
V1
W12 = U1 2 = U1 U 2 =
1
(P2 V2 P1 V1 )
1
Calor
Calor
Q = W
Q = 0
leccin 6
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