Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Termodinamica Biologica 2016 2017 2
Termodinamica Biologica 2016 2017 2
Q
, C
T
SI
J
K
J
Q
, SI 1 kg
m
Q = U + L
Q
(Clausius)
T
dS
rev
dQ dQ
0
T
T
dS = 0
Entropia n procesele ireversibile
5
dS B
dQ
, iar a corpului A scade cu
T2
dQ
. Variaia entropiei interne a ntregului sistem va fi dat de suma celor dou:
T1
dQ dQ
d i S dS A dS B
0
T1
T2
dS = deS + diS
cu condiia ca diS > 0.
Dac sistemul este izolat deS = 0, dS = diS > 0.
n concluzie, entropia unui sistem izolat nu se modific ntr-un proces
reversibil i crete ntr-un proces ireversibil. ntr-un sistem izolat entropia crete n
timp, evoluia sistemului fiind ctre starea de entropie maxim, n care toat energia
intern a sistemului a fost degradat la cldur, fr a mai putea fi convertit ntr-o
form de lucru mecanic util.
Poteniale termodinamice
Potenialele termodinamice sunt funcii de stare, de tip energetic, ce
caracterizeaz sistemele termodinamice n condiiile specifice n care se produc
procesele termodinamice. Potenialele termodinamice se exprim prin relaii matematice
ntre energia intern U i parametrii intensivi de stare (entropie, presiune i
temperatur). n continuare sunt explicate potenialele termodinamice cu relevan
biologic: entalpia H, energia liber F i entalpia liber G.
Entalpia (H)
Procesele fizico-chimice din sistemele biologice au loc la presiune constant
(procese izobare). Entalpia H ia locul energiei interne pentru acest caz particular.
Dac scriem expresia principiului I astfel:
U = Q - L = Q - pV
cantitatea de cldur Q va fi:
Q = U + pV = (U + pV) = H
H = Qizobar (cldura schimbat de sistem izobar)
H = U + pV se numete entalpia sistemului
Adic, variaia de entalpie ntr-un proces izobar reprezint chiar cldura
schimbat de sistem n acel proces, cu mediul exterior (cldura de reacie).
6
1grad / m .)
x
10m
Din diferitele ecuaii care descriu procese de transport (legea lui Ohm, legea
Poiseuille etc.) se constat c fluxul este proporional cu fora termodinamic:
J X sau J = LX
7
dt
La echilibru:
Xc = 0
Jc = 0
=0
S = maxim
Starea staionar
Dac sistemul este deschis (schimb att energie ct i substan cu mediul
extern) i nu este lsat s evolueze spontan, deoarece prin schimburile cu mediul extern
se menin constani n spaiu parametrii de stare intensivi, acesta nu va evolua spre o
stare de echilibru termodinamic. n acest caz disiparea de energie i producerea de
entropie nu sunt zero, dar au valoarea minim posibil n condiiile date. Aceasta este
starea staionar, numit uneori i starea de echilibru dinamic, n care toate
caracteristicile sistemului, deci i entropia, sunt constante n timp.
S staionar = ct.
dS staionar/dt = 0
Cum ns:
dS/dt = deS/dt + diS/dt
rezult:
deS staionar/dt = - diS staionar/dt
Prin urmare, un sistem aflat n stare staionar elimin n exterior toat
entropia ce se produce prin procesele ireversibile care au loc n el, entropia sa
rmnnd astfel constant. n stri aproape de echilibrul termodinamic n care sunt
valabile relaiile lui Onsager, producerea de entropie are o valoare minim n situaia
impus de condiiile la limit.
Starea staionar, de mare stabilitate, se realizeaz n organism prin mecanisme
homeostatice (echilibru dinamic). Prin aceste mecanisme, organismul i menine
constani, cu consum de energie metabolic, parametrii mediului su interior.
Exemple de procese homeostatice: meninerea temperaturii constante a
organismului (termoreglarea), meninerea valorii constante a pH-ului sngelui, reglarea
metabolismului glucidic (ruperea echilibrului dinamic dintre secreia de glucagon care
previne hipoglicemia i insulin care previne hiperglicemia poate duce la apariia
diabetului); n cazul hipoxiei, creterea fluixului sanguin este asigurat prin accelerarea
btilor inimii i a respiraiei.
Procese cuplate i procese cuplante
Conform principiului II al termodinamicii, prin procesele care au loc ntr-un sistem
diS > 0. Este, ns, posibil ca n acelai sistem s se desfoare simultan mai multe
procese, dintre care unele pot determina scderea entropiei d iS(1) < 0, dar cu condiia ca
altele s creasc entropia diS(2) > 0, astfel nct, n ansamblu, s fie o producere, nu un
consum de entropie.
Procesele prin care entropia crete, se numesc procese cuplante, iar cele prin
care entropia scade sunt procese cuplate.
Acest mecanism explic aparenta funcionare antientropic a organismelor vii, cel
puin n prima parte a vieii lor. Aestea se organizeaz, mrindu-i gradul de ordine, iar
entropia lor n loc s creasc, scade. Dar organismul viu nu este un sistem izolat. Dac
vom lua n considerare sistemul alctuit din organismul viu mpreun cu mediul su
nconjurtor, vom observa ca entropia lui scade pe seama creterii entropiei mediului.
Organismele vii preiau din mediu (sub forma de hran) molecule complexe cu entropie
sczut i elimin n exterior moleculele simple ce rezult din arderea acestora. Se
spune c organismul preia din mediu entropie negativ (numit i neg-entropie) i
elimin n mediu entropie pozitiv.
Biopolimerii compleci cum ar fi polizaharidele, proteinele, acizii nucleici
constituie grupri cu ordine mult mai mare, prin urmare cu entropie mai sczut dect a
moleculelor simple din care sunt formate (monozaharide, aminoacizi, dioxid de carbon
etc.). De-a lungul vieii, entropia unui organism scade sau rmne constant. Entropia
unui organism viu poate fi meninut la o valoare constant pe baza unui flux continuu
9
de materie sau energie prin organism (metabolism) care are rolul de a elimina entropia
creat de organism. Un organism i reduce entropia prin cedare de cldur sau prin
eliminarea cataboliilor ceea ce duce la creterea entropiei mediului nconjurtor.
Entropia mediului nconjurtor trebuie s creasc pentru a compensa scderea
entropic a organismelor vii. Organismele vii sunt sisteme termodinamice deschise care
pot s menin constant valoarea entropiei doar n urma interaciunii cu mediul
nconjurtor.
O formulare local a principiului II spune c desfurarea unui proces ireversibil
ntr-un domeniu ct de mic al unui sistem termodinamic este nsoit ntotdeauna de
producere de entropie chiar n acel loc. n organismul viu, procesele anabolice, cu
biosinteza de produi compleci, macromolecule i structuri biologice complexe, sunt
procese cuplate consumatoare de entropie, pe cnd cele catabolice, de degradare a
substanelor organice prin ardere, sunt procese cuplante, generatoare de entropie.
Produii de ardere sunt eliminai prin respiraie, excreie etc., crescnd entropia
mediului. n ansamblu, deci, sistemul organism - mediu nu ncalc principiul II al
termodinamicii. Pe baza acestor considerente termodinamice, se poate spune ca
procesul de mbtrnire a organismului se datoreaz unei evoluii nspre creterea
entropiei acestuia.
Starea departe de echilibru
Pe msura scderii entropiei unui sistem se produce o structurare din ce n ce
mai avansat a acestuia. Se pot produce dou tipuri de structuri: structuri de echilibru,
care odat aprute se menin indefinit fr schimb de substan sau energie cu
exteriorul (de exemplu cristalele), i structuri disipative, care apar i se menin numai
n condiiile unui schimb continuu de energie (i uneori de substan) cu exteriorul (ele
pot exista numai pe seama unei permanente disipri de energie).
Dac ntr-o stare staionar apar fluctuaii mari ale forelor termodinamice,
depind o anumit valoare critic, acestea nu mai pot fi compensate i sistemul
evolueaz ctre un nou regim, calitativ diferit de starea staionar, corespunztor
producerii minime de entropie. Se spune c apare un regim departe de echilibru.
ntr-un asemenea regim, apare n mod spontan un proces de autoorganizare, ducnd la
formarea unor structuri disipative (structuri spaiale supramoleculare complexe).
Ecuaiile fenomenologice lineare nu mai sunt valabile ca n cazul structurilor de echilibru.
n organismele vii, prin aceste mecanisme se asigur reglarea funciilor
metabolice (bucle autocatalitice - produii de reacie catalizeaz sau inhib propria
sintez - i cataliza ncruciat - dou lanuri de reacie si activeaz reciproc sinteza).
n concluzie, se poate afirma c din punct de vedere termodinamic biosistemele
care sunt sisteme deschise, traversate n permanen de fluxuri de materie i n care au
loc procese ireversibile disipative de energie, constituie structuri disipative, cu un nalt
grad de ordonare spaial i cu o dinamic temporar specific a proceselor care se
desfoar n interiorul lor. Asemenea structuri apar i se menin numai n condiii
departe de echilibru, pe seama disiprii de energie, provenit din exterior. n
organismele vii se pot ntlni att stri staionare aproape de echilibru, ct i regimuri
departe de echilibru.
10