ExperimentacinenIngenieraQumicaGradoenIngenieraQuimica

Autores: Mario Bens Subgrupo: 2D

Iigo Delso

PRCTICA 1
CINTICA DE UNA
REACCIN HOMOGNEA
CATALIZADA

ExperimentacinenIngenieraQumicaGradoenIngenieraQuimica

NDICE
Portada ...... Pg 1
ndice .. Pg 2
Presentacin de resultados .... Pg 3
Apartado 1 . Pg 3
Apartado 2 . Pg 6
Apartado 3 . Pg 8
Apartado 4 . Pg 10
Apartado 5 . Pg 10
Apartado 6 . Pg 11
Bibliografa ........ Pg 14

ExperimentacinenIngenieraQumicaGradoenIngenieraQuimica

PRESENTACIN DE RESULTADOS
1) Representa y comenta como vara la concentracin de perxido de hidrgeno con el
tiempo en una grfica conjunta para:
a. La influencia del catalizador (los tres ensayos del apartado 1.5.1).
Hemos considerado la concentracin inicial de todas las muestras como 0,1185 mol/L
despus de comentarlo contigo previamente y hemos llegado al acuerdo de que esa
era la correcta, que despus de hacer la valoracin daba una concentracin de 0,14
pero eso es sin tener en cuenta la dilucin, por lo cual tomamos como concentracin
inicial 0,1185 mol/L.

CH2O2t
0,14
0,12
0,1

CH2O2(M)

0,08
Sincat
0,06

FeCl3

0,04

Cat+Promotor

0,02
0
0

10

20

30

40

50

t(min)

V(mL)
t(min)
CH2O2noreac(M)

0
0,1185

Figura1.1

7,9
7,9
9
18
0,1185 0,1185

Tabla1.1(Sincatalizadora35C)

V(mL)

7,2
6,6
6
t(min)
0
5
10
15
CH2O2noreac(M)
0,1185 0,108 0,099
0,09

Tabla1.2(conFeCl3a35C)

V(mL)

6,5
5,5
t(min)
0
3
6
CH2O2noreac(M)
0,1185
0,0975 0,0825

Tabla1.3(conFeCl3conpromotor)

7,9
27
0,1185

5,5
4,9
4,5
20
25
30
0,0825 0,0735 0,0675

5
9
0,075

4,2
12
0,063

4
35
0,06

3,5
40
0,0525

3,5
15
0,0525

ExperimentacinenIngenieraQumicaGradoenIngenieraQuimica

Alnoutilizarcatalizadorprcticamentelareaccinnoseproduceonoesapreciableconlas
valoracionesquehemosrealizadooconlosperiodosdetiempoquehemosrealizado.
Sinembargo,siempleamoscatalizadorsevecomodisminuyeclaramente,ymsansiademsdel
catalizadorleaadimosunpromotor,hacequeseaceleremslareaccin,estoquedabastanteclaroen
lafigura1.1

b. La influencia de la temperatura utilizando como catalizador (los tres ensayos del

apartado 1.5.2).

CH2O2t(INFLUENCIAT)
0,14
0,12

CH2O2(M)

0,1
0,08
T=35C
0,06

T=45C

0,04

T=21C

0,02
0
0

10

20

30

40

50

t(min)

Figura 1.2
V(mL)

t(min)
0
CH2O2noreac(M)
0,1185

7,7
8
0,1155

7,6
16
0,114

7,3
24
0,1095

6,6
10
0,099

6
15
0,09

7
32
0,105

6,7
40
0,1005

Tabla1.4(conFeCl3a21C)
V(mL)
t(min)
CH2O2noreac(M)

0
0,1185

Tabla1.5(conFeCl3a35C)

V(mL)

t(min)
0
CH2O2noreac(M)
0,1185

7,2
5
0,108

6
3
0,09

5,1
6
0,0765

4,2
9
0,063

5,5
4,9
4,5
20
25
30
0,0825 0,0735 0,0675

3,6
12
0,054

4
35
0,06

3,5
40
0,0525

2,8
15
0,042

Tabla1.6(conFeCl3a45C)

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En la figura 1.2 hemos representado como vara la concentracin en funcin del tiempo para
las diferentes temperaturas, para la cual vemos que la concentracin va disminuyendo ms
rpidamente a medida que vamos aumentando la temperatura, de lo cual podemos deducir
que se trata de una reaccin que mejora al aumentar la temperatura. O lo que es lo mismo,
que tendr una mayor constante cintica a mayores temperaturas.

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2) Representa las grficas de aplicacin del mtodo integral (segn punto 3 del apartado
1.6.1) para el clculo de todas las constantes cinticas. Debes presentar dos grficas que
muestren la influencia del tipo de catalizador y la influencia de la temperatura en los
valores de la constante cintica. Adjunta las tablas de los valores utilizados.

Ecuacin 1.1

Metododiferencial(influenciadelcat)
0,9
0,8

Ln(CH2O20/CH2O2)

0,7
0,6
0,5

Sincat

0,4

concat

0,3

conpromotor

0,2
0,1
0
0

10

20

30

40

50

t(min)

Figura 1.3
t(min)
0
9
18
27
CH2O2noreac(M)
0,1185 0,1185
0,1185
0,1185
Ln(CH2O20/CH2O2)
0
0
0
0
Tabla1.7(Sincatalizadora35C)

t(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
CH2O2noreac(M)
0,1185 0,108 0,099 0,09 0,0825 0,0735 0,0675 0,06 0,0525
Ln(CH2O20/CH2O2)
0,000 0,093 0,180 0,275
0,362 0,478 0,563 0,681 0,814
Tabla1.8(conFeCl3a35C)

t(min)
0
3
6
9
12
15
CH2O2noreac(M)
0,1185 0,0975
0,0825
0,075
0,063 0,0525
Ln(CH2O20/CH2O2)
0,000
0,195
0,362
0,457
0,632
0,814
Tabla1.9(conFeCl3conpromotor)

Enlafigura1.3semuestracomoalutilizarelcatalizadoryelcatalizadorconpromotoraumentaelvalor
delapendientequeeselvalordelaconstantecinticatrasaplicarelmtodointegral(Ecuacin1.1),lo
6

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cualquieredecirquesetratadeuncatalizadorpositivo.Losdatosdelafigura1.3sonobtenidosdelas
tablas1.7,1.8y1.9,siendolavariabledependienteelLn(CH2O20/CH2O2)ylavariableindependientelax.

Metododiferencial(INFLUENCIAT)
Ln(CH2O20/CH2O2)

1,2
1
0,8
T=35C

0,6

T=45C

0,4

T=21C
0,2
0
0

10

20

30

40

50

t(min)

Figura 1.4
t(min)
0
8
16
24
32
40
CH2O2noreac(M) 0,1185 0,1155
0,114
0,1095
0,105
0,1005
Ln(CH2O20/CH2O2)
0,000
0,026
0,039
0,079
0,121
0,165
Tabla1.10(conFeCl3a35C)

t(min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
CH2O2noreac(M)
0,1185 0,108 0,099 0,09 0,0825 0,0735 0,0675 0,06 0,0525
Ln(CH2O20/CH2O2)
0,000 0,093 0,180 0,275
0,362 0,478 0,563 0,681 0,814
Tabla1.11(conFeCl3a35C)

t(min)
0
3
6
9
12
15

CH2O2noreac(M) 0,1185
0,09 0,0765
0,063
0,054
0,042

Ln(CH2O20/CH2O2)
0,000
0,275
0,438
0,632
0,786
1,037

Tabla1.12(conFeCl3a45C)
En esta figura 1.4 al igual que en la anterior hemos representado los datos de las tablas 1.10 a
1.12 con las que hallamos el valor de la constante cintica (con la Ecuacion 6.1) en el apartado
siguiente, donde a pesar de no haberlas ajustado a una recta podemos apreciar a simple vista
que la constante es mayor con la temperatura, lo cual hace que nos reafirmemos en que la
reaccin es una reaccin que se ve favorecida a altas temperaturas.

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3) Tabula y comenta los valores de las constantes cinticas obtenidas:

a. Para cada uno de los ensayos realizados a 35 C y con distintos catalizadores.

Sin
Concatalizador
Concatalizadory
catalizador
FeCl3
promotor
K(min1)
0
0,0194
0,0539
Tabla 1.13 (valores de la constante cintica con distintos catalizadores)

Metododiferencial(influenciadelcatalizador)
0,9
y=0,0194x
R=0,995

Ln(CH2O20/CH2O2

0,8 y=0,0539x
0,7 R=0,9916
0,6

Sincat

0,5

concat

0,4

conpromotor

0,3
0,2

Linear(Sincat)

y=0
R=#N/A

0,1

Linear(concat)

Linear(conpromotor)
0

10

20

30

40

50

t(min)

Figura 1.5
Tanto en la figura 1.5 como en la tabla 1.13 podemos ver los distintos valores de la constante
cintica en funcin del tipo del catalizador que empleemos, todas estas rectas que se ven son
hacindolas pasar por la ordenada en el origen, vemos que la que lleva promotor comparado
con la que no se multiplica la velocidad de reaccin por 2 veces y media aproximadamente, lo
cual nos muestra lo importante que es el uso de estos promotores en las reacciones que
emplean catalizadores, para ayudarnos a mejorar la velocidad de la reaccin.

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b. Para las tres temperaturas de reaccin.

T(21C) T(35C) T(45C)

K(min1)
0,0037
0,0194 0,0689
Tabla 1.13 (valores de la constante cintica con distintas temperaturas)

Metododiferencial(INFLUENCIAT)
Ln(cH2O2o/CH2O2)

1,2
y=0,0689x
R=0,9897

y=0,0194x
R=0,995

0,8

T=35C
T=45C

0,6

T=21C

0,4

y=0,0037x
R=0,9583

Linear(T=35C)
Linear(T=45C)

0,2

Linear(T=21C)

0
0

10

20

30

40

50

t(min)

Figura 1.6
En la figura 1.6 con la cual obtenemos la tabla 1.13 ajustando las regresiones a una recta y
obligndolas a pasar por el origen, y obtenemos los distintos valores de la constante cintica,
donde vemos que de los 21C a los 35C se multiplica la constante cintica por 5 y de los 35C
a los 45C se multiplica por 3 veces y media lo cual muestra que la temperatura juega un factor
importante en la velocidad de la reaccin.

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4) Representa los valores de ln( k) frente a 1/T (ecuacin de Arrhenius linealizada) para la
reaccin de descomposicin de H 2 O2, usando FeCl 3 como catalizador. Calcula la
energa de activacin y el factor preexponencial.

ARRHENIUS
0
0,0031

0,00315

0,0032

0,00325

0,0033

y=11348x+32,953
R=0,9983
0,00335

0,0034

0,00345

Ln(k)

2
3
4
5
6

1/T(K1)

Figura 1.7
1

ln ko

1.2

La figura 1.7 es la representacin de la ecuacin de Arrhenius linealizada (ecuacin 1.2) de la

cual obtenemos los valores de la ordenada en el origen y la pendiente, con los cuales
obtenemos el valor del factor preexponencial y la energa de activacin como se ve a
continuacin.
.

11348

2,048 10
8,314

94347,27

94,35

5) Escribe la ecuacin cintica completa (incluyendo valores de ko y Ea).

2,048 10

10

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6) Para el caso de la reaccin de descomposicin del H 2 O2 utilizando FeCl 3 como catalizador y

a 35C (caso b.1), utiliza tambin el mtodo diferencial para determinar la constante
cintica. Compara y comenta los valores de la constante cintica obtenidos con los dos
mtodos de anlisis de datos.
Vamos a representar la concentracin frente al tiempo y ajustarla a una curva y as, al
derivarla obtener la velocidad, y ms adelante aplicando logaritmos sacar el valor de la
pendiente n, que ser el orden de la reaccin, y reajustando este orden volver a
representar la velocidad (-ra) frente a la concentracin elevado a n. y calcular el valor de k
mejorado.

CH2O2 t

y=9E06x2 0,002x+0,118
R=0,9994

0,14
0,12

CH2O2 (M)

0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0

10

15

20

25

30

35

40

45

t(min)

Figura 1.8
De la figura 1.8, la cual se obtiene representando los valores de la tabla 1.2 de concentracin
frente al tiempo ajustamos a la curva de segundo orden:
CH2O2= 9E-06t2 - 0,002t + 0,118 con un valor de R = 0,9994, derivando esta con respecto al
tiempo para obtener el valor de la velocidad (-rH2O2)= 18 E-06t 0,002
ln

ln

ln

1.3

Represento ln(-ra) para los distintos tiempos frente a ln(Ca) y obtengo el valor de n (como
indica la ecuacin 1.3)

11

Experimentacin en Ingeniera Qumica I

y=0,5564x 5,0237
R=0,9993

Grado en Ingeniera Qumica

ln(ra)Ln(Ca)
6,15

3,5

2,5

1,5

0,5

6,2 0
6,25
6,3

Ln(ra)

6,35
6,4
6,45
6,5
6,55
6,6
6,65
6,7

Ln(Ca)

Figura1.9
La figura 1.9 se obtiene de los datos de la tabla 1.14
t(min)
Ch2O2no
reac(M)
Ra(mol/Lmin)
ln(ra)
ln(Ca)
Ca0.5(M)0.5
Tabla 1.14

10

15

20

25

30

0,3 0,287228 0,271109 0,259808 0,244949 0,229129

De la figura 1.9 obtenemos un valor de n de 0,5564 lo cual lo aproximamos a 0,5 y y un valor

de k= 0,00658 mol0.5/L0.5min, aplicamos la correccin n=0,5 y representamos (-ra) = k Ca0.5

(ra)Ca0.5

y=0,0057x
R=0,9898

0,0025

(ra)

0,002
0,0015
0,001
0,0005
0
0,05

0,1

0,15

0,2

Ca0.5

Figura1.10
12

40

0,1185
0,108
0,099
0,09
0,0825
0,0735
0,0675
0,06
0,0525
0,002 0,00191 0,00182 0,00173 0,00164 0,00155 0,00146 0,00137 0,00128
6,21461 6,26065 6,30892 6,35963 6,41306 6,4695 6,52932 6,59294 6,6609
2,13284 2,22562 2,31264 2,40795 2,49496 2,61047 2,69563 2,81341 2,94694
0,344238 0,328634 0,314643

35

0,25

0,3

0,35

0,4

Experimentacin en Ingeniera Qumica I

Grado en Ingeniera Qumica

La figura 1.10 tambin se elabora con los datos de la tabla 1.14 y obtenemos un valor de k de
0,0057 mol0.5/L0.5min es una cuarta parte de que se obtiene por el mtodo diferencial, pero
creemos que el diferencial es ms fiable, ya que aproximar la concentracin frente al tiempo a
una curva y luego derivarla puede conllevar bastante error ya no solo por el error experimental
sino por el error en la aproximacin aunque no podemos pasar por alto que nos sale una
reaccin de orden igual a 0,5 cuando con el diferencial hemos supuesto que era de un orden 1.
Por lo cual, como resumen, con este mtodo obtendramos que:

13

0.0057 mol

/L , min

mol

/L

Experimentacin en Ingeniera Qumica I

Grado en Ingeniera Qumica

BIBLIOGRAFA

GONZLEZ VELASCO, J.R. y cols. "Cintica Qumica Aplicada". Sntesis, Madrid, 1999.

LEVENSPIEL, O. "Ingeniera de las Reacciones Qumicas". Limusa, Mxico, 2

Apuntes de la asignatura de Cintica de las Reacciones Qumicas, de 3 del Grado en

Ingeniera Qumica de la Universidad de Zaragoza

14