FUNDAMENTOS QUMICOS DE

LA INGENIERA

PRCTICAS A REALIZAR

1. Sntesis de colorantes azoicos.

2. Velocidad de reaccin.
3. Separacin de compuestos orgnicos por cromatografa.
4. Medida de la actividad de los metales.
5. Determinacin de la dureza de aguas.

PRCTICA N 1. SNTESIS DE COLORANTES AZOICOS

OBJETIVO
El objetivo de esta prctica es el de sintetizar colorantes azoicos mediante una relacin de
copulacin entre una sal de diazonio y un compuesto aromtico activado, bien de
naturaleza acida como los fenoles, o de naturaleza bsica como las aminas. A su vez se
utilizar el colorante sintetizado en la tincin de fibras de distinta naturaleza; naturales,
como el algodn y la seda, y sintticas como un polister. De esta manera al observar los
resultados obtenidos en el proceso de tincin el alumno conocer la importancia de la
naturaleza qumica de las fibras en cuanto a la capacidad de fijar las molculas de
colorante.
En esta experiencia se sintetizarn dos colorantes distintos a travs de la misma sal de
diazonio, en un caso mediante un compuesto de naturaleza bsica, y en otro con un
compuesto de naturaleza acida. Concretamente se utilizar la sal diazonio de cido
sulfanlico y N, N' - dimetilanilina, formando el colorante denominado naranja de metilo,
y en otro caso con -Naftol formando el colorante Naranja II.

INTRODUCCION
Los colorantes azoicos, son unas sustancias que poseen el grupo azo -N=N- en la
molcula. Se obtienen a partir de sales de diazonio en procesos de copulacin en los que se
mantienen el grupo diazonio en la molcula.
Las sales de diazonio son unas sustancias orgnicas de gran inters en el campo de la
sntesis orgnica. Participan en reacciones de sustitucin mediante la prdida de una
molcula de nitrgeno, transformndose en otras funciones orgnicas, como alcoholes,
derivados halogenados, etc. Tambin participan en reacciones de copulacin en las que se
mantienen la agrupacin diazonio en la molcula. Estas reacciones van dirigidas a la
sintesis de colorantes.
Cuando una amina aliftica primaria reacciona con cido nitroso, en una reaccin de
diazotacin, se forma un intermedio de reaccin denominado Sal de Diazonio.

La sal de diazonio aliftica formada es muy inestable evolucionando hacia la formacin de

carbocatin a la vez que elimina una molcula de nitrgeno. El carbocatin formado
reacciona rpidamente con cualquier nuclefilo presente el medio de reaccin, dando lugar
a alcoholes, derivados halogenados u olefnas.
Si la reaccin de diazotacin transcurre con una amina aromtica primara, tambin se
forma, una sal de diazonio.

Ar-NH2 + HONO [Ar-N N] X

Esta sal de diazomo es estable a bajas temperaturas - alrededor de OC -, como

consecuencia de la estabilizacin de la misma por efecto de resonancia a lo largo del anillo
aromtico.

A baja temperatura la sal de diazonio aromtica reacciona en un proceso de copulacin

con compuestos aromticos activados, transformndose en colorantes azoicos.

MATERIAL
Dos vasos de precipitados de 25O mL.
Probeta de 5O mL
1 Pipeta de 1O mL
2 cpsulas de porcelana grandes.
Una varilla de vidrio
Una esptula.
Una balanza,
Sistema de filtrado a vaco (Kitasato y Bchner mediano)
Trompa de vaco.
Papel de filtro.
Papel indicador pH.
Tijeras

REACTIVOS
Acido Sulfanlico: en 1OO mL de agua se disuelven 5 g de cido sulfanlico y 2 g de
carbonato sdico
N, N' dimetilanilina: en una mezcla de 5 mL de cido clorhdrico concentrado y 15 mL
de agua, se disuelven 3 mL de dimetilanilina
B-Naftol: preparada con 2 g de -naftol en 5O mL de NaOH
2N Nitrito sdico: 2 g de nitrito sdico disueltos en 15 mL de
agua. Acido clorhdrico concentrado.
Cloruro sdico.
Etanol. 96%
Hielo picado.
Hidrxido sdico al 1O% (p/v).

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Sntesis de la sal de diazonio

En un vaso de precipitados de 25O mL se pesan aproximadamente 75 g de hielo picado y
se aaden 5O mL de la solucin de cido sulfanlico medidos con probeta. A continuacin
se aaden 7,5 mL de la disolucin de nitrito sdico. Despus se aade lentamente, con
mucha precaucin y en campana extractora de gases 4 mL de cido clorhdrico
concentrado, agitando posteriormente. Este proceso se conoce con el nombre de

diazotacin.
El compuesto obtenido se divide en dos partes iguales en vasos de 25O mL y se mantienen
en bao de hielo.

2. Sntesis de naranja de metilo.

Se toman 1O mL de la disolucin preparada de dimetilanilina y se vierten, con agitacin
continua, sobre uno de los vasos de cido sulfanlico diazotado. Este proceso se conoce
como "copulacin" y se utiliza en la preparacin de colorantes azoicos.
La copulacin se inicia ya en la solucin acida diluida y el colorante que se forma colorea
de rojo la solucin. El proceso de copulacin se completa, al mismo tiempo que el
colorante se transforma en su sal sdica amarilla, aadiendo aproximadamente 2O mL de
solucin de hidrxido sdico al 1O por 1OO.
Con esto se consigue una solucin ligeramente bsica al papel de tornasol. Se aaden 3O g
de sal (NaCl), se calienta el contenido de vaso hasta cerca de su punto de ebullicin y la
solucin se deja enfriar. El colorante se separa en cristales anaranjados que se recogen por
filtracin sobre un Bchner, se presionan bien, se lavan con un poco de etanol y se
extienden sobre un papel para que se sequen al aire. No se debe intentar la determinacin

del punto de fusin porque el colorante descompone antes de fundir.

3. Sntesis de naranja II
Se miden 25 mL de disolucin alcalina de -naftol, se vierten lentamente sobre la
disolucin de la sal de diazonio recientemente formada y mantenida a OC. Se observa un
cambio de color de la disolucin adquiriendo un tono anaranjado. Al finalizar la adiccin
se observa un espesamiento de la disolucin por la formacin del colorante azoico.

Para disminuir la solubilidad del colorante en agua se adiciona una pequea cantidad de
NaCl, agitando hasta su disolucin. A continuacin se filtra el colorante mediante un
equipo de filtracin vaco, formado por un kitasato y un Bchner.
Se pasa a travs del filtrado 1O mL de etanol para retirar el agua que acompaa al
colorante, presionando este ltimo entre papeles de filtro para secarlo y calcular
posteriormente el rendimiento obtenido

PRECAUCIONES
Deben tomarse precauciones en la manipulacin del cido clorhdrico ya que produce
quemaduras e irritaciones en la piel.
No deben inhalarse sus vapores.
Debe evitarse el contacto de la amina con la piel, pues produce irritaciones.
Debe evitarse el contacto con los colorantes ya que tie de forma duradera la piel y los
tejidos textiles.

QU PROCESO HA TENIDO LUGAR?

El cido sulfanlico comercial est en forma de doble ion (zwiterin), por lo que
primeramente debe conseguir que el grupo NH2 est libre, es decir que el nitrgeno posea
el par de electrones sin compartir, localizado sobre l.

Para ello, basta disolver el cido sulfanilico en una disolucin de carbonato sdico para
desplazar el equilibrio de protonacin hacia la forma NH 2 libre. A la vez el grupo
sulfnico se transforma en la sal sdica correspondiente, hecho muy importante para
conseguir la solubilidad tanto del producto cmo del colorante final en agua.

a) Sntesis de la sal de diazonio

En este momento se realiza la reaccin de diazotacin. Como el cido nitroso no es
comercial, hay que generarlo "in situ", mediante la adicin de cido clorhdrico a nitrito

sdico. La primera molcula de cido nitroso que se forma diazota a la amina

observndose un cambio d color en la disolucin, adquiriendo un ligero tono anaranjado.

Hasta aqui hay que tomar precauciones en el procedimiento descrito en cuanto a la

temperatura. Se ha dicho que la sal de diazonio aromtica es estable a temperaturas
prximas a OC, y el laboratorio suele estar a una temperatura de 2OC. Para evitar la
descomposicin de la sal de diazonio recientemente formada, siempre debe haber en el
vaso de precipitados dnde se estn formando, trocitos de hielo picado que garanticen la
temperatura de la disolucin de OC

b) Sntesis de naranja de metilo

Una vez finalizada la sntesis de la sal de diazonio, se aade lentamente la amina
aromtica , agitando la disolucin. Se inicia asi la reaccin de copulacin, observndose
un aumento en la viscosidad de la disolucin, y la formacin de un slido de color naranja.

La reaccin de copulacin se realiza en un medio homogneo. La sal de diazonio se

encuentra soluble en agua, pero la NN'-dimetilanilina no es soluble en agua. Para
conseguir su solubilidad en medio acuoso, se disuelve previamente en una disolucin
diluida de HCl con lo que pasa a la forma protonada, soluble ya en agua.
Debe controlarse cuidadosamente la concentracin de cido clorhdrico utilizada para
solubilizar la amina, puesto que una disolucin muy concentrada protonaria totalmente la
amina, disminuyendo su capacidad de reaccin con la -sal de diazonio. Adems la sal
sdica del sulfonato en un medio muy cido estara en la forma de cido sulfnico con lo
que no se formara el colorante deseado. Si durante la reaccin de copulacin se observa
que el producto obtenido es de color rojo y no anaranjado, indica que se est formando
Heliantina en lugar de naranja de metilo, por haber tenido lugar una deslocalizacin de
electrones hacia una forma insaturada conjugada que absorbe en el rojo.

Para corregir este hecho basta con incorporar hidrxido sdico al medio de reaccin con lo
que se desplaza el equilibrio hacia la forma del colorante azoico.
Para recuperar la mayor cantidad de colorante formado se incorpora cloruro sdico al
medio de reaccin para disminuir la solubilidad de aquel, por efecto de ion comn, y
conseguir un buen rendimiento del proceso.
El etanol se utiliza para arrastrar el agua presente en el colorante que se encuentra en el
embudo Bchner.

c) Sntesis de naranja II.

Una vez finalizada la sntesis de la sal de diazonio, se aade lentamente el naftol, agitando
la disolucin. Se inicia as la reaccin de copulacin, observndose un aumento en la
viscosidad de la disolucin, y la formacin de un slido de color naranja.

La reaccin de copulacin se realiza en un medio homogneo. La sal de diazonio se

encuentra soluble en agua, pero el -naftol no es soluble en agua. Para conseguir su
solubilidad en medio acuoso, se disuelve previamente en una disolucin diluida de NaOH
con lo que pasa a la forma de naftanato, soluble ya en agua.
En este caso, no es necesario controlar la concentracin de la base aadida, pues aunque
sea demasiada concentrada se favorece la formacin de la forma aninica del naftol y se
garantiza la formacin de la sal sdica del sulfonato.

Para recuperar la mayor cantidad de colorante formado se incorpora cloruro sdico al

medio de reaccin para disminuir la solubilidad de aquel, por efecto de ion comn, y
conseguir un buen rendimiento del proceso.
El etanol se utiliza para arrastrar el agua presente en el colorante que se encuentra en el
embudo Bchner

APLICACIN DE LOS COLORANTES AZOICOS EN 1A TINCIN DE TEJIDOS

Puede complementarse la prctica con la utilizacin de los colorantes obtenidos en el
laboratorio. Para que el alumno comprenda el proceso de fijacin del colorante a la fibra,
pueden teirse tres fibras de distinta procedencia y naturaleza. Dos de ellas de origen
natural, algodn y seda y una de carcter sinttico, un poliester.
Para ello se introduce en un vaso de precipitados una solucin acuosa del colorante
obtenido y se calienta hasta 9OC. Ayudados con unas pinzas se introduce en la disolucin
un trocito de cada tejido, mantenindolo sumergido durante tres minutos. Se retira de la
disolucin y se lava con agua del grifo para retirar el colorante depositado en la superficie
que no ha reaccionado con los centros activos del tejido.
Una vez que se han secado las muestras, se observa la' intensidad de-color de los tejidos,
comparndolos entre si y se justifica el resultado obtenido-en funcin de la estructura de
cada fibra de los textiles.

PREGUNTAS
l. Por qu se disuelve el cido sulfanlico en una solucin de bicarbonato sdico?
2.Por qu hay que mantener la sal de diazonio a baja temperatura?
3.Para qu se disuelve la N,N-dimetil anilina en cido clorhdrico?
4.Podra formarse un colorante azoico al copular etilenamina con una sal de diazonio?
5.Puede considerarse el Naranja de Metilo como un indicador cido-base?. Indicar porqu.
6.Qu caractersticas debe poseer una sustancia para que pueda utilizarse para teir tejidos?
7.Por qu se tien los tejidos?
8.En qu se diferencia una fibra de algodn de otra de seda y de otra de polister?
9.Justificar el distinto grado de tincin alcanzado en las tres fibras utilizando el mismo
colorante en idnticas condiciones.
1O. Podra teirse con colorantes azoicos una fibra de polietileno? Justifique la respuesta,

PRCTICA 2. VELOCIDAD DE REACCIN

1. INTRODUCCIN TERICA

1.A. Velocidad de reaccin.

Es evidente que la rapidez con que ocurren las reacciones qumicas vara de unas a otras.
Hay reacciones tan rpidas que pueden considerarse prcticamente instantneas y reacciones
muy lentas que parece se encuentran detenidas. Intermedias entre estas dos situaciones
extremas hay otras en las cuales la reaccin tarda en completarse segundos, minutes, horas
,...
La reaccin que estudiamos ahora es algo ms lenta, puede tardar minutos. Por ello es ms
til como ejemplo para determinar su velocidad. Se trata de la reaccin entre los iones
2yoduro (I ) y peroxodisulfato o persulfato (S2O8 ), en medio acuoso:
-

2-

2-

2I (aq) + S2O8 (aq) I2 (aq) + SO4 (aq) (l)

El persulfato oxida al yoduro, el cual pasa a yodo molecular. La velocidad de esta reaccin
podernos obtenerla determinando como varan las concentraciones con el tiempo de
reaccin. Podemos escoger la concentracin de cualquiera de las especies para este
seguimiento. Por ejemplo, podemos ver la cantidad de persulfato que se consume por unidad
de tiempo.
Sea t un intervalo de tiempo arbitrario. En dicho intervalo la concentracin de persulfato,
222[S2O8 ] varia. Llamemos 6[S2O8 ] a la variacin de [S2O8 ] que ocurre en t. Es una
2variacin negativa porque el persulfato se consume at reaccionar; [S2O8 ] al final del
intervalo t es menor que al principio.
Definimos la velocidad de reaccin, v, como cambio en la concentracin por unidad de
tiempo

S O2
2 8

(2)

2-

(6[S2O8 ] con signo menos para que v sea positivo). v es la cantidad de persulfato que
reacciona por unidad de tiempo en cada litro de disolucin. Si el tiempo lo expresamos en
segundos, las unidades de v son (moles/litro)/segundo

Una reaccin qumica transcurre tanto ms rpidamente cuanto mayor es la concentracin de

2sus reaccionantes. En este caso los reaccionantes son yoduro (I ) y o persulfato (S2O8 ).

Llevando a cabo la reaccin [1] en diferentes condiciones de concentracin, se observa (lo

comprobar luego en el Experimento) que:
2-

(a) si mantenemos [S2O8 ] constante, la velocidad es mayor cuanto mayor es [I ], y

-

2-

(b) si mantenemos [I ] constante, la velocidad es mayor cuanto mayor es [S2O8 ].

La forma de expresar ambas dependencias es

S O

vk I

2 n

(3)

2 8

m y n son los rdenes cinticos de la reaccin y k es la constante de velocidad, que depende

de la temperatura.
-

Para obtener m se determina v correspondiente a distintas concentraciones [I ] manteniendo

22[S2O8 ] constante, y para obtener n se determina v a distintas [S2O8 ] manteniendo [I ]
constante.
La velocidad de reaccin v la vamos a determinar a partir del consumo de persulfato
[ecuacion (2)]. Pueden seguirse dos procedimientos.
(A) Para un intervalo 2-de tiempo fijo, t, medir la disminucin habida en la concentracin
de persulfato, 6[S2O8 ]
2-

(B) Para una disminucin dada de dicha concentracin, 6[S2O8 ], medir el tiempo t
que tarda en producirse.
2-

En cualquiera de los dos casos v se obtiene como cociente 6[S2O8 ] /t [ecuacion (2)]
En este Experimento seguiremos el procedimiento B. Introduciremos en la reaccin un
detector interno que nos sealar cuando se consume una cierta cantidad fija de persulfato,
siempre la misma. Lo que mediremos ser el tiempo que tarda en consumirse dicha cantidad
fija. Las concentraciones de reaccionantes son conocidas en el instante inicial de la reaccin,
pues las fijamos a voluntad al preparar la mezcla. Cuando la reaccin avanza, se consumen
los reaccionantes y sus concentraciones cambian (y con ellas varia la velocidad).
Para que la velocidad que medimos corresponda a las concentraciones iniciales conocidas,
2hemos de operar de modo que v se determine
sin que apenas varen [I ] y [S2O8 ]. Esto se
2logra si el consumo de persulfato 6[S2O8 ] que fijamos
2- para obtener v es muy pequeo (en
2comparacin con 6[S2O8 ]). La desaparicin 6[S2O8 ] 2- no representa entonces variacin
importante respecto de la concentracin inicial, 6[S2O8 ], y el tiempo que medimos nos
proporciona la velocidad inicial de la reaccin o velocidad en condiciones iniciales.
Como detector interno del consumo de [S 2O82-] utilizaremos lo que se llama un reloj
qumico, cuyo fundamento se explica a continuacin.

1.B. Reloj qumico

Para detectar el tiempo que tarda en consumirse una cierta cantidad de persulfato nos
valemos de una segunda reaccin qumica Se trata de la reaccin entre yodo y tiosulfato
2(S2O3 ).
2-

2-

I2 (aq) + S2O3 (aq) 2I (aq) + S4O6 (aq) (4)

Comparada con la reaccin (1), la (4) es prcticamente instantnea. Por ello, tan pronto en la
reaccion (1) se forma yodo, este desaparece a travs de la reaccion (4).
Esto es as mientras hay tiosulfato presente. Pero, cuando este se agota, el yodo ya no
reacciona y queda en forma molecular. Detectar este yodo libre es muy sencillo porque
forma con el almidn un complejo de color azul-negro-marrn (segn las circunstancias)

intenso. Basta aadir almidn a la mezcla para que el agotamiento del tiosulfato se detecte
por la aparicin del color.

ATENCION: No confundir el reactivo de la reaccin cuya velocidad queremos

estudiar [el persulfato, (S2O 2-),
8 de la reaccin (1)] con el reactivo que se utiliza
para detectar el I2 formado [tiosulfato, (S2O32-), en la reaccin (4)],

En la mezcla ponemos una cierta concentracin inicial de tiosulfato [S 2O32-]. Esta es la que
determina cunto persulfato se ha consumido hasta la aparicin del color azul, Veamos
como.
En la reaccin (1) cada mol de persulfato que reacciona da un mol de yodo, el cual gasta dos
moles de tiosulfato en la reaccin (4):
2-

2-

[S2O8 ]< >[I ]< > 2[S2O3 ]

2-

Por tanto, el tiosulfato inicial [S2O3 ] se agota cuando el persulfato reaccionado, 6[S2O8 ], 2es:

SO
2

l S O
2

Este 6[S2O8 2-] reacciona en el tiempo t que tarda en aparecer el color azul, signo de que el
tiosulfato ha sido agotado. La velocidad de reaccin se obtiene a partir de este tiempo y de la
concentracin inicial de tiosulfato:

2 O8

O2
2

2t

Si ponemos siempre la misma concentracin 2- inicial de tiosulfato y diferentes

concentraciones iniciales de los reactivos, [I ] y [S2O8 ], obtenemos la velocidad de reaccion,
2v, para diferentes valores de [I ] y [S2O8 ], que es lo que nos permite obtener los
rdenes cinticos m y n de la ecuacin (2).
2-

La concentracin de tiosulfato que se aade ha de ser pequea, al objeto que [S2O8 ] [S2O']
no vare apenas y la velocidad que se determina sea la inicial.

2. MATERIAL Y PRODUCTOS
2.A. Material
- Un cronometro o reloj que marque segundos
- Vasos de precipitados: Cuatro de 25O mL; dos de 1OO mL; uno de 5O mL
- Un Erlenmeyer de 25O mL
- Tres probetas de 2O mL
- Un frasco para reactivos de 1OO mL
2.B. Productos.
- (NH4)2S2O8 persulfato (peroxodisulfato) amnico
- (NH4)2SO4 sulfato amnico
- Na2S2O3 tiosulfato sdico

- KI yoduro potsico
- KCl, cloruro potsico
- HgI2, yoduro mercrico
- Almidn soluble
- Agua destilada
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.A. Soluciones que ha de preparar

Se suministran a los alumnos ya preparadas.
a) Persulfato amnico (NH4)2S2O8, O,1OO M. 1OO mL de disolucin en un vaso de 25O mL
b) Yoduro potsico, KI, O,2OO M. 1OO mL de disolucin en un vaso de 25O mL
c) Tiosulfato sdico, Na2S2O3, O,OO5 M. 1OO mL de disolucin en un vaso de 25O mL
d) Cloruro potsico, KCl, O,2OO M. 5O mL de disolucin en un vaso de 1OO mL
e) Sulfato amnico, (NH4)2SO4, O,1OO M. 5O mL de disolucin en un vaso de 1OO mL
f) Engrudo de almidn. 1O mL de disolucin en un vaso de 5O mL
ENGRUDO DE ALMIDN: Para conseguir una buena coloracin con el yodo es
necesario que el almidn se halle bien disperso en agua. Para ello siga las
siguientes instrucciones: Mezcle bien en un mortero unos O,2 g de almidn soluble
y
O,OO1 g de yoduro mercrico con un poco de agua destilada, hasta conseguir una
pasta homognea. Agregue lentamente la suspensin anterior a 1OO mL de agua
destilada en ebullicin (contenida en un vaso de 25O mL) y contine calentando hasta
que la disolucin este clara. Djela enfriar y trasvsela a un frasco de reactivos.
Etiqutelo indicando la disolucin de que se trata y la fecha de preparacin. El yoduro

Fig. 1. Disposicin sobre la mesa de laboratorio de las soluciones de reactivos,de las

probetas, del erlenmeyer de reaccin y del cronmetro.

4.B. Operaciones
- Marque todos los vasos con las disoluciones que van a contener
- Marque las tres probetas con las letras A, B, C.
- Sobre la mesa de laboratorio site en forma ordenada las disoluciones que ha preparado y,
junto a ellas, las tres probetas y el erlenmeyer, tal como se muestra en la figura 1. La probeta
A la utilizara para las disoluciones de yoduro potsico y cloruro potsico, la B para el
tiosulfato sdico, y la C para el persulfato amnico y el sulfato amnico. Los pasos son los
siguientes:

1. Mida en la probeta A 2O mL de la solucin de KI y virtalos en el erlenmeyer

2. Mida en la probeta B 1O mL de la solucin de Na2S2O3, y virtalos en el erlenmeyer.
3. Aada tres o cuatro gotas del engrudo de almidn al erlenmeyer
4. Site el cronometro o reloj al alcance de su vista.
5. Mida en la probeta C 2O mL de la solucin de (NH4)2S2O8 y virtalos rpidamente en el
erlenmeyer iniciando la cuenta de tiempo (en la lectura de tiempos debe apreciar segundos).
6. Agite el contenido del erlenmeyer para mezclar bien
TEMPERATURA: La velocidad con que trascurre la reaccin vara sensiblemente con la
temperatura. Todas las mediciones de tiempos deben estar hechas a una misma
temperatura. Por ello, debe realizarlas todas seguidas para evitar que la temperatura
ambiente cambie. Igualmente, debe evitar que las disoluciones estn expuestas al sol
directo o junto a calefaccin o corriente de aire que puedan hacer variar su temperatura
7. Observe atentamente el contenido del erlenmeyer para detectar el instante en que la
disolucin se oscurece. (El color aparecer aproximadamente en un minuto.)
9. Anote el tiempo al cual aparece dicho color.
1O. Vace el erlenmeyer y enjuguelo con agua destilada
- A continuacin va a realizar nuevamente la reaccin, pero poniendo concentraciones de
reaccionantes diferentes. Para variar la concentracin de yoduro lo va a diluir mezclndolo
con la solucin de KCl, y para variar la concentracin de persulfato lo va a
diluir mezclndolo con la solucin de (NH4)2S2O4. As, la probeta A la utilizara para verter
primero un cierto volumen de la solucin de KI y para aadir luego la solucin de KCl hasta
completar un volumen total de 2O mL, y la probeta C la utilizara para verter primero un
cierto volumen de solucin de (NH4)2S2O4 y aadir luego (NH4)2S2O8, hasta completar un
volumen de 2O mL. Con La probeta B aadir siempre la misma cantidad de tiosulfato: 1O
CONCENTRACIN INICA: Para variar las concentraciones de reactivos se
diluyen usando soluciones de KCL y de (NH4)2S2O4 como diluyentes en vez de agua
pura. La concentracin salina se mantiene as igual en todos los casos. Se diluye el ion
I reaccionante, pero se reemplaza por Cl inerte, quedando la concentracin inica
constante. Igualmente, se diluye el ion S2O8 reaccionante reemplazndolo por S2O4
inerte, con lo que la concentracin inica tambin se mantiene fija. La velocidad de
reaccin es sensible a la concentracin inica total y los resultados no seran
comparables si dicha concentracin inica total no se mantuviera constante.

mL.
Repita los pasos 1 a 1O con cada una de las cantidades de reactivos que se muestran en la
Tabla 1. El caso 1 de dicha Tabla es el que ya ha realizado. En los dems casos, los pasos
son iguales, salvo el 1 y el 5 que ahora se sustituyen por el 1' y 5
1'. Con la probeta A mida primero los mL de KI correspondientes al caso y virtalos al
erlenmeyer. Con la misma probeta mida despus los mL de KCl que corresponden al caso y
virtalos tambin al Erlenmeyer
5. Con la probeta C mida los mL de (NH 4)2S2O4 correspondientes al caso y virtalos al
erlenmeyer. Con la misma probeta mida despus los mL de (NH 4)2S2O8 que corresponden al
caso y virtalos tambin al erlenmeyer fijndose en el tiempo que en ese instante marca el
reloj. (Ojo!, el orden de vertido es primero sulfato y luego persulfato, y el tiempo ledo es el
correspondiente a este ltimo).
Vaya completando la Tabla 1, anotando los resultados en su Cuaderno de Laboratorio
TABLA .1
MEZCLAS REACCIONANTES Y TIEMPOS DE REACCION
Probeta A
Caso

Probeta B

KI

KCl

(NH4)2S2O8

(NH4)2S2O4

O,2OO M

O,2OO M

O,1OO M

O,1OO M

2O mL

2O mL

1O mL

1O mL

2O mL

2O mL

1O mL

1O mL

2O mL

5 mL

15 mL

8 mL

12 mL

2O mL

15 mL

5 mL

15 mL

5 mL

Tiempos

Probeta B: 1O: 1O mL Na2S2O3 O,OO5 M

5. CALCULOS
5.A. Concentraciones iniciales y velocidad de reaccin
Lo primero es obtener las concentraciones iniciales de reactivos. EI volumen total de la
mezcla es en todos los casos 2O+2O+1O=5O mL. Luego la concentracin inicial de I y
S2O8 es en cada caso:

I 0,200 mL KI

50 mL

S O 0,l00
2

mL ( NH )4 S 2O8 KI
50 mL

Y el consumo fijo de persulfato que sirve para determinar la velocidad:

SO
2

Luego la velocidad es:

l Na S O l 0,005M l0 mL Na S O
2

2 2

50 mL

0,0005M

0,0005 moles / litro

t
segundo

A partir de los datos de la Tabla 15.1, calcule las concentraciones iniciales y la velocidad de
reaccin. Disponga los resultados en su Cuaderno de Laboratorio en forma de tabla, tal como
indica la Tabla 15.2

TABLA 15.2
CONCENTRACIONES INICIALES Y VELOCIDAD DE REACCION
-

-l

Caso

[I ] (M)

[S2O8 ] (M)

t (s)

v (ms )

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

5.B. Ordenes de reaccin

Los rdenes cinticos m y n de la ecuacin de velocidad [ecuacin (3)] los puede obtener
fcilmente a partir de los casos 1, 2, 3. Como:

I I

S O S
2

Podemos escribir:

Tomando logaritmos:

2
8 l

2I

2 O2
8 2

2 S 2 O2
8

vl 2 v 2 2 v 3

log vl m log 2 log v 2 n log 2 log v3

De donde despejamos:
m

log vl log v2
log 2
log v log v

log 2

Calcule m y n a partir de los datos contenidos en la Tabla 15.2 y anote el clculo y resultados
en su Cuaderno de Laboratorio.

Son los Ordenes de reaccin nmeros enteros dentro del margen de precisin con que ha
obtenido sus resultados?

5.C. Constante de velocidad

Conocidos los rdenes m y n podemos calcular la constante de velocidad [ecuacin (3)]:

S O

k v I

2 8

Calcule k para cada uno de los casos 1 a 5. Halle el valor promedio de k y su desviacin
estndar. Anote los resultados en su Cuaderno de Laboratorio en la forma que indica la Tabla
15.3.
TABLA 15.3
CONSTANTE DE VELOCIDAD DE REACCION
m=

n=

-l

Caso

[I ] (M)

[S2O8 ] (M)

..

-l

k (ms )

..

v (molL sl)
..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

Promedio
Desviacin estndar

Con el k promedio obtenido y las concentraciones iniciales del caso 6, calcule la velocidad
de reaccin que corresponderla a dicho caso 6:
v k
6

I S O
m

medio

2 n

2 8

Este es un valor estimado a partir de las experiencias de los casos 1 a 5. Compare el valor as
estimado con el que realmente ha medido experimentalmente (Tabla 15.2).
Anote en su Cuaderno de Laboratorio esta comparacin, comentando acerca de la
concordancia obtenida

PRCTICA N 3. SEPARACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS

POR CROMATOGRAFA.
1. INTRODUCCIN TERICA

A. Cromatografa de adsorcin
Los mtodos clsicos de purificacin de un producto bruto, como cristalizacin,
destilacin, sublimacin, etc., presentan dos inconvenientes importantes: 1.) solamente
pueden utilizarse en gran escala cuando se dispone de cantidades apreciables de producto,
y 2.) no son efectivos en el caso de brutos de reaccin que contienen mezclas de
productos cuyos puntos de ebullicin son muy prximos o sus solubilidades en
determinados disolventes, muy similares.
En estos casos es necesario utilizar tcnicas cromatogrficas, que evitan los
inconvenientes que se acaban de exponer y que permiten realizar separaciones en
microescala.
El nombre de cromatografa se deriva de la funcin inicial de esta tcnica, que consista en
separar compuestos coloreados, pero en la actualidad su uso se extiende a todo tipo de
compuestos. Bsicamente, los mtodos cromatogrficos de separacin se fundamentan en
la distribucin de los compuestos de una mezcla, entre una fase fija (fase estacionaria) y
una mvil. La fase estacionaria se encuentra contenida en una columna o distribuida
uniformemente sobre una placa y, a travs de ella, fluye la fase mvil (liquido a gas).
Los componentes de la mezcla son arrastrados por la fase mvil y su separacin se
produce en base a la diferente afinidad de stos por el adsorbente. Esta afinidad viene
determinada por fuerzas del tipo Van der Waals, inductivas, puentes de hidrgeno o de
transferencia de carga. En la cromatografa de adsorcin, la fase fija o estacionaria (o
soporte) consiste en un absorbente slido y la fase mvil, en un lquido (disolvente) o un
gas.
En el caso de que la fase mvil sea liquida, pueden distinguirse dos tipos principales de
mtodos cromatogrficos: cromatografia de columna y cromatografa en capa fina.
En el primero de los casos, la fase estacionaria o soporte se encuentra en el interior de un
tubo de vidrio (columna) y en el segundo, distribuida en una capa de espesor uniforme,
depositada sobre una placa de vidrio o lmina metlica de muy poco espesor (papel de
estao o de aluminio).

Tipos de adsorbentes.
Para efectuar una separacin cromatogrfica es necesario seleccionar adecuadamente el
adsorbente que va a constituir la fase estacionaria. Un absorbente adecuado debe cumplir
las siguientes condiciones:
Ser insoluble en el disolvente que se va a utilizar como fase mvil.

Ser inerte frente a las sustancias que se van a separar y no actuar como catalizador de su
descomposicin o isomerizacin.
Su composicin ha de ser uniforme y, preferentemente, debe ser incoloro, para permitir
una fcil deteccin visual de las bandas o zonas ocasionadas por los productos coloreados.

El tamao de grano ha de ser adecuado. Aunque, en teora, cuanto ms fino sea el grano
del adsorbente, mayor es el grado de separacin de los compuestos de la mezcla, hay que
tener en cuenta que con un tamao de grano muy pequeo, el disolvente pasar a travs
del adsorbente con mayor dificultad. Por tanto, el tamao del grano no debe ser ni muy
fino, ni muy grueso. Un dimetro de 8 a 1O micras es el ideal.
Uno de los adsorbentes ms corrientemente utilizados es la almina activada, de la que
comercialmente existen varios tipos: almina neutra, bsica y acida. No se puede
establecer una clasificacin rigurosa del poder de separacin de los adsorbentes, debido a
que ste depende tambin del disolvente utilizado como fase mvil. No obstante, puede
establecerse la siguientes clasificacin aproximada:
a) Adsorbentes muy activos, como almina de bajo contenido en agua, carbn activo y
arcilla.
b) Adsorbentes medios, como gel de slice, carbonato calcico, xido de magnesio y fosfato
calcico.
c) Adsorbentes dbiles, como sacarosa, inulina, almidn y talco.

Disolventes
El poder de adsorcin, como ya se ha indicado, no depende nicamente del adsorbente,
sino tambin del disolvente. Normalmente se utilizan varios disolventes, para introducir el
soluto en la columna, desarrollar el cromatograma y eluir los productos.
Generalmente, para introducir la mezcla de compuestos en una columna se utilizan
disolventes poco polares. Para desarrollar el cromatograma se utilizan disolventes de
polaridad intermedia y para eluir los productos fuera de la columna, disolventes muy
polares.
Esto, de todas formas, est sujeto a una gran variacin, dependiendo de la naturaleza de la
muestra que se va a separar. Un orden orientativo de la polaridad creciente de los
disolventes es el siguiente:
Eter de petrleo < tetracloruro de carbono < ciclohexano <ter etlico < acetona < benceno
< acetato de etilo < cloroformo< etanol < metanol < agua < piridina < cido actico.

Capacidad de adsorcin de los compuestos orgnicos

Aunque tampoco es posible establecer una clasificacin rigurosa de las capacidades de
adsorcin de los compuestos orgnicos, puede decirse que, en primer lugar, est
determinada por la naturaleza y el nmero de grupos polares existentes en la molcula y,
en base a este criterio, pueden ordenarse segn su polaridad decreciente de la siguiente
manera:
cidos carboxlicos <aminas <alcoholes y tioles< aldehdos, cetonas y steres<
halogenuros de alquilo y arilo< hidrocarburos no saturados< hidrocarburos saturados

B. Cromatografa en capa fina

La cromatografa de columna se utiliza, preferentemente, para separar cantidades

relativamente grandes de mezclas de compuestos, pero no es til cuando se quiere estudiar

la separacin de cantidades muy pequeas. Adems, es una tcnica lenta, cuya utilizacin
requiere a veces varias horas.
La cromatografa en capa fina, que comenz a usarse hacia 195O, es muy simple, barata,
sensible y eficiente. Es especialmente til cuando se quiere determinar el nmero de
componentes de una mezcla. La mayor parte de lo expuesto para la cromatografa de
columna, puede aplicarse tambin ala cromatografa en capa fina, aunque entre ambas
tcnicas existen sustanciales diferencias.

En la cromatografa en capa fina, el adsorbente est depositado formando una delgada

capa sobre una placa de vidrio, papel de aluminio u otros materiales. El procedimiento que
se utiliza es el siguiente: una pequea cantidad de muestra se deposita sobre el adsorbente,
muy cerca de uno de los extremos de la placa. Esta operacin se suele hacer mediante una
pipeta de tipo Pasteur o un capilar de vidrio. Una vez depositada la muestra, se introduce
la placa en un frasco de boca ancha o una cubeta de cromatografa que contiene en el
interior el disolvente con el que va a desarrollarse el cromatograma. La altura del
disolvente en dicho frasco o cubeta debe ser tal, que ste no toque la zona donde se

encuentra la pequea mancha de producto depositado. La placa se coloca en posicin

vertical, ligeramente inclinada (vase la Figura).
El disolvente asciende entonces por capilaridad a lo largo de la placa, arrastrando a los
compuestos a diferentes velocidades, segn el grado de adsorcin de stos, y
producindose asi su separacin. Transcurridos unos minutos, cuando el frente del
disolvente se encuentra prximo al extremo de la placa, se saca sta de la cubeta, se deja
secar y se examina. Los diversos compuestos se localizan directamente si son coloreados,
o con la ayuda de un indicador o luz ultravioleta, si son incoloros.
La mayor parte de las consideraciones que se han hecho para la cromatografa de columna,
son tambin aplicables en la de capa fina. Los compuestos que avanzan a lo largo de la
placa se ven atrados por fuerzas electrostticas sobre la superficie del adsorbente,
interaccionando el disolvente con ambos. Esta interaccin competitiva establece las
velocidades relativas con que ascienden por la capa de adsorbente, el frente de disolvente
y un determinado compuesto. El grado con que un compuesto queda retenido en el
adsorbente, depende de los mismos factores considerados anteriormente para la
cromatografa de columna; por tanto, cuanto mayor es la polaridad de los compuestos, ms
intensamente se ven stos atrados por el adsorbente, pudiendo establecerse el mismo
orden aproximado del apartado 1.A.3. La actividad del adsorbente tambin influye en el

grado de emigracin del soluto, de manera anloga a la ya considerada anteriormente. Los

adsorbentes ms utilizados en cromatografa en capa fina, son la gel de slice y la almina
activada dependiendo su grado de adsorcin del contenido en agua. La polaridad del
disolvente influye asimismo en la velocidad de ascensin del soluto a lo largo de la capa

de adsorbente. A mayor polaridad del disolvente, mayor grado de ascensin del soluto por
la placa. El orden de polaridad de los disolventes es el mismo que se ha establecido para la
cromatografa de columna.
Bajo unas determinadas condiciones experimentales, un compuesto dado puede recorrer
una cierta distancia a lo largo de la placa. Se denomina R f a la relacin existente entre la
distancia recorrida por el compuesto y la recorrida por el disolvente en el mismo tiempo,
es decir:
Espacio recorrido por el compuesto
R f Espacio recorrido por el disolvente

Naturalmente, los valores de Rf para un determinado compuesto varan ampliamente con

los cambios de disolvente.
El valor de Rf para un compuesto dado depende de su estructura y es una constante fsica
de ste, lo mismo que lo es su punto de fusin.
Puede calcularse el valor de Rf para cada compuesto en cualquier cromatograma, bajo
unas determinadas condiciones experimentales.
Los datos ms importantes que deben registrarse cuando se estudia un cromatograma, son:
1) Adsorbente utilizado.
2) Espesor y grado de activacin de ste.
3) Disolvente utilizado para el desarrollo del cromatograma.
4) Cantidad de muestra depositada en la placa.
5) Mtodo utilizado pp-ra detectar los compuestos.
6) Valor de Rf para cada sustancia.
Para calcular el valor de Rf de un compuesto dado, se miden la distancia recorrida por ste
desde donde se deposit en la placa y la distancia recorrida por el disolvente. La medida se
realiza desde el centro de la mancha (vase la Figura). Los mejores datos se obtienen
cuando las manchas no superan los 5 mm de dimetro.

MATERIAL Y PRODUCTOS.
Material.
Vasos de precipitados de 25O mL.
Parfilm
Capilares de vidrio
Tijeras.

Productos.
Naranja de metilo
Azul de metileno
Cloroformo
Metanol
Tolueno

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL.
Separacin de una mezcla de azul de metileno y naranja de metilo por
cromatografa en capa fina.
Primeramente se preparan tres disoluciones diferentes:
a) 1O mg de naranja de metilo en 25 mL de metanol
b) 5O mg de azul de metileno en 25 mL de metanol
c) 1O mg de naranja de metilo y 5O mg de azul de metileno en 25 mL de metanol
Se toma a continuacin una placa rectangular de cromatofolio de unos 4 x 1O cm y se
deposita sobre sta con ayuda de una pipeta de tipo Pasteur o un capilar de vidrio una
pequesima cantidad de disolucin c) (mezcla de ambos colorantes) en un punto situado
aproximadamente 1O mm por encima del extremo inferior de la placa y a 7 mm de uno de
los lados. Se aplican a continuacin otras dos pequeas gotas; una de azul de metileno
puro (disolucin b) y otra de naranja de metilo puro (disolucin a), teniendo la precaucin
de no daar la capa de adsorbente y de que las tres manchas queden a la misma altura
sobre el extremo inferior de la placa. Se deja que se seque el disolvente y se repite la
operacin si fuera necesario para obtener una concentracin adecuada de compuesto.
Se deja que se seque el disolvente y se coloca cuidadosamente la placa en el interior de un
vaso de precipitados de 25O mL de capacidad, que contiene tolueno o un disolvente
similar hasta una altura de unos 5 mm sobre el fondo. Se tapa el vaso con un troza de
parafilm.
Es conveniente que en el interior de dicha cubeta se haya introducido previamente un
trozo de papel de filtro enrollado paralelamente a las paredes, de manera que deje visible
una amplia zona vertical de la cubeta. El disolvente debe mojar toda la superficie del papel

de filtro, para que la atmsfera interior est saturada de sus vapores. Se deja que el
disolvente ascienda aproximadamente hasta las tres cuartas partes de la longitud de la

placa y se saca sta de la cubeta, marcando el frente del disolvente con ayuda de un lpiz
de punta fina o un instrumento afilado y dejando que se seque a continuacin.
Obsrvese la posicin de las manchas de cada colorante en la zona donde se sembr la
mezcla, con la ayuda de las producidas por cada colorante en estado puro, y calclese el
valor de Rf para ambos compuestos.
Obsrvese tambin el efecto sobre el valor de R f que produce el cambio de polaridad de
disolvente, repitiendo el experimento, pero utilizando esta vez otros disolventes de mayor
fuerza de elusin.

RESUTADOS.

Para cada disolvente experimentado, complete la siguiente tabla.

Disolvente: .. Distancia recorrida por el disolvente: .

Compuesto

Distancia recorrida

Naranja patrn
Naranja mezcla
Azul patrn
Azul mezcla

Comente las diferencias observadas entre los disolventes

Rf

PRCTICA 4. ACTIVIDAD DE LOS METALES

1. INTRODUCCIN TERICA

La mayor o menor reactividad de los metales frente a los agentes qumicos es muy variada
dependiendo no solo de sus propiedades, si no tambin, de la naturaleza del agente y de las
condiciones del entorno. Los procesos de interaccin metal- reactivo, son procesos tipo redox, en los cuales existe un intercambio de electrones, uno pierde electrones y se oxida, y el
otro gana electrones y se reduce. El concepto de reactividad o de actividad de un metal se
refiere precisamente a la facilidad con que el metal cede electrones, obviamente el proceso es
relativo ya que depender del reactivo al que se enfrente. Por ejemplo, la reactividad de los
+
metales frente al in hidronio (H3O ) del agua y de las disoluciones diluidas de cidos no
oxidantes, es muy variable, se clasifica en tres grandes grupos:
+

-7

Metales muy activos. Reaccionan con el agua pura (H 3O = 1O ). Este es el caso de la

mayora de los metales alcalinos y algunos alcalinotrreos (Na; K; Ca). Todos ellos son
muy reductores, tienen Potenciales Normales de Reduccin muy negativos.
+

Na (s) + H20 (aq) Na OH (aq) + H2 (g)

+

-7

Metales activos. Reaccionan con el agua en soluciones cidas (H 3O > 1O ) son ms

reductores que el hidrgeno, por lo que tienen tambin Potenciales Normales de
Reduccin negativos. En este grupo se encuentran los metales de mayor inters
industrial, entre otros: Mg; Zn; Al; Ti; Cr; Fe;Mn; Co; Ni; Sn y Pb.
+

2+

Zn (s) +2 H3O (aq) Zn (aq) + H2 (g) + 2H20 (aq)

Metales no activos. Estn por debajo del hidrgeno en la Serie de Potenciales, tienen por
Potenciales Normales de Reduccin positivos, no reaccionan con el agua ni an en
soluciones cidas (no oxidantes). Incluye entre otros: Cu; Ag; Au; Hg; Pd; Os: Ir y Pt.
Los ms inactivos de este grupo se le nombran tambin como metales nobles (Ag; Au y
Pt).

En presencia de otros agentes, incluidos los agentes atmosfricos, la actividad puede

cambiar, incluso, se pueden originar productos de oxidacin que impiden que la reaccin
progrese, perdiendo as su actividad. Este es el caso del aluminio que a pesar de ser un metal
muy activo, la capa de xido que se forma en contacto con un agente oxidante, queda
fuertemente adherida al metal protegindole de su posterior oxidacin.

2.- OBJETIVOS

- El objetivo fundamental es determinar de una forma experimental la actividad de diversos

metales en diferentes medios ms o menos reactivos, que nos permitan en cada caso ordenar
la reactividad de los metales ensayados.

3.-MATERIALES

- Gradilla con tubos de ensayo (16 mm x 15O mm)

- Material auxiliar de laboratorio: Pipetas, probeta, vasos, esptulas, varilla agitadora de
vidrio, vidrios de reloj, pinzas de acero inoxidable, lpiz rotulador para vidrio, papel de
filtro, etc.
- Metales en pequeas piezas: Zn; Mg; Cu; Pb; Fe
- Guantes
- Papel de lija
- Recipiente para depositar los residuos de metales
4.- REACTIVOS

cido clorhdrico: HCl 6N

Nitrato de magnesio: Mg(NO3)2 O,1 M
Sulfato de cinc: ZnSO4 O,1 M
Nitrato de plomo: Pb (NO3)2 O,1 M
Nitrato de cobre: Cu(NO3)2 O,1 M
Nitrato de plata: AgNO3 O,1 M
5.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Experimento 1
Se toman 2 piezas de cobre y otra 2 de de cinc, se limpian con el papel de lija para quitar la
capa de xido y se introducen en 4 tubos de ensayo numerados, conteniendo
respectivamente:

Tubo l: Zn(s) + 3 mL AgNO3 O,1 M

Tubo 2: Cu(s) + 3 mL ZnSO4 O,1 M
Tubo 3: Zn(s) + 3 mL Cu(NO3)2 O,1 M
Tubo 4: Cu (s) + 3 mL AgNO3 O,1 M
Se anota si ocurre alguna reaccin en el intervalo de unos 1O minutos. Debe observar
especialmente si se produce algn cambio fsico, como: desprendimiento de gases,
formacin de un precipitado, cambio de color, calentamiento del tubo, etc. Registrar sus
observaciones en el cuaderno de laboratorio y emplearlas despus para responder a las
preguntas formuladas en el apartado 6 (Anlisis de Resultados).

Experimento 2
Pequeos trocitos de plomo, magnesio , cinc y cobre, convenientemente lijados, se colocan
en 8 tubos de ensayo conteniendo soluciones de Pb(NO 3)2 ; Mg(NO3)2 y Cu(NO3)2 con la
siguiente distribucin:

Tubo 1: Mg + 3 mL Pb(NO3)2
Tubo 2: Mg + 3 mL Cu(NO3)2
Tubo 3: Pb + 3 mL Cu(NO3)2
Tubo 4: Pb + 3 mL Mg(NO3)2
Tubo 5: Cu + 3 mL Pb(NO3)2
Tubo 6: Cu + 3 mL Mg(NO3)2
Tubo 7: Zn + 3 mL Mg(NO3)2
Tubo 8: Zn + 3 mL Pb(NO3)2
Se anota si ocurre alguna reaccin en el intervalo de unos 1O minutos. Debe observar
especialmente si se produce algn cambio fsico, como: desprendimiento de gases,
formacin de un precipitado, cambio de color, calentamiento del tubo, etc. Registrar sus
observaciones en el cuaderno de laboratorio y emplearlas despus para responder a las
preguntas formuladas en el apartado 6 (Anlisis de Resultados).

Experimento 3
Colocar piezas limpias de cobre, cinc, magnesio y hierro en sendos tubos de ensayo
conteniendo en todos ellos 3 mL de HCl 6 M, anotar como en casos anteriores, si se produce
alguna reaccin, as como la intensidad en el desprendimiento de gases. Utilice dichas
observaciones para contestar a las preguntas del apartado 6.

Precauciones de seguridad:
(l) Las soluciones concentradas de cidos y bases son peligrosas, pueden
producir quemaduras en contacto con la piel. Para su manipulacin deben
utilizar guantes. En caso de una salpicadura accidental, lavar la piel afectada
con agua abundante.
(2) Tanto los residuos de las soluciones metlicas, como los propios metales, son
peligrosos para el medio ambiente, por lo que deben recogerse en contenedores
especiales para su posterior gestin.

6.- ANLISIS DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS

Experimento 1
l. l.- Completar la siguiente Tabla 1, con los resultados obtenidos en el experimento 1

Tabla l
Tubo
l
2
3
4

Observaciones

Elemento oxidado Elemento reducido

1.2.- Escribir las reacciones, si ha lugar, que se producen en cada tubo:

Tubo l:
Tubo 2:
Tubo 3:
Tubo 4:
1.3.- Completar el orden de reactividad decreciente en los tubos

Tubo --- > Tubo --- > Tubo --- > Tubo ---

1.4.- Ordenar los metales por actividad creciente (incluida la plata)

<

<

Experimento 2
2.1.- De acuerdo con las posibles reacciones que tienen lugar, completar la TABLA 2

Tabla 2
Tubo
l
2
3
4

Observaciones

Reaccin que tiene lugar Elemento oxidado

2.2.- Ordenar los cinco metales (incluida la plata). por actividad decreciente:

<

<

<

Experimento 3

3. l.-Completar las reacciones que tienen lugar en cada Tubo:

Tubo l:
Tubo 2:

<

Elemento reducido

Tubo 3:
Tubo 4:

3.2. Comparar la velocidad de desprendimiento de gas en los 4 tubos.

Tubo --- > Tubo --- > Tubo --- > Tubo ---

3.3.- Ordenar por actividad creciente frente al in H.1O todos los metales de los
experimentos, incluida la plata y el propio hidrgeno:

<

<

<

<

<

PRCTICA N 5. VOLUMETRA DE COMPLEJACIN:

DETERMINACIN DE LA DUREZA DEL AGUA

Objetivos

Aplicar los principios bsicos de las volumetras de complejacin en la determinacin de

la dureza de una muestra de agua.
Determinar la dureza total, la dureza debida al magnesio, y la dureza debida al calcio de
una muestra de agua residual.
Reforzar los conceptos relacionados con la formacin de complejos metlicos.

1. INTRODUCCIN TERICA

La dureza del agua se define como la suma de las concentraciones de calcio y magnesio,
expresadas como CaCO3 en mg/L. El rango de dureza varia entre O y cientos de mg/L,
dependiendo de la fuente de agua y el tratamiento a que haya sido sometida. Existen dos
tipos de dureza:
Dureza temporal: est determinada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de
calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y posterior eliminacin de
precipitados por filtracin.
Dureza permanente: est determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto
carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin.
Por tanto:
Dureza total = Dureza temporal + Dureza permanente
Segn la dureza las aguas se clasifican segn la tabla siguiente:
Dureza como CaCO3

Clasificacin

O-75

Agua blanda

75-15O

Agua poco dura

15O-3OO (lmite para agua potable)

Agua dura

> 3OO

Agua muy dura

En las volumetras de complejacin se mide el volumen de solucin tipo, necesario para

formar un complejo con un catin metlico del compuesto que se analiza. Muchos
cationes metlicos reaccionan con especies dadoras de electrones llamadas ligandos, para
formar compuestos de coordinacin o complejos. El ligando debe tener por lo menos un
par de electrones sin compartir.

Los complejos llamados quelatos, se producen por la coordinacin de un catin y un

ligando, en los que el catin (metlico) es parte de uno o varios anillos de cinco o seis
miembros. Los compuestos orgnicos ms conocidos que forman quelatos utilizables en
anlisis cuantitativo son el cido nitrilotriactico, el cido etilendiaminotetraactico
(EDTA) y la sal disdica del EDTA; estos compuestos se conocen comercialmente con los
nombres de Titriplex I, II, y III respectivamente; tambin se utilizan los nombres de
Complexonas, Vercenos o Secuestrenos. El ms empleado de los anteriores compuestos es
la sal disdica del EDTA (Na2-EDTA), por la facilidad de disolucin en agua; la solucin
se prepara por el mtodo directo dado el carcter de reactivo tipo primario de la sal
disdica.

El EDTA contiene cuatro hidrgenos cidos; por esa razn se representa tambin como
H4Y. El EDTA forma complejos estables con la mayora de los cationes y entra siempre en
relacin molar 1:1 en la frmula del complejo, independiente de la carga del catin, como
se muestra en las siguientes reacciones:

+2

-4

+3

-4

-1

+2

-4

-4

-3

Mg + Y MgY
Al + Y AlY

-2

Ca + Y CaY-

Ag + Y AgY

Los iones formados en las reacciones anteriores son incoloros, de tal manera que para
determinar el punto final se emplean indicadores llamados metalcrmicos. Estos tienen la
+2
+2,
propiedad de formar complejos con cationes como el Ca y el Mg de distinto color al
que presenta el indicador libre. Estos indicadores son cidos dbiles que se representan
como Hin.

Determinacin de la dureza total

El colorante utilizado para determinar la dureza total del agua (debida al calcio y al
magnesio), es el eriocromo negro T (ENT). Este colorante es triprtico y existe
-2
inicialmente como anin divalente de color azul HIn a pH 1O. A la muestra se le adiciona
solucin buffer de pH 1O +O.1, para mantener la estabilidad de los complejos formados;
no puede incrementarse el pH de este valor, por cuanto precipitan el CaCO 3 o el Mg(OH)2,
-3
adems porque el indicador cambia de color a pH elevado, obtenindose In de color
naranja.
+2

+2

La reaccin del indicador con los iones Ca y Mg presentes en la solucin que se valora
es del siguiente tipo:

+2

+2

Ca + Mg + ENT + buffer (pH 1O) [Ca-Mg---ENT]

Color azul

Complejo prpura

[Ca-Mg---ENT] + EDTA [Ca-Mg---EDTA] +ENT

Color azul

Al adicionar EDTA a la solucin que contiene la muestra con el indicador, el EDTA se

+2
+2
+2
combina primero con el Ca y luego con el Mg , ya que el complejo EDTA-Ca , es ms
+2,
estable que el complejo EDTA- Mg mediante las siguientes reacciones:

EDTA + Ca
1O

1O.7

+2

[Ca---EDTA]

EDTA + Mg

+2

K=

[Mg---EDTA]
K = 1O

8.7

Determinacin de la dureza debida al calcio

El calcio y el magnesio son ambos complejados por el EDTA a pH 1O; la determinacin

de la dureza debida nicamente al calcio se hace a pH elevado (12-13); en este rango de
pH, el magnesio precipita como Mg(OH)2 y no interviene en la reaccin; adems el
indicador utilizado para esta determinacin slo se combina con el calcio.
+2

El indicador murexida se emplea para determinar la dureza debida al Ca , vira de rojo

+2
claro (cuando forma el complejo con el Ca ) a violeta (cuando est libre).
Determinacin de la dureza debida al magnesio

La diferencia entre la dureza total y la dureza clcica (expresada ambas como mg/L de
CaCO3), da directamente la dureza magnsica.

Interferencias y precisin
En la determinacin de la dureza puede haber interferencias con otros elementos (Al, Cd,
Co, Cu, Fe(2), Fe(3), Pb, Mn, Ni, Zn o polifosfatos) que si estn presentes son titulados
como dureza
Este mtodo tiene un error relativo del 2 % y una desviacin estandar relativa de 9.2 %

2. MATERIAL Y PRODUCTOS
Materiales
- Una probeta de 1OOml

- Una pipeta de 1O ml
- Dos erhlenmeyer de 25Oml

- Una bureta de 25ml

- Un vidrio de reloj
- Una matraz aforado de 1OO ml
- Una matraz aforado de 25O ml
- Un frasco lavador
- Un agitador de vidrio
- Un embudo de slidos
- Papel pH
- Una balanza analtica
- Una estufa

Productos

- Indicador preparado de negro de eriocromo T

- Murexida
- Trietanolamina, solucin de trietanolamina al 3O% (V/V),
- Solucin buffer de pH 1O
- Titriplex III (Na2-EDTA) (mantenido en estufa durante 2 horas a 1O5C enfriado en un
desecador),
- Solucin de amonaco, NH3 6N
- Cloruro amnico, NH4Cl
.- Cloruro potsico
- Solucin de cido clorhdrico, HCL 6N
- Indicador preparado de murexida
- Solucin de hidrxido potsico, KOH al 2O% (P/V)
- Agua destilada
- Etanol

3. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1.- American Society for testing materials. Annual book of standards 1994. Determinacin
de dureza de agua. Mtodo ASTM 1126-92
2.- APHA, AWWA, WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y
residuales. Ed. Daz de Santos, S.A. Madrid 1992.
3.- RODIER, J. Anlisis de las aguas. Ed. Omega. Barcelona. 1981.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparacin del indicador eriocromo negro T

Colocar en un vaso de precipitados de 1OO mL 15 mL de trietanolamina y 5 mL de etanol;
adicione O.1 g de negro de ericromo T slido y disuelva; almacenar en un recipiente.

Preparacin de la solucin buffer de pH 10

Colocar en un vaso de precipitados de 1OO mL 6,56 g de NH 4Cl y disolver en 57 mL de
amonaco concentrado, y completar a 1OO mL con agua destilada en un matraz aforado;
almacenar en un recipiente.

Preparacin de la solucin de Na2-EDTA 0.01 N

Pesar O,93 g de Na2-EDTA. En un matraz aforado de 25O mL, colocar 5O mL de agua
destilada, y transferir el EDTA al matraz con la ayuda de un embudo y de un frasco
lavador, agitar hasta que el EDTA se haya disuelto (el EDTA se disuelve lentamente); una
vez disuelto completar hasta enrasar con agua destilada. (Si no se prepara la solucin en el
momento se proceder a estandarizar la solucin)

Determinacin de la dureza total de la muestra de agua

Medir 1OO mL de la muestra en un matraz aforado de 1OO mL y colocar en un
erlenmeyer de 25O mL, ajustar el pH entre 7 y 1O mediante la adicin de NH 3 6N o HCL
6N. Adicionar 1 mL de la solucin buffer de pH 1O y 2 gotas de indicador eriocromo
negro T y agitar.
Adicionar lentamente desde una bureta la solucin de EDTA; continuar la titulacin hasta
que el color de la solucin cambie de rojo a azul. Calcular la dureza del agua como el
promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de O.2 mL.

Determinacin de la dureza clcica de la muestra de agua

Medir 1OO mL de la muestra de agua en un matraz aforado de 1OO mL y colocarlos en un
erlenmeyer de 25O mL; agregar 2-3 gotas de la solucin de trietanolamina al 3O% (V/V);
agregar aproximadamente 4 mL de la solucin de KOH al 2O% (P/V); agitar y ajustar el
pH de la solucin entre 12 y 13 con la solucin de KOH; adicionar aproximadamente O.1
g del indicador murexida (una punta de esptula). Titular con la solucin de EDTA hasta
que el color de la solucin cambie de rosa plido a violeta. Calcular la dureza debida al
calcio como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de O.2 mL.

5. CLCULOS Y RESULTADOS
Completar la siguiente tabla y calcular la dureza total del agua (mg/L de CaCO 3), la
dureza clcica (mg/L de CaCO3 ) y la dureza magnsica (mg/L de CaCO3); adiciones los
clculos respectivos.

TABLA DE DATOS
Informacin requerida

Ensayo 1

Ensayo 2

Volumen de la muestra de agua (mL)

1OO mL

1OO mL

Normalidad de la solucin de EDTA

O,O1 N

O,O1 N

Volumen de EDTA gastado en la dureza total (mL) (VT)

+2

Volumen de EDTA gastado en la dureza de Ca (VCa)

Ya que:

2+

meq/L (Ca

(Ca

2+

2+

y Mg

y Mg

2+

)=

2+

(Ca )

donde,
VCa = ml EDTA requeridos usando el indicador para calcio
VT = ml EDTA requeridos usando el indicador de eriocromo negro T
N = Normalidad del EDTA
Dureza debida al Mg

+2

= Dureza total - Dureza debida al Ca

+2

Resultados
Dureza total (mg/L de CaCO3) (promedio)
Dureza debida al Ca

+2

Dureza debida al Mg

+2

(mg/L de CaCO3) (promedio)

(mg/L de CaCO3) (promedio)

6. EJERCICIOS
1.- Cmo se clasifican las aguas en trminos de dureza, expresadas como mg/L de
CaCO3?. A qu clase de agua de acuerdo con la dureza corresponde la muestra de agua
analizada?

2.- Qu problemas ocasiona la dureza en las aguas potables?