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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN.


FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

2016 II SEPARATA N 13 PRINCIPIOS DIAGRAMAS DE FASE


DE APOYO CURSO DE METALURGIA FSICA I FECHA

INDICE DE CONTENIDOS
Introduccin a los Diagramas de Fases, Diagrama de Fases de un solo Componente, Curva de Enfriamiento de un
componente puro, Diagrama de Fases Binarios, Sistemas Isomorfos Binarios, Interpretacin de los diagramas de
fases, Determinacin de las composiciones de cada una de las fases
DESARROLLO

Introduccin a los Diagramas de Fases


Diagramas de fase. Son representaciones grficas de las fases presentes en un sistema de
materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones. Los diagramas de fase han sido
construidos a condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), son utilizados por
ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los
materiales. En Ciencia de Materiales, los diagramas de fases ms comunes involucran T vs
Composicin.

Conceptos Bsicos
Componente: Los componentes son metales puros, compuestos o ambos, de los cuales se

compone una aleacin. Ejemplo, en un latn Cu-Zn, los componentes son cobre y zinc.
Sistema: hace referencia a dos significados. 1. Puede referirse a un cuerpo especfico de material
en estudio (ejemplo, una cuchara de acero fundido). 2. Puede referirse a una serie de posibles
aleaciones de los mismos componentes, pero sin considerar la composicin de la aleacin (ejemplo,
el sistema hierro-carbono).
Soluto : Componente o elemento de una disolucin presente en una menor composicin. Se
disuelve en el disolvente.
Solvente: Componente o elemento de una disolucin presente en mayor composicin. El solvente
disuelve al soluto.
Lmite de solubilidad: Es la concentracin mxima de soluto que se puede aadir sin que se
forme una nueva fase.
Disolucin slida: Consiste en tomos de por lo menos dos tipos diferentes, en donde los
tomos de soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente,
conservando la estructura cristalina del disolvente.
Fase: Es una porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y qumicas
uniformes. Todo material puro es de una fase (monofsico), al igual que cualquier disolucin slida,
lquida o gaseosa. Ejemplo, una disolucin lquida de azcar en agua es de una sola fase. Una
disolucin sobresaturada de azcar en agua tiene dos fases: azcar (slida) y la solucin de azcar
en agua (lquida). Tambin, una sustancia puede existir en dos o ms formas polimrficas (por
ejemplo, estructuras bcc y fcc). Cada una de estas estructuras es una fase separada porque sus
caractersticas fsicas respectivas son diferentes.
Energa Libre: Es una propiedad termodinmica, funcin de la energa interna de un sistema y su
entropa (aleatoriedad o desorden de los tomos o molculas del sistema).
Sistema en Equilibrio: Un sistema est en equilibrio si su energa libre es mnima, para una
combinacin especfica de P, T y [ Composicin ] . Desde el punto de vista macroscpico, significa
que las caractersticas del sistema no cambian con el tiempo. Es decir, el sistema es estable. Un
cambio de P, T y/o [ Composicin ] en un sistema en equilibrio, conducir a un aumento en la
energa libre y a un posible cambio espontneo a otro estado de menor energa libre.
Equilibrio metaestable : En algunos sistemas slidos, la velocidad a la cual se alcanza el
equilibrio (estado de mnima energa) es tan lenta que no siempre se logra en un tiempo razonable.
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En estos casos, y a los fines prcticos, el sistema logra un equilibrio metaestable que puede
persistir indefinidamente, o bien, experimentan cambios muy ligeros o casi imperceptibles a medida
que pasa el tiempo. Ejemplo de equilibrio metaestable es el diamante (la forma estable es el grafito).
Microestructura: Se refiere a la estructura que se revela por observacin microscpica directa,
por medio del microscopio ptico o electrnico. Una microestructura se caracteriza por el nmero de
fases presentes, sus proporciones y la manera en que se distribuyen. La microestructura de una
aleacin depende de: elementos aleantes presentes, concentraciones, temperatura y tratamiento
trmico de la aleacin.

Diagrama de Fases de un solo Componente


Corresponden para una sustancia pura (la
composicin se mantiene constante). Esto
significa que las nicas variables de inters
son la P y la T. Estos diagramas se conocen
como diagrama P-T.
El diagrama P-T del agua se muestra en la
Figura 1, se observan regiones para tres
fases diferentes: slido, lquido y vapor. Cada
una de las fases existe en condiciones de
equilibrio a travs de los intervalos P T de
su rea correspondiente.
Cada una de las tres curvas de este diagrama
(aO, bO y cO) son lmites de fases. Cualquier
punto de estas curvas representa un equilibrio
entre las dos fases a cada lado.
Tambin, al cruzar una lnea (al variar la
presin o la temperatura), una fase se
transforma en otra. Por ejemplo, a una
presin de 1 atm, durante el calentamiento,
ocurrir la fusin del hielo a 0C y
posteriormente la vaporizacin del lquido a
100C (punto 2 y 3 de la Figura 1,
respectivamente).

Figura 1. Diagrama de fases de Presin-Temperatura


para el agua.

Curva de Enfriamiento de un componente puro.

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Figura 2. Curva de calentamiento (izq.) y de enfriamiento


(der) de un sistema sin cambio de fases.

El anlisis trmico es el estudio de la


variacin de temperatura que experimenta
un metal o aleacin durante su
calentamiento o enfriamiento. Si se
suministra calor a un material metlico,
ste experimentar un aumento de
temperatura. Con cantidades de calor
constante por unidad de tiempo se tendr
una elevacin continua de temperatura en
el material, siempre que ste no
experimente transformacin alguna. La
representacin grfica de la variacin de
la temperatura del material con el tiempo
se denomina curva de calentamiento o
curva de enfriamiento. Un metal que no
experimenta transformacin alguna en el
rango de temperaturas consideradas,
posee las curvas de calentamiento y
enfriamiento que se muestra en la Figura
2.

Las transformaciones de fases ocurren generalmente con absorcin o desprendimiento de energa.


Si durante el enfriamiento de un metal ste pasa por una temperatura a la cual ocurre un cambio
microestructural, su curva de enfriamiento presentar una inflexin. As, por ejemplo, la curva de
enfriamiento de un metal puro presenta una meseta que corresponde a su temperatura de
solidificacin (Figura 3). Una vez completada la solidificacin, la curva de enfriamiento contina su
descenso.

Figura 3. Izq. Curva de enfriamiento de un metal puro. Izq. Se muestra la meseta durante la solidificacin.
Der. Subenfriamiento necesario para comenzar la solidificacin.

En la prctica suele necesitarse un pequeo subenfriamiento para lograr el comienzo de la


solidificacin (Figura 3). Una vez comenzada la cristalizacin, la temperatura sube hasta el valor que
le corresponde y se mantiene constante durante toda la solidificacin. Luego sigue el enfriamiento,
ya en fase slida.
Diagrama de Fases Binarios. Tienen slo dos componentes. La P = cte. Generalmente = 1
atm Los parmetros variables: son la T y la composicin. Los diagramas de fases binarios son
mapas que representan las relaciones entre T - composicin y cantidad de fases en equilibrio, las
cuales influyen en la microestructura de una aleacin. Muchas microestructuras se desarrollan a
partir de transformaciones de fases, que son los cambios que ocurren entre las fases cuando se
altera la temperatura (en general, en el enfriamiento). Esto puede implicar la transicin de una fase a
otra, o la aparicin o desaparicin de una fase.
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Sistemas Isomorfos Binarios. Se denominan isomorfos cuando existe solubilidad completa


de los dos componentes en estado lquido y slido. Para que ocurra solubilidad completa en estado
slido, ambos elementos aleantes deben tener la misma estructura cristalina, radios atmicos y
electronegatividades casi iguales y valencias similares. ste es el caso del sistema Cu-Ni que se
muestra en la Figura 4.

Figura 4. Izquierda: Diagrama de Fases para el sistema Cobre-Nquel. Derecha: Parte del diagrama de
fases del sistema Cu-Ni ampliado en el punto B.

En el diagrama aparecen 3 regiones o campos de fases. Un campo alfa (), un campo lquido (L) y
un campo bifsico ( + L). Cada regin est definida por la fase o fases existentes en el intervalo de
temperaturas y composiciones acotadas por los lmites de fases. El lquido L es una disolucin
lquida homognea compuesta de Cu y Ni. La fase es una disolucin slida sustitucional que
consiste de tomos de Cu y Ni, de estructura FCC. A Ts inferiores a 1080C, el Cu y el Ni son
mutuamente solubles en estado slido para todas las composiciones, razn por la cual el sistema se
denomina isomorfo. El calentamiento del cobre puro corresponde al desplazamiento vertical hacia
arriba en el eje izquierdo de Ts. El Cu permanecer slido hasta que alcance su temperatura de
fusin (1085C), en donde ocurrir la transformacin de slido a lquido. La T no se incrementar
hasta tanto no termine la fusin completa de todo el slido. En una composicin diferente a la de los
componentes puros, la fusin ocurrir en un intervalo de temperaturas entre liquidus y solidus.
Ambas fases (slido y lquido) estarn en equilibrio dentro de este intervalo de temperaturas.

Interpretacin de los diagramas de fases. Nomenclatura


Letras griegas minsculas (, , , etc.): cada una de ellas representa una solucin slida.
Liquidus: Lnea que separa los campos de fases L y (L+ 1). Por encima de la lnea liquidus, se
tiene fase lquida a todas temperaturas y composiciones. (1 En este caso, representa a cualquier
solucin slida (, , , etc).
Solidus : Lnea que separa los campos de fases 1 y (L+). Por debajo de la lnea solidus, se tiene
fase slida () a todas temperaturas y composiciones.
Determinacin de las fases presentes
a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composicin de la aleacin.
b) Identificar las fases presentes en el campo de fases correspondiente.
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Ejemplos:
El punto A de la Figura 4 est dentro de la regin , por lo que slo estar presente la fase .
El punto B de la Figura 4 est dentro de la regin ( + L), por lo que estarn presentes y lquido en
equilibrio.

Determinacin de las composiciones de cada una de las fases


a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y composicin de la aleacin.
Para regiones monofsicas: la composicin de la fase coincide con la composicin global de
la aleacin.
Ejemplo:
Una aleacin 60%wt de Ni y 40%wt de Cu. A 1100C se ubicara en el punto A de la Figura 4. En
esta composicin y temperatura, slo se encuentra presente fase con 60%wt de Ni y 40%wt de Cu
(coincide con la composicin global de la aleacin).
Para regiones bifsicas, proceder con el punto b)
b) En el punto de inters (definido por la T y la composicin) trazar una isoterma, extendindose a
travs de la regin bifsica y terminando en las lneas de lmites de fases a cada lado.
c) Observar las intersecciones de la isoterma con los lmites de fases a cada lado.
d) Trazar lneas perpendiculares a la isoterma a partir de las intersecciones hasta el eje horizontal de
composiciones.
e) Leer las composiciones de cada fase segn cul es el lmite de la regin que intercepta la
isoterma.
Ejemplo:
Aleacin 35%wt de Ni y 65%wt de Cu. A 1250C es el punto B de la Figura 4 y se encuentra en
la regin (+L). Se traza la isoterma a travs de la regin (+L) y las perpendiculares a la
isoterma en la interseccin con los lmites de la regin bifsica. De esta forma, el punto B
est constituido por fase lquida de composicin C L (31.5%wt Ni - 68.5%wt Cu) y fase slida
de composicin CS (42.5%wt Ni - 57.5%wt Cu).

Desarrollo de microestructuras en aleaciones isomorfas


Se debe destacar que los diagramas de fases permiten identificar cules son las fases que estarn
presentes en equilibrio. Esto significa que los cambios de temperatura, ya sea durante el
enfriamiento o durante el calentamiento, deben ser lo suficientemente lentas como para lograr que
se alcancen a redistribuir los elementos aleantes (por difusin), segn el diagrama de fases. Dado
que no siempre se alcanzan las condiciones de equilibrio, a continuacin se explicar el proceso de
formacin de las microestructuras, ya sea mediante un enfriamiento en equilibrio como en uno de no
equilibrio.
Enfriamiento en equilibrio
Considerando el sistema de la figura 5. 35%wt Cu - 65%wt Ni. A medida que se enfra desde
1300C. A 1300C (punto a), la aleacin es 100% lquido. La composicin del lquido es 35%wt Cu 65%wt. A medida que se inicia el enfriamiento, no ocurrirn cambios en la microestructura o en la
composicin hasta tanto no se alcance la lnea liquidus (punto b, a 1260C).
Una vez que se alcanza el punto b (1260C), comienza a formarse los primeros cristales de slido .
La microestructura se muestra en la Figura 5. Consiste de una matriz de lquido L con cristales
incipientes de slido . La composicin del slido se determina a partir de la isoterma que pasa por
el punto b, es decir 46%wt Ni (en la Figura 5 se muestra como (46 Ni)). La composicin del
lquido todava es 35%wt Ni, que lgicamente difiere a la del slido . A medida que contina el
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enfriamiento, cambiarn tanto las composiciones como las cantidades relativas de cada fase.

Figura 5. Sistema Cu-Ni y su representacin en la evolucin de microestructuras durante la


solidificacin en equilibrio.

La composicin del lquido L seguir la lnea liquidus y la composicin del slido seguir la lnea
solidus. Adems, la fraccin en peso de slido aumentar a medida que progresa el enfriamiento.
Para que todo esto ocurra, es necesario una redistribucin de ambos elementos aleantes (Cu y Ni)
en cada una de las fases, segn las composiciones de equilibrio. Debe destacarse que la
composicin global de la aleacin permanece sin cambio durante el enfriamiento 35%wt Cu - 65%wt
Ni), aun cuando el cobre y el nquel se redistribuyan en cada una de las fases.
A 1250C (punto c), la composicin de la fase lquida es 32%wtNi-68%wtCu. La composicin del
slido es 43%wtNi-57%wtCu. En cuanto a las cantidades relativas de cada fase, la regla de la
palanca inversa indica que las fracciones en peso para el lquido y el slido son 0.73 y 0.27,
respectivamente. Esto significa que si hipotticamente se pudiese extraer cada uno de los cristales
de slido que se formaron en equilibrio y a esta temperatura, y se los pesaran, se encontrar que
se tiene un 27% en peso de slido respecto del peso total de la aleacin original. Es decir, si se
parti de 1kg de aleacin (mezclando 350g de Ni con 650g de Cu), entonces el slido a 1250C
pesar 270g (de los cuales 270g x 0.43 = 116.1g son de Ni).
En el punto d (a 1220C), el proceso de solidificacin prcticamente ha terminado, excepto por los
ltimos vestigios de lquido que est por solidificar. La composicin del slido es la de la aleacin
global (35%wtNi). La composicin del ltimo lquido en solidificar es 24%wtNi.
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Al cruzar la lnea solidus, solidifica todo el lquido remanente, obteniendo finalmente una solucin
slida policristalina de fase que tiene una composicin uniforme de 35%wtNi-65%wtCu (punto e).
Un enfriamiento posterior a temperatura ambiente no afectar la microestructura ni la composicin.
La microestructura resultante se muestra en la Figura 6.

Figura 6. Aleacin C72500 (Cu, 10% Ni, 2% Sn). Unidad de escala: 25Micrones

Enfriamiento en condiciones de no equilibrio


La solidificacin y desarrollo de microestructuras de equilibrio se alcanzan slo a velocidades de
enfriamiento muy lentas. La razn es que con los cambios de T debe haber reajustes en las
composiciones de las fases slidas y lquidas, segn rige el diagrama de fases (es decir, con la lnea
liquidus y solidus). Estos reajustes se logran mediante procesos de difusin en las fases slida,
lquida y en la interfase. Dado que la difusin es un proceso que depende del tiempo, para conservar
el equilibrio durante el enfriamiento debe existir el suficiente tiempo a cada temperatura para poder
lograr los reajustes necesarios en la composicin qumica de cada fase. Como consecuencia, se
generan otras microestructuras que difieren de la seccin anterior.
Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 7 a medida que se enfra desde 1300C
a una velocidad lo suficientemente rpido como para no lograr condiciones de equilibrio en el slido
(aunque si en el lquido, por ser mayor la velocidad de difusin). A 1300C (punto a), la aleacin es
100% lquido. La composicin del lquido es 35%wt Cu - 65%wt. A medida que se inicia el
enfriamiento, no ocurrirn cambios en la microestructura o en la composicin hasta tanto no se
alcance la lnea liquidus (punto b, a 1260C). En el punto b (a 1260C) se forman los primeros
cristales de fase con una composicin 46%wtNi-64%wtCu. Al alcanzar el punto c (a 1240C), la
composicin del lquido es 29%wtNi. A esta temperatura, la composicin de la fase que acaba de
solidificar es 40%wtNi. Sin embargo, dado que la difusin del slido es relativamente lento, la
composicin del slido que se form en b no se ha modificado. Esto significa que en esta
instancia, la microestructura consiste de cristales de slido con 46%wtNi en su ncleo y 40%wtNi
en la periferia del cristal. Dicho de otra forma, el porcentaje de Ni en los cristales de slido vara
radialmente de 46%wt en el ncleo hasta 40%wt en la periferia.

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Figura 7. Sistema Cu-Ni y su representacin en la evolucin de microestructuras durante la


solidificacin fuera del equilibrio.

Como resultado, se considera que la composicin real del slido en el punto c ser un promedio
ponderado, siendo el porcentaje de Ni menor que 46%wt (el primer cristal en solidificar) pero mayor
que 40%wt. Mientras menor sea la velocidad de enfriamiento, el promedio ponderado ser ms
cercano a 40%wtNi (aproximacin a la condicin de equilibrio) y viceversa. Digamos, por ejemplo,
que la velocidad de enfriamiento fue tal que el promedio ponderado resulta ser 42%wtNi segn se
muestra en la Figura 7.
Si ahora se aplica la regla de la palanca (teniendo en cuenta que la composicin del slido es
42%wtNi segn promedio ponderado), se tendr mayor proporcin de lquido que lo indicado por las
condiciones de equilibrio. Una vez ms, esto se debe a que la lnea solidus ha sido virtualmente
desplazada a hacia la derecha por ser una solidificacin de no equilibrio, representada por la lnea
de trazos en la Figura 7.
En el punto d (a 1220C), la solidificacin debera estar completa segn el diagrama de equilibrio.
Sin embargo no es as. En la situacin fuera de equilibrio, todava existe una proporcin importante
de lquido
remanente2. La fase que se est formando a 1220C tiene composicin 35%wtNi (en la periferia)
en contraste con los 46%wtNi que existen en los centros de cada uno de los cristales . Nuevamente
y para los fines didcticos, se asume un promedio ponderado de, digamos, 38%wtNi para la fase .
La solidificacin fuera de equilibrio se completa finalmente en el punto e (a 1205C). La composicin
de la ltima fase en solidificar es 31%wtNi. La composicin promedio de todo el slido es
35%wtNi, la cual es igual a la composicin global de la aleacin. En el punto f de la Figura 7 se
muestra cmo quedara la microestructura resultante del material totalmente slido.
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El grado de desplazamiento de la curva solidus fuera de equilibrio respecto a la curva en equilibrio


depende de la velocidad de enfriamiento. A menor velocidad de enfriamiento, menor este
desplazamiento y viceversa. El fenmeno por el cual la composicin qumica no es uniforme en el
slido, segn se acaba de describir, se conoce como segregacin. Dicho de otra forma, se entiende
por segregacin al fenmeno por el cual se establecen gradientes de composicin qumica a travs
de los granos, generado por condiciones de no equilibrio. La condicin de no equilibrio se genera por
una alta velocidad de enfriamiento.
Este tipo de microestructura en capas con un ncleo central distinto del resto se conoce como
estructura segregada y se muestra en la Figura 8.
2 Las fracciones en peso de slido y lquido son 0.79 y 0.21, respectivamente (segn la regla de la palanca).

Figura 8. Microestructura de una pieza recin fundida de 70% Cu-30% Ni mostrando una estructura con
gradientes de concentraciones (segregacin).

Una fundicin, por ejemplo, puede tener estructuras segregadas. Cuando esta fundicin se vuelve a
calentar, las regiones segregadas ms cercanas a los lmites de grano se fundirn primero por ser
ms rico en el aleante de menor punto de fusin. Esto genera una prdida repentina en la integridad
mecnica de la pieza debido a la delgada pelcula de lquido que rodean los granos. La segregacin
puede eliminarse mediante un tratamiento trmico de homogeneizacin a una temperatura inferior a
la de solidus, y por supuesto, inferior a la temperatura de fusin de la fase que rodea los bordes de
grano. En este proceso ocurre la difusin de los tomos aleantes, redistribuyndose, alcanzando la
composicin de equilibrio luego de un tiempo lo suficientemente largo.

Curvas de Enfriamiento de Sistemas Isomorfos


La Figura 9 muestra la curva de enfriamiento para una aleacin Cu-40%wtNi, a bajas velocidades de
enfriamiento (condicin de equilibrio en todo momento). Se observa que los sistemas isomorfos
solidifican en un intervalo de temperaturas, a diferencia de los componentes puros que presentan
una meseta horizontal.
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Figura 9. Curva de enfriamiento de una aleacin isomorfa. Los cambios de pendiente de la curva
de enfriamiento marcan las temperaturas liquidus y solidus, es decir, el comienzo y el fin de la
solidificacin.

El intervalo de solidificacin toma distintos valores de acuerdo a la concentracin de los


componentes de la aleacin. As, por ejemplo, siendo A y B los componentes de una solucin slida,
se puede determinar toda una gama de curvas de enfriamiento, segn se muestra en la Figura 10.

Si se representa esta serie de curvas en un solo diagrama, indicando sobre las ordenadas las
temperaturas y sobre las abscisas las concentraciones de B en A, se obtiene la Figura 11. Al unir
todos los puntos de comienzo y todos los de fin de la solidificacin, se obtiene el diagrama de
transformacin de la aleacin, que en este caso est constituido por dos curvas: la superior o
liquidus, por arriba de la cual toda la aleacin se encuentra en estado lquido, y la inferior o solidus,
por debajo de la cual toda la aleacin est en estado slido. Entre ambas curvas coexisten ambas
fases (slido y lquido) en equilibrio.

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Figura 11. Principio bsico para la construccin de un diagrama de fases isomorfo a partir de
curvas de enfriamiento.

Sistemas Eutcticos Binarios


En la Figura 12 se muestra un diagrama eutctico binario, parcialmente solubles en estado slido.
En el diagrama se identifican tres regiones monofsicas: , y lquido. El slido es una solucin
slida rica en cobre, tiene plata como soluto y la estructura cristalina es cbica de caras centrada. El
slido es una solucin slida rica en plata, tiene cobre como soluto y la estructura cristalina
tambin es cbica de caras centrada. Cada uno de los slidos y tienen solubilidad limitada, ya
que para una temperatura inferior a la lnea BEG, slo se disolver en el cobre una cantidad limitada
de plata (para formar la fase ) y viceversa. La lnea CB, conocida como solvus, separa las regiones
de fases y ( + ) y representa el lmite de solubilidad de plata (soluto) en cobre (solvente). La
solubilidad mxima de plata en cobre se alcanza en el punto B (a 779C, 8%wtAg). Anlogamente, la
lnea GH tambin se conoce como solvus y representa el lmite de solubilidad de cobre (soluto) en
plata (solvente). La solubilidad mxima de cobre en plata se alcanza en el punto G (a 779C,
91.2%wtAg). Las solubilidades de ambas fases slidas disminuyen para temperaturas mayores o
menores a 779C. Esta temperatura se denota como TE y corresponde a la temperatura del
eutctico (se explicar ms adelante). La lnea BEG es paralela al eje de composiciones y se
extiende entre los lmites mximos de solubilidad de cada fase slida. Junto con las lneas AB y FG,
representan la lnea solidus y corresponde a la temperatura ms baja a la cual puede existir fase
lquida para cualquier composicin de Cu y Ag en equilibrio.

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Figura 12. Diagrama de fases Cobre-Plata.

En el sistema Cu-Ag existen 3 regiones bifsicas: ( + lquido), ( + lquido) y ( + ).


Al agregar plata al cobre, la temperatura a la cual las aleaciones se hacen totalmente lquida
disminuye a lo largo de la lnea liquidus (lnea AE). De este modo, la temperatura de fusin del
cobre disminuye a medida que se le agrega plata. Lo mismo ocurre con la plata cuando se le agrega
cobre sobre la lnea FE. Estas lneas liquidus se unen en el punto E del diagrama de fases, a travs
de la cual tambin pasa la isoterma BEG (tambin conocida como isoterma eutctica). El punto E se
denomina punto invariante, el cual est designado por la composicin eutctica CE y la temperatura
eutctica TE. Una aleacin de este tipo (eutctica binaria) de composicin CE tiene una reaccin
importante cuando cambia su temperatura al pasar por TE. Esta reaccin, conocida como reaccin
eutctica, puede escribirse como:

En esta reaccin, CE es la composicin del eutctico, TE es la temperatura del eutctico, C E es la


composicin de la fase a T E, CE es la composicin de la fase a T E. Para el sistema Cu-Ag, se
tiene: CE=71.9%wtAg, CE=8%wtAg, CE=91.2%wtAg y TE=779C.
Dicho de otra forma, la reaccin eutctica es aquella transformacin de fases en la cual un lquido
solidifica en dos fases diferentes (y viceversa en el calentamiento), de forma tal que existirn tres
fases en equilibrio (los dos slidos ms el lquido). Debido a esta reaccin eutctica, los diagramas
de fases similares a la de la Figura 12 se denominan diagramas de fases eutcticos. Los
componentes que muestran este comportamiento, constituyen un sistema eutctico.

Desarrollo de microestructuras en aleaciones eutcticas


Dependiendo de la composicin, los sistemas eutcticos binarios pueden tener diferentes
microestructuras luego de un enfriamiento lento. A continuacin se emplear el diagrama de fases
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Pb-Sn de la para explicar el desarrollo de cada tipo de microestructuras, en aleaciones de


composicin C1, C2, C3 y C4.

Figura 13. Diagrama de fases Pb-Sn.

Caso 1. Aleacin con composicin C1


Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre un componente puro y la
solubilidad slida mxima para ese componente a temperatura ambiente. Para el sistema Pb-Sn,
esto incluye aleaciones ricas en plomo que contienen entre 0 y 2%wt Sn (rango de fase a
temperatura ambiente) y tambin aleaciones ricas en estao que contienen entre 99%wt Sn y estao
puro (rango de fase a temperatura ambiente).
Como ejemplo, se considera la aleacin de composicin C1 de la Figura 14 a medida que se enfra
lentamente desde la fase lquida. Esto implica desplazarse hacia abajo sobre la lnea ww.
En el punto a, la aleacin permanece totalmente lquida y con una composicin C1 hasta que cruza
la lnea liquidus a la temperatura correspondiente. En esta temperatura, comienzan a formarse los
primeros cristales de slido , ya que la aleacin entra en la regin bifsica ( + L). En esta regin, el
enfriamiento es similar al explicado en la seccin 3.1.2. A medida que contina el enfriamiento y
dentro de esta regin bifsica, crece la cantidad relativa del slido segn la regla de la palanca
inversa. Las composicin del slido sigue la lnea solidus y la del lquido, la lnea liquidus, en cada
caso a la temperatura correspondiente. La solidificacin culmina en el momento en que la
temperatura de la aleacin alcanza la lnea solidus, momento a partir del cual se tendr 100% de
slido . La aleacin resultante es policristalina con una composicin uniforme C1. No ocurrirn
cambios posteriores hasta alcanzar la temperatura ambiente, debido a que no se cruza ninguna
lnea del diagrama de fases. La microestructura resultante se muestra en la Figura 14.

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Figura 14. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C1.

Caso 2. Aleacin con composicin C2


Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre el lmite de solubilidad a
temperatura ambiente y la solubilidad slida mxima a la temperatura eutctica. Para el sistema PbSn, en el extremo rico en plomo, incluye aleaciones que contienen entre 2%wt Sn (solubilidad
mxima a temperatura ambiente) y 18.3%wt Sn (solubilidad mxima a la temperatura eutctica). El
mismo rango se puede deducir para el extremo rico en estao.
Como ejemplo, se considera la aleacin de composicin C2 de la Figura 15 a medida que se enfra
lentamente desde la fase lquida. Esto implica desplazarse hacia abajo sobre la lnea xx. La
solidificacin de esta aleacin entre los puntos d y f es similar a lo ya explicado en el caso 1. En el
punto d, la aleacin consiste de 100% lquido de composicin C2. A medida que la temperatura
disminuye, no ocurren cambios hasta alcanzar el punto d, momento en el cual comienzan a
aparecer los primeros cristales de slido cuya composicin queda determinada por la lnea solidus
a esa temperatura (punto a). La composicin del lquido en el punto d sigue siendo C2. Si continua
el enfriamiento en la regin bifsica ( + L), y a medida que se desciende por la recta d-e, los
cristales de slido van aumentando en cantidad relativa (segn la regla de la palanca inversa). En
cualquier temperatura intermedia entre d-e, la composicin del slido y del lquido queda
determinado por las lneas solidus y liquidus, respectivamente. Por ejemplo, en el punto e, la
composicin del solido corresponde a la del punto b y la composicin del lquido corresponde a la
del punto c. La regla de la palanca inversa indica que la fraccin en peso del slido (cantidad
relativa) queda determinado por el cociente de la longitud del segmento ec sobre la longitud del
segmento bc. Anlogamente, la fraccin en peso del lquido queda determinado por el cociente de la
longitud del segmento be sobre la longitud del segmento bc.
La solidificacin finaliza a la temperatura del punto e, dado que la regla de la palanca inversa indica
que en ese punto se tiene 100% de slido . La composicin del slido ser C2. Si el enfriamiento
contina, no ocurrirn cambios microestructurales hasta alcanzar el punto f. La microestructura a
una temperatura intermedia (punto f) se muestra en la Figura 15.
Cuando temperatura de la aleacin desciende hasta alcanzar la lnea solvus (punto f), entonces se
ha alcanzado el lmite de solubilidad del slido . Como consecuencia, el diagrama de fases indica
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que, al cruzar la lnea solvus, se producen pequeas partculas de solido (ver esquema del punto g
de la Figura 15). Al continuar el enfriamiento a temperaturas inferiores a las de f, la regla de la
palanca inversa indica que la cantidad relativa de slido aumenta. En el punto g, la composicin
del slido corresponder a la de la lnea solvus del plomo (punto g). La composicin del slido
corresponder a la de la lnea solidus del estao (en el otro extremo del diagrama, no mostrado en la
Figura 15). Finalmente, a temperatura ambiente, la microestructura consistir de una matriz de slido
con partculas de slido en su interior. Las composiciones y cantidades relativas se calculan de
la misma forma ya explicada.

Figura 15. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C2.

Caso 3. Aleacin con composicin C3


Este caso implica la solidificacin de una aleacin con composicin eutctica. Para el sistema de la
Figura 16, esto corresponde a 61.9%wt Sn. Se considera entonces que esta aleacin se enfra
desde la fase lquida (punto h) siguiendo la lnea vertical yy. A medida que desciende la
temperatura, no ocurren cambios hasta que se alcanza la temperatura eutctica (183C). Al cruzar la
isoterma eutctica (punto i), el lquido se transforma en las fases y mediante la siguiente
ecuacin (reaccin eutctica):
L +
En esta reaccin, el lquido tendr 61.9%wt Sn y las composiciones de los slidos y quedan
definidos por los puntos extremos de la isoterma eutctica (18.3%wt Sn para el slido y 97.8%wt
Sn para el slido ). Las tres fases (lquido, y ) coexistirn en equilibrio hasta finalizar la
solidificacin.
Durante la transformacin eutctica, es necesario que se genere una redistribucin del plomo y del
estao, desde la fase lquida hacia los slidos y . Esto se debe a que las composiciones de cada
una de las tres fases son diferentes. Esta redistribucin se muestra a la izquierda de la Figura 17.
Como consecuencia, la microestructura del slido resultante (denominada estructura eutctica)
consta de lminas alternadas se slido y slido , que se forman simultneamente durante la
transformacin. El proceso de redistribucin del plomo y del estao ocurre por difusin en el lquido,
justamente en la interfase eutctico/lquido. Las flechas indican las direcciones de difusin de los
tomos de Pb y Sn. Lgicamente, el Pb difunde hacia las regiones de slido , ya que sta es ms
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rica en plomo. Anlogamente, el Sn difunde hacia las regiones de slido , ya que sta es ms rica
en estao.
Un enfriamiento posterior desde la isoterma eutctica hasta la temperatura ambiente conducir a
cambios menores en la microestructura de la aleacin. Estos cambios menores, ya sea en las
composiciones de los
slidos y como las cantidades relativas de cada uno, queda determinado por la lnea solvus del
extremo rico en plomo, la lnea solvus del extremo rico en estao y la regla de la palanca inversa,
como ya se explic.

Figura 16. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C3.

Figura 17. Izquierda: Formacin de la estructura eutctica para el sistema Pb-Sn. Derecha:
Micrografa de una aleacin Pb-Sn de composicin eutctica

Caso 4. Aleacin con composicin C4


Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre el lmite de solubilidad slida
mxima a la temperatura eutctica y la composicin eutctica. Se considera la composicin C4 de la
Figura 18 que se encuentra a la izquierda del eutctico. Al disminuir la temperatura, se desciende
por la lnea zz, comenzando en el punto j. El desarrollo de las microestructuras entre los puntos j y l
es similar al del caso 2, de forma tal que antes de cruzar la isoterma eutctica (punto l) estn
presentes slido y lquido con composiciones 18.3%wt Sn y 61.9%wt Sn, respectivamente. Estas
composiciones se determinan a partir de la isoterma correspondiente al punto l, y sus intersecciones
con las lneas solidus y liquidus. A medida que la temperatura desciende justo por abajo de la
eutctica, la fase lquida, que tiene la composicin eutctica, se transformar a la estructura
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eutctica (es decir, lminas alternadas de y ). La fase que se form durante el enfriamiento a
travs de la regin ( + L) tendr cambios microestructurales insignificantes. Para diferenciar, el
slido que se form durante el enfriamiento a travs de campo de fases ( + L) se denomina
primaria y la que se encuentra en la estructura eutctica se denomina eutctica.

Figura 18. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C4.

Figura 19. Micrografa de una aleacin 50%wt Pb-50%wt Sn mostrando granos de slido
primaria (regiones oscuras grandes) inmersas en una estructura eutctica laminar.

En aleaciones que tengan composicin a la derecha del eutctico, se obtienen transformaciones y


microestructuras anlogas a la recin descripta. Sin embargo, por debajo de la temperatura
eutctica, la microestructura consistir de slido primaria y eutctico, ya que un enfriamiento a
partir del lquido cruza el campo de fases ( + lquido).

Curvas de enfriamiento de Sistemas Eutcticos


La Figura 20 muestra las curvas de enfriamiento para un metal puro y 4 composiciones de aleante
que coinciden (esquemticamente) con los cuatro casos de solidificacin explicados en la seccin
3.2.1. La curva de enfriamiento de A puro (100%A) de la Figura 20 es similar a lo explicado en la
seccin 2.1. La curva de enfriamiento de 10%B (curva 1) es similar a lo explicado en la seccin
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3.1.3. La curva 2 de la Figura 20 presenta un quiebre adicional, correspondiente a la temperatura


solvus. Una vez que se supera el lmite de solubilidad mxima de B en A, la solidificacin implicar
un cierto porcentaje de reaccin eutctica. Esto se manifiesta a partir de la meseta de la curva 3,
correspondiente a la transformacin eutctica. A medida que el contenido de B se aproxima a la
composicin eutctica, mayor la longitud de la meseta, lo cual significa mayor fraccin de eutctico.
Finalmente, la curva 4 muestra que la solidificacin de la composicin eutctica ocurre a temperatura
constante, comportndose la aleacin como un metal puto. Esto se debe a que la solidificacin de
una aleacin eutctica implica que tres fases deben coexistir en equilibrio, lo cual resulta en un punto
invariante (es decir, cero grados de libertad segn la regla de las fases).

Figura 20. Diferentes curvas de enfriamiento para un sistema eutctico.

Sistemas con Compuestos Intermedios.


Primero se describe qu es un compuesto. La mayora de los compuestos qumicos son
combinaciones de elementos con valencia positiva y negativa. Las diversas clases de tomos se
combinan en una proporcin definida, expresada mediante una frmula qumica. Ejemplos tpicos
son el agua (H2O) y la sal de mesa (NaCl). Los tomos combinados para formar la molcula se
mantienen juntos por medio de un enlace definido. El enlace suele ser fuerte y los tomos no se
pueden separar fcilmente. Cuando se forma un compuesto, los elementos pierden en gran medida
su identidad individual y sus propiedades caractersticas. Por ejemplo, el sodio es un metal muy
activo que se oxida rpidamente, razn por la cual se lo almacena en kerosene. El cloro es un gas
venenoso. Sin embargo, un tomo de cada uno de ellos se combina para formar un compuesto
inofensivo, la sal comn de mesa. Particularmente en las aleaciones, los compuestos qumicos
pueden ser estequiomtricos o no. Si son estequiomtricos, tienen una frmula qumica definida. O
bien, puede ocurrir un grado determinado de sustitucin atmica que da lugar a desviaciones con
respecto a la estequiometra. En un diagrama de fases, los compuestos que aparecen como una
sola lnea vertical son los compuestos estequiomtricos. Los compuestos que aparecen como un
intervalo de composicin son los no estequiomtrico. Los compuestos poseen, en su mayora, una
mezcla de enlaces metlicos-inicos o metlicos-covalentes. El porcentaje de enlaces inicos o
covalentes depende de la diferencia en electronegatividades de los elementos participantes. Los
compuestos ms comunes que se encuentran en las aleaciones son: Compuestos intermetlicos:
Se forman por metales no similares qumicamente y se combinan siguiendo las reglas de valencia
qumica. Suelen tener un enlace fuerte (inico o covalente) y sus propiedades son esencialmente no
metlicas. Por lo general no son dctiles y tienen baja conductividad elctrica. Pueden tener
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estructuras cristalinas complejas. Ejemplos de compuestos intermetlicos son: CaSe, Mg2Pb,


Mg2Sn y Cu2Se. Compuestos intersticiales: Se forman por la unin entre elementos de transicin
(Ti, Ta, W, Fe) con elementos intersticiales (C, H, O, N, B). stos ltimos son llaman intersticiales por
su pequeo tamao, comparado con los intersticios de las estructuras cristalinas de los elementos
de transicin. Adicionalmente al compuesto intersticial, estos tomos pequeos forman soluciones
slidas intersticiales con cada uno de estos elementos de transicin. Los compuestos intersticiales
pueden tener intervalos de composicin muy reducidos, altos puntos de fusin y son
extremadamente duros. Ejemplos de ellos son: TiC, TaC, Fe3N, Fe3C, W2C, CrN, TiH. Muchos de
estos compuestos son tiles para el endurecimiento del acero y en las herramientas de carburo
cementado.
El carburo de hierro (Fe3C) es un compuesto extensamente estudiado en los aceros, recibiendo el
nombre de cementita. Si bien cae claramente en la clasificacin de compuesto intersticial, es muy
frecuentemente llamado compuesto intermetlico, a pesar de que el carbono es un intersticial y
adems no metlico. En estos casos, el trmino compuesto intermetlicos es un trmino general
que hace referencia a todos los tipos de compuestos encontrados en aleaciones. Teniendo lo
anterior en cuenta, se puede definir en forma general a un compuesto intermetlico como un
compuesto formado por dos metales (o un metal y un no metal) que tiene una frmula qumica
definida. Esto significa que producen una nueva fase con composicin, estructura cristalina, y
propiedades propias. En el diagrama de fases aparece como una fase intermedia que existe en un
intervalo de composiciones muy estrecho (casi una lnea vertical).

Figura 21. Sistema Mg-Pb. Se observa el un compuesto intermetlico Mg2P.

Considerar como ejemplo el sistema Mg-Pb de la Figura 21. El compuesto Mg 2Pb tiene una
composicin de 19%wt de Mg y 81%wt de Pb. Se lo representa como una lnea vertical en el
diagrama, dado que este compuesto slo existe a esta composicin qumica definida. Puede
pensarse este diagrama de fases como dos diagramas eutcticos simples adyacentes, uno para el
sistema Mg-Mg2Pb, y el otro para Mg2Pb-Pb. En ambos casos, el compuesto Mg2Pb se considera
realmente como un componente, o mejor, llamado compuesto. La cementita (Fe3C) es un
compuesto intermetlico que se presenta en los aceros. Dado que tiene gran importancia, se lo
desarrollar con mayor profundidad en una seccin posterior.

Sistemas Binarios con Reacciones de tres Fases


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Existen sistemas binarios que contienen reacciones de tres fases independientes, que se encuentran
en equilibrio a una temperatura y composicin definida para ese sistema. En la seccin 3.2 se
describi al sistema eutctico binario, sistema que presenta la reaccin eutctica como caracterstica
del diagrama. En la Tabla 1 se mencionan otras cuatro reacciones anlogas. Cada una de estas
reacciones puede ser identificada en un diagrama de fases mediante el siguiente procedimiento:
1. Localizar una lnea horizontal en el diagrama de fases. La lnea horizontal que indica la presencia
de una reaccin de tres fases representa la temperatura a la cual ocurre la reaccin en condiciones
de equilibrio.
2. Localizar tres puntos en la lnea horizontal: Los dos extremos, y el tercer punto que generalmente
se encuentra cerca del centro de la lnea horizontal. El punto central indica la composicin a la cual
ocurre la reaccin de tres fases.
3. Identificar las fases presentes justo arriba y justo abajo del punto central y escribir en forma de
reaccin las fases que se transforman en un enfriamiento (es decir, al pasar de las fases de arriba a
las fases de abajo del punto central).
4. Identificar esta reaccin con las que se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1. Reacciones de tres fases de mayor importancia en diagramas de fases binarios.

Cada una de estas reacciones de tres fases ocurre a una temperatura y composicin fijas. En estos
casos, la regla de las fases de Gibbs (a presin constante) es: L = C F + 1 = 2 3 + 1 = 0 Esto
significa que cuando hay tres fases en equilibrio en un sistema binario, no hay grados de libertad. La
temperatura y composicin de cada fase es constante, situacin que se mantiene mientas existan
las tres fases en equilibrio.
Regla de las Fases de Gibbs
La construccin de los diagramas de fases, as como algunos de los principios que gobiernan las
condiciones de equilibrio de fases, estn regidos por las leyes de la termodinmica. Una de stas es
la regla de las fases de Gibbs. Esta regla representa un criterio para el nmero de fases que
coexisten dentro de un sistema en equilibrio, y se expresa mediante la siguiente ecuacin:
L=CF+N
L es el nmero de grados de libertad o nmero de variables controladas externamente que deben
especificarse para definir completamente el sistema. Dicho de otra forma, es el nmero de variables
que pueden cambiarse independientemente sin alterar el nmero de fases que coexisten en
equilibrio.
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C es el nmero de componentes en el sistema. En general, los componentes son compuestos


estables. En el caso de los diagramas de fases, son los dos materiales en los extremos del eje
horizontal de composicin.
F es el nmero de fases presentes.
N es el nmero de variables diferentes de la composicin (es decir, presin y temperatura).
Adems, dado que la presin se mantiene siempre constante, resulta que para el estudio de
diagramas de fases N=1.
A continuacin, se aplicar la regla de las fases a los sistemas binarios. Cuando se estudia diagrama
de fases, la presin es contante e igual a 1 atm. Luego, N = 1 ya que la temperatura es la nica
variable no composicional. De esta forma, L = C F + 1 El nmero de componentes es siembre 2
(sistemas binarios), por lo que C = 2. L = 2 F + 1 L = 3 F Esto significa que para el estudio de
diagramas de fases binarios, a presin constante, el nmero de variables que debe fijarse
externamente para definir completamente el sistema (L) depende de la cantidad de fases (F) que
coexisten en equilibrio.
Caso 1 . Campos monofsicos (por ejemplo , o regiones lquidas). C=2, F=1, L=2. Esto significa
que es necesario especificar dos parmetros para poder describir completamente las caractersticas
de cualquier aleacin de dos componentes y que se encuentre en un campo monofsico. Estos
parmetros son composicin y temperatura.
Caso 2. Campos bifsicos (por ejemplo +, +L o +L). C=2, F=2, L=1. Es decir, es necesario
especificar la temperatura o la composicin de una de las fases para definir completamente el
sistema. Como ejemplo, considerar la regin ( + L) del sistema Cu-Ag de la Figura 22. Si lo que se
especifica es la temperatura, por ejemplo T1, entonces queda inmediatamente determinado que la
aleacin con fases + L en equilibrio tendr slido de composicin C y lquido de composicin CL.
De esta forma, queda completamente definido al sistema. Se debe destacar que en este marco
conceptual, el sistema queda completamente definido por la naturaleza de las fases y no las
cantidades relativas. Esto quiere decir que la composicin total de la aleacin podra localizarse en
cualquier punto a lo largo de la isoterma T1 y proporcionar de cualquier modo las mismas
composiciones de equilibrio C y CL para las fases que coexisten en equilibrio. Si en vez de
especificar la temperatura se especifica la composicin de una de las fases, por ejemplo, la
composicin del lquido (CL), entonces ya queda automticamente definido el sistema, dado que el
nico slido que puede estar en equilibrio con CL es slido de composicin C. Nuevamente,
ambas fases estarn a una temperatura T1 segn la isoterma que pasa por ambas composiciones.

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Figura 22. Extremo rico en Cu del Sistema Mg-Pb.

Caso 3. Campos con tres fases en equilibrio. Corresponde a las reacciones descriptas en la seccin 3.4.
C=2, F=3, L=0. Esto significa que si un sistema binario presenta una reaccin que involucra tres fases en
equilibrio, entonces la temperatura de la reaccin y las composiciones de cada una de las tres fases es nica
para cada sistema.

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