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INDICE DE CONTENIDOS
Introduccin a los Diagramas de Fases, Diagrama de Fases de un solo Componente, Curva de Enfriamiento de un
componente puro, Diagrama de Fases Binarios, Sistemas Isomorfos Binarios, Interpretacin de los diagramas de
fases, Determinacin de las composiciones de cada una de las fases
DESARROLLO
Conceptos Bsicos
Componente: Los componentes son metales puros, compuestos o ambos, de los cuales se
compone una aleacin. Ejemplo, en un latn Cu-Zn, los componentes son cobre y zinc.
Sistema: hace referencia a dos significados. 1. Puede referirse a un cuerpo especfico de material
en estudio (ejemplo, una cuchara de acero fundido). 2. Puede referirse a una serie de posibles
aleaciones de los mismos componentes, pero sin considerar la composicin de la aleacin (ejemplo,
el sistema hierro-carbono).
Soluto : Componente o elemento de una disolucin presente en una menor composicin. Se
disuelve en el disolvente.
Solvente: Componente o elemento de una disolucin presente en mayor composicin. El solvente
disuelve al soluto.
Lmite de solubilidad: Es la concentracin mxima de soluto que se puede aadir sin que se
forme una nueva fase.
Disolucin slida: Consiste en tomos de por lo menos dos tipos diferentes, en donde los
tomos de soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente,
conservando la estructura cristalina del disolvente.
Fase: Es una porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y qumicas
uniformes. Todo material puro es de una fase (monofsico), al igual que cualquier disolucin slida,
lquida o gaseosa. Ejemplo, una disolucin lquida de azcar en agua es de una sola fase. Una
disolucin sobresaturada de azcar en agua tiene dos fases: azcar (slida) y la solucin de azcar
en agua (lquida). Tambin, una sustancia puede existir en dos o ms formas polimrficas (por
ejemplo, estructuras bcc y fcc). Cada una de estas estructuras es una fase separada porque sus
caractersticas fsicas respectivas son diferentes.
Energa Libre: Es una propiedad termodinmica, funcin de la energa interna de un sistema y su
entropa (aleatoriedad o desorden de los tomos o molculas del sistema).
Sistema en Equilibrio: Un sistema est en equilibrio si su energa libre es mnima, para una
combinacin especfica de P, T y [ Composicin ] . Desde el punto de vista macroscpico, significa
que las caractersticas del sistema no cambian con el tiempo. Es decir, el sistema es estable. Un
cambio de P, T y/o [ Composicin ] en un sistema en equilibrio, conducir a un aumento en la
energa libre y a un posible cambio espontneo a otro estado de menor energa libre.
Equilibrio metaestable : En algunos sistemas slidos, la velocidad a la cual se alcanza el
equilibrio (estado de mnima energa) es tan lenta que no siempre se logra en un tiempo razonable.
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En estos casos, y a los fines prcticos, el sistema logra un equilibrio metaestable que puede
persistir indefinidamente, o bien, experimentan cambios muy ligeros o casi imperceptibles a medida
que pasa el tiempo. Ejemplo de equilibrio metaestable es el diamante (la forma estable es el grafito).
Microestructura: Se refiere a la estructura que se revela por observacin microscpica directa,
por medio del microscopio ptico o electrnico. Una microestructura se caracteriza por el nmero de
fases presentes, sus proporciones y la manera en que se distribuyen. La microestructura de una
aleacin depende de: elementos aleantes presentes, concentraciones, temperatura y tratamiento
trmico de la aleacin.
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Figura 3. Izq. Curva de enfriamiento de un metal puro. Izq. Se muestra la meseta durante la solidificacin.
Der. Subenfriamiento necesario para comenzar la solidificacin.
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Figura 4. Izquierda: Diagrama de Fases para el sistema Cobre-Nquel. Derecha: Parte del diagrama de
fases del sistema Cu-Ni ampliado en el punto B.
En el diagrama aparecen 3 regiones o campos de fases. Un campo alfa (), un campo lquido (L) y
un campo bifsico ( + L). Cada regin est definida por la fase o fases existentes en el intervalo de
temperaturas y composiciones acotadas por los lmites de fases. El lquido L es una disolucin
lquida homognea compuesta de Cu y Ni. La fase es una disolucin slida sustitucional que
consiste de tomos de Cu y Ni, de estructura FCC. A Ts inferiores a 1080C, el Cu y el Ni son
mutuamente solubles en estado slido para todas las composiciones, razn por la cual el sistema se
denomina isomorfo. El calentamiento del cobre puro corresponde al desplazamiento vertical hacia
arriba en el eje izquierdo de Ts. El Cu permanecer slido hasta que alcance su temperatura de
fusin (1085C), en donde ocurrir la transformacin de slido a lquido. La T no se incrementar
hasta tanto no termine la fusin completa de todo el slido. En una composicin diferente a la de los
componentes puros, la fusin ocurrir en un intervalo de temperaturas entre liquidus y solidus.
Ambas fases (slido y lquido) estarn en equilibrio dentro de este intervalo de temperaturas.
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Ejemplos:
El punto A de la Figura 4 est dentro de la regin , por lo que slo estar presente la fase .
El punto B de la Figura 4 est dentro de la regin ( + L), por lo que estarn presentes y lquido en
equilibrio.
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enfriamiento, cambiarn tanto las composiciones como las cantidades relativas de cada fase.
La composicin del lquido L seguir la lnea liquidus y la composicin del slido seguir la lnea
solidus. Adems, la fraccin en peso de slido aumentar a medida que progresa el enfriamiento.
Para que todo esto ocurra, es necesario una redistribucin de ambos elementos aleantes (Cu y Ni)
en cada una de las fases, segn las composiciones de equilibrio. Debe destacarse que la
composicin global de la aleacin permanece sin cambio durante el enfriamiento 35%wt Cu - 65%wt
Ni), aun cuando el cobre y el nquel se redistribuyan en cada una de las fases.
A 1250C (punto c), la composicin de la fase lquida es 32%wtNi-68%wtCu. La composicin del
slido es 43%wtNi-57%wtCu. En cuanto a las cantidades relativas de cada fase, la regla de la
palanca inversa indica que las fracciones en peso para el lquido y el slido son 0.73 y 0.27,
respectivamente. Esto significa que si hipotticamente se pudiese extraer cada uno de los cristales
de slido que se formaron en equilibrio y a esta temperatura, y se los pesaran, se encontrar que
se tiene un 27% en peso de slido respecto del peso total de la aleacin original. Es decir, si se
parti de 1kg de aleacin (mezclando 350g de Ni con 650g de Cu), entonces el slido a 1250C
pesar 270g (de los cuales 270g x 0.43 = 116.1g son de Ni).
En el punto d (a 1220C), el proceso de solidificacin prcticamente ha terminado, excepto por los
ltimos vestigios de lquido que est por solidificar. La composicin del slido es la de la aleacin
global (35%wtNi). La composicin del ltimo lquido en solidificar es 24%wtNi.
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Al cruzar la lnea solidus, solidifica todo el lquido remanente, obteniendo finalmente una solucin
slida policristalina de fase que tiene una composicin uniforme de 35%wtNi-65%wtCu (punto e).
Un enfriamiento posterior a temperatura ambiente no afectar la microestructura ni la composicin.
La microestructura resultante se muestra en la Figura 6.
Figura 6. Aleacin C72500 (Cu, 10% Ni, 2% Sn). Unidad de escala: 25Micrones
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Como resultado, se considera que la composicin real del slido en el punto c ser un promedio
ponderado, siendo el porcentaje de Ni menor que 46%wt (el primer cristal en solidificar) pero mayor
que 40%wt. Mientras menor sea la velocidad de enfriamiento, el promedio ponderado ser ms
cercano a 40%wtNi (aproximacin a la condicin de equilibrio) y viceversa. Digamos, por ejemplo,
que la velocidad de enfriamiento fue tal que el promedio ponderado resulta ser 42%wtNi segn se
muestra en la Figura 7.
Si ahora se aplica la regla de la palanca (teniendo en cuenta que la composicin del slido es
42%wtNi segn promedio ponderado), se tendr mayor proporcin de lquido que lo indicado por las
condiciones de equilibrio. Una vez ms, esto se debe a que la lnea solidus ha sido virtualmente
desplazada a hacia la derecha por ser una solidificacin de no equilibrio, representada por la lnea
de trazos en la Figura 7.
En el punto d (a 1220C), la solidificacin debera estar completa segn el diagrama de equilibrio.
Sin embargo no es as. En la situacin fuera de equilibrio, todava existe una proporcin importante
de lquido
remanente2. La fase que se est formando a 1220C tiene composicin 35%wtNi (en la periferia)
en contraste con los 46%wtNi que existen en los centros de cada uno de los cristales . Nuevamente
y para los fines didcticos, se asume un promedio ponderado de, digamos, 38%wtNi para la fase .
La solidificacin fuera de equilibrio se completa finalmente en el punto e (a 1205C). La composicin
de la ltima fase en solidificar es 31%wtNi. La composicin promedio de todo el slido es
35%wtNi, la cual es igual a la composicin global de la aleacin. En el punto f de la Figura 7 se
muestra cmo quedara la microestructura resultante del material totalmente slido.
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Figura 8. Microestructura de una pieza recin fundida de 70% Cu-30% Ni mostrando una estructura con
gradientes de concentraciones (segregacin).
Una fundicin, por ejemplo, puede tener estructuras segregadas. Cuando esta fundicin se vuelve a
calentar, las regiones segregadas ms cercanas a los lmites de grano se fundirn primero por ser
ms rico en el aleante de menor punto de fusin. Esto genera una prdida repentina en la integridad
mecnica de la pieza debido a la delgada pelcula de lquido que rodean los granos. La segregacin
puede eliminarse mediante un tratamiento trmico de homogeneizacin a una temperatura inferior a
la de solidus, y por supuesto, inferior a la temperatura de fusin de la fase que rodea los bordes de
grano. En este proceso ocurre la difusin de los tomos aleantes, redistribuyndose, alcanzando la
composicin de equilibrio luego de un tiempo lo suficientemente largo.
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Figura 9. Curva de enfriamiento de una aleacin isomorfa. Los cambios de pendiente de la curva
de enfriamiento marcan las temperaturas liquidus y solidus, es decir, el comienzo y el fin de la
solidificacin.
Si se representa esta serie de curvas en un solo diagrama, indicando sobre las ordenadas las
temperaturas y sobre las abscisas las concentraciones de B en A, se obtiene la Figura 11. Al unir
todos los puntos de comienzo y todos los de fin de la solidificacin, se obtiene el diagrama de
transformacin de la aleacin, que en este caso est constituido por dos curvas: la superior o
liquidus, por arriba de la cual toda la aleacin se encuentra en estado lquido, y la inferior o solidus,
por debajo de la cual toda la aleacin est en estado slido. Entre ambas curvas coexisten ambas
fases (slido y lquido) en equilibrio.
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Figura 11. Principio bsico para la construccin de un diagrama de fases isomorfo a partir de
curvas de enfriamiento.
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Figura 14. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C1.
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que, al cruzar la lnea solvus, se producen pequeas partculas de solido (ver esquema del punto g
de la Figura 15). Al continuar el enfriamiento a temperaturas inferiores a las de f, la regla de la
palanca inversa indica que la cantidad relativa de slido aumenta. En el punto g, la composicin
del slido corresponder a la de la lnea solvus del plomo (punto g). La composicin del slido
corresponder a la de la lnea solidus del estao (en el otro extremo del diagrama, no mostrado en la
Figura 15). Finalmente, a temperatura ambiente, la microestructura consistir de una matriz de slido
con partculas de slido en su interior. Las composiciones y cantidades relativas se calculan de
la misma forma ya explicada.
Figura 15. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C2.
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rica en plomo. Anlogamente, el Sn difunde hacia las regiones de slido , ya que sta es ms rica
en estao.
Un enfriamiento posterior desde la isoterma eutctica hasta la temperatura ambiente conducir a
cambios menores en la microestructura de la aleacin. Estos cambios menores, ya sea en las
composiciones de los
slidos y como las cantidades relativas de cada uno, queda determinado por la lnea solvus del
extremo rico en plomo, la lnea solvus del extremo rico en estao y la regla de la palanca inversa,
como ya se explic.
Figura 16. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C3.
Figura 17. Izquierda: Formacin de la estructura eutctica para el sistema Pb-Sn. Derecha:
Micrografa de una aleacin Pb-Sn de composicin eutctica
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eutctica (es decir, lminas alternadas de y ). La fase que se form durante el enfriamiento a
travs de la regin ( + L) tendr cambios microestructurales insignificantes. Para diferenciar, el
slido que se form durante el enfriamiento a travs de campo de fases ( + L) se denomina
primaria y la que se encuentra en la estructura eutctica se denomina eutctica.
Figura 18. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C4.
Figura 19. Micrografa de una aleacin 50%wt Pb-50%wt Sn mostrando granos de slido
primaria (regiones oscuras grandes) inmersas en una estructura eutctica laminar.
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Considerar como ejemplo el sistema Mg-Pb de la Figura 21. El compuesto Mg 2Pb tiene una
composicin de 19%wt de Mg y 81%wt de Pb. Se lo representa como una lnea vertical en el
diagrama, dado que este compuesto slo existe a esta composicin qumica definida. Puede
pensarse este diagrama de fases como dos diagramas eutcticos simples adyacentes, uno para el
sistema Mg-Mg2Pb, y el otro para Mg2Pb-Pb. En ambos casos, el compuesto Mg2Pb se considera
realmente como un componente, o mejor, llamado compuesto. La cementita (Fe3C) es un
compuesto intermetlico que se presenta en los aceros. Dado que tiene gran importancia, se lo
desarrollar con mayor profundidad en una seccin posterior.
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Existen sistemas binarios que contienen reacciones de tres fases independientes, que se encuentran
en equilibrio a una temperatura y composicin definida para ese sistema. En la seccin 3.2 se
describi al sistema eutctico binario, sistema que presenta la reaccin eutctica como caracterstica
del diagrama. En la Tabla 1 se mencionan otras cuatro reacciones anlogas. Cada una de estas
reacciones puede ser identificada en un diagrama de fases mediante el siguiente procedimiento:
1. Localizar una lnea horizontal en el diagrama de fases. La lnea horizontal que indica la presencia
de una reaccin de tres fases representa la temperatura a la cual ocurre la reaccin en condiciones
de equilibrio.
2. Localizar tres puntos en la lnea horizontal: Los dos extremos, y el tercer punto que generalmente
se encuentra cerca del centro de la lnea horizontal. El punto central indica la composicin a la cual
ocurre la reaccin de tres fases.
3. Identificar las fases presentes justo arriba y justo abajo del punto central y escribir en forma de
reaccin las fases que se transforman en un enfriamiento (es decir, al pasar de las fases de arriba a
las fases de abajo del punto central).
4. Identificar esta reaccin con las que se muestran en la Tabla 1.
Cada una de estas reacciones de tres fases ocurre a una temperatura y composicin fijas. En estos
casos, la regla de las fases de Gibbs (a presin constante) es: L = C F + 1 = 2 3 + 1 = 0 Esto
significa que cuando hay tres fases en equilibrio en un sistema binario, no hay grados de libertad. La
temperatura y composicin de cada fase es constante, situacin que se mantiene mientas existan
las tres fases en equilibrio.
Regla de las Fases de Gibbs
La construccin de los diagramas de fases, as como algunos de los principios que gobiernan las
condiciones de equilibrio de fases, estn regidos por las leyes de la termodinmica. Una de stas es
la regla de las fases de Gibbs. Esta regla representa un criterio para el nmero de fases que
coexisten dentro de un sistema en equilibrio, y se expresa mediante la siguiente ecuacin:
L=CF+N
L es el nmero de grados de libertad o nmero de variables controladas externamente que deben
especificarse para definir completamente el sistema. Dicho de otra forma, es el nmero de variables
que pueden cambiarse independientemente sin alterar el nmero de fases que coexisten en
equilibrio.
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Caso 3. Campos con tres fases en equilibrio. Corresponde a las reacciones descriptas en la seccin 3.4.
C=2, F=3, L=0. Esto significa que si un sistema binario presenta una reaccin que involucra tres fases en
equilibrio, entonces la temperatura de la reaccin y las composiciones de cada una de las tres fases es nica
para cada sistema.