4 Lista de Exerccios FSICO-QUMICA

(Data de Entrega: 10/10/2016)

Professor LUCAS FAGUNDES
Matria: 2 LEI DA TERMODINMICA TRANSFORMAES FSICAS DAS SUBSTNCIAS
PURAS (Captulo 3 e 4 Atkins).
01) Calcule a energia de reao CO(g) + CH3OH(l) CH3COOH(l), a 298K, a partir das entropias-padro e das
entalpias-padro de formao dadas na seo de dados no final desta lista.
02) A entalpia-padro de combusto da ureia slida (CO(NH2)2) -632 kJ mol-1, a 298 K, e sua entropia molar padro
104,60 J K-1 mol-1, a 298 K. Calcule a energia de Gibbs padro de formao da ureia a 298 K.
03) Suponha que 2,5 mmol de Ar(g) ocupem 72 dm3 a 298K e se expandam a 100 dm3. Calcule para o processo.
04) 1 mol de etanol lquido (C2H5OH(l), d=0,789g cm-3, MM = 46,07 g mol-1) vaporiza na sua temperatura-padro de
ebulio (Teb = 351,4 K). Se o calor absorvido no processo for de 43,5 kJ mol -1, calcule , , , , e nestas
condies. Calcule tambm deste processo a 77,2C e 79,2C.
05) (Resolvido) Calcule (375K) para a reao 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) a partir dos valores de (298 K) ,
(298 K) e da equao de Gibbs-Helmholtz.
Resoluo:
A equao de Gibbs Helmholtz pode ser escrita como:
( /)

(
) = 2

Ao multiplicar os dois lados da equao por chegamos em:

( /)

(
) = 2

Que se converte na equao:

( /) =

A ltima equao pode ser integrada nos limites das temperaturas envolvidas. Chamaremos aqui a temperatura mais baixa de e a
temperatura mais alta de .

( /) =

Aps integrarmos a ltima expresso chegamos em:

1
(
) = 2

() ( )
1 1

= ( )

1 1
(
) = ( )

() ( )
1 1
=
+ ( )

() =

1 1
( ) + ( )

Chegamos ento na seguinte equao:

() = ( ) + (1 ) = /
Para resolvermos o problema basta agora descobrir os valores da energia livre de Gibbs a 298 K e a variao de entalpia nesta mesma
temperatura. Note que foi assumido que a variao de entalpia se mantm constante com a temperatura:

= 2(393,51) 2(110,53) = 565,96 kJ mol1

= 2(213,4) 2(197,67) (205,138) = 173,678 J K 1 mol1

= = (565,96 kJ mol1 ) (298 K) (0,173 kJ K 1 mol1 )

= 514,4 kJ mol1
375 K
375 K
(375 ) = (
) (514,4 kJ mol1 ) + (565,96 kJ mol1 ) (1 (
))
298 K
298 K
(375 ) = 501,08 kJ mol1

06) (Similar ao 05) Estime a energia livre de Gibbs padro da reao N2 + 3H2 2NH3 a (a) 500 K (b) 1000 K, a partir
do seu valor a 298 K. Dados: (298) = 16,45 kJ mol1.
07) (Similar ao 05) A 298 K, a entalpia-padro de combusto da sacarose 5797 kJ mol-1 e a energia de reao 6333 kJ mol-1. Estime o trabalho extra (diferente do de expanso) que se pode aproveitar pela elevao da
temperatura at a temperatura do sangue, 37C. (Sugesto: encontre a diferena entre a energia livre de Gibbs a
37C e a 25C).
08) (Resolvido) O ponto de ebulio normal do fluoreto de hidrognio 19,5C e sua presso de vapor em 0,0C
359 Torr. Calcule (a) a entalpia padro de vaporizao do fluoreto de hidrognio; (b) a entropia padro de
vaporizao do fluoreto de hidrognio; (c) a presso de vapor do fluoreto de hidrognio, em 8,50C.
Resoluo:

=

/
=

/
=

Integrando ambos os lados da expresso temos:

=
2

ln

1
=

1
1
=
( )

Rearranjando temos:
ln

1 1
=
( )

O problema fornece a temperatura de equilbrio entre as fases ao dizer que o ponto de ebulio normal do HF (i.e. na presso padro de 1 bar
= 760 atm) 19,5C e a 0 C (273 K) a sua presso de vapor, que corresponde presso quando as fases lquida e vapor esto em equilbrio
igual a 359 torr. Substituindo essas informaes na equao temos:
ln

760
1
1
=
(

)
359 8,314 1 1 (273,15) (19,5 + 273,15)

a) Resolvendo esta expresso para encontramos que

= 25,55 kJ mol1
b) Para encontrar a variao de entropia associada vaporizao podemos utilizar a relao:
=

25,55 kJ mol1
= 87,3 J mol1 K 1
292,65 K

b) presso de vapor em t=8C

ln

25,55 kJ mol1
1
1
=
(

)
1
1
359 8,314
273 281,15

Resolvendo para temos:

1
= 497,5 torr (
) = 0,65
760

09) A presso de vapor da propanona (CH3COCH3, mais comumente conhecida como acetona) 67 Torr em 0,0C e
222 Torr em 25C. Calcule (a) a entalpia padro de vaporizao; (b) a entropia padro de vaporizao; (c) a energia
livre padro de vaporizao; (d) o ponto de ebulio da propanona.
10) O ponto normal de ebulio do trissilano, Si3H8, 52,9C e sua presso de vapor, em 0,0C 96 Torr. Calcule (a) a
entalpia padro de vaporizao do trissilano; (b) a entropia padro de vaporizao do trissilano; (c) a presso de
vapor do trissilano, em 35,0C.
11) Arsina, AsH3, um composto muito txico usado na indstria eletrnica para produo de semicondutores. Sua
presso de vapor 35 Torr, em -111,95C, e 253 Torr, em -83,6C. Use esses dados para calcular (a) a entalpia
padro de vaporizao; (b) a entropia padro de vaporizao; (c) a energia livre padro de vaporizao; (d) o ponto
de ebulio de arsina.
12) A presso de vapor do Dixido de Cloro, ClO2, 155 Torr, em -22,75C, e 485 Torr, em 0,0C. Calcule (a) a
entalpia padro de vaporizao; (b) a entropia padro de vaporizao; (c) a energia livre padro de vaporizao; (d) o
ponto de ebulio de ClO2.

Composto
CO(g)
CH3OH(l)
CH3COOH(l)
C(grafite)
O2(g)
N2(g)
H2
CO2 (g)
H2O (l)

fH / kJ mol
-110,53
-238,66
-484,5
0
0
0
0
-393,51
-285,83
0

-1

0
m

-1

-1

/ J K mol
197,67
126,8
159,8
5740
205,138
191,61
130,684
213,74
69,91