Subiectul 2. Cristalizarea primar.

Gradul de subrcire termic

Cristalizarea primar reprezint procesul de formare a grunilor cristalini prin
solidificarea unei topituri metalice.
Acest proces poate fi analizat cu
ajutorul curbelor de rcire; pentru
un metal pur, curba de rcire are
aspectul din figura 2.8.
1 pct

Fig. 2.8. Curba de rcire a unui metal pur: a-curba

teoretic; b-curba real i formarea gradului de subrcire
termic T

Temperatura de solidificare va coincide cu temperatura de topire numai dac

rcirea sau nclzirea se vor efectua cu viteze foarte mici. Deoarece n practic
aceast condiie nu este respectat, apare o diferen ntre temperatura teoretic TS
i temperatura real de solidificare Tr numit grad de subrcire:
T Ts Tr
Fenomenul de subrcire caracterizeaz toate transformrile la rcire ale
metalelor.
Subrcirea maxim care poate fi obinut la unele topituri metalice este dat
n tabelul 2.2:
Metalul
T [C]

Hg
77

Sn
76

Bi
90

Pb
80

Al
130

Ag
227

Au
230

Tab. 2.2
Cu
Fe
Ni
236 295
319

Transformri de faze la solidificare

Procesul de trecere de la metalul topit, care prezint o organizare a atomilor
n domenii cu ordine apropiat, la metalul solid caracterizat printr-o ordine la mare
distan are loc prin mecanisme de germinare i cretere.
Germenii cristalini sunt grupri de atomi, care prezint aranjamentul specific
al viitoarei reele cristaline. Dup germinare are loc creterea progresiv a nucleelor
de faz solid anterior formate, obinndu-se gruni cristalini care vor ocupa tot
spaiul disponibil transformrii.
Procesul de apariie a unui germene de faz nou este determinat de condiii
termodinamice specifice. Ca o transformare fazic precum cristalizarea s se
produc spontan este necesar ca temperatura sistemului s fie inferioar
temperaturii de echilibru termodinamic cu valoarea T a gradului de subrcire (fig.
2.9.)

0,5 pct

Cnd procesul de solidificare are loc la presiune normal, energia liber a

unui sistem este dat de relaia:
(2.1) 0,5 pct
F U TS
n care U reprezint energia intern a sistemului; T-temperatura; S-entropia.
La temperatura teoretic de solidificare,
energiile libere ale fazelor lichid i solid sunt
egale; rezult deci c pentru a se produce
transformarea lichid-solid va fi necesar o
1 pct
diferen ntre energiile libere respective, condiie
realizat la temperatura real de solidificare Tr<Ts.
Astfel, corespunztor gradului de subrcire T, va
aprea o diferen F dat de relaia:
Fig. 2.9. Variaia cu temperatura a
energiei libere a fazelor solide Fs i
lichid Fl

F Fl Fs Ul Us Tr Sl Ss
Us Tr S s

(2.2)

n care Us reprezint variaia de energie intern la temperatura de subrcire; Ss

variaia de entropie la solidificare. La temperatura teoretic de solidificare Ts, variaia
energiei libere este nul, F=0 situaie n care variaia de energie intern va fi:

F Us Ts Ss 0
Us Ts Ss Qs

(2.3)

0,5 pct

unde Qs este cldura latent de solidificare. Introducnd mrimile Us i Ss n

relaia (4.2) se va obine:

F Qs Tr

Qs
T

Qs 1 r Qs T
Ts
Ts
Ts

(2.4)

Relaiile (2.2) i (2.4) permit determinarea valorii forei motrice a transformrii

de faze la solidificare.
Dei unei topituri metalice i s-au asigurat subrcirea necesar i deci i
variaia de energie liber, se constat c solidificarea nu ncepe de la sine ci ea
trebuie activat.

0,5 pct