TIINA MATERIALELOR 11

prof.dr.ing. Mircea Horia ierean

mtierean@unitbv.ro
i
@ ib

Coroziunea metalelor
z Coroziunea este un p
proces de distrugere
g
a
materialelor metalice sub aciunea chimic
sau electrochimic a mediului nconjurtor
sau a substanelor cu care acestea vin n
contact.
z Procesele chimice i electrochimice se
d f
desfoar
la
l interfaa
i t f metal-mediu
t l
di agresiv,
i
deci reaciile sunt eterogene.
z Spre deosebire de coroziune, eroziunea
reprezint un proces mecanic de distrugere a
suprafeei metalelor. Deseori coroziunea i
eroziunea acioneaz

simultan asupra
p
suprafeelor metalice. n cazurile cnd aceste
fenomene acioneaz separat provoac
distrugeri cu aspect att de asemntor nct
adevrata cauz se stabilete n urma unui
studiu amnunit.

Rugin pe oel

Coroziunea metalelor

Clasificarea coroziunii dup

p mecanismul procesului
p
de distrugere:
g
z Coroziunea chimic
distrugerea metalului n gaze uscate, lichide organice, soluii de materiale
anorganice,
i ce nu conduc
d curentul
t l electric
l t i (nepolare).
(
l )
oxidarea metalelor la temperaturi nalte (n timpul forjrii, tratamentelor
termice).
oxidarea rezistenelor electrice, cazanelor i arztoarelor n contact cu gazele de
ardere.
distrugerea
di t
metalelor
t l l n
contact
t t cu gazele
l industriale.
i d ti l
z Coroziunea electrochimic
este nsoit
de trecerea curentului electric prin
p metalul sau aliajul
j corodat.
are loc la contactul diferitelor metale ntre ele n acelai mediu agresiv (fiecare
metal are un anumit potenial electrochimic).
pe suprafaa
f metalului
l l i pur n contact cu soluii
l ii de
d electrolii,
l
li i topituri
i i de
d sruri,
i
pelicule de umezeal sau pe suprafeele metalelor aflate n atmosfer sau n sol,
se formeaz pile electrice.

Coroziunea metalelor
Clasificarea coroziunii dup mediul n care se produce:

coroziunea
i
atmosferic
t
f i n
atmosfer.
t
f
coroziunea n medii apoase.
coroziunea subteran n sol.
biocoroziunea n medii ce conin organisme vii.
coroziunea prin cureni de dispersie n cmp electric.

Clasificarea coroziunii dup combinarea cu alte tipuri de distrugere:

coroziunea sub tensiune static (Ex.- tensiuni de ntindere-rsucire).
coroziunea n condiii de oboseal se produce la solicitri alternative cu anumite
frecvene.
fisurarea coroziv reprezint o accelerare a coroziunii, ca urmare a aciunii unor
eforturi mecanice de tensionare, rezultate n urma prelucrrilor mecanice sau a
tratamentelor termice.
coroziunea eroziv se produce cnd lichidul coroziv are vitez mare i distruge
peliculele protectoare pe cale mecanic, acionnd simultan pe cale electrochimic asupra
metalului
coroziunea n condiii de cavitaie peliculele protectoare i metalul se distrug n cea mai
mare parte sub aciunea lichidului (Ex.- elice navale).

Coroziunea metalelor

Coroziunea Titanicului produs de

bacteria acidithiobacillus, care
produce acid sulfuric

Coroziunea metalelor

Clasificarea coroziunii dup aspectul distrugerii:

z coroziune continu cnd ntreaga suprafa metalic a avut de suferit n urma
aciunii mediului agresiv; poate fi uniform cnd viteza procesului coroziv a fost
constant
t t ii neuniform
if
pentru
t viteze
it
diferite
dif it pe diverse
di
suprafee
f ale
l metalului.
t l l i
z coroziune local cnd distrugerea coroziv se concentreaz de preferin pe
anumite suprafee
p
fr a atinge
g simitor

i
alte suprafee.
p
Dup
p gradul
g
de concentrare
coroziunea local produce:
pete de coroziune poriuni relativ mari i de adncime mic.
plci
l i de
d coroziune
i
suprafee
f relativ
l ti mici
i i dar
d de
d adncimi
d i i maii mari.
i
puncte de coroziune (pitting) - concentrate pe suprafee mici, de 0,10,2 mm2,
dar p
profunde (adnci).
(
)

Coroziunea metalelor

Clasificarea coroziunii dup caracterul distrugerii n raport cu structura

metalului:
z coroziune intercristalin cnd se propag n interior prin distrugerea limitelor
di t gruni.
dintre
i Produsele
P d l de
d coroziune
i
slbesc
lb
coeziunea
i
intern
i t a metalului
t l l i nct
t
pierderi mici duc la scderi mari ale rezistenei mecanice (Ex.- aliaje de aluminiu,
oeluri inoxidabile tip 18Cr, 8Ni, etc.).
z coroziune fisurant datorat aciunii simultane a mediului coroziv i a solicitrii la
ntindere. Se rspndete intercristalin i transcristalin pe direciile eforturilor
maxime.
z coroziunea selectiv distruge aliajul prin trecerea n soluie a unui component i
prin acumularea la suprafa a celorlalte elemente (Ex.- alama n mediu acid sufer
d i
dezincare
n
cadrul
d l creia
i Zn
Z trece
t
n
soluie,
l i iar
i pe suprafaa
f pieselor
i l rmne
Cu).
C )
z coroziunea sub suprafa ncepe la suprafaa metalului i se rspndete n interior
sub un strat aparent nealterat.

Coroziunea metalelor

Oxidarea metalului n aer:

xMe + y/2 O2 ' MexOy
Sensul reaciei depinde de presiunea parial a oxigenului i de tensiunea de disociere a
oxidului metalului
metalului.

PO2 > PMexO y

termodinamic posibil
p
(oxidare)
(
)
reacie

PO2 < PMexOy

reacie termodinamic imposibil (reducere)

PO2 PMexOy

echilibru termodinamic.

Coroziunea metalelor
zon de cretere
a peliculei

zon de cretere
a peliculei

Me+

Me+

metal

metal
e-

O2

e-

Mediu oxidant

Mediu oxidant
pelicul

a.

pelicul

b.

Modelul Wagner de formare a stratului de oxid:

a) difuzeaz numai ionii metalici Me+ i electronii e i este specific formrii compuilor oxid de
cupru (CuO) sau sulfur de argint (Ag2S),
S) cnd pelicula crete exclusiv la suprafa.
suprafa
b) difuzeaz de la metal spre mediu ionii metalici Me+ i electronii e, iar dinspre mediul oxidant
difuzeaz agentul oxidant O2.

Coroziunea metalelor
Oxidarea fierului n atmosfer are loc n trepte:
z n prima treapt de oxidare a fierului,
fierului se formeaz FeO,
FeO oxidul feros
feros, care este stabil numai n
absena oxigenului. Cnd apare oxigenul atmosferic, oxidul feros se transform n hidroxid de
fier (Fe2O3H2O) sau FeO(OH), dintre care se cunosc 2 faze:
faza 1 care corespunde unui exces mare de oxigen;
faza 2 caracterizat prin o cantitate de oxigen, insuficient, din care cauz, oxidarea
evolueaz ncet.
funcie
n
f i de
d culoare
l
se pott deosebi
d
bi 3 feluri
f l i de
d rugin
i ii anume:
z rugina alb Fe(OH)2 , care se formeaz dup reacia:
Fe+2H2OFe(OH)2+H2
Acest tip de rugin trece rapid, prin oxidare, n rugin brun, de aceea se observ foarte rar.
z rugina brun, apare n urma reaciei:
4Fe(OH)2+O24FeOxOH+2H2O
z rugina neagr, este format din oxid feros i feric; fiind denumit i magnetit din cauza
proprietilor sale magnetice i este considerat ca fiind forma cea mai stabil a oxidului de
fier Ea formeaz pe suprafaa metalului un strat protector,
fier.
protector cu structur omogen i aderent.
aderent
Reacia decurge astfel:
2FeOxOH+Fe(OH)2Fe3O4+2H2O

Coroziunea metalelor
z Spre
p deosebire de cazul coroziunii chimice, suprafeele
p
metalelor n contact cu
soluiile bune conductoare de electricitate se corodeaz electrochimic.
z Soluiile i metalul sunt strbtute n acest caz de un curent electric propriu, generat
de procesele electrochimice desfurate la limita celor dou faze
faze.
z Coroziunea electrochimic este atribuit activitii unor pile galvanice
microscopice sau de dimensiuni mai mari ai cror anozi realizeaz distrugerea
propriu-zis pe anumite poriuni ale metalului, n timp ce restul suprafeei
funcioneaz catodic adic nu se distruge.
z n uurmaa reaciei
eac e ionul
o u metalic
e c prsete
p se e reeaua
ee u ccristalin
s
so
solid,
d , trecnd
ec d sub
form de ion hidratat n mediul lichid corosiv, lsnd n faza solid cantitatea
echivalent de electroni.

Coroziunea metalelor

Reacia anodic n mediu lichid:

M M n+ + ne
M + nH 2O M (OH ) n + nH + + ne
R i catodic
Reacia
t di const
t n
degajarea
d j
de
d hidrogen
hid
sau reducerea
d
oxogenului:
l i

n
nH + ne H 2
2
n
n
+

O2 + nH + ne H 2O
2
2
+

Coroziunea metalelor
z n condiii practice contactul a dou metale, chiar de nalt puritate, trebuie
considerat ca un sistem n care sunt posibile cel puin patru reacii de electrod. Cele
patru reacii posibile ntr-un sistem de dou metale introduse n soluie corosiv
sunt:
Ionizarea metalului M1:
M1 M1z+ + ze Ionizarea
i
metalului
l l i M2:
M2 M2z+ + ze Degajarea hidrogenului pe metalul M1:
1/2H2 H+ + 1e Degajarea hidrogenului pe metalul M2:
1/2H2 H+ + 1e z Din cauza contactului metalic cele dou poteniale staionare se egaleaz, iar viteza
de coroziune a metalului M2 scade,
scade iar viteza de coroziune a metalului M1 crete.
crete

Protecia anticoroziv

1.
2.
3.
4.

Protecia anticoroziv prin tratarea mediului pentru a-i micora agresivitatea.

Protecia mpotriva coroziunii prin micorarea intensitii de desfurare a
proceselor
l anodice
di sau catodice
t di (mrirea
( i rezistenei
i t i la
l coroziune
i
a metalelor)
t l l )
Protecia mpotriva coroziunii prin metode electrochimice.
Protecia mpotriva coroziunii prin acoperirea suprafeelor.

Micorarea agresivitatii mediului

Indeprtarea oxigenului a dioxidului de carbon i modificarea pH-ului:

Oxigenul n apa pentru alimentarea cazanelor trebuie s fie de max. 0,02...0,03 ppm.
Aceasta se obine prin dezaerare (pulverizare n spaii de presiune mic) i dezactivare
(cu sulfit de sodiu i hidrazin).
La pH>10 viteza de coroziune este redus deoarece potenialul la care se reduce
oxigenul nu este prea pozitiv
pozitiv.
La pH<9,6 viteza de coroziune este controlat de viteza de difuziune a oxigenului la
suprafaa metalului.
Degajarea hidrogenului ncepe la pH n jur de 4, iar viteza de coroziune crete pentru
pH=3, datorit creterii aportului oxigenului la suprafaa metalului prin agitaia produs
de eliberarea hidrogenului.

Folosirea inhibitorilor de coroziune. Dup procesul de electrod asupra cruia

exercit aciunea principal, inhibitorii anorganici se mpart n inhibitori anodici i
g
se folosesc n ggeneral la combaterea coroziunii n
catodici. Inhibitorii organici
medii acide, iar atunci cnd au tensiunea de vapori suficient de mare se folosesc n
calitate de inhibitori volatili.

Micorarea agresivitatii mediului

z Dintre inhibitorii anodici mai importani sunt :

bicromatul de potasiu (K2O2Cr7) 0,1...0,01% - reducerea coroziunii Fe i Al.
azotitul
i l de
d sodiu
di (NaNO
(N NO2) conservarea sculelor
l l instrumentelor
i
l ii pieselor.
i l
azotatul de sodiu (NaNO3) pentru cazanele de abur.

z Aceti
inhibitori se folosesc n soluii
de H2O neutr,, puin
p activ anodic ((fr anioni
de Cl, Br), pentru c altfel predomin viteza de reducere a lor fa de viteza aciunii
pasivante.
z Unii inhibitori anorganici sunt considerai inhibitori anodici,
anodici deoarece formeaz cu
ionii metalici trecui n soluie produse de coroziune insolubile, care se depun pe
metal sub forma unor pelicule protectoare aderente.
z Aceste produse (hidroxid de sodiu (NaOH), carbonat de sodiu (NaCO3), fosfat acid
de sodiu (NaHPO4), silicat de sodiu (Na4Si), realizeaz o ecranare a metalului i
p
de contact ntre metal i
mediul agresiv.
g
reduc suprafaa

Micorarea agresivitatii mediului

z Inhibitorii catodici anorganici sulfitul de sodiu (Na2SO3) i hidrazina (NH2NH2)

micoreaz sau chiar mpiedic procesul catodic deoarece consum oxigenul
dizolvat n ap,
ap trecnd n produse inofensive
inofensive.
Na2SO4 Na2SO3
NH2 - NH2 N2 +H2O
z Aciunile inhibitoare ale carbonatului acid de calcar (Ca(CO3)2), sulfatului de zinc,
clorurii de zinc(ZnCl2), pot fi atribuite alcalinizrii mediului ceea ce atrage dup
sine precipitarea carbonatului de calciu sau a dioxidului de zinc protectoare pentru
metal. Astfel se explic agresivitatea mai redus a apelor naturale (dure), bogate
n carbonai fa de cea a apelor moi.
z Coroziunea n mediul acid poate fi inhibat de srurile unor metale
electropozitive cu supratensiune relativ mare de hidrogen (Ex: AsCl3, Bi2(SO4)3).
Dezlocuind aceste metale din soluia acid a srurilor lor, fierul se acoper cu un
strat fin de arseniu respectiv bismut, cu o supratensiune de hidrogen mai mare dect
supratensiunea hidrogenului pe fier.

Micorarea intensitii de desfurare a proceselor anodice

sau catodice

z Reducerea proceselor anodice se poate realiza prin deplasarea la valori pozitive a

potenialului unui aliaj prin introducerea componentelor adecvate:
metale
t l cu potenial
t i l pozitiv,
iti adic
di maii nobile
bil dect
d t metalul
t l l de
d baz
b all aliajului
li j l i
(Au n aliaje de Cu, Cu n aliaje de Ni);
metale cu tendin
mare de pasivare
p
(Cr,
(
Ni n oeluri

inox).
)
z Reducerea zonelor n care au loc procese catodice, ceea ce nseamna reducerea
impurificrii materialelor. Aceast reducere se obine i prin trecerea impuritilor
catodice n soluii solide (tratamente termice la oel i dural)
z Mrirea suprafeei potenialului de degajare a hidrogenului pe incluziunile
catodice prin alierea alierea Zn cu Cd, amalgamarea Zn cu Hg, adaosuri de As, Sb,
Bi n oeluri pentru a crete rezistena la acizi, formarea carburilor fine disperse de
Nb i Ta n inox.
z Prelucrarea mai ngrijit a suprafeei metalului, deoarece adnciturile,
zgrieturile favorizeaz i accelereaz coroziunea.

Protecia anticoroziv prin metode electrochimice

z Metoda anozilor sacrificai. n

practic se alege un metal M1 att de electronegativ
nct la contact acesta se dizolv protejnd parial sau integral metalul M2. Metoda
anodului sacrificat const n fixarea pe obiectul protejat a unor plci de Zn, Mg sau
Al, cu potenial puternic electronegativ.
z Protecia catodic folosind cureni exteriori. Aceasta const n conectarea piesei
de protejat la polul negativ al unei surse de curent la al crei pol pozitiv este legat un
anod indiferent (oel, grafit, etc).
z Evitarea punerii n contact a unui metal cu un alt metal mai electronegativ dect el,
d exemplu
de
l aluminiu
l i i alturi
l i de
d aliajele
li j l cuprului
l i sau oelurilor
l il aliate,
li
bronz
b
n

contact cu oelul etc.

z Se va evita p
punerea n contact a metalelor ecruisate cu metalele recoapte
p sau turnate,,
deoarece din cauza diferenei de potenial electrochimic dintre ele, n prezena unui
electrolit corespunztor, primele se corodeaz.

Protecia anticoroziv prin acoperirea suprafeelor

z Acoperiri metalice.
z Acoperiri
A
i i nemetalice.
t li

Acoperiri metalice

z
z
z
z
z
z
z
z
z
z

Electroliza n soluii apoase.

apoase
Acoperiri metalice prin imersie la cald.
Acoperiri
p
metalice pprin pulverizare.
p
Acoperiri metalice prin placare.
Acoperiri metalice prin difuzie (nitrurare anticoroziv, alitare, titanizare).
Acoperiri metalice prin depunere chimic n stare de vapori.
Acoperiri metalice prin reducere.
Acoperiri metalice prin evaporare n vid.
vid
Acoperiri metalice n gaze.
Acoperiri
p
metalice pprin pulverizare
p
din plasm.
p

Electroliza n soluii apoase

z Depunerea sau placarea electrolitica prin electroliz n soluii apoase se execut

de obicei cu anod insolubil, piesa de metalizat constituind catodul. Baia electrolitic
este o soluie apoasa a unui compus al metalului ce trebuie depus. Se pot depune n
acest mod
d numaii metale
t l maii nobile
bil dect
d t hidrogenul
hid
l n
seria
i electrochimic
l t hi i (Au,
(A
Ag, Cu) sau metale cu potenial de electrod negativ, dar mic (n condiii de
depunere cu supratensiune a hidrogenului de circa 1 V), cum sunt Sn, Ni, Cd, Zn, Cr.
z Argintarea se execut pentru protecia aparaturii chimice fine mpotriva aciunii
soluiilor alcaline, pentru acoperirea contactelor electrice. Baia de electrolit este
format de obicei din cianur de argint i cianur de potasiu
potasiu. Pentru mrirea
aderenei stratului se depune nti un substrat primar de cupru.
z Aurirea se executa ntr-o soluie de aur metalic i cianur de potasiu i se folosete
pentru
t protecia
t i aparaturii
t ii fizice
fi i sau pentru
t obinerea
bi
de
d depunere
d
decorativ,
d
ti
protectoare.
z Cuprarea
p
se efectueaz ca strat intermediar la nichelare,, la cromare,, la argintare,
g
, ca
strat unguent la trefilare sau stanare. Ca depunere anticorosiv independent nu are
ntrebuinri.

Electroliza n soluii apoase

z Cadmierea se executa n electrolii acizi i cianur i se aplic pentru protecia

suprafeelor metalice care vin n contact cu apa de mare sau cu soluii de cloruri.
Poate proteja oelul n condiii foarte agresive.
z Nichelarea fr strat intermediar se utilizeaz la protecia oelului mpotriva aciunii
soluiilor alcaline. Datorit faptului c nichelul este mai electropozitiv dect fierul i
faptul
p c se ppasiveaz mai uor,
, el nu pprotejaz
j
electrochimic oelul.

Din acest motiv

depozitele trebuie s fie poroase. In general 8...15 m de nichel sunt suficieni
pentru medii neagresive, iar pn la 40 m pentru piese expuse n condiii mai grele.
n straturi subiri
subiri, se aplica pe oel dup cuprare n baie acid
acid, cnd se obine o
succesiune de straturi Fe-Cu-Ni. Baia de electroliz este format din sulfat de nichel
i clorur de sodiu.
z Cromarea
C
se realizeaz
li
de
d obicei
bi i ntr-o
t baie
b i format
f
t din
di anhidrid
hid id cromic
i ii acid
id
sulfuric, avnd ca scop att mrirea duritii superficiale a oelului, ct i protecia
anticorosiv a suprafeei expus la uzur prin frecare i recondiionarea pieselor
uzate. Cromarea cu strat intermediar de cupru i nichel se aplic pentru mrirea
coeficientului de reflexie a suprafeelor.

Electroliza n soluii apoase

z Cromarea poroas a pistoanelor sau a segmenilor de piston mrete de zeci de ori

durata de funcionare a acestora.
z Stanarea se execut n bi acide i alcaline pentru acoperirea vaselor i a pieselor
aparaturii industriei alimentare, pentru acoperirea segmenilor de piston i a
pistoanelor de aluminiu, a contactelor electrice, a cablurilor de cupru. Staniul este
catodic fa
de oel
i
nu ar putea
p
s-l p
protejeze.
j
Datorit faptului
p
ns c ionul Sn2+
este complexat de compui din majoritatea produselor alimentare, staniul devine
uor anodic fa de oel i astfel l protejeaz. n prezena unor depolarizani
organici coroziunea staniului se petrece fr degajare de hidrogen.
organici,
hidrogen Cnd stratul de
staniu inferior al ambalajelor unor produse alimentare este complet corodat,
coroziunea fierului are loc cu depolarizare de hidrogen, iar ambalajul se bombeaz.
z Zincarea
Zi
se execut
t n
electrolii
l t lii alcalini
l li i pentru
t protecia
t i mpotriva

t i coroziunii
i ii a
oelului. Fiind mai electronegativ dect fierul, n cuplul galvanic format, zincul va fi
anod, iar oelul catod. Larga utilizare a acoperirilor cu zinc pentru protecia oelului
se datoreaz calitilor protectoare ale zincului. Straturile de zinc ofer oelului o
protecie relativ bun, att n ap de mare, ct i n atmosfer, dar mai puin bun n
cazul unei atmosfere industriale, care conine dioxid de sulf.

Acoperiri nemetalice

z Acoperiri protectoare cu pelicule de oxizi

oxizi.
z Acoperiri protectoare cu pelicule de fosfai.
z Vopsirea.
p

Acoperiri protectoare cu pelicule de oxizi

z Protecia anticorosiv prin acoperiri cu straturi de oxizi este posibil att n cazul
materialelor metalice feroase, ct i n cazul aliajelor neferoase. Stratul protector se
poate realiza att pe cale chimic, ct i electrochimic, avndu-se n vedere c
oxidarea chimic este specific metalelor feroase (brunare), pe cnd oxidarea
etectrochimic este specific metalelor neferoase, n special aluminiului (eloxare).
z Aliajele feroase n contact cu atmosfera se acoper cu un strat de rugin (oxid de fier
hidratat) care poate ntrzia puin procesul de coroziune,
hidratat),
coroziune pelicula fiind puin
aderent i puin compact.
z Realizarea peliculelor de oxizi pe cale artificial face ca aderena i compactitatea
peliculei
li l i s creasc.
El
Ele se pot obine
b i pe cale
l uscat sau umed.
d
z Pe cale uscat, pelicula de oxid (Fe3O4) se obine prin nclzirea pieselor n cuptor
electric la temperatura
p
de 240C. Pelicula astfel obinut

are culoare neagr.

g
z Pentru obinerea stratului de oxid pe cale umed se poate utiliza fie o soluie
alcalin, fie o soluie acid. Dintre aceste dou posibiliti, mai utilizat este
oxidarea chimic alcalin cunoscut i sub denumirea de brunare.
brunare
z Brunarea se realizeaz ca urmare a reaciilor chimice dintre oel i hidroxidul de
sodiu n prezena unui oxidant.

Acoperiri protectoare cu pelicule de oxizi

z Dup curirea suprafeei (degresare, decapare), presa din oel este introdus n
topituri de hidroxid de sodiu cu NaNO2 sau MnO2 n calitate de oxidani, la
temperaturi de 140...150C. Durata oxidrii pentru obinerea acelorai efecte este cu
att mai scurt cu ct coninutul de carbon al oelului supus oxidrii este mai mare.
z Pelicula de oxizi ce se obine n urma acestui tratament este format n special din
Fe3O4 i ea este uniform, aderent, cu culoare neagr albstruie, uneori cu nuane
de brun
brun. Culoarea peliculei depinde att de regimul de lucru,
lucru de compoziia oelului
ct i de coninutul de Si.
z Oxidarea chimic acid a oelurilor se efectueaz ntr-o soluie ce conine acid
f f i ii un oxidant.
fosforic
id
Pelicula
P li l care se formeaz
f
n acest caz de
d 1,5
1 5 la
l 3 m conine
i
att oxizi ai fierului, ct i fosfai, avnd ns rezisten la coroziune mai mic.
z Principalele
p
avantaje
j ale metodei snt conferite de durata mai scurt a procesului
p
i

de o rezisten mecanic superioar. n general, peliculele obinute prin oxidarea

chimic se realizeaz pe suprafee cu dimensiuni precise. Ele nu protejeaz dect n
atmosfer relativ uscat.
uscat Prin tratamente suplimentare
suplimentare, cum ar fi impregnarea cu
unsori, lacuri sau alte substane, se mbuntesc proprietile protectoare ale
peliculelor.

Acoperiri protectoare cu pelicule de oxizi

z Oxidarea superficial a aluminiului n scop protector i decorativ este cel mai
rspndit procedeu de oxidare superficial. Aluminiul, n contact cu atmosfera, este
acoperit cu o pelicul de oxid cu grosime sub un micron, care-i confer oarecare
stabilitate, dar foarte redus. Pe baza caracteristicilor protectoare ale acestui film de
oxid, s-a urmrit, prin diferte procedee, att ngroarea peliculei, ct i consolidarea
ei. Aceasta se poate realiza pe cale chimic sau electro-chimic.
z Pe cale chimic se realizeaz prin imersarea n soluii bazice care conin cromai la
temperaturi de 85C, cnd se obin pelicule de 2...10 m. Creterea sensibil a
stabilitii chimice se datoreaz efectului inhibitor al cromatului inclus n filmul de
oxid.
oxid
z Pe cale electrochimic se pot obine pe suprafaa aluminiului pelicule de oxid de
pn la cteva sute de microni, caracterizate prin proprieti fizico-chimice i
anticorosive mult mai bune.
z Procedeul de oxidare superficial a aluminiului se cunoate i sub denumirea
de eloxare.
eloxare
z Proprietile fizico-chimice, ca i cele de protecie ale peliculei, sunt determinate de
compoziia aluminiului, compoziia electrolitului i parametrii de lucru.

Acoperiri protectoare cu pelicule de fosfai

z Fosfatarea este un procedeu de acoperire protectoare

protectoare, care const n formarea pe
suprafaa metalului de protejat a unor fosfai stabili, greu solubili n ap. Procedeul
de fosfatare a suprafeelor se mai cunoate i sub denumirea de bonderizare. Ca i
oxidarea,
id
fosfatarea
f f
se poate realiza
li pe cale
l chimic
hi i sau pe cale
l electrochimic.
l
hi i
z In soluiile utilizate pentru fosfatarea pe cale chimic este necesar existena:
unui compus agresiv
agresiv, care
care, prin atacul suprafeei,
suprafeei s fac posibil apariia ionilor
metalului de baz;
un compus care s furnizeze ioni de fosfat;
unul sau mai muli compui care s furnizeze cationi capabili s precipite sub
form de fosfai micti cu cationii metalului de baz;
unul sau mai multe adaosuri acceleratoare, de obicei substane oxidante.
oxidante
z Fosfatarea electrochimic se execut ntr-o soluie de electrolit de fosfatare,
folosindu-se curent alternativ. Durata procesului este mai mic dect n cazul
f f t ii chimice,
fosfatrii
hi i iar
i temperatura
t
t
este
t ii maii sczut,
t ii anume 60...70C
60 70C ffa
de
d
96...98C.

Acoperiri protectoare cu pelicule de fosfai

z Acoperirea poate prezenta aspecte chimice diferite

diferite, respectiv: fosfatarea cu structur
cristalin i pasivarea caracterizat printr-un strat de acoperire amorf.
z Utilizarea fosfatrii cristaline sau amorfe depinde de utilizrile pieselor, precum i
de condiiile pe care trebuie s le ndeplineasc. Astfel, ea poate s reprezinte un
tratament preliminar al suprafeei n vederea unei acoperiri definitive cu vopsea
((n cazul fosfatrii amorfe)) sau ppoate s reprezinte
p
un tratament final sau
intermediar n scopul fie al mbuntirii operaiei de deformare la rece, fie al
mririi rezistenei la uzare, ca urmare a scderii coeficientului de frecare.
z Iniial,
Iniial fosfatarea a fost utilizat ca procedeu de protecie mpotriva oxidrii
metalelor feroase ns, n prezent ea se aplic i n cazul aluminiului i zincului.

Ruperea materialelor
z Ruperea
p
reprezint
p
fenomenul de fragmentare
g
al unui corp
p solid, n dou sau
mai multe pri, sub aciunea unor stri de tensiune interne sau externe.
z La nivelul microstructural se disting dou moduri fundamentale de rupere:
prin
i separare sau clivare;
li
prin forfecare.
z Ruperea prin separare sau clivare implic desfacerea legturilor atomice
perpendicular pe planele cristalografice cu legturile cele mai slabe (plane de
separare sau clivare), sub aciunea componentei normale a tensiunilor. Planele de
clivare sunt planele cu o densitate mic de atomi
atomi.
z Ruperea prin forfecare este localizat n planele favorabile alunecrii, planele cu
densitate maxim de atomi, fiind o consecin a ruperii legturilor n aceste plane.
z Dac un monocristal are un singur set de plane favorabile alunecrii, atunci
ruperea are aspect nclinat.
z Dac orientarea monocristalului este astfel nct curgerea este favorizat n dou
direcii concrete, atunci se obine o rupere cu aspect ascuit.

Modurile de rupere

Ruperi prin forfecare:

li t sau ascuit
nclinat
it

Apariia i dezvoltarea ruperii fragile

z Ruperea fragil are dou stadii:

germinarea microfisurilor,
microfisurilor prin mecanisme determinate de echilibrul static i
dinamic al dislocaiilor;
dezvoltarea microfisurilor, n fisuri macroscopice sau n alte formaii (goluri
sau caviti rotunjite) prin propagare sau coalescen.
z Microfisurile au n momentul formrii dimensiuni de ordinul 10-8...10-7 m, formarea
lor
o presupunnd
p esupu d ruperea
upe ea simultan
s u a a 1003...
...10
06 legturi
eg u interatomice.
e a o ce.
z Datorit acestui fapt, aceste fisuri nu se pot forma dect n urma unor procese de
deformare plastic.

Apariia i dezvoltarea ruperii fragile

z Experienele evideniaz c deformaia plastic, localizat la nivel microscopic,

precede ntotdeauna ruperea.
z Deformaii plastice localizate sub form de benzi de alunecare sau macle,
macle au fost
observate n vecintatea microfisurilor sau a suprafeelor de separaie rezultate din
rupere.
z Primul model de iniiere a fisurilor, prin blocarea deformaiei plastice dintr-o
band de alunecare, atunci cnd banda este mrginit de un obstacol (limit de
grunte, barier Cottrell, treapt imobil, particul de precipitat), a fost imaginat de
Zener n 1948.
z Conform acestui model, o banda de alunecare este domeniul n care exist un numr
mare de dislocaii marginale,
marginale cu posibilitate de micare.
micare
z Prezena unui obstacol n planul de micare al dislocaiilor marginale,
determin o aglomerare a dislocaiilor pe obstacole.
z Aglomerarea are ca efect inducerea unei puternice concentrri de tensiune, pe
frontiera obstacolului.

Apariia i dezvoltarea ruperii fragile

Modelul Zener

Criterii de rupere

Criteriul Griffith

Criteriul Barenblat

K C = f a =

4 2 E 0
KC =
3
c 0

2 E

Modurile de propagare a fisurilor

modul I sau modul de deplasare prin tracionare (a), la care fisura se extinde
prin deschidere, deplasrile punctelor de pe suprafaa fisurii fiind
perpendiculare pe planul fisurii;
plan ((b),
), la care fisura se extinde p
prin
modul II sau modul de alunecare n p
lunecare frontal, deplasrile punctelor de pe suprafaa fisurii fiind n planul
fisurii;
modul III sau modul de alunecare antiplan (c)
(c), la care fisura se extinde prin
lunecare lateral, deplasrile punctelor de pe suprafaa fisurii fiind n planul
fisurii.

Ruperea
p
ductil

z
z

z
z

Ruperea d
R
ductil
til a fost
f t maii puin
i studiat
t di t dect
d t ruperea fragil,
f il probabil
b bil ii pentru
t
faptul c ea reprezint o problem cu consecine mai puin grave.
Ruperea prin separare apare la un nivel de tensiune bine definit. n schimb
ruperea ductil se dezvolt progresiv, cu separarea final
fi l a materialului
i l l i la
l
tensiuni i deformaii specifice nominale mai mari dect acelea la care procesul a
fost iniiat.
La ruperea prin separare, ponderea lucrului mecanic consumat este asociat cu
nvingerea forelor coezive, dintre atomii dispui pe prile adiacente ale planului
unei fisuri.
La ruperea ductil, aceast contribuie este practic nensemnat, comparativ cu
lucrul mecanic implicat n dezvoltarea deformaiei premergtoare ruperii.

Ruperea ductil con-cup

Tranziia ductil-fragil
z
z

z
z

Temperatura are un efect puternic asupra proprietilor

fundamentale de curgere i rupere ale materialelor
materialelor. Pentru toate
metalele, limita de curgere crete atunci cnd scade temperatura.
n cazul metalelor cu reea C.F.C., la care nu exist o tranziie
ductil-fragil, creterea limitei de curgere este de aproximativ
dou ori, atunci cnd se micoreaz temperatura, ncepnd de
la temperatura camerei pn la cea a azotului lichid (196C).
La metalele C.V.C., care pprezint tranziia ductil-fragil,
g limita de
curgere crete de 3...8 ori, de-a lungul aceluiai domeniu de
temperaturi.
T i clasic
Teoria
l i a tranziiei
t
ii i ductil-fragil
d til f il a fost
f t formulat
f
l t dde N.N.
NN
Davidenkov i F. Wittmann n 1937. Conform acestei teorii,
existena
unei temperaturi
p
de tranziie
se datoreaz modului
diferit de variaie cu temperatura al rezistenelor critice de
alunecare i maclare

Tranziia ductil-fragil

Variaia tensiunilor F i C cu temperatura considernd mrimea

de grunte constant
TD = temperatura de tranziie
Pentru temperaturi T<TD, materialul se
rupe fragil
fragil, deoarece F<C. Ruperea se
produce la limita de curgere, deci fr
deformaii plastice remarcabile,
materialul comportndu-se
comportndu se fragil.
fragil
n domeniul de temperaturi T>TD, pentru
ca tensiunea
i
de
d rupere s fie
fi atins
i are
loc mai nti deformarea plastic a
materialului.

Influena materialului asupra ruperii

z La oeluri ferito-perlitice
p
cu un coninut de carbon mai mic de 0,002%, tratamentele
termice cu rciri lente, care conduc la precipitarea cementitei teriare la limita
grunilor de ferit, au drept rezultat scderea tenacitii. Datorit acestui fapt, la
oelurile ferito
ferito-perlitice
perlitice se obine o tenacitate mai mare n cazul tratamentului de
clire n ap, comparativ cu tratamentul de normalizare sau recoacere.
z Rezultatele experimentale au artat c prezena carburilor la limita grunilor de
f it face
ferit
f
ca rezistena
i t de
d iniiere
i ii a ruperii
ii s fie
fi independent
i d
d t de
d mrimea
i
granulaiei feritei. Ea este determinat de mrimea stratului de carbur de la limitele
grunilor de ferit.
z Manganul se adaug n oelurile comerciale ca dezoxidant i pentru a lega sulful,
prin formarea MnS, prevenind astfel pericolul de fisurare la cald.
z Nichelul,
Nichelul n cantiti sub 20%
20%, provoac finisarea granulaiei structurilor feritoperlitice i reduce azotul liber, realiznd creterea tenacitii, dar ntr-o msur mai
mic dect manganul.
z La elaborarea
l b
oelurilor,
l il aluminiul
l i i l se adaug
d
n procesull de
d calmare.
l
Datorit
i
captrii azotului liber, formeaz particulele de AIN, care contribuie la finisarea
granulelor de ferit i implicit la mbuntirea tenacitii.

Influena materialului asupra ruperii

z Adaosurile de niobiu, vanadiu determin apariia precipitrilor fine de NbC, VC. Ele
promoveaz o granulaie fin i mrirea intrinsec a tenacitii prin creterea tensiunii de
frecare n micarea dislocaiilor.
z Elementele Cr, Sb, Sn, As, Te au un efect de fragilizare a oelurilor, prin precipitarea lor la
marginile grunilor, la interfaa carburi-ferit. Efectul adaosurilor de cobalt i de vanadiu
asupra tenacitii oelurilor ferito-perlitice se manifest mai puin.
z Fosforul n soluie
are un efect deosebit de nociv asupra
p caracteristicilor de tenacitate,,
provocnd:
creterea semnificativ a tensiunii de frecare;
segregaia
g g la marginea
g
grunilor
g

de ferit;;
mrirea granulaiei.

z Azotul este un element puternic fragilizant. Sub form interstiial produce blocarea
dislocaiilor i micoreaz energia superficial de separare la nivelul microstructural.
z Oxigenul produce segregarea la limita granulelor de ferit, provocnd o scdere a energiei
superficiale . Creterea coninutului de oxigen de la 0,001% la 0,057% determin creterea
temperaturii de tranziie a oelurilor,
oelurilor de la -15
15 C
C la +350 C
C. Oelul necalmat,
necalmat cu un coninut
ridicat de oxid de fier, are temperatura de tranziie situat deasupra temperaturii normale.

Influena materialului - oeluri de joas rezisten

z Oelurile carbon de medie rezisten sunt n general oeluri slab aliate, care se utilizeaz n
stare tratat, clit i revenit (CR). Datorit acestui mod de utilizare, ultimul tratament, cel
de revenire, este esenial n stabilirea final a rezistenei i tenacitii materialelor.
z Carbura = carbur metastabil de tip FexC, cu x variabil ntre 2 i 3, avnd reea hexagonal
compact.
z Stratul de carbur e reprezint zona propice pentru iniierea fisurii, nainte de apariia
curgerii. El va deveni traiectul preferenial al propagrii fisurii, datorit slbirii frontierei
p
n stratul de carbur e. Ipoteza
p
c fragilitatea
g
de
martensit-carbur e sau chiar al ruperii
revenire se datoreaz unei slbiri a limitelor grunilor, este ntrir i de faptul c ruperea
oelurilor fragilizate este intercristalin, pe cnd ruperea oelurilor nefragilizate este
transcristalin.

Influena materialului-oeluri de nalt rezisten

z Oelurile de nalt rezisten CR prezint o puternic tendin de fragilizare dup

revenirea la 250-300 C, la temperaturi mai mici dect oelurile CR de rezisten
medie. Acest efect este provocat de separarea carburii epsilon, care se dezvolt n
pelicule, la marginea grunilor iniiali de austenit sau pe diverse segregri.
z n
cazul oelurilor obinute prin procedeul AUSFORM, compoziia chimic tipic
este: 0,3-0,6% C; 3% Cr; 3% Ni; 3% Mo i adaosuri de Mn, Si, V.
z Tratamentul const din: austenitizare la temperatura de aproximativ 1000 C; rcire
aer la
n
l 570 C ii apoii laminarea
l i
la
l aceast temperatur ((cu grade
d dde ddeformare
f
dde
75-90%); rcirea la temperatura ambiant i revenirea final.
z La laminarea acestor oeluri, ecruisarea puternic a austenitei induce un numr mare
de dislocaii
dislocaii, care sunt locuri prefereniale pentru precipitarea carburilor de Cr
Cr, Mo
i V n austenit. La transformrile ulterioare, aceste carburi rmn nglobate n
martensit, conferindu-i o rezisten sporit.
z Creterea deformaiei de la 10 la 50% determin creterea temperaturii de tranziie.
tranziie
Aceasta va scdea la un grad de deformare de 80%, datorit distrugerii orientrii
limitelor fragilizante ale grunilor de austenit.

Influena materialului-oeluri de nalt rezisten

Diagrama tratamentului termomecanic pentru oelurile AUSFORM

Influena materialului-oeluri de nalt rezisten

z Oelurile obinute prin procedeul TRIP (Transformation Induced

Plasticity) au compoziia tipic: 0,2-0,3% C; 9-10% Cr; 6-9% Ni; 45% Mo; 1-2% Mn; 2-3% Si.
z Tratamentul
T t
t l termomecanic
t
i
pentru
t
aceste
t
oeluri
l i const
t n

austenitizarea la aproximativ 1100 C timp de o or, urmat de clirea

n ap astfel nct se obine o austenit bogat aliat. nclzirea
ulterioar
l i la
l 460 C ii deformarea
d f
plastic
l i aplicat
li fac
f s creasc
densitatea dislocaiilor.
z Va rezulta pprecipitarea
p
i distribuirea fin a carburilor,, conferind
austenitei o rezisten sporit la curgere (C = 1600-1700 MPa).
z Sub impulsul ulterior al deformaiei plastice, austenita are capacitatea
de a se transforma n martensit.
martensit

Influena materialului-oeluri de nalt rezisten

Diagrama tratamentului termomecanic pentru oelurile TRIP

Influena materialului-oeluri de nalt rezisten

z Tenacitatea mare care caracterizeaz aceste oeluri este asociat cu
capacitatea materialului de a rezista la iniierea curgerii instabile, prin
formarea martensitei n aceast zon.
z Zona n care deformarea plastic a produs transformarea austenitei n
martensit devine astfel mai dur, comparativ cu zona adiacent
netransformat.
z Transformarea de faz austenit
austenit-martensit
martensit acioneaz ca un proces
disipativ de energie, n condiiile propagrii fisurii, determinnd
mbuntirea tenacitii.
z Transformrile
f
il de
d faz
f
disipeaz
di i
d aproximativ
de
i i 5 orii maii mult
l
energie dect oricare proces de curgere n austenit sau n martensit.
3000-4000
4000 N/mm 3/2 la temperatura ambiant
z La aceste oeluri KIC = 3000
i KIC = 1400-2000 N/mm3/2, la -196 C.
z La deformaii plastice mici, care pot apare n cazul propagrii fisurilor
prin oboseal,
oboseal transformarea martensitic este limitat; rezult c
aceste oeluri vor avea o rezisten sczut la propagarea fisurilor de
oboseal.

Influena materialului-oeluri de nalt rezisten

z Oelurile obinute prin procedeul MARAGING au o compoziie

chimic tipic: 0,003% C; 18% Ni; 8% Co; 5% Mo; 0,5% Ti; 0,006%
S, V, P.
z Rezistena
R i t nalt
lt ii tenacitatea
t
it t bun
b se obin
bi printr-un
i t
t t
tratament
t care
const din austenitizarea la 850 C (punerea n soluie a elementelor
de aliere) i rcire lent, la temperatura ambiant; se va obine astfel o
martensit
i aliat
li cu puin
i carbon.
b
z Urmeaz tratamentul de ntrire prin precipitare, constnd din
nclzire la 480-520 C,, meninerea

timp
p de cteva ore i rcirea n
aer.

Influena materialului
materialului-oeluri
oeluri de nalt rezisten

Diagrama tratamentului termic pentru oelurile MARAGING

Influena materialului-oeluri de nalt rezisten

z Datorit cantitii foarte mici de C (0,003%) i alierii puternice cu Ni,

n oelurile MARAGING se dezvolt o martensit aliat ductil, cu
posibilitatea de a fi ntrit, prin precipitarea fin i dispers a unor
compui intermetalici ai elementelor de aliere adiionale (Mo, Ti etc).
z Pentru a nu afecta ductilitatea C, S, P, Si i Mn sunt elemente cu
concentraii foarte limitate. Aceste elemente sunt strict controlate n
timpul elaborrii; pentru a se ajunge la niveluri att de sczute se
recurge la o retopire n vid.
z Oelurile MARAGING prezint o combinaie optim de caracteristici
d tenacitate
de
i
ii rezisten,
i
ceea ce le
l confer
f o llarg aplicabilitate
li bili
n
construciile de mare performan.
z Pentru limita de curgere C = 1700 MPa se pot obine valori ale
tenacitii la rupere KIC = 4000 N/mm3/2.

Influena materialului-oeluri de nalt rezisten

mbuntirea tenacitii KIC prin retopirea n vid a oelului

MARAGING

Influena mediilor active asupra ruperii

z Mediile active sunt acele medii care, p

printr-o reacie superficial
p
sau n volum,
diminueaz rezistena mecanic a materialului.
z n acest context se vor analiza urmtoarele fenomene:
fisurarea
fi
corosiv
i subb ttensiune;
i
fragilizarea prin hidrogen;
fragilizarea prin metale lichide;
fragilizarea prin radiaii.
z n toate aceste manifestri, se pot distinge mai multe faze:
transportul mediului activ la suprafa;
adsorbia produselor la suprafa;
reacia la suprafaa
s prafaa materialului;
material l i;
desorbia produselor reaciei;
transportul
p
pproduselor astfel eliberate,, n masa materialului;;
interaciunea produselor transportate cu masa materialului, afectnd tenacitatea.

Influena mediilor active asupra ruperii

z Fisurarea corosiv sub tensiune const n activarea iniierii i propagrii fisurii,

fisurii sub
aciunea mediilor corosive n asociaie cu starea de tensiune mecanic, aplicat sau
preexistent sub forma tensiunilor reziduale.
z Fisurarea corosiv sub tensiune se manifest prin diminuarea capacitii de deformare plastic
plastic,
reflectat prin pierderea ductilitii la solicitare static sau sub forma iniierii i propagrii n
timp a fisurilor, la nivelele la care, n condiii de medii neagresive, procesele nu sunt
declanate.
declanate
z Fisurarea corosiv sub tensiune apare la materiale metalice, ceramice, plastice, fenomenul
fiind absent cnd materialul solicitat este complet inert fa de reactivarea mediului.
L nivel
La
i l microstructural,
i
l fisurarea
fi
corosiv
i subb tensiune
i
este facilitat
f ili de
d existena
i
a ddoii factori
f
i
principali:
z existena unui traiect structural cu sensibilitate chimic mai ridicat, comparativ cu
matricea
i
cristalin
i li adiacent;
di
z existena unui mecanism de concentrare a tensiunii normale, de-a lungul traiectului cu
reactivitate chimic ridicat.
Aceti factori sunt promovai de mecanisme diferite, dup cum fisurarea corosiv sub tensiune se
dezvolt transgranular sau intergranular.

Influena mediilor active asupra ruperii

z Fisurarea corosiv sub tensiune transgranular este asociat cu ruperea filmului

superficial protector, rezultat al reaciei mediului cu metalul.
z Distrugerea filmului protector este rezultatul emergenei la suprafa a dislocaiilor,
care se mic
i subb aciunea
i
cmpului

l i de
d tensiune
t i
aplicat.
li t
z Zonele n care filmul superficial este rupt au un caracter anodic, n raport cu zona
nconjurtoare
j
protejat.
p
j
Ele constituie zone cu benzi intense de alunecare, n care se
iniiaz fisura.
z Dup iniierea vrfului fisurii propagarea continu transgranular, fiind urmarea
concurenei a dou procese:
refacerea filmului protector, pe suprafeele metalice nou formate pe flancurile fisurii,
sub aciunea mediului activ;
ruperea filmului superficial la vrful

fisurii, datorit
d
i alimentrii
li
ii continue
i
cu dislocaii,
di l
ii
din enclava plastic din vrful fisurii.

z Aceste secvene ale procesului se succed, pn cnd lungimea fisurii atinge valoarea
critic pentru tensiunea aplicat. Ca rezultat al acestui mecanism, suprafaa rupt
prezint striaii caracteristice.

Influena mediilor active asupra ruperii

Etapele fisurrii corosive transgranulare sub tensiune

Influena mediilor active asupra ruperii

z Fisurarea corosiv sub tensiune intragranular presupune dou stadii

caracteristice:
atac chimic p
preferenial
i rapid
p de-a lungul
g limitelor grunilor,
g
, reducnd
astfel rezistena la rupere n planele care marcheaz limita grunilor;
concentrarea tensiunilor normale pe aceste plane, datorit concentrrii
dislocaiilor n planele de alunecare.
alunecare
z Avnd controlul direct al reactivitii chimice, concentrarea elementelor de aliere are
o mare influen asupra fisurrii corosive sub tensiune.
z Ea are ca efect indirect creterea numrului de dislocaii, care se blocheaz la
marginea gruntelui, influennd astfel concentrarea tensiunii.
z Fisurarea corosiv sub tensiune intergranular este favorizat de deformaii mici.
mici

Influena mediilor active asupra ruperii

Fisurarea corosiv intragranular sub tensiune

Influena mediilor active asupra ruperii

Fragilizarea prin hidrogen apare la metale cu structur CVC i HC. n condiii normale,
metalele
t l l cu reea
CFC nu suntt susceptibile
tibil lla ffragilizarea
ili
prin
i hid
hidrogen.
Hidrogenul implicat n fenomenul de fragilizare poate proveni din urmtoarele cauze:
exploatarea hidrocarburilor;
operaiile de acoperiri galvanice, ndeosebi la cadmierea oelurilor de nalt rezisten;
elaborarea i turnarea oelurilor;
decaparea cu acizi;
sudarea metalelor cu electrozi umezi sau n condiii de atmosfer cu umiditate i arc
insuficient protejat.
z Spre
S
ddeosebire
bi dde restul
t l fenomenelor
f
l din
di aceast
t categorie,
t
i fragilizarea
f ili
prin
i hidrogen
hid
este
t
accentuat la viteze de alungire mici.
z La temperaturi joase i nalte, fragilizarea datorit hidrogenului este neglijabil. Ea se
i
intensific
ifi n
vecintatea
i
temperaturii
ii normale.
l
z n stare de echilibru, atomii de hidrogen solubilizai sunt plasai n poziie interstiial n
reeaua fierului pur. Solubilitatea crete cu presiunea hidrogenului i cu ridicarea temperaturii.
z Fiind un atom interstiial mic, capacitatea hidrogenului de a difuza se mrete cu
temperatura. Se evideniaz o temperatur de tranziie a difuzibilitii la T=150 C, sub
care difuzibilitatea hidrogenului descrete puternic.

Influena mediilor active asupra ruperii

z Interaciunea dintre solubilitate i difuzibilitate st la baza mecanismului

fragilizrii prin hidrogen. Astfel, hidrogenul solubilizat la temperaturi sau presiuni
mai nalte se separ la temperaturi joase, unde, n condiiile unei difuzibiliti mai
sczute, se elimin numai hidrogenul din straturile superficiale.
z Hidrogenul reinut n metal precipit sub form molecular (H+H=H2). n
locurile respective presiunea poate atinge valori extrem de mari,
mari determinnd
formarea golurilor prin deformare plastic n materialele ductile, respectiv formarea
de fisuri de clivare n materialele fragile.
z Potrivit
P i i acestuii mecanism,
i
f ili
fragilizarea
prin
i hidrogen
hid
este un produs
d all reinerii
i ii
presurizate a hidrogenului molecular din reea. Astfel, aceast form de
fragilizare va fi posibil i n absena oricrei tensiuni exterioare aplicate.
z Odat aprute, fisurile de clivare se propag discontinuu, deoarece viteza de
propagare a fisurii este mai mare dect mobilitatea atomilor de hidrogen n reea.
z Ca urmare,
urmare hidrogenul nu poate difuza att de repede n spaiul liber creat prin
propagarea fisurii.

Influena mediilor active asupra ruperii

z Dup oprirea fisurii, trebuie s treac un timp suficient pentru difuzarea

hidrogenului din reea i pentru precipitarea acestuia n spaiul creat de fisur, astfel
nct presiune s creasc peste valoarea dat de relaia.
z Acest mecanism conduce la o propagare intermitent a fisurii, ceea ce face ca
suprafaa fisurii s prezinte striaii.
z Fineea granulaiei,
granulaiei natura i forma incluziunilor
incluziunilor, caracteristici structurale care
determin mrirea ductilitii n absena hidrogenului, acioneaz n sensul
descreterii susceptibilitii la fragilizarea prin hidrogen.
z Tratamentul termic al oelurilor, care const n nclzirea la temperatura de
150300 C i meninerea suficient pentru ca hidrogenul s difuzeze pn la
suprafa,
p
, se numete
dehidrogenare.
g
Acest tratament termic determin suprimarea
p
fragilizrii prin hidrogen.

Influena mediilor active asupra ruperii

z Fragilizarea prin metale lichide se produce cnd anumite metale lichide vin n contact
cu oeluri sau cu aliaje de aluminiu de nalt rezisten.
z Fragilizarea prin metale lichide apare la contaminarea aliajelor de aluminiu cu mercur
sau amalgam i la contactul oelurilor cu zincul topit.
z n cazul aliajelor de aluminiu contaminate cu mercur, viteza de propagare subcritic este
de zece ori mai mare comparativ cu cel mai activ mediu corosiv apos.
z Fragilizarea
F ili
prin
i metale
t l lichide
li hid este
t promovat
t n
cazull asocierilor
i il metal-lichid,
t l li hid la
l care:
lichidul ud metalul;
p
este mic;;
solubilitatea reciproc
elementele cuplului au o electronegativitate comparabil;
elementele cuplului nu formeaz compui intermetalici cu temperatura de topire
ridicat.
ridicat
z Fragilizarea prin metale lichide se datoreaz descreterii energiei superficiale, cauzate de
chemisorbia atomilor de metal lichid, la suprafaa metalului solid.
z Prin acest proces este diminuat energia coeziv a atomilor de la vrful fisurii, ceea ce
determin propagarea fragil.

Influena mediilor active asupra ruperii

z Degradarea metalelor prin iradiere este iniiat prin coliziunea primar a
particulelor fluxului radiant (neutroni,
(neutroni electroni,
electroni particule,
particule protoni,
protoni radiaii X,
X ),
) cu
atomii individuali din reeaua cristalin.
z Atomii rezultai din coliziunea primar au o energie direct proporional cu energia
fl
fluxului
l i incident,
i id t respectiv
ti o dependen
d
d invers
i
proporional
i l cu masa atomic
t i a
materialului iradiat.
z Atomii din reea
implicai
p n coliziunea primar,
p
primesc
p
o energie
g suficient pentru
p
a prsi poziia de echilibru din reea.
z Datorit energiei cinetice pe care o posed, se deplaseaz n reea producnd
coliziuni secundare i deplasarea altor atomi.
atomi
z Procesul continu n cascad, pn la disiparea energiei transmise n coliziunea
primar. n urma lui, atomii care au suferit coliziuni secundare ocup poziii
interstiiale, lsnd locuri libere n poziiile de echilibru din reea, numite vacane.
z n procesul coliziunilor secundare n cascad se mrete agitaia termic a reelei,
care determin rearanjarea i anihilarea parial a acestor defecte.
z Zona puternic deformat se comport ca i cum ar fi fost topit i resolidificat, fr
a fi ntr-o coeren perfect cu reeaua cristalin.

Influena mediilor active asupra ruperii

Schema fragilizrii prin iradiere

Ruperea la oboseal

Apariia
A
i i fisurilor
fi il prin
i solicitri
li i i variabile,
i bil n
materialele
i l l mono sau
policristaline, este precedat de ecruisarea global a structurii.
La nivel macroscopic, ecruisarea prin solicitri variabile se
manifest prin:
z lrgirea ariei buclei de histerezis, evideniat n
coordonate tensiune-deformaie specific ;
z tendina cresctoare a caracteristicii de ecruisare ciclic.
Caracteristica de ecruisare ciclic are trei regiuni:
z stadiul ecruisrii rapide (I), care corespunde la circa 1-2% din
durabilitatea produ-sului;
z stadiul
t di l ecruisrii
i ii saturate
t t sau stabilizate
t bili t (II),
(II) cnd
d
amplitudinea tensiunii este constant, deci implicit i
histereza de deformaie este stabil;
z stadiul
di l final
fi l de
d ecruisare,
i
care precede
d ruperea (III),
(III) specific
ifi
aluminiului.

Apariia ruperii la oboseal

Dezvoltarea
l
ecruisrii
i ii n
ntreaga

mas a materialului
i l l i este nsoit

i dde fformarea pe suprafaa

f
metalului a unor benzi de alunecare, formate de lamele cristaline proeminente, cu nlimea
de ordinul a 10-6 mm.
Apariia benzilor de alunecare corespunde tranziiei de la stadiul I la stadiul II de ecruisare, fiind
un fenomen de degradare ireversibil.

Propagarea fisurii la oboseal

Propagarea unei fisuri iniiate se face n dou stadii:

z Primul stadiu de propagare este o continuare a procesu-lui de amorsare. Fisura se dezvolt n
benzile de alunecare existente n planul tensiunii tangeniale maxime, propagarea fiind
orientat la aproximativ 45
45 fa de direcia tensiunii normale maxime.
z Al doilea stadiu de propagare debuteaz cnd fisura are o lungime suficient, pentru a
provoca o concentrare triaxial a tensiunii. n acest fel va lua natere o enclav deformat
plastic la vrful fisurii
fisurii.

Propagarea fisurii la oboseal

n stadiul II de propagare se observ pe suprafaa fisurat striaii caracteristice

(a striaii ductile,
(astriaii
ductile bstriaii
b striaii fragile).
fragile)

Propagarea fisurii la oboseal

Aspectul ruperii la oboseal, la solicitri de ncovoiere i traciune-compresiune, pentru epruvete
cu i fr cresttur. La solicitri variabile mici, fisura se propag aproape pe ntreaga
seciune, iar ruptura final (partea haurat) ocup o mic parte a seciunii. Pe desene s-au
marcat printr-un
i
punct, locul
l l fisurii
fi ii iniiale,
i i i l iar
i prin
i sgei,
i direciile
di iil de
d propagare ale
l fisurii.
fi ii
La solicitri puternice, fisura se extinde pe o mic poriune a seciunii, dup care urmeaz
ruperea fragil.