TIINA MATERIALELOR 3

prof.dr.ing. Mircea Horia ierean

mtierean@unitbv.ro
i
@ ib

Difuzia
z Difuzia este fenomenul de deplasare a unor atomi ntr-o structur cristalin pe
distane mai mari dect distana interatomic medie caracteristic structurii.
z Difuzia atomilor elementului (metalului) de baz al structurii cristaline este
denumit autodifuzie,
autodifuzie n timp ce difuzia unor atomi care nu aparin
elementului (metalului) de baz poart numele de eterodifuzie.
z Procesele de difuzie n structurile cristaline se realizeaz prin:
mecanismul bazat pe schimbul simplu de locuri ntre atomi (a);
mecanismul bazat pe schimbul ciclic de locuri ntre atomi (b);
mecanismul
i
l bazat
b t pe schimbul
hi b l de
d locuri
l
i ntre
t atomi
t i ii vacane
(c);
( )
mecanismul bazat pe deplasarea interstiial a atomilor care difuzeaz (d).

Difuzia
z Difuzia st la baza tratamentelor termochimice, la solicitarea
materialelor, la producerea semiconductorilor i a bateriilor solare.
z Analiznd posibilitile desfurrii proceselor de difuzie n funcie
d caracteristicile
de
t i ti il structurale
t t l ale
l corpurilor
il metalice,
t li rezult
lt
urmtoarele aspecte:
{ n metalele monocristaline perfecte (ideale) difuzia poate avea loc numai prin
interiorul structurii cristaline sau pe suprafeele cristalului:
{ n metalele monocristaline reale (cu imperfeciuni ale structurii cristaline) exist
aceleai posibiliti de difuzie ca i la monocristalele perfecte, dar coeficienii de
difuzie sunt mai mari datorit prezenei defectelor de tip punctiform (vacane) sau
liniar (dislocaii), care micoreaz compactitatea structurii i diminueaz astfel
energiile de activare necesare realizrii salturilor difuzive:
{ n
metalele
l l cu structur policristalin
li i li real
l se menin
i posibilitile
ibili il de
d difuzie
dif i proprii
ii
monocristalelor reale i exist n plus posibilitatea difuziei prin limitele cristalelor:
datorita numrului mare de posibiliti de desfurare i existenei imperfeciunilor,
procesele de difuzie n corpurile metalice policristaline sunt mai intense i se produc
mai uor dect n corpurile monocristaline.

Difuzia

Difuzia

Difuzia Cu n Ni, micarea

atomilor i variaia
concentraiei Cu

Difuzia

Iniial

100%
0

Cu

Ni

Concentration Profiles

Dup o perioad de timp

100%
0
Concentration Profiles

Difuzia staionar
z Rezultatul desfurrii procesului de difuzie, ca proces de transport
de substan ntr-o structura cristalin, poate fi caracterizat la scar
macroscopic cu ajutorul legilor lui Fick.
z Prima
P i lege
l
a lui
l i Fick
Fi k are urmtorul
t l enun:
fl
fluxull de
d difuzie
dif i J
(numrul de atomi transportai prin difuzie n unitatea de timp
pprintr-o suprafa
p
unitara a unei structuri cristaline)) este direct
proporional cu gradientul de concentraie al elementului care
difuzeaz, msurat pe direcia normal la suprafaa unitar.
J = D

unde:

C
x

J = fluxul de atomi [atomi/cm2s]

D = coeficientul de difuzie [cm2/s]
C/x = gradientul de concentraie [atomi/cm3cm]

Difuzia staionar

Variaia concentraiei
elementului B n solventul A

Difuzia staionar

D = D0e
unde:

Qa
RT

Qa = energia de activare a procesului de difuzie,

T = temperatura structurii cristaline,
R = constanta gazelor perfecte,
D0 = o constant care depinde de tipul structurii cristaline n
care se realizeaz procesul.
F t ii principali
Factorii
i i li care influeneaz
i fl ddesfurarea
f
ii rezultatele
lt t l unuii
proces de difuzie sunt:
z gradientul de concentraie al elementului care difuzeaz,
difuzeaz
z temperatura la care are loc difuzia,
z durata procesului.
p

Difuzia staionar

Variaia
coeficientului de
difuzie cu
temperatura

Difuzia staionar

Energia de activare a
procesului de difuzie Q i
constanta D0 pentru diverse
cupluri de difuzie

Difuzia = transport de mas

Difuzia staionar Difuzia est un fenomen activat termic
Echivalena timp-temperatur
T0
100%

t0
100%

t3 > t2 > t1

T3 > T2 > T1

Septembre 2006

Difuzia staionar

Exemplu de suprafa durificat prin difuzie n stare solid.

p
din stnga
g a determinat formarea
Difuzia carbonului n stratul superficial
carburii Fe3C dure, tratament termochimic de carburare.
Carbonul blocheaz planele de alunecare i comprim suprafaa oelului

Difuzia staionar

Acoperire pe superaliaj din nichel. Acoperirea consta n difuzia Al i Ni n superaliaj.

Acoperirea este necesar pentru protecie anticoroziv prin formarea stratului negru de
la suprafa.

Difuzia staionar
Soluii solide de inserie

Soluii solide de substituie

Inserie vs. substituie

Qa = energia
i de
d activare
ti
a procesului
l i de
d difuzie
dif i
Temperatura = vibraie sritura peste bariera energetic

Difuzia nestaionar

z P
Prima
i lege
l
a lui
l i Fick
Fi k consider
id
concentraia constant n timp.
z Modificarea concentraiei n timp este
descris de legea a doua a lui Fick

C C
2C
= D
=D 2
t x x
x

Variaia
V
i i concentraiei
i i
n funcie de timp

Difuzia nestaionar
Difuzia Cu n bara de Al
Concentraia CS
la suprafa a
atomilor de Cu

bara Al
Concentraia Co a atomilor de Cu

Cs

Poziia, x

Condiii limit:
la t = 0, C = Co pentru 0 x
la t > 0,
0 C = CS pentru x = 0 (concentraia la suprafa)
C = Co pentru x =

Difuzia nestaionar
Soluie:

C ( x, t ) Co
x
= 1 erf

Cs Co
2 Dt

C(x,t) = Concentraia n
CS
punctul
t l x la
l titimpull t
erf (z) = funcia eroare Gauss
C(x,t)

erf ( z ) =

z y2

dy

Co

Distana

Difuzia nestaionar

Funcia eroare Gauss

erf ( z ) =

z y2

dy

Difuzia nestaionar

Funcia eroare Gauss

erf ( z ) =

z y2

dy

Difuzia nestaionar

z Problem: un oel CFC care conine iniial 0,20 % greutate C

este carburat la temperatur ridicat ntr-o atmosfer care
asigur mbogirea superficial n carbon la 1%.
1% Dac dup
49,5 ore concentraia este de 0,35% C la adncimea de 4mm,
determinai
temperatura
p
la care trebuie s se desfoare

tratamentul.

z Soluie:
se folosete
ecuaia

C ( x, t ) Co
x
= 1 erf

Cs Co
2 Dt

Difuzia nestaionar

Sol ie
Soluie:

{t = 49,5 h
{Cs = 1,0 %
{Co = 0,20 %

C ( x, t ) Co
x
= 1 erff

Cs Co
2 Dt

x = 4 x 10-3 m
Cx = 0,35 %

C ( x , t ) C o 0 ,35 0 , 20
x
=
= 1 erf
= 1 erf ( z )
1, 0 0 , 20
Cs Co
2 Dt
erf(z) = 0,8125
0 8125

Difuzia nestaionar

Se determin
d
i din
di tabele
b l valoarea
l
lui
l i z pentru care funcia
f
i eroare
este 0,8125. Este necesar interpolarea.
z

erf(z)

0,90
z
0,95

0,7971
0.8125
0,821

Se rezolv pentru a obine D

z=

z 0,90
0,8125 0,797
=
0,95 0,90 0,821 0,797
z = 0,93

x
2 Dt

D=

x2
4 z 2t

x2
(4 x 103 m))2
1h
11
2

D= 2 =
=
2
,
6
x
10
m
/s
2
4 z t (4)(0,93) (49,5 h) 3600 s

Difuzia nestaionar

Se rearanjeaz ecuaia coeficientului de difuzie

Qa
T=
R (lnDo lnD)

Din tabele pentru difuzia C n Fe CFC rezult:

Do = 2,3 x 10-5 m2/s Qa = 137700 J/mol

137700 J/mol
T=
(8,314 J/mol - K)(ln 2,3x105 m 2 /s ln 2,6 x1011 m 2 /s)
T = 1210 K = 937C

Solidificarea metalelor

z Prin solidificarea metalelor lichide se poate obine:

- un solid cristalin;
- un solid amorf.
z Dac rcirea lichidului are loc lent, solidificarea se numete cristalizare,
rezultatul fiind formarea unei structuri cristaline.
z Dac rcirea are loc rapid (>106 C/s)
C/s) se obine o structur amorf.
amorf
Ordinea pe scurt distan confer acestei structuri o aparen sticloas.
Comparaie ntre
acelai metal cu
structur cristalin i
amorf: rezistena la
rupere de 3 ori mai
mare i elasticitatea
de 10 ori mai bun.

Cristalizarea metalelor

z Cristalizarea cuprinde dou etape importante:

- formarea germenilor de cristalizare (germinarea)
- creterea germenilor de cristalizare.
z Germinarea are loc cnd o cantitate mic de solid se formeaz din
lichid.
z Creterea solidului are loc pe msur ce atomii din lichid se ataeaz la
microvolumul de solid format prin germinare, pn cnd nu mai ramne
lichid.
z Cristalizarea
C i li
poate s fie:
fi

primar,
secundar
secundar.
z Cristalizarea primar sau solidificarea este formarea din stare lichid prin
germinare a unei structuri noi, solide.
z Cristalizarea
C i t li
secundar
d sau recristalizarea
i t li
se formeaz
f
n stare
t solid,
lid di
dintr-un
t
material deja solidificat, printr-o transformare n stare solid, ca de exemplu n
timpul nclzirii unui material ecruisat sau a deformrilor plastice la cald.

Cristalizarea metalelor
Bazele termodinamice ale procesului de solidificare
z Energia liber este cea care ne arat de ce n anumite intervale de
temperatur este stabil starea lichid, iar n altele este stabil starea
solid.
z Energia liber (F) este energia disponibil pentru
pentr efect
efectuarea
area unui
n i
lucru mecanic exterior.
F = E TS + PV
unde: E = energia intern a fazei,
T = temperatura
p
(Kelvin),
(
),
S = entropia (gradul de dezordine din faza respectiv),
P = presiunea,
V = volumul.
z Entalpia unei faze
H = E + PV F = H - TS

Cristalizarea metalelor

Variaia energiei libere cu temperatura pentru starea lichid i cea solid

Cristalizarea metalelor
z D
Deoarece lla temperatura
t
t
teoretic
t
ti de
d solidificare
lidifi
care este
t
temperatura de echilibru TE avem:
FL = FS
dorim s aflm cnd este stabil faza lichid i cnd este stabil faza
solid.
z Conform
C f
principiului
i i i l i termodinamicii,
t
di
i ii n
anumite
it condiii,
diii este
t
stabil starea cu energie liber minim.
z Conform figurii
g
la temperaturi
p
sub TE este stabil faza solid care
are energie liber mai mic dect cea lichid (FS < FL).
z La temperaturi mai mari dect TE, este stabil faza lichid care de
data aceasta are energie liber mai mic (FL < FS).
)
z Suntem tentai s spunem c solidificarea se produce la temperatura
TE. n realiate ns, la aceast temperatur sistemul este n echilibru.
Procesul de solidificare ncepe la o temperatur mai sczut i
anume la TS, care este temperatura real de solidificare sau
cristalizare, la care energia
g liber a sistemului este mai mic
(FS < FL).

Cristalizarea metalelor F = H - TS
z Variaia enegiei libere la trecerea de la lichid la solid:
FL S = H L S T S S L S

unde

FL S = FS FL

z La T = TE se obine FLS = 0, pentru c FS = FL i din prima

relaie
se obine:

H L S
S L S =
TE
z Considernd capacitaile calorice ale fazelor lichid i solid egale
se obine:
H L S

FL S = H L S T S

TE

z Inmulind i mparind primul termen cu TE se obine la solidificare:

FL S

H L S
H L S
H L S
= TE
TS
= T
TE
TE
TE

Cristalizarea metalelor
z Diferena ntre temperatura teoretic de solidificare i cea real de
solidificare se numete grad de subrcire i s-a notat cu T:
T = TE TS
z Din relaia

FL S = T

H L S
TE

rezult ca variaia energiei libere crete cu creterea subrcirii, n

consecin, cu ct TS este mai mic, cu att este mai favorizat
solidificarea.
solidificarea
z Reacia de solidificare este exoterm, cldura latent de solidificare
(variaia entalpiei) HLLSS trebuind s fie extras din sistem pentru ca
trecerea de la lichid la solid s aib loc:

HLS = HS HL < 0

Cristalizarea metalelor
z Germinarea omogen sau spontan presupune existena unui lichid pur
i omogen, adic n interiorul lui nu se afl particule strine, n stare
solid care s joace rol de postamente pentru formarea germenilor de
solid,
cristalizare.
z Cu scderea temperaturii, n anumite puncte din lichid au loc fluctuaii
de la valoarea medie a energiei, cldurii i concentraiei, fcnd astfel
posibile condiii pentru apariia n aceste puncte a ordinii apropiate, deci
a unor ggrupri
p de atomi aezai ordonat. Putem spune
p
c apar
p fragmente
g
de reea cristalin. Aceste grupri se numesc germeni de cristalizare.
z Apariia i stabilitatea acestor germeni depinde de dimensiunile lor.
Dac depesc o anumit mrime,
mrime ei vor rmne,
rmne n caz contrar vor
disprea i vor aprea n alt loc. Dac nici acolo nu depesc valoarea
critic, vor disprea din nou.
z Aa
A cum am vzut
anterior,
i procesull de
d cristalizare
i li
ncepe

numaii la
l un
anumit grad de subrcire, cnd ntre energia liber a fazei lichide i a
celei solide exist o anumit diferen.

Cristalizarea metalelor

zV
Variaia
i i energiei
i i libere
lib a sistemului
it
l i
se poate scrie sub forma:
F = F1+ F2
unde: F = variaia energiei libere a
sistemului n urma desfurrii
procesului de cristalizare;
F1 = variaia energiei libere
datorat volumului gemenului;
F2 = variaia
energiei
g libere
datorat suprafeei gemenului.

Cristalizarea metalelor

z Se presupune c germenele solid format este sferic, de raz r.

z Variaia energiei libere datorat volumului germenului:
4 3
F1 = r FV
3
z FV este variaia energiei libere pe unitatea de volum la solidificare,
ntre faza lichid i faza solid:

FV = FS FL
z Deoarece solidificarea are loc doar daca energia liber a sistemului
scade, FV < 0, apariia unui germene solid de raz r fiind
echivalent cu diminuarea energiei libere a sistemului.
sistemului

Cristalizarea metalelor
z Germenele solid este separat de lichid printr-o interfa.
z Dac este energia superficial a aceste interfee, prezena
germenului
l i sporete
t energia
i liber
lib a sistemului
it
l i cu valoarea:
l

F2 = 4 r 2
z Raza critic se obine cnd variaia energiei libere a sistemului este
maxim:

dF
d
2
= 0 rk =
dr
FV

z Variaia energiei libere pe unitatea de volum este:

H LS T
FV =
TE
z Rezult raza critic:

2 TE
rk =
H L S (TE TS )

cu H L S < 0 .

Cristalizarea metalelor
z S observm ce se ntmpl dac:

r < rk
z n aceast situaie F2 > F1 i astfel variaia energiei liber va crete
(FV > 0)),

r > rk
z n aceast situaie F1 > F2 i astfel variaia energiei liber va sc
scdea
(FV < 0)).
z Din punct de vedere termodinamic se dezvolt fenomenele care duc la
scderea variaiei energiei libere,
libere deci se vor forma doar acele
particule care au raza mai mare dect raza critic.
z Putem constata c cu ct solidificarea unui metal se produce la un grad
de subrcire mai mare, adic la o temperatur mai sczut, cu att
structura obinut va fi mai fin,
fin adic dimensiunile germenilor mai
mici.
mici
z Pe de alt parte scderea temperaturii duce la mrirea vscozitii
lichidului.

Cristalizarea metalelor

Cristalizarea metalelor

z Germinarea neomogen,
neomogen eterogen sau forat presupune existena n
interiorul lichidului ce urmeaz a se cristaliza, a unor particule solide,
cu rol de postament pentru formarea germenilor.
z n practic ne ntlnim de cele mai multe ori cu un lichid care nu este pur i
conine particule n masa lui, ce vor constitui postamente pentru formarea pe
ele a g
germenilor cristalini.

z Modificarea sau inocularea nseamn introducerea n mod intenionat n

topitur a unor germeni artificial.
z Substanele care se introduc n topitur se numesc modificatori.
z Astfel se sporete numrul centrelor de de cristalizare i se poate obine
o structur mult mai fin.
fin

Cristalizarea metalelor
(a) Formarea unui germen eterogen pe o suprafa plan preexistent.
preexistent.
(b) Scderea atingerii cu creterea unghiului de contact.

Cristalizarea metalelor
z S
Se cosider
id formarea
f
unuii germen eterogen pe o suprafa
f plan
l
preexistent, de exemplu peretele formei.
Tensiunea superficial
p
la interfaa
Lichid-Solid este notat cu LS.
Tensiunea superficial la interfaa Lichid
Lichid--Impuritate este notat cu LI.
Tensiunea superficial la interfaa SolidSolid-Impuritate este notat cu SI.
z Energiile
E
iil la
l interfa
i t f suntt echivalente
hi l t cu tensiunile
t i il superficiale
fi i l dede
d -a lungul
l
l
direciilor de contact:
sau

LI = SI + LS cos
cos =

LI SI
LS

z Pentru a se putea depune pe impuritate germenii metalici, trebuie s

ndeplineasc
p
urmtoarele condiii:
tensiunea superficial la limita dintre impuritate i germene s fie mai mic
dect tensiunea superficial la limita dintre lichid i germenele metalic,
s fie
fi respectat
t t principiul
i i i l corespondenei
d i de
d orientare
i t ii structur,
t t ceea ce
nseamn c incluziunea i metalul s aib acelai tip de reea i parametri
apropiai.

Cristalizarea metalelor
z Cnd = 0, germenul solid atinge complet suprafaa impuritii i nu
este nici o barier n calea germinrii.
z Cnd = 180, nu exist nici o atingere, suprafaa impuritii nu are
niciun efect asupra formrii germenului solid format,
format iar procesul este
imposibil de distins de germinarea omogen.
z Legtura dintre geminarea eterogen i cea omogen este:

Fk eterogen Fk omogen f ( ) cu f ( ) [0 ,1]

z Deoarece energia critic a germinrii eterogene este mai mic dect cea
corespunztoare cristalizrii omogene, este necesar o subrcire mai
mic pentru a se atinge raza critic, germinarea aprnd mai uor.
z Raza critic fiind direct proporional cu energia critic, n cazul
germinrii eterogene este suficient ca doar civa atomi s se adune
mpreun
p
ppentru a da natere

unei particule
p
solide care s aib cel ppuin

raza critic.

Cristalizarea metalelor

z Pe msur ce solidul crete, interfaa lichid/solid crete i crete n acelai

timp interfaa solid/impuritate, iar interfaa lichid/impuritate scade.
z Energia eliberat prin scderea interfeei lichid/impuritate asigur energia
de cretere a interfeelor lichid/solid i solid/impuritate.
solid/impuritate
z Similar, energia eliberat prin eliminarea oricrui defect care acioneaz
ca suport de germinare poate fi utilizat pentru a reduce energia necesar
pentru de
d germinare
i
lipsa
n
li
acelui
l i defect.
d f
z De exemplu, ntr-o transformare de faz solid-solid, germinarea i
creterea

unei particule
p
din a doua faz de-a lungul
g unei limite ggrunte
existente anterior este asistat de energia eliberat de eliminarea limitei
gruntelui.
z Deoarece nu exist nici o surs de energie corespunztor n cursul
germinrii omogene, germinarea eterogen este aproape ntotdeauna
procesul energetic favorizat.
z In consecin, toate metalele i aliajele din industria metalurgic
germineaz eterogen n timpul solidificrii.

Cristalizarea metalelor

Seciune prin lingou turnat din aluminiu:

a) fr modificatori b) cu modificatori pentru rafinarea structurii

Cristalizarea metalelor

z In cazul n care nu se introduc modificatori (a), germinarea decurge

eterogen, ncepnd de la pereii formei.
z n cazul (b), solidificarea a avut loc n aceleai condiii, doar c n licihd
au fost introduse particule fine de TiB2, care au acionat ca i impuriti
pentru germinarea eterogen a fazei solide n interiorul topiturii.
z Chiar dac se introduce o cantitate foarte mic de modificatori
(0 02 0 05 %) se observ
(0,02...0,05
b
o dif
diferen semnificativ
ifi i n mrimea
i
ii
uniformitatea grunilor.
z Finisarea ggranulaiei
determin obinerea

unei suprafee
p
mrite a
granielor grunilor, care blocheaz mai eficient micarea dislocaiilor,
reduce mrimea acestora, conducnd n final la mrirea rezistenei
materialului prin limitarea proceselor de deformare.
deformare
z Conceptele germinrii din stare lichid pot fi aplicate i transformrilor
n stare solid, caz n care vitezele de difuzie sunt mult reduse, fcnd
posibile
ibil ttransformarile
f
il structurale
t t l la
l temperatur
t
t constant.
t t

Cristalizarea metalelor
Creterea germenilor de cristalizare
z Pe suprafaa germenelui tridimensional format n lichid se vor depune noi
atomi, provenii tot din lichid.
z Depunerea unui singur atom pe germenele tridimensional determin
mrirea suprafeei,
suprafeei dar se mrete i energia liber a sistemului.
sistemului
z Aceasta nseamn c acest atom nu va rmne pe suprafaa germenelui, ci
se va dizolva din nou n lichid.
z Se vor putea depune n consecin numai grupri de atomi de anumite
dimensiuni critice, care prin depunere vor duce la scderea energiei libere
a sistemului.
z Astfel procesul de cretere se produce n salturi, se formeaz germeni
bidimensionali, care apoi se depun pe germenii tridimensionali.
z Teoria
T i cristalizrii
i t li ii topiturilor
t it il metalice,
t li propus de
d Tamman,
T
consider
id c
cinetica fenomenului de solidificare poate fi caracterizat cantitativ prin
doi parametri:
z viteza de formare a germenilor Vf ,
z viteza de cretere a acestora Vcr .

Cristalizarea metalelor
z Curbele variaiei vitezei de formare i vitezei de cretere
funcie de gradul de subrcire.
z Viteza de formare crete mai
intens ca cea de cretere, astfel
ca pe msura

creterii
t ii gradului
d l i
de subrcire, germenii vor fi din
ce n ce mai muli,
, dar de
dimensiuni mai mici, deci va
rezulta o structur fin.

z Numrul de gruni cristalini este funcie de viteza de formare i de

viteza de cretere:
unde: c = coeficientul de proporionalitate

Ng = c

Vf

Vcr

Cristalizarea metalelor
Forma cristalelor
z n cazul metalelor care cristalizeaz n sistemul cubic, creterea
decurge mai intens n direcia axelor de octaedru.
z Astfel, n aceste direcii se formeaz ramuri lungi, numite axe de
grad l I,
gradul
I perpendicular
perpendic lar pe ele se formea
formeaz axele
a ele de gradul
grad l II apoi III
i aa mai departe pn la solidificarea complet.
z Se obine n acest fel o structur arborescent, denumit structur
dendritic.
z Pe msura avansrii solidificrii spaiile dintre ramuri se umplu cu
axe de
d grade
d maii marii ii n
final
fi l structura
t t
dendritic
d d iti se pierde.
i d
z Acest lucru este determinat i de faptul c cristalele pe msura
creterii

se stnjenesc
j
ntre ele.
z Se obine astfel un grunte cristalin, care nu mai este un cristal
perfect i care se numete cristalit.

Cristalizarea metalelor
Dac temperatura lichidului este deasupra temperaturii de solidificare,
apare o protuberan n interfaa solid-lichid. Cldura latent de
solidificare este extras din protuberan la interfaa cu solidul.

Cristalizarea metalelor
Formarea dendritelor: dac lichidul este subrcit, protuberana crete
rapid, formnd o dendrit (a), microscopie electronic a unei
dendrite n oel (b)

Cristalizarea metalelor
Reprezentarea schematic a unei dendrite,
n spaiu (a) i n plan (b)

Creterea simultan
a cristalelor
dendritice vecine

Cristalizarea metalelor
Dendrite de Cu i Ni

Cristalizarea metalelor
Cristalizarea lingoului de oel calmat
z La turnarea lingoului de oel calmat se vor forma mai multe zone cu cristale,
care depind
p
de gradul
g
de subrcire.
z Astfel, dup primul moment de turnare n lingotier metalul lichid avnd o
temperatur ridicat i venind n contact cu pereii reci ai lingotiere, gradul
d subrcire
de
b i va fi mare.
z La un grad mare de subrcire viteza de formare este mare.
z Deci structura care se va forma va fi dintr-un
dintr un numr mare de gruni,
gruni deci o
structur fin i va fi situat n partea exterioar a lingoului.
z Se va numi zona cristalelor de rcire sau zona marginal
g
((1).
)
z Pe msur ce frontul de solidificare nainteaz, gradul de subrcire scade, iar
cristalele care se vor forma vor fi de dimensiuni mai mari. Deoarece este
important modul cum se transmite cldura i creterea cristalelor va fi n
consecin.
z Astfel,
Astfel al doilea strat este format din cristale alungite,
alungite de dimensiuni mari,
mari
orientate ctre centrul lingotierei (direcie opus fluxului de cldur), care se
vor numi zona cristalelor columnare sau zona de transcristalizare (2).

Cristalizarea metalelor
Zonele de cristalizare n lingoul de oel calmat

Cristalizarea metalelor

z Dup
p finalizarea creterii

cristalelor columnare,, gradul

g
de subrcire
este mic i creterea germenilor nceteaz.
z n aceast ultim zon grunii cresc n toate direciile pn ce n
creterea lor
l se ntlnesc
l
cu alii.
l ii
z Rezult astfel nite cristale de form aproape globular, care au
axele aproximativ egale n toate direciile i care se numesc cristale
echiaxiale (3).
z n funcie
de rcire i
de transmiterea cldurii, putem
p
dirija
j formarea
celor trei zone.
z Zona cristalelor columnare este nedorit, datorit rezistenei reduse
a materialului
t i l l i n
punctele
t l de
d contact,
t t de
d exemplu
l la
l laminare
l i
se
poate despica lingoul n acele locuri.

Cristalizarea metalelor
Zone de cristalizare n lingou

Cristalizarea metalelor
Lingou de Cu pur zona cristalelor columnare.

Cristalizarea metalelor

Retasura i factori care o influeneaz

z Avnd n vedere c n starea solid reeaua este mai compact dect

n stare lichid, aceast trecere are loc cu scdere de volum (excepie
f fonta
fac
f
ii bismutul,
bi
l care prin
i solidificare
lidifi
i
i mresc volumul).
l
l)
z Aceast contracie a materialului duce la apariia unui gol, numit
retasur.
retasur
z Dup turnare, rcirea topiturii ncepe de la suprafeele de contact cu
lingotiera
g
i
respectiv
p
mediul exterior. Astfel are loc solidificarea
primului strat de topitur care vine n contact cu pereii lingotierei,
volumul scznd n partea superioar a lingotierei datorit
fenomenului de contracie.
contracie
z Al doilea strat care se va solidifica prin depune pe pereii lingotierei
va avea o nlime

mai mic,, datorat aceluiai

fenomen de
contracie.

Cristalizarea metalelor

z Procesul avanseaz ppn la solidificarea complet

p
a lingoului.
g
z Rmne astfel, n partea central superioar a lingoului o cavitate de o
configuraie specific, care se numete retasur.
z Volumul acesteia este dat de diferena dintre volumul metalului lichid
i volumul metalului solid.
z Forma
F
retasurii
t
ii depinde
d i d de
d poziia
ii pe care a avut-o
t n
interiorul
i t i l
lingoului ultima poriune de metal lichid care s-a solidificat.
z Pereii cavitii de retasur sunt poriunea cea mai impur a lingoului,
unde sunt concentrate impuritile i incluziunile
nemetalice prezente n metalul lichid.
z Din cauza faptului c interiorul retasurii nu are
suprafeele curate, la deformarea plastic la cald
ulterioar
l i materialul
i l l nu se sudeaz
d n
aceste zone,
ceea ce duce la scderea proprietilor mecanice.

Cristalizarea metalelor

Seciune

longitudinal
g
ntr-un
lingou de oel necalmat i
calmat:
a) lingou de oel necalmat,
necalmat
b) lingou de oel calmat.
1-retasur dispersat,
2-cap de lingou,
3-punte,
4-retasur concentrat,
5 sufluri
5-sufluri,
6-pori,
7-picior
p
lingou
g

Cristalizarea metalelor

z Se ppoate ataa
n ppartea superioar
p
a lingotierei
g
o supranlare
p

denumit maselot. Astfel ultima poriune de metal lichid se va

solidifica n maselot, care ulterior se taie i se nltur.
Cristalizarea lingoului de oel necalmat
z n cazul oelului necalmat este continuat dezoxidarea metalului
pn la solidificarea complet,
complet avnd loc reacia:
FeO + C = Fe + CO
z Oelul va fierbe cu degajarea CO i H. n aceast situaie lingoul va
prezenta
t o retasur
t
di
dispers sau porii de
d retasur.
t

z Oelul calmat este dezoxidat cu Mn, Si i Al, fa de cel necalmat

care este dezoxidat cu Mn.
Segregaiile
z Materialul care se obine n urma cristalizrii nu este perfect omogen
d.p.d.v.
p
chimic,, neomogenitate
g
care se numete
segregaie
g g sau
licuaie.

Cristalizarea metalelor
Segragaiile pot fi:
minore: la scara cristalelor. n funcie de localizare pot fi:
- intracristaline (pe seciune cristalelor),
- intercristaline (la limita dintre cristale).
j
la scara lingoului.
g
majore:
normale sau directe: la solidificarea lingourilor se observ c incluziunile
nemetalice (sulfuri, oxizi, silicai) avnd o temperatur sczut de topire i
solidificare
lidifi
sunt mpinse
i
mereu n
lichid
li hid subb forma
f
primelor
i l zone de
d
solidificarei se solidific n aceast situaie cu ultima poriune de metal
lichid i le vom ntlni atunci n jjurul retasurii n mod special.
p
Rezult c:
- zona din partea exterioar a lingoului este mbogit n elemente care ridic
temperatura de topire a lingoului,
- zona din interior este mai bogat n elemente care coboar temperatura de
topire a lingoului.
inverse:
i
apare cnd
d straturile
t t il de
d la
l suprafa
f suntt mbogite
b it cu elemente
l
t cu
punct de topire sczut, iar cele interioare cu elemente cu punct de topire
ridicat.

Cristalizarea metalelor

Formarea retasurilor ntre braele

dendritelor.
Lichidul mbogit n impuriti
este mpins la baza dendritelor

Cristalizarea metalelor

Poroziti
z Pot fi datorate:
- contraciei
t i i de
d solidificare
lidifi
care
se manifest sub forma unor
microretasuri i care sunt spaii
p
interdendritice rmase
necompletate cu material ,
- gazelor
l coninute
i
n
lichid
li hid
numindu-se sufluri.

Cristalizarea metalelor

z Structura pieselor turnate depinde de procesul de solidificare i

influeneaz proprietile ulterioare.
z Defectele care apar n procesul de solidificare se pot mpri astfel:
- admisibile fr remaniere;
- admisibiel cu remaniere;
- inadmisibile.
inadmisibile
z Noiunea de defect este convenional, deoarece n funcie de
standardul sau documentaia luate n considerare pentru stabilirea
calitii,
li ii aceeaii abatere
b
poate constitui
i i dup
d
caz, unull dintre
di
defectele menionate mai sus.
z Ex: n fabricaia tablelor silicioase pentru transformator cu pierderi
magnetice mici, se urmrete obinerea unei microstructuri cu
gruni mari, n timp ce n producia tablelor decapate pentru
ambutisare o astfel de granulaie este privit defect.
ambutisare,
defect

Cristalizarea metalelor

z Defectele admisibile fr remaniere sunt acelea care nu influeneaz

n nici un fel calitatea i funcionalitatea semifabricatului sau
p
produsului.
Pentru mbuntirea aspectului comercial al acestei grupe de
defecte, ele se nltur aparent prin acoperirea cu chituri i vopsele.
z Defectele admisibile cu remaniere influeneaz defavorabil
funcionalitatea semifabricatului sau produsului.
Ele pott fi nlturate
lt te prin
i procedee
edee de remaniere
e
ie e mecanice,
e i e
metalurgice, chimice sau speciale, n aa fel nct n final s
corespund integral condiiilor tehnice prevzute n standarde,
documentaii tehnice,
tehnice norme interne,
interne sau caiete de sarcini.
sarcini
z Defectele inadmisibile duc fr excepie la rebuturi.

Cristalizarea metalelor
z Cauze de formare a defectelor sunt:
- lipsa de puritate a materiilor prime;
- imperfeciunea utilajelor, procedeelor i
condiiilor de lucru;
- factorul uman,
uman etc.
etc
z Defectele pot s apar n toate etapele procesului de
fabricaie: turnare, deformare plastic, sudare,
prelucrri mecanice, tratamente termice, asamblare.
z Avnd n vedere c solidificarea reprezint
trecerea din stare lichid n stare solid, este
important noiunea de fluiditate.
z Creterea temperaturii unui metal duce la
mrirea fluiditii.
p
de asemenea i
de natura
z Fluiditatea depinde
metalului sau aliajului.