TIINA MATERIALELOR 13

prof.dr.ing. Mircea Horia ierean

mtierean@unitbv.ro
i
@ ib

Polimeri - Introducere
z Polimerii sunt substane macromoleculare ale cror molecule sunt formate prin unirea n lan
(caten) a dou sau mai multe molecule de monomer.
z Materialele
M
i l l plastice
l i sunt formate
f
di
dintr-un compus macromolecular,
l l plastifiani,
l ifi i agenii
ii de
d
reticulare , materiale de umplutura inert i colorani.
z Plastifianii micoreaz interaciunea dintre catene, astfel c segmentele de lanuri
moleculare devin mai mobile i comportarea vscoelastic se mbuntete.
z Agenii de reticulare creaz puni de legtur ntre catene i astfel se mbuntesc
proprietile de elasticitate i de rezisten: pornind de la acelai polimer n funcie de gradul
de reticulare se pot modifica proprietile n limite foarte largi.
z Materialele de umplutur nu reacioneaz de obicei cu polimerul de baz, ci se distribuie
uniform prin amestecare mecanic n masa de baz i contribuie astfel la creterea rezistenei
mecanice; se utilizeaz n mod curent ca materiale de umplutur talcul, praful de cret,
caolinul, rumeguul de lemn, fibre textile sau celulozice etc: negrul de fum (particule sferice
de carbon cu structur hexagonal) utilizat i el ca material de umplutur are i rol activ
influennd gradul de reticulare.
z Coloranii introdui n materialele polimerice le coloreaz n masa prin amestecare mecanic.
g aceste categorii
g
de substane
se mai introduc: antistaticele ppentru reducerea
z Pe lng
electrizrii prin frecare, ignifuganii pentru reducerea inflamabilitii, lubrifianii pentru
uurarea prelucrrii, fungicidele pentru creterea rezistenei la atacul ciupercilor,
antioxidanii pentru creterea rezistenei la mbtrnire a materialelor polimerice.

Polimeri - Introducere

z Dezvoltarea de materiale plastice a nceput dup 1860, cnd Phelan i Collander, o firm
din U.S.A care producea bile de biliard, a oferit un premiu de 10.000 dolari pentru un
substitut satisfctor al fildeului natural. Unul dintre cei care au ncercat s ctige acest
premiu a fost un inventator american, John Wesley Hyatt. Hyatt dezvoltat o metod de
presare a piroxilinei, un nitrat de celuloz care au fost plastifiat cu camfor i alcool. Dei
nu a ctigat premiul, produsul su patentat sub marca celuloid a fost folosit n
fabricarea de obiecte, de la placi dentare la gulere de cmi. n ciuda inflamabilitii i a
deteriorrii prin expunere la lumin, celuloidul a obinut un succes comercial notabil.
z n 1908
1908, JJ. E
E. Branderberger
Branderberger, regenernd celuloza pentru formarea fibrelor a obinut un
film transparent. L-au denumit celofan, iar marca pentru aceast denumire a fost depus
n 1912.

Polimeri - Introducere

z Prima materie plastic sintetic a fost brevetat de belgianul Leo Hendrik Baekeland
(1863 1944) naturalizat american.
(1863-1944)
american Baekeland a fcut studii de chimie la Universitatea din
Gent, iar la 26 de ani s-a stabilit n SUA pentru a lucra ntr-o societate de materiale
fotografice. A inventat prima hrtie fotografic operational Velox pe care a
comercialiat o prin propria sa firm
comercialiat-o
firm. Si-a
Si a vndut brevetul i societatea n 1899
inventatorului George Eastman. n 1905 a nceput cercetrile care l-au condus la
inventarea bachelitei (fenol-formaldehida).

Polimeri - Introducere

z n 1913 profesorul german Klatte breveteaz polimerizarea unui gaz, obinnd

policlorura de vinil. Fabricarea industrial ncepe n 1931, iar n prezent obiectele din
PVC cunosc o multitudine de aplicaii
p : tevi,, marochinrie,, izolaii
electrice etc.
z n 1924 chimitii Barker i Schinner au obinut o sticl organic comercializat din 1934
sub numele plexiglas.
z Polistirenul pus
p s la punct
p nct de germanul
german l W
Wulff
lff este folosit pentru
pentr jucrii,
j crii ambalaje
alimentare, carcase de radio, etc. n 1933 firma BASF inventeaz polistirenul expandat
(zpada artificial) utilizat ca izolant termic i element antioc.

Polimeri - Introducere

z Nylon (numele este generic pentru poliamide) a fost brevetat n 1937 de americanul
Walace H. Carothers, director al departamentului de cercetri fundamentale n fizicochimie la firma lui Du Pont de Nemours, elev al lui Lavoisier. Nylon a fost folosit pentru
confectionarea
f ti
parautelor
t l utilizate
tili t la
l debarcarea
d b
din
di Normandia.
N
di
z Polietilena de joas densitate a fost obtinut n 1935 de englezii Fawett si Gobson, iar
fabricatia industrial a nceput n 1939. In 1953 germanul Karl Ziegler (premiul Nobel
1963) a obtinut polietilena de nalt densitate, mult mai rigid. Din 1985 DMS (Olanda)
i Allied (SUA) folosesc o polietilen de 30 ori mai rezistent la tractiune dect otelurile
de greutate egal cu ea.

Polimeri - Introducere

Grup de polimeri
Larg rspndire
Intermediar
Inginerie
Inalt performan

Material reprezentativ
Polistiren (PS)
Polietilen tereftalat (PET)
Poliamid (PA)
Polietereterketon (PEEK)

Pre relativ
1
2
6
83

Polimeri - Introducere

E l i maseii polimerilor
Evoluia
li
il ntr-un
t
autoturism
t t i

Polimeri - Introducere

P li
Polimeri
i ntr-un
t
autoturism
t t i tipic
ti i

Reaciile de sintez a polimerilor

z Polimerizarea este o reacie n lan ce decurge in trei etape:
1. iniierea n decursul creia are loc prin procese termice sau fotochimice scindarea
moleculelor unei substane introduse special ca iniiator i formarea unor radicali liberi
primari care adiioneaz la legtura dubl a monomerului i formeaz un radical mai
mare; aceast prim etap este ilustrat pentru un monomer oarecare (X fiind un atom
sau o unitate structural);
2 propagarea (creterea) n decursul creia radicalii liberi formai n etapa anterioar
2.
particip la reacii de transfer n care se extrage un atom dintr-o molecul legndu-se la
radical care devine stabil si se genereaz un nou radical din molecula care a furnizat
atomul; procesul continu astfel cu ataarea unor noi uniti structurale lanului
molecular, care are la unul din capete radicalul primar, iar cellat capt este liber i
poate primi noi uniti;
3 ntreruperea
3.

decursul
n
d
l creia
i radicalii
di lii reacioneaz
i
n perechi
hi pierzndu-i
i d i
reactivitatea i creterea lanului molecular se oprete; procesul de ntrerupere este
aleator i se produce prin dou mecanisme:
prin combinare, atunci cnd capetele libere a dou lanuri moleculare se ntlnesc i se unesc;
prin disproporionare, atunci cnd un atom de hidrogen este transferat de la un lan la altul i se
favorizeaz refacerea unei legaturi duble C=C.

Reaciile de sintez a polimerilor

Etapele reaciei de polimerizare: a iniierea; b propagarea; c - ntreruperea prin combinare;

d - ntreruperea prin disproporionare

Reaciile de sintez a polimerilor

z Policondensarea este procesul prin care dou molecule organice diferite reacioneaz
pentru formarea unei molecule complexe care se unete cu lanul macromolecular;
reacia are loc cu eliminarea unor substane cu molecula mic (cel mai frecvent apa),
ceea ce nseamn c polimerii obinui prin policondensare au compoziie chimic
diferit de a monomerilor din care provin. Reacia de policondensare este o reacie n
trepte (pas cu pas) deoarece creterea lanului macromolecular se realizeaz prin
formarea de noi legturi
g
n urma reaciilor

de condensare: obinerea

unor grade
g
de
polimerizare corespunztoare presupune controlul desfurrii reaciilor astfel nct s nu
se ating prematur echilibrul.
z Poliadiia este o reacie n trepte (la fel ca policondensarea) care decurge fr eliminarea
unei substane cu molecula mic, astfel c polimerul obinut are compoziia chimic a
merilor din care provine (la fel ca la polimerizare); polimerii care se formeaz prin
poliadiie au de obicei n lanurile principale i ali atomi dect carbonul.
carbonul
z n timpul desfurrii reaciilor de sintez pot avea loc ramificri ale lanului molecular,
chiar i n cazul n care monomerii participani sunt bifuncionali (au doar dou legturi
acti e); dac lanul
active);
lan l macromolecular
macromolec lar nu
n are ramificaii sa
sau acestea sunt
s nt scurte,
sc rte polimerul
polimer l
respectiv este un polimer liniar, iar dac lanul are ramificaii lungi este un polimer
ramificat.

Proprietile polimerilor condiii

z Proprietile fizico-mecanice
fizico mecanice ale polimerilor sunt influenate de compoziia chimic i de
structura care se apreciaz cu ajutorul a dou caracteristici: configuraia i conformaia.
z Configuraia se refer la relaia de ordine a unitilor structurale n cadrul lanului
macromolecular
l l dat
d de
d llegturile
il chimice,
hi i ceea ce nseamn

c modificarea
difi
configuraiei se poate face numai prin ruperea legturilor chimice. Considernd
dispunerea grupelor laterale ale monomerilor care alctuiesc catena (lanul
macromolecular) fa de lanul principal, pot exista trei tipuri de aranjamente distincte:
aranjamentul isotactic - acela n care toate unitile structurale X (atomii sau
radicalii care caracterizeaz monomerul)) sunt dispuse
p
de aceeai parte
p
a lanului;
aranjamentul sindiotactic - acela n care unitile structurale X sunt dispuse
alternant de o parte i de alta a lanului;
aranjamentul atactic - acela in care unitile structurale X sunt dispuse aleator fa
de lanul principal;
z Polimerii care au aceeai compoziie chimic, dar aranjament diferit al monomerilor se
numesc steroizomeri.
t i
i

Proprietile
p
p
polimerilor condiii

Dispunerea grupelor laterale la stereoizomeri:

a - aranjament isotactic; b - aranjament sindiotactic; c - aranjament atactic

Proprietile polimerilor condiii

z Conformaia se refer la poziia relativ a doi monomeri vecini, realizat prin rotirea n
jurul legturii simple dintre atomii de carbon; posibilitatea de rotire permite modificarea
poziiei monomerului vecin fr ruperea legturii chimice. Dup un numr anumit de
monomeri (implicit i legturi) poziia monomerului urmtor este practic independent
de cea a primului monomer, poriunea respectiv a macromoleculei numindu-se segment
de lan. n acest mod, dei fiecare legtura are un unghi fix (aprox. 109.5)
macromolecula rezult sub forma unui lan flexibil ncolcit. Aceasta nseamn c
distantele dintre atomi sunt diferite n funcie de conformaia lanului (i implicit
interaciunile dintre ei), ceea ce influeneaz proprietile fizico-mecanice ale
p
polimerului.
z Poziia relativ a lanurilor macromoleculare ncolcite este aleatoare ceeea ce confer
structur amorf polimerilor. In cazul polimerilor liniari se poate realiza i o ordonare
la distan pe anumite zone prin alinierea unor segmente de lan
lan, obinndu
obinndu-se
se o structur
parial cristalin apreciat prin gradul de cristalinitate, care exprim procentual
volumul zonelor cu structur cristalin.
z Poriunile
Pori nile de catene aranjate ordonat sunt
s nt numite
n mite cristalite i au
a o dispunere
disp nere aleatorie n
masa polimerului; prin anumite procedee tehnologice se poate realiza i o orientare a
cristalitelor, obinndu-se o texturare a zonelor cristaline.

Proprietile polimerilor condiii

Structurile polimerilor liniari:

a - structur amorfa; b - structur cristalin; c - texturare cristalin

Proprietile polimerilor condiii

z Cristalizarea poate conduce i la realizarea unor structuri supramoleculare de tip fibrile

i/sau sferulite. Fibrilele rezult prin orientarea cristalitelor pe o singur direcie, iar
sferulitele pprin unire mai multor fibrile n jjurul unui nucleu. O sferulit cuprinde
p
att
fibrile ct i cristalite orientate aleator, lanuri moleculare de legtur i zone cu structur
amorfa.
z Lanurile moleculare ale polimerilor liniari i ramificai se pot lega ntre ele prin puni
formate dintr-o singur unitate structural (atom sau radical liber) sau prinr-un lan scurt,
rezultnd o reea tridimensional dezordonat numit structur reticular - respectiv
polimer reticulat; n cazul polimerilor reticulai noiunea de macromolecul i pierde
sensul deoarece se formeaz un complex de legturi n care catenele nu mai pot fi
individualizate.
z Reticularea
R ti l
se poate
t realiza
li fie
fi n
timpul
ti
l reaciilor
iil de
d sintez,
i t fie
fi ulterior
lt i prin
i
amestecarea polimerului cu un agent de reticulare (element sau compus chimic).

Proprietile polimerilor condiii

Reprezentarea schematic a componentelor unei sferulite

Proprietile polimerilor
z Principala consecin a structurii amorfe este faptul c materialele respective nu au o
temperatur definit de topire/solidificare, trecerea ctre starea lichid la nclzire
facndu-se treptat ntr-un interval de temperatur; i n cazul polimerilor ca i n cazul
sticlelor exist o temperatur Tv de tranziie sticloas (vitroas) sub care se comport din
punct de vedere mecanic ca solidele cristaline i o temperatur de curgere Tc deasupra
creia materialul se comport ca un lichid vscos.
z In cazul polimerilor caracterizarea poate fi tcut mai sugestiv cu ajutorul curbei termomecanice care arat dependena deformaiei specifice n funcie de temperatur (la solicitare
constant):
la temperaturi T < Tv, deformaiile sunt mici i variaz liniar cu temperatura, materialul
comportndu-se ca un solid rigid (stare vitroas);
la temperaturi Tv< T
T< Tc, deformaia specific are valori foarte ridicate (corespunztoare
uneori unor alungiri de peste 10 ori lungimea iniial); dup caracterul deformaiilor, n
acest interval de temperaturi polimerul se poate afla ntr-o stare nalt elastica
((deformaiile

sunt ppreponderent
p
elastice)) sau ntr-o stare elasto-plastic
p
((deformaiile

sunt
preponderent plastice);
la temperaturi T > Tc, materialul se comport ca un fluid a crui vscozitate scade pe
temperatura;
p
; n practic,
p
, se determin i
o temperatur
p
considerat
msur ce crete
temperatur de sfrit de topire de la care polimerul este n stare lichid; dac
temperatura depete o anumit valoare se produce degradarea termic a polimerului
prin ruperea legturilor dintre monomeri i oxidarea exoterm (arderea) acestora.

Proprietile polimerilor

Curba termo-mecanic a unui polimer cu structur amorfa

Proprietile polimerilor

Dependena temeperaturilor Tv i Tc de masa molecular

Proprietile polimerilor

Temperatura de topire vs. temperatura de tranziie pentru diferii polimeri

Proprietile polimerilor
z Dup comportarea la nclzire, substanele macromoleculare se grupeaz n trei categorii;
termoplaste
p
(p
(plastomeri),
), termorigide
g i elastomeri.
z Termoplastele sunt substane macromoleculare cu structura liniar sau ramificat, complet
amorfa sau parial cristalin, care pot fi nclzite n vederea prelucrrii la temperaturi T > Tc
de un numr nelimitat de ori ((cu condiia
evitrii temperaturilor
p
de degradare).
g
) Se utilizeaz
n stare elasto-plastic n domeniul de temperaturi (Tv ; Tc) sau n stare vitroas (T< Tv).
z Termorigidele sunt substane macromoleculare cu grad mare de reticulare care se
prelucreaz ntr
ntr-oo stare de polimerizare incomplet n care nu ss-aa format reeaua spaial a
structurii. Reticularea se produce prin activare termic (ntrire la cald) sau prin activare
chimica la introducerea n masa polimerului de baz a unui agent de reticulare (ntrire la
rece).
) Legturile
g
pputernice,, caracteristice structurii reticulare le confer pproprietile
p
de
rezisten corespunztoare strii vitroase, iar la o renclzire ulterioar micrile moleculelor
fiind limitate nu se mai atinge starea vscoas, materialul descompunndu-se fr s mai
treac prin faza de nmuiere (n cazul lor temperatura Tv este ridicat i nu mai exist
temperatura Tc).
z Elastomerii sunt substne macromoleculare cu catene lungi, ncolcite, care formeaz ochiuri
elastice,, astfel c sub aciunea

solicitrilor mecanice se ppot deforma uor

i reversibil.
Temperatura Tv a elastomerilor este sub temperatura ambiant, astfel c fragilizarea se
produce la temperaturi sczute, iar la nclzire nu trec prin faza de nmuiere datorit
reticulrii slabe, ele meninndu-i starea nalt elastic pn la temperatura de descompunere.

Termoplaste vs. termorigide

Termoplaste

Termorigide

Proprietile polimerilor
z Sunt substane cu densitate mic ( = 900...2200 kg/m) datorit faptului c elementele
componente (n principal H i C) au masa atomic redus
redus.
z Au coeficient de dilatare specific mare datorit legturilor Van der Waals (legturi slabe)
dintre catene i conformaiei acestora.
z Sunt
S t iinflamabile
fl
bil (n
( marea majoritate
j it t a cazurilor)
il ) ii au stabilitate
t bilit t termic
t
i redus
d datorit
d t it
faptului c sunt substane organice; din acelai motiv pot fi degradate de microorganisme
(biodegradabilitate).
z Datorit
D
i llegturilor
il covalente
l
din
di interiorul
i
i l lanului
l
l i macromolecular,
l l au rezistivitate
i ti it t
electric foarte mare (r = 1012... 1016 m i rigiditate dielectric mare 20106 ... 80106
V/m; permitivitatea relativ[ r variaz ntre 2 i 3000 i este influenat de caracterul polar sau
nepolar
l all moleculelor;
l l l
z Proprietile lor sunt afectate de radiaiile din spectral vizibil, de ultraviolete i de radiaiile
ionizante care pot rupe legturile dintre catene i/sau dintre monomeri modificnd astfel
structura
t t
iniial
i ii l prin
i reducerea
d
gradului
d l i de
d polimerizare.
li
i
z Factorii fizico-chimici (temperatur- radiaii, prezena oxigenului i ozonului, umiditatea etc.)
acioneaz conjugat, ceea ce are ca efect mbtrnirea materialului, ce se manifest la nivel
macroscopic
i prin
i apariia
i i unor fisuri,
fi i schimbri
hi b i de
d culoare,
l
nrutirea
i proprietilor
i il
dielectrice (scad valorile rezistivitii i permitivitii electrice), reducerea proprietilor de
rezisten mecanic, de plasticitate i de elasticitate.

Efectul temperaturii asupra modulului de elasticitate

Tipuri de mase plastice

Tipuri de mase plastice

A. Materiale sintetice policondensate
A1 Termoreactive T.R.

A2 Termoplastice T.P.

Fenoplaste

Poliamide

Aminoplaste

Aminoplaste

Siliconice

Poliesteri

Poliesteri

Policarbonai

B. Materiale sintetice polimerizate

B1 Termoreactive T.R.

B2 Termoplastice T.P.

Poliesteri nesaturai

Policarbur de vinil
Polistirol
Polietilen/polipropilen
Poliacrilai
Polibutadiene
Polifluorolefine
Polivinili carbozolici

C. Materiale sintetice poliaditivate

C1 Termoreactive
T
ti T.R.
TR

C2 Termoplastice
T
l ti T.P.
TP

Rini epoxidice

Poliuretani liniari

Poliuretani

Poliolefine
Monomer
Ethylene

Polymer
Polyethylene

CH3

H3C

Repeat unit

CH3

CH3

Polypropylene
Propylene

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

CH3

Ph

Polystyrene

Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Ph

Styrene
CH3

Cl

Poly(vinyl chloride)

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Vi l Chloride
Vinyl
Chl id
F2C CF2
Tetrafluoroethylene

F3C
Poly(tetrafluoroethylene): Teflon

F2
C

C
F2

F2
C

C
F2

F2
C

C
F2

F2
C

C
nF
2

F2
C

C
F2

F2
C

C
F2

CF3

Poliesteri, amide i uretani

Monomer

Polymer
O

HO2C

CO2H

Terephthalic
acid
O

OH

HO
Ethylene
glycol

Poly(ethylene terephthalate

Ester
O

NH2
OH H2N
4
1 6 Diaminohe ane
1,6-Diaminohexane

HO

Nylon 6,6
66

O
CO2H H2N

HO2C

NH2

1,4-Diamino
benzene

Terephthalic
acid
H2
C

OCN

NCO

4,4-diisocyantophenylmethane
O
HO

H
N

H2
C

H2 H2
O C C O H

HO

HO
4
Adi i Acid
Adipic
A id

HO

O
4

N
H

N
4
H
Amide
O

H
N

Kevlar

H
n

H
N H
n

OH
HO
Spandex
Ethylene
glycol
g
y
O
H2 H2
H
O C C O H
N
n

Urethane linkage

Polimeri naturali
Polymer

Monomer

Isoprene

Polyisoprene:
Natural rubber

H OH

H OH
HO
HO

HO

OH
H
H
-D-glucose

OH

Poly(-D-glycoside):
cellulose

O
HO

O
O

R
Amino Acid

H3N

OH
Nucleotide
Base = C, G, T, A

O
Rn+1

OH
Rn+2

O
O

O
oligonucleic
g
acid
DNA

H
N

O P O

Base

OH

OH
H

H
N

R1
DNA

O P O
O

Polyamino acid:
protein

H
H

O
H3N

HO

DNA

Base

Tipuri de mase plastice

z Fenolii (TR) se obin din p
policondensarea amestecului de fenol cu formaldehida
rezultnd Novolac (n mediu acid) i Bachelita (n mediu bazic).
z Dup faza n care se ntrerupe reacia rezult: rezol (bachelita A), rezitol (bachelita
B) i rezit (bachelita C)
C).
z Din novolac, sau din rezol se produc lacuri, rini pentru turnare i pentru
impregnarea materialelor stratificate, pulberi pentru presat piese, etc.
z Pulberile obinute din novolac, rumegu de lemn, hexametilentetramin, stearin i
colorani sunt utilizate la presarea la cald a pieselor care nu sunt higroscopice.
z Bachelita estectonic are proprieti izolante bune i poate fi utilizat la telefoane
(bachelita T2T). Tot din bachelit se mai pot confeciona lagre de alunecare
(bachelita T2L), buce, roi de curea, carcase pentru aparate de msur, etc.

Tipuri de mase plastice

Aplicaii ale fenolilor

Tipuri de mase plastice

z Aminoplastele (TR) se obin din policondensarea amestecurilor de uree i formaldehid
(rini carbonidice) sau de melamin i formaldehid (rini aminotriazinice).
z Aminoplastele sunt opace i stabile la lumin (dac conin colorani). Sunt ns higroscopice
i nu rezist la nclziri ndelungate.
z Aminoplastele sunt cel mai adesea utilizate sub form de pulberi pentru presat piese la cald,
pentru presarea melamino formaldehidei cu materiale de umplutur (celuloz, rumegu) la
p
de 2000-3500 MPa.
145 165C i presiunea
z Se pot obine i materiale straficate cu stabilitate termic, rezistene mari, proprieti
dielecterice bune, cu pstrarea luciului cu higroscopicitate redus.
z Aminoplastele mai pot fi utilizate sub form de cleiuri ureo
ureo-formaldehidice
formaldehidice, urelit
urelit, la
fabricarea panelurilor i placajelor prin presare la 140-160C i p=1000 MPa.
z Urelitul se ntrete mai uor cu ajutorul ntritorilor (uree, NH4Cl i hexametilen-tetramin).
z La
L folosirea
f l i plcilor
l il aglomerate
l
t PAL se poate
t utiliza
tili li
liantul
t l urefor.
f De
D asemenea pott fi
produse materiale poroplaste (pe baza rinilor ureo-formaldehidice) cu proprieti
fonoabsorbante, conductivitate termic redus, densitate foarte mic.
z Prin
P i armarea llor cu lemn,
l
sau aluminiu
l i i se pot obine
b i materiale
i l de
d construcie
i termo ii
fonoizolatoare i cu rezisten mecanic bun.

Tipuri de mase plastice

z Siliconii (TR) sunt materiale plastice formate din lanuri de atomi Si O Si O Si,
celelalte valene ale siliconului fiind saturate cu compui organici. Se obine astfel o varietate
mare de materiale siliconice:
cauciuc siliconic (vulcanizat la cald sau rece),
uleiuri siliconice i emulsii,
paste i unsori siliconice,
impregnani siliconici,
siliconici
rini i emulsii de rini siliconice,
lacuri siliconice.
z Lubrifierea cu uleiuri i vaseline siliconice este utilizabil ntre 60+260C fr degradarea
prin oxidare i fr variaia vscozitii cu temperatura. Impregnrile siliconice sunt foarte
rezistente la strpungerile electrice, chiar n mediu umed.
z Rinile i emulsiile de rini siliconice formeaz la ntrire reele duroplaste cu proprieti
foarte variate. Prin amestecarea cu materiale de umplutur (fin de piatr, fibre organice,
etc.) se poate obine o gam de materiale cu proprieti speciale. De asemenea aceste rini se
pot dizolva n diferii solveni favoriznd impregnarea sau presarea pieselor stratificate.
z Lacurile siliconice sunt materiale izolante i de impregnare tot mai des utilizate n industria
electrotehnic, datorit stabilitii termice i electrice ridicate.

Tipuri de mase plastice

z Poliamidele (TP) sunt denumite generic nylon. Ele sunt materiale termoplastice liniare
obinute prin condensare,
condensare n a cror componen intr grupa amidic: - (CH2)m CO NH
(CH2)n.
z Prin variaia alternanei lanurilor de molecule se pot obine diferite caliti de poliamide la
baza crora stau diferii policondensai:
coprolactama,
hexametilendiamin + acid adipic,
hexametilendiamin + acid sebacic.
z Soluiile poliamidelor (n special n acid formic) sunt utilizate la lipirea foliilor din acelai
material. Firele din poliamide deosibit de rezistente i elastice sunt utilizate pentru esturi.
Foliile de la 0,025 mm pn la 0,1 mm grosime, turnate din soluii sau pulverizate sunt
rezistente, elastice i izolatoare electric.
z Piesele ppresate din ppulberi sau granule
g
poliamidice
p
se utilizeaz la fabricarea roilor

dinate

silenioase, lagrele instrumentelor medicale, carcaselor pentru aparate, colivii de rulmeni,

protecie pentru cabluri electrice.
z Piesele din ppolicaprolactam
p
pot
p fi turnate sub presiune
p
n matrie
de precizie
p
la dimensiuni
finale. Policoprolactama sau capronul primar (particule) i deeurile de la tricotaje sunt cele
mai ieftine poliamide, din care se pot presa roi dinate, buce, lagre, etc., dar performanele
lor sunt inferioare fa de alte poliamide scumpe.

Tipuri de mase plastice

U interioar auto din nylon

Tipuri de mase plastice

z Poliesterii (TP) sunt materiale termoplastice obinute prin reacia de condensare a acizilor
organici cu alcoolii, reacie nsoit de eliminarea apei.
z Acizii care pun n libertate mai muli ioni de H, mpreun cu alcoolii, care pun n libertate mai
muli ioni de OH, formeaz poliesterii. Acetia constau din macromulecule alturate cu
lungime dependent de condiiile de formare. Majoritatea poliesterilor actuali sunt produi pe
baz de acid ftalic (acizii tereftalici).
z Pentru a utiliza ppoliesterii ca materiale de construcie
se recomand tratarea rinilor

poliesterici nesaturate cu materiale care favorizeaz polimerizarea (de exemplu stirol), i

presarea, dup adugarea catalizatorilor i acceleratorilor necesari.
z Lacurile cunoscute cu denumirea de rini
alchidice (produse
(p
din acid ftalic+glicerin)
g
) sunt
foarte aderente, nu oxideaz i nu mbtrnesc. Conductoarele izolate cu astfel de lacuri au
tensiunea de strpungere electric superioar fa de cablurile izolate cu poliamide.
z Poliesterii glicolici, presai la 256
256C
C n fibre sau folii i tratai termic, au proprieti mecanice
i electroizolante excepionale (izolaii cabluri electrice i condensatoare). Ele rezist i n
condiii tropicale. Fibrele poliesterice se mai numesc terilene.
z Rinile poliesterice pentru turnare la cald sau la rece,
rece se utilizeaz pe scar larg
larg, cu sau fr
adaosuri de umplere (cuar, caolin, talc, etc.), la fabricarea materialelor stratificate, la
impregnri electrotehnice. Ele sunt rezistente la alcool etilic, benzin, benzen, toluen, grsimi,
uleiuri, baze i acizi.

Tipuri de mase plastice

Butelie de 1,5 litri din polietilentereftalat (PET) cu dop din

polipropilen

Tipuri de mase plastice

z Policarbonaii (TP) sunt materiale termoplastice
p
obinute pprin policondensarea
p
poliesterilor aromatici. Policarbonaii n stare topit (la peste 300C) se pot menine
o vreme ndelungat fr a suferii transformri specifice. Din aceste soluii de
policarbonai se pot obine lacuri, fibre, pelicule i diferite piese, care sunt ns uor
inflamabile.
z Dup solidificare policarbonaii sunt incolori, transpareni, puin higroscopici i
solubili
l bili n
solveni
l i obinuii.
bi ii Ei au un interval
i t
l de
d solidificare
lidifi
situat
it t n
jurul
j l valorii
l ii de
d
la 210 pn la 230C n funcie de compoziie.
z Pierderile dielectrice i constanta dielectric rmn invariabile la nclzirea pn n
jurul temperaturii de 160C.
z Lipirea policarbonailor se poate face cu soluie de policarbonat n clorur de metil.
z Policarbonaii sunt
s nt rezisteni
re isteni la ap,
ap sol
soluii
ii neutre
ne tre sau
sa uor
or alcaline la acizi
aci i minerali
concentrai, oxidani puternici, alcooli, grsimi, uleiuri i sucuri de fructe.

Tipuri de mase plastice

Variatia curbei de rupere cu temperatura la policarbonat

Tipuri de mase plastice

CD-uri din policarbonat

Tipuri de mase plastice

z Policlorura de vinil PCV - (TP) este unul dintre cele mai des folosite materiale plastice cu
aplicaii multiple, ntruct are ca materii prime calcarul i crbunele, din care rezult carbidul
respectiv acetilena. Prin tratarea acetilenei cu acid clorhidric se obine clorura de vinil, iar
acesta prin polimerizare la presiuni i temperaturi nalte devine Policlorura de vinil (PCV).
z Polimerizarea se poate produce n bloc (rezultnd PCV compact) sau n emulsii ori suspensii,
rezultnd PCV pulbere.
z PCV este solubil n ciclohexanon. Prin adugare
g de plastifiani
p
i stabilizatori rezult PCV
de caliti variate (dur sau moale, etc.).
z Granulele de PCV sunt utilizate ca materie prim pentru diferite produse:
lacuri i adezivi (PCV amestecat cu acetat de vinil polimerizat n suspensie) utilizat la
rece sau la cald;
fibre pentru site industriale, rezistente la ageni chimici i climat tropical;
plci
l i ii folii
f lii n
industria
i d t i electrotehnic
l t t h i ii frigorific,
f i ifi care au duritate
d it t suficient
fi i t pn
la
l
10-13%; acetat de vinil.
tuburi izolante, mantale de protecie, izolatoare pentru conductoare electrice superioare
celor
l din
di cauciuc
i cu inserie
i
i sau a celor
l din
di alte
l materiale
i l plastice.
l i Pot
P fi marcate cu
colorani n diferite culori i sunt rezistente la ageni chimici i la mbtrnire;
tuburi, profile i elemente de legtur.

Tipuri de mase plastice

Profile extrudate din PVC

Tipuri de mase plastice

z Polistirenul este o rin sintetic din grupa polimerilor vinilici, obinut prin polimerizarea
monomerului vinil benzen stirenul (C6H5CHCH2). Stirenul este un lichid incolor,
limpede, cu punct de fierbere la 145C i de solidificare la 30,6C.
z Polimerizarea stirenului i obinerea polistirenului se poate face n bloc, n soluie sau n
suspensie. Toate calitile de polistiren, obinute prin diferite grade de polimerizare, sunt
rezistente la oxizi i baze concentrate sau diluate (cu excepia NHO3 concentrat). Polistirenul
rezist la alcooli i uleiuri minerale, dar nu i la solveni organici.
z Din polistiren se produc impregnani, lacuri, fibre, folii, plci, bare, tuburi, roi dinate
silenioase. n general n tehnic este utilizat polistirenul rezistent la ocuri, care se injecteaz
n matrie, contracia la rcire este de 0,50,8%.
z Din plcile i foliile de polistiren prenclzite se execut prin formare sub vacuum piese
ambutisate adnc, cu suprafa mare. Este posibil injectarea unor piese combinate de
ppolistiren n care sunt integrate
g
ppri metalice. Polistirenul este uor sudabil prin
p toate
procedeele specifice mbinrii maselor plastice.
z Polistirenul este des utilizat n electrotehnic, n tehnica frecvenelor nalte, executndu-se
p
, supori
p de bobine,, supori
p ppentru cleme i
carcase ppentru tuburi,, scale ppentru aparate,
contacte, etc.

Tipuri de mase plastice

ABS (Acrilonitril-Butadien-Stiren) cu
particule de cauciuc (negre) n matricea de
SAN (stiren-acrilonitril), fundalul deschis

Tipuri de mase plastice

z Polietilena (PE) este o poliolefin care se obine prin reacia de polimerizare a etilenei.
Sunt mai multe sortimente: polietilen de joas densitate (low density polyethylene = LDPE)
cu densitatea ntre 915
915-939
939 kg/m3 i polietilen de nalt densitate (high density polyethylene
= HDPE) cu densitatea 940 kg/m3. n afara acestor dou categorii se mai produce un
sortiment de polietilen de joas densitate cu structur liniar (linear low density polyethylene
= LLDPE).
)
z LDPE este un material rezistent, uor trasparent care are bune proprieti mecanice: rezisten
la ntindere, rezisten la spargere, rezisten la lovire i rezisten la lovire. Aceste proprieti
mecanice se pstreaz pn la temperatura de -60
60 C.
C. De aceea este o barier excelent pentru
ap i vapori de ap, dar nu la fel de bun pentru gaze. LDPE are o rezisten chimic
excelent n special fa de acizi, baze i soluii anorganice, dar este sensibil la uleiuri i
ggrsimi pe
p care le absoarbe,, nmuindu-se. Nu ofer suficient pprotecie
fa
de aciunea

oxidant a oxigenului din aer asupra grsimilor. LDPE se utilizeaz la obinerea ambalajlor
flexibile: folii, pungi, saci i sacoe imprimate sau neimprimate.
z HDPE pprezint pproprieti
p
mecanice diferite de LDPE,, astfel rezistena
la ntindere i la
plesnire sunt mai mari, iar rezistena la oc i la rupere sunt mai mici dect ale LDPE.
Rezistena chimic a HDPE este superioar celei a LDPE n special fa de uleiuri i gaze.
p
diferite aplicaii
p
n ambalarea pproduselor
HDPE este modelat pprin suflare n butelii pentru
alimentare dei este tot mai mult nlocuit de policlorura de vinil (PVC) i de polietilen
tereftalat (PET) care au proprieti barier mai bune. HDPE se utilizeaz pentru obinerea
ambalajelor rigide sau semirigide: butelii, flacoane, bidoane, butoaie, navete.

Tipuri de mase plastice

Rezistena LDPE vs. HDPE

Tipuri de mase plastice

Rezervor auto de combustibil din HDPE

Tipuri de mase plastice

z Polipropilena (TP) este o substan ncolor i inodor, cu densitate de 900 kg/m3 mai
mica dect a PE. n comparaie cu alte termoplaste are o rezieten mai bun la cldur,
ambalajele din PP putnd fi sterilizate la 115 120 C
C. Permeabilitatea la vapori de ap este
sczut, iar pearmeabilitatea la gaze este medie. n schimb PP are o rezisten bun la grsimi
i substane chimice. Ambalaje variate (tuburi deformabile, cutii, saci impletii din fire de PP
etc )
etc.).
z Poliacrilai (TP). Poliacrilatul de metil este un material termoplastic din grupa poliacrilailor
i are ca monomer esterul metilic al acidului metacrilic obinut din aceton i HCl.
z Monomerul
M
l este
t un lichid
li hid transparent,
t
t incolor,
i l cu miros
i caracteristic.
t i ti Prin
P i modul
d l de
d
conducere al polimerizrii i prin adugarea de plastifiani se pot obine:
plci i blocuri cu diferite denumiri comerciale, dintre care cea mai cunoscut este
plexiglasul.
i
Ell polimerizeaz
li
i

ntre
plcile
l il de
d sticl
i l care i asigur
i
pstrarea luciului.
l i l i
lacuri i adezivi pentru plci din acelai material sau pentru alte materiale (lemn, metal,
alte materiale plastice).
z Plcile de polimetacrilat de metil sunt insolubile n ap, soluii, benzin, uleiuri i alcalii. Ele
sunt solubile numai n unii alcooli, n cetone, acid acetic, tetraclorur de carbon i sunt atacate
de acizii concentrai. Se pot prelucra prin achiere sau prin deformare plastic la peste 140C,
se pot trage. Plexiglasurile au ntrebuinare multipl n industrie, medicin, laboratoare etc.

Tipuri de mase plastice

Fibre de sticl n polietilen: (a) fr agent de cuplare, fibrele i rina nu

ader; (b) cu agent de cuplare, rina ader la fibr

Tipuri de mase plastice

z Polifluorolefinele au structura chimic asemntoare polietilenelor cu deosebirea c atomii
de hidrogen
g sunt nlocuii
de atomii de fluor,, adic (-CF
(
[ 2] -CF2-).
)
2-[CF
z Cele mai cunoscute materiale fluoroplaste sunt teflonul (politetrafluoroetilena, PTFE) i
hostoflonul (politrifluormonocloretilena), care conine i clor. Teflonul este neutru la
aciunea

metalelor alcaline sau a fluorului i

nu se dizolv n solveni
organici.
g
Stabilitatea
termic de durat se situeaz n jurul temperaturii de 200C, iar rigiditatea dielectric este
pn la 80kV/mm.
z Producerea dificil a teflonului din cloroform i HF n camere de platin face ca acesta s fie
scump. Piesele din teflon se realizeaz prin presarea la rece a pulberii, urmat de sinterizare
avnd proprieti mecanice i electrice superioare. Coeficientul de frecare teflon/metal este
foarte mic ppn la 200C.
z Politrifluormonocloretilena este un material plastic asemntor ca structur chimic cu
politetrafluoretilena, cu deosebirea c n lanul molecular se nlocuiete un atom de fluor cu
uunul
u de clor.
c o . Materialele
e e e din
d aceast
ce s categorie,
c ego e, cunoscute
cu oscu e cu diferite
d e e denumiri
de u
comerciale
co e c e (de
exemplu hostaflor) se prezint sub form de pulbere alb. Piesele din aceste materiale se obin
prin presare, injectare, sau turnare continu.
z Proprietile acestor materiale sunt asemntoare cu ale teflonului, cu deosebirea c sunt mai
ieftine, dar pot fi utilizate la temperaturi mai puin nalte. Spre exemplu, teflonul se
descompune la 400C, iar hostaflonul la 300C, iar temperaturile maxime de lucru admise
sunt net mai mici de ct cele prezentate.

Tipuri de mase plastice

z Rinile epoxidice (TR) sunt materiale plastice poliaditivate, utilizate sub form de piese
turnate,, adezivi sau lacuri. Rinile

epoxidice
p
se pproduc n mod obinuit

prin
p condensarea
epiclorhidrinei, produs obinut din gazele de cracare a ieiului cu difenilpropan. Dup
destinaie, procesul de elaborare se poate conduce astfel nct lungimea lanului molecular s
fie mai mare sau mai mic, ciclurile epoxi fiind n produsul final mpreun cu grupul OH.
z Prin adugarea de alte rini (fenolice, ureice, melaminice) pentru stabilizarea i ntrire, se
obin rini epoxidice cu proprieti i ntrebuinri foarte variate.
z Lacurile epoxidice sunt deosebit de aderente i elastice avnd proprieti anticorosive,
aplicndu-se la rece cu uscare, sau la cald. Aceste lacuri sunt foarte stabile i pot fi utilizate la
protejarea cutiilor sau tuburilor din industria alimentar, nefiind toxice. n industria
electrotehnic lacurile epoxidice
p
se utilizeaz ca izolatoare ale conductelor din cupru
p cu
temperatur de lucru pn la 120C. Chiar i la temperaturi de 180C conductorii din cupru
izolai cu lacuri din rini epoxidice au tensiunea de strpungere superioar fa de cei izolai
cu pelicule poliamidice.
z Adezivi pe baz de rini epoxidice se obin prin condensarea polifenolilor cu epiclorhidrina.
Baghetele sau pulberile obinute pot conine i pulberi de Al precum i adaosuri pentru uscare
la rece,, sau la cald. Sunt utilizate la lipirea
p
materialelor uoare

sau a pproduselor ceramice. Cu

anumite msuri de precauie i avnd locauri cu perei rezisteni i rigizi se pot lipi cu
adezivi epoxidici plcuele de carburi metalice, ca pri active ale matrielor i dispozitivelor
pentru prelucrarea tablelor.

Tipuri de mase plastice

z Poluretanii sunt produse macromoleculare poliaditive termoplaste (TP), sau termoreactive
(TR) dup cum structura lor molecular se prezint sub form liniar (TP), sau de reea
spaial (TR) n funcie de materialele de baz ntrebuinate.
ntrebuinate
z Deosebirea esenial dintre poliuretani i polimerizatele obinute, este aceea c n cazul
uretanilor, disocierea moleculelor nu se orienteaz dup carbon, ci dup atomii de oxigen i
azot.
t Astfel
A tf l din
di amestecul
t l 1:4
1 4 butandiol
b t di l cu 1:6
1 6 hexadiizocianat,
h dii i t se obine
bi un poliretan
li t din
di
care prin injecie se produc fibre, benzi, piese, etc.
z Din glicol care are dou grupuri de hidroxizi disponibile pentru reacie, se obin uretani liniari
(TP pentru
(TP,
t iinjectare
j t ii turnare.
t
z Din hexadiizocianat 1:6 i butilenglicol 1:4 se execut poliuretanul (termoplastic) denumit
perlon sau duretan. Din el se pot injecta fibre cu caliti izolatoare superioare folosite la
i l
izolarea
conductorilor
d
il electrici,
l i i sau se pot realiza
li piese
i
presate.
z Dintre poliuretani prezint o varietate i o utilizare multipl materialele spumante de calitate
tare pn la moale sau elastic, cu pori nchii sau deschii. Materialele cu porii nchii sunt
utilizate la izolaii termice, corpuri plutitoare, reazeme mecanice, etc., iar cele cu porii
deschii (materiale buretoase), sunt utilizate la amortizoare i mai rar la instalaii frigorifice.
z Sub aspectul rezistenei i al stabilitii, cele mai bune sunt materialele cu pori regulai, sferici
i cu pereii netezi. Materialele spumante poliuretanice sunt asemntoare cauciucului,
caracterizndu-se n plus printr-o rezisten superioar la mbtrnire i la medii cu aciune
coroziv sau oxidant.

Tipuri de mase plastice

z Polieteretercetona (PEEK) este obinut prin polimerizarea srurilor bisfenolate.
bisfenolate
z PEEK este un termoplastic semicristalin cu proprieti excelente de rezisten mecanic i
chimic, care sunt pstrate la temperaturi ridicate. Modulul lui Young este de 3,6 GPa, iar
rezistena sa la traciune este 90 - 100 MPa.
MPa
z PEEK are o temperatura de tranziie vitroas la aproximativ 143 C i se topete n jurul la
343 C . Este foarte rezistent la degradarea termic, precum i atacul de ctre ambele medii
organice
i ii apoase. Acesta
A t este
t atacat
t t de
d halogeni,
h l
i hidrocarburi
hid
b i aromatice
ti ii la
l temperaturi
t
t i
ridicate.
z Datorit robusteii sale, PEEK este folosit pentru a fabrica elemente utilizate n aplicaii
pretenioase,
i
inclusiv
i l i rulmenti,
l
i piese
i
de
d piston,
i
pompe, supape, plac
l compresor ii izolaie
i l i
cablu.
z Este unul dintre puinele materiale plastice compatibile cu aplicatiile de vid ultra-nalt.
z PEEK este considerat un biomaterial avansate utilizate n implanturile medicale. Acesta este
larg utilizat n industria aerospaial, auto i industria chimic

Tipuri de mase plastice

Instrumente medicale din PEKK CW60 (PEEK cu fibr de carbon)

Comparaie polimeri termoplastici

Comparaie polimeri termorigizi

Comparaie elastomeri

Tipuri de mase plastice

Anvelopa radial

Aplicaii ale polimerilor n funcie de temperatur

Aplicaii ale polimerilor la temperatur nalt

Inele de supape

Absorbia umiditii vs. coeficientul de dilatare liniar

Temperaturi de utilizare a polimerilor

Modulul de elasticitate longitudinal in MPa

Coeficientul de frecare al polimerilor

Aplicaii medicale
resorbabile

82% acid polilactic + 18% acid

poliglicolic (PLLA-PGA)

Aplicaii auto

Aplicaii auto

Aplicaii auto