TIINA MATERIALELOR 12

prof.dr.ing. Mircea Horia ierean

mtierean@unitbv.ro
i
@ ib

Ceramice - Introducere
z Ceramicele i sticlele pot fi definite ca materiale anorganice nemetalice, care se
obin din materii prime naturale sau pulberi sintetice.
z Sticlele sunt o form de materiale ceramice.
ceramice Diferena dintre cele dou este c
ceramica este cristalin, n timp ce sticlele posed o structur periodic de
extindere limitat.
z Structura lor este izotrop,
izotrop cu proprieti uniforme n toate direciile.
direciile
z Cuvntul ceramic este derivat din cuvntul grecesc "keramos", care poate fi
aproximativ tradus ca "articole solide formate prin aciunea cldurii asupra
materiilor prime din pmnt.
z nainte de a descoperi beneficiile cldurii, oamenii preistorici pur i simplu uscau
lutul n vase i crmizi.
z nceputul industriei de ceramic tradiional l-a constituit producia de piese arse pe
baz de lut i acestea au fost reprezentantive pentru ceramica din domeniu pn cu
aproximativ
i ti 100 de
d anii n
urm.

z La acest punct, o nou clas de materii prime, carbura de siliciu pentru materiale
abrazive, a nceput s fie utilizat.

Scurt istorie a ceramicelor i sticlelor

z Sticla a fost folosit p
pentru decorarea bijuteriilor
j
i vase nc din 1450 I.H.
z Cu mbuntiri n tehnicile de formare, recipientele de sticl au aprut n anul 79
A.D.
z Sticla
Sti l plan
l a ffostt folosit
f l it prima
i dat
d t n
591 A
A.D.
D pentru
t ferestre
f
t de
d biseric.
bi i
z Sticla a nceput s fie utilizate n scopuri tiinifice la mijlocul secolului al 16-lea,
atunci cnd s-au dezvoltat termometrele de sticl i telescopul simplu.
z Optimizare proprietilor a fost cheia progreselor recente n dezvoltarea ceramicii
avansate i a sticlelor.
z De exemplu,
exemplu sticlele de silicat au fost modificate pentru a mbunti proprietilor
optice.
z Sticlele nonsilicate, cum ar fi chalcogenidele, sunt, de asemenea, n curs de
dezvoltare.
dezvoltare
z Materiale ceramice sunt utilizate pentru funcii importante: izolatoare,
capacitive, conductive, rezistive, senzori, electrooptice i magnetice ntr-o mare
varietate de componente electrice i electronice.
electronice
z Poate c cele mai semnificative dezvoltri n domeniul ceramicii avansate au fost
descoperirea de supraconductori de temperatur nalt.

Scurt istorie a ceramicelor i sticlelor

z Dezvoltarea ceramicii structurale a fost p
parial
motivat n anii 1970 i 1980 de
sponsorizarea guvernului american pentru programele de dezvoltare a ceramicii
pentru aplicaiile de motoare.
z n anii 1970, compania Garrett din SUA a efectuat teste extinse de ceramic
pentru rotoare de turbocompresor.
z Singurele materiale ceramice cu caracteristicile termice i mecanice promitoare,
care au fost apoi disponibile pentru producia de serie,
serie au fost nitrura de siliciu i
carbura de siliciu.
z Prin 1982, au fost realizate mbuntiri n rezistena i reproductibilitate a acestor
materiale Descoperirea a constat n identificarea aditivilor de sinterizare i
materiale.
dezvoltarea sinterizrii la presiuni joase.
z Problema cu materialele din prima generaie a constat n variaii mari n rezisten de
la o epruvet la alta
alta, cele mai slabe cednd la valori cu mult sub valoarea medie.
medie
z Au fost concepute ci de a descrie variabilitatea datelor i extrapolarea datelor n
scopul de a gsi nivelul de stres, cu probabiliti mari de supravieuire.
z Rezistena medie la traciune a legturilor a fost dublat i mprtierea rezultatelor
n msurtorile de rezisten a fost redus la jumtate.

Scurt istorie a ceramicelor i sticlelor

z Aceste evoluii au permis lansarea de ctre Nissan, n noiembrie 1985, a mainii
sport Fairlady Z, care au inclus un rotor de turbocompresor din ceramic.
z Ceramica aleas de Nissan a fost nitrura sinterizat de siliciu. Proprietile acestui
material sunt asemntoare cu cele ale rotorului din aliaj de nichel.
z Rezistena la temperatura de operare a ceramicelor este de patru ori mai mare
dect cea a superaliajelor.
z Utilizarea pe scar larg a ceramicelor structurale depinde n mare msur pe
reducerea mprtierii rezultatelor prin controlul atent al prelucrrii i, prin urmare, a
microstructurii.

Ceramici tradiionale
z Produse ceramice care utilizeaz argil sau care au o component semnificativ de
lut n mas.
z Ceramica pe baz de lut este de obicei format din una sau mai multe argile sau
minerale pe baz de lut amestecate cu pulberi minerale
minerale, cum ar fi fluxurile (feldspat)
sau umplutura (dioxid de siliciu i alumin).
z Fiecare dintre aceste elemente constitutive contribuie la formarea plastic i la
caracteristicile
t i ti il de
d ardere
d ale
l corpului,
l i lutul
l t l acioneaz
i
n
calitate
lit t dde plastifiant
l tifi t ii
liant pentru celelalte componente.
z Dintre argilele comerciale face parte i caolinul, din care se realizeaz porelanul.
z Caolinul conine n principal caolinitul, Al2Si2O5(OH)4, cu mic i cuar liber.
z Ceramicile traditionale sunt obinute folosind tehnici diferite. Procesul de formare
este dictat de numeroi factori: caracteristicile materialului,
materialului dimensiunea,
dimensiunea forma,
forma
cerinele impuse, precum i productivitatea.

Ceramici tradiionale
Materii prime (A)
Operaii anteardere
Prepararea materiilor prime
Reducerea dimensiunilor (B)
Separarea pe baza dimensiunilor (C)
Pregtirea loturilor (D)

Pregtire
Cernere (E)
Separare magnetic (F)
Uscare (G)
Granulare (H)
Aditivare (I)

Decorare (L)
Smluire (M)
Mainare (N)
Curare (O)

Ardere (P)

Operaii postardere
Decorare (Q)
Smluire (R)
Mainare (S)
Reardere (T)

Formare (J)
Testare (U)
Uscare (K)

Tehnologii pentru ceramici tradiionale

Ceramici tradiionale

Secvena operaiilor pentru obiecte ceramice

Porelanuri

z Grup de produse ceramice caracterizate de un corp alb sau deschis la

culoare, cu o structur granular fin.
z Majoritatea produselor sunt smluite sau decorate cu modele sau desene.
z O mare varietate de produse: porelan tehnic, ceramic, porelan osos, porelan
decorativ dar i unele sorturi de gresie.
decorativ,
gresie
z Avantaje:
uor
de curat;
;
se pot obine piese subiri i uoare;
rezisten la impact, la zgriere, abraziune, acizi i baze uoare;
accept decorarea cu modele sau desene,
n stare semisolid permit prelucrarea cu costuri reduse.

Porelanuri

Proprietile fizice ale porelanurilor

Acoperiri vitroase
z Acoperirile vitroase sunt straturi subiri de sticl topit pe suprafaa de substrat.
n cazul n care este un substrat de ceramic, stratul de acoperire se numete smal,
n cazul n care substratul este un metal, stratul de acoperire se numete un email de
po e a ,
porelan,
n cazul n care este un substrat de sticl, stratul de acoperire se numete un email de
sticl.
z Este aplicat de obicei ca o suspensie de glazur de ingrediente care se amestec n ap.
ap Dup
ce se usuc stratul de glazur pe suprafaa piesei, este ars timp n care se topesc ingredientele
pentru a forma un strat subire de sticl.
z Acoperirile ceramice sticloase sunt aplicate pe substraturi pentru o serie de motive:
mai inert chimic;
etan la lichide i gaze;
mai uor splabil;
fin i mai rezistent la abraziune i zgriere;
mecanic mai puternic;
decorativ;
estetic plcut.

Smalul
z Acoperire
p
vitroas aplicat
p
pe un suport
p
p
de ceramic ((de obicei p
porelan)

)
z Suportul ceramic este ars ntr-o gam larg de temperaturi, de la 800 la 1400C.
z Niciun smal nu are o compoziia satisfctoare pe o astfel de o gam larg de
temperaturi.
temperaturi
z Smalul, care se topete la temperaturi sczute, va difuza n substrat i reacioneaz
cu substratul sau se va volatiliza n cazul n care este ars la o temperatur nalt.
z Un smal
l dde o anumit
i compoziie
i i este util,
il n
general,
l ntr-un

i
interval
l de
d
temperatur de numai 30C.
z Temperaturi
p
tipice
p de ardere ppentru smaluri:

substraturi de ceramic electric, 600 la 900C;

obiecte de art, 900 la 1050C;
obiecte de buctrie i igle, 1000 la 1150C;
obiecte sanitare, 1180 la 1250C;
porelanuri,
porelanuri 1300
1300C
C.

Email de porelan
z Strat foarte durabil de sticl alcalino-borosilicat lipit
p p
prin fuziune p
pe
substraturi de metal la temperaturi mai mari de 425C.
z Aplicat n primul rnd pe tabl de oel, font, aliaje de aluminiu (n form de folie
sau turnate).
z Conceput pentru a oferi proprieti speciale pentru medii specifice.
z Acestea includ rezistena la intemperii i ageni chimici, rezisten la temperatur,
proprieti speciale mecanice i electrice.
z Se aplic de mai mult de o jumtate de secol, aplicaii majore pentru obiecte casnice:
echipamente de gtit;
vesel;
l
echipamente pentru splare i nclzire;
usctoare;
rezervoare pentru ap;
chiuvete;
czi de baie;
toalete.

Email de sticl
z Este aplicat pe sticl n scopuri decorative,
decorative nu pentru a mbunti durabilitatea
chimic sau splarea.
z Deoarece aceste straturi se realizeaz la temperaturi sub punctul de deformare a
substratului de sticl (540 - 650C) i necesit cantiti mai mari de flux, rezistena
la coroziune este dificil de obinut.
z Emailuri de sticl sunt produse n form gata de utilizare (de exemplu: past,
past
materiale termoplastice, spray).
z Aceste emailuri sunt rareori amestecate de ctre utilizatorul final i reprezint un
produs
d dde specialitate,
i lit t care este
t maii apropiat
i t de
d vopselele
l l organice
i dect
d t de
d alte
lt
acoperiri ceramice.
z Sunt destinate vaselor de buctrie,, recipiente
p
de sticl,, obiecte de iluminat i
arhitecturale, aplicaii auto.
z Emailuri de sticl sunt amestecuri mecanice de pigmeni, fluxuri i mas
organic de suspensie.
suspensie
z Temperatura sczut de maturizare necesit utilizarea pentru flux a oxidului de
plumb cu coninut de borosilicai.

Produse structurale

z Materiale ceramice folosite n construcii.

z Materiile prime sunt prezente n mod natural sub form de argile sau de isturi.
z O caracteristic distinctiv de fabricaie a argilelor structurale este expunerea lor
la temperaturi ridicate pentru a dezvolta o legtur adecvat ntre elementele
(
porilor,
p
constitutive i ppentru a dezvolta structura de dorit pporilor (cantitate
dimensiunea porilor de distribuie, i conexiune porilor) pentru aplicaii destinate.
z Produse de argil structurale includ materiale pentru cldiri, construcii de
caramid,, pavaje
p j de caramid,, igl,
g , olane,, conducte de canalizare,, precum
p
i igle
g
de scurgere.
z Cimentul - pulberi anorganice constnd n principal din silicai de calciu, care,
atunci cnd sunt amestecate cu ap formeaz o past care reacioneaz lent la
temperatura mediului ambiant pentru a produce o mas coerent, dur.
z Produsul ntrit este poros i const n principal din silicatul de calciu hidratat.
z Produsele din ciment includ evi de oel-beton, panouri, coloane i grinzi, trotuare,
autostrzi, fundaii, garniturile de canal, baraje, punile de pod i plci de podea.

Produse structurale
z Ingredientul esenial n cimenturile Portland este clincherul de ciment.
z Clincherul este produsul nodular format la aproximativ 1450C ntr-un cuptor
rotativ alimentat p
proporional
p
cu un amestec omogenizat
g
de minerale fine,, care sunt
sursele necesare de oxizi.
z Ingrediente sunt calcarul cu coninut redus de magneziu (surs de CaO), argila
slab alcalin (surs de SiO2 i Al2O3) i minereul de fier (surs de Fe2O3).
)
z Cimentul Portland se face prin amestecarea clincherului de ciment cu aproximativ
5% ghips sau o alt form de sulfat de calciu, a crui funcie principal este de a
preveni ntrirea rapid.
z Betoane sunt materiale compozite care constau din dou tipuri de ingrediente:
cele destinate a fi inerte pentru a pstra forma i proprietile mecanice n produs
ntrit (de exemplu, agregate i scheletul metalic);
cele destinate s reacioneze pentru a forma faze noi i acioneaz ca liant de
umplere a spaiilor dintre materiale inerte (cimentul i adaosurile minerale).

Produse refractare
z Materiale de construcie, care pot rezista la temperaturi ridicate i i menin
proprietile lor fizice n mediul din furnal.
z Acestea sunt utilizate pe scar larg pentru a construi echipamente care pot rezista la
oc termic,
t
i uzur fizic
fi i ii substane
b t chimice
hi i corozive
i asociate
i t cu producia
d i de
d font
f t
i oel, cupru i topirea aluminiului, sticl i ceramic.
z Produsele refractare cele mai frecvente sunt realizate din materiale naturale.
z Cele mai multe refractare industriale sunt compuse din oxizi de metal, carbon,
grafit, carbur de siliciu.
z Materiale mai noi,
noi cum ar fi carburi,
carburi nitruri,
nitruri boruri,
boruri i siliciuri,
siliciuri sunt,
sunt de asemenea,
asemenea
utilizate atunci cnd cheltuiala este justificat.
z Utilizarea materialelor sintetice chimic transformate sau a oxizilor de mare puritate a
crescut,
t ca rspuns

lla temperaturile
t
t il maii ridicate
idi t necesare n
multe
lt aplicaii,
li ii precum
i n cazul n care durata de serviciu este de dorit s creasc.
z Dou treimi din toate produsele refractare utilizate de industrie sunt crmizile i
alte
l forme
f
arse.
z Restul se prezint sub form de materiale monolit care sunt turnate, materiale
plastice i mixturi.

Produse refractare
z Aceste materiale sunt p
plasate direct ntr-un cuptor
p pentru
p
a forma o cptueal
p
refractar, dup care sunt arse in situ.
z Mortarele, care sunt formate din granule cu plastifiani, sunt de asemenea
considerate monolii refractari i sunt utilizate pentru crmizi refractare.
z n plus fa de tipurile de refractare descrise mai sus, exist mai multe alte produse
refractare speciale, cu proprieti specifice. Acestea includ carbon i grafit, zirconia,
refractare turnate topite,
topite siliciu topit i caramid izolatoare.
izolatoare
z Proprietatea cea mai important pentru aceste materiale este "refractaritatea,
respectiv punctul n care epruveta ncepe s se nmoaie.
z n
modd obinuit,
bi it materialele
t i l l refractare
f t nu au un anumit
it punctt de
d topire;
t i au o faz
f de
d
tranziie ntr-o gam de temperaturi, fenomen numit nmuiere.
z Aceast caracteristic este de multe ori cuantificat pentru alumin-dioxid de siliciu
ii alte
l compoziii
i ii de
d argil
il refractar
f
echivalent
hi l cu un con pirometric
i
i de
d testare,
care compar comportamentul termic al probei cu cel al conului pirometric standard.
z Numrul conului standard al crui vrf atinge placa n acelai timp cu vrful conului
de testare d valoarea punctului de nmuiere.
z O alt proprietate esenial pentru performanele unui material refractar este
stabilitatea dimensional.

Produse refractare

Variaia coeficientului de dilatare liniar cu temperatura pentru diverse tipuri de

crmizi refractare

Sticle tradiionale
z Sticlele se obin
p
prin topire
p dintr-o combinaie
de materiale cristaline ((de obicei,,
oxizi) la temperaturi ridicate pentru a produce lichide, care sunt apoi rcite la starea
rigid, fr cristalizare.
z Unele sticle pot fi convertite n ceramic prin tratament termic, n care cristalele
nucleeaz i cresc. Un exemplu clasic din aceste materiale, este cunoscut sub numele
de sticl-ceramic Pyroceram, utilizat de Corning Inc pentru vase de gtit.
z Sunt trei mari categorii de sticle bazate pe siliciu:
sticl de sod (Na2O-CaO-SiO2),
sticl cu plumb,
sticl borosilicat.
z Sticla sod este cel mai des utilizat din cauza transparenei sale excelente, ceea ce o
face potrivit pentru geamuri i containere.

Sticle tradiionale
z Sticla cu coninut de plumb are un indice de refracie mare i poate fi uor
lefuit. Ea este de obicei folosit pentru pahare de but i pentru vase sau alte
obiecte decorative.
z Sticlele care conin oxid boric au excelente proprieti chimice i rezisten la
temperatur. Ele sunt folosite ntr-o gam larg de aplicaii, de la echipamente de
laborator la vase de gtit sau pentru lmpile de mare intensitate
laborator,
intensitate.
z O alt categorie de sticl sunt aluminosilicaii.
z Structura acestor sticle este foarte coeziv (mai puin oxigen liber), astfel nct
aceste sticle au mai bun rezisten la temperatur dect sticlele menionate anterior.
z Aluminosilicaii sunt folosii n fibra de sticl, sticla ceramic i aplicaii electrice i
electronice.
electronice

Structura i proprietile sticlelor

z Rezultatele scanrii cu raze X a
dioxidului de siliciu amorf (a) i a
crystobalitului (b), un cristal polimorf
de siliciu.
z Maximele locale sunt absente de la
scanarea sticlei amorfe, iar poziia
p
aceeai
cu
maximului este aproximativ
cea a primului vrf n materialul
cristalin.
z Cel mai apropiate distane vecine sunt,
n esen, neschimbate ntre sticl i
cristal. Cu alte cuvinte, pe distane
n cristale i

scurte,, ordinea este aceeai

sticle.
z Ordinea pe distane scurte ale unei
structuri este unic determinat de
tipurile de atomi i de legturile dintre
aceti atomi.

Structura i proprietile sticlelor

z Blocul de baz din construcia structurilor de silicat
silicat, amorf i cristalin,
cristalin este
4tetraedrul (SiO4) .
z In cristal tetraedrul este dispus ntr-o reea periodic (crystobalit).
z n
sticl
ti l ttetraedrele
t d l suntt unite
it la
l coluri
l i n
aa fel
f l nct
fiecare
fi
atom de
d oxigen
i
este mprit de dou tetraedre, dar structura rezultat nu are ordinea tridimensional
pe ntreaga dimensiune, specific cristalului.

Structura i proprietile sticlelor

Structura cristalin a crystobalitului este cubic cu fee centrate cu 6 atomi pe reea.

Aceasta poate fi imaginat ca fiind compus dintr-un tetraedru (SiO4)4- de atomi centrat
pe fiecare din poziiile cubice ale diamantului

Structura i proprietile sticlelor

Reprezentarea 2-D
2 D a sticlei (a) i a cristalului de silic (b)

Structura i proprietile sticlelor

T t d l de
Tetraedrul
d silic
ili conectat
t t ntr-o
t reea
orientat
i t t aleatoriu
l t i pentru
t a forma
f
sticla
ti l

Structura i proprietile sticlelor

Diferena dintre orientarea poliedrelor (SiO4)4- n sticl i cristal

Structura i proprietile sticlelor

z Se consider c siliciul cristalin este nclzit la starea lichid i apoi
p rcit.
z n cazul n care este nclzit lent, atunci cnd temperatura a ajuns la 1983K, siliciul
cristalin se transform n lichid, provocnd o schimbare brusc a volumului specific.
z n cazul n care dioxidul de siliciu lichid este acum rcit cu o vitez moderat,
moderat
volumul su se contract, iar temperatura de topire este trecut fr a se forma
cristale. Lichidul este superrcit.
z Dac rcirea continu, temperatura Tg
este atins, panta graficului scade
destul de brusc, iar acest lucru
marcheaz
h fformarea unuii sticle
ti l
reeaua de dioxid de siliciu amorf.

Structura i proprietile sticlelor

z Aproape de temperatura de topire, formatori de sticl ca dioxidul de siliciu au
valori mai mari de viscozitate
viscozitate, de ordin
ordinull la 100Nm-2s,
s n comparaie cu
c 0,1Nm
0 1Nm-2s
pentru un metal topit.
z Acest lucru implic o mobilitate redus a tetraedrelor. Este necesar un timp relativ
l
lung
pentru
t tetraedre
t t d pentru
t a intra
i t n
alinierea
li i
corect
t pentru
t a forma
f
nucleele
l l
cristalului.
z Chiar i o vitez modest de rcire a lichidului prin temperatura de topire, face
ca nuclele s
nu apar.

z La rcire mobilitatea scade constant i astfel temperatura de tranziie a sticlei

Tg, este atins, moment n care mobilitatea scade schimbndu-se de la micarea la
scar larg la micrile localizate vibraionale.
z O astfel de micare este inadecvat pentru a permite ca structura molecular a
lichidului s se schimbe suficient de repede n timpul de rcirii care este n echilibru
termic.
z Din acest punct ncepnd structura molecular caracteristic a lichidului la o
anumit
it ttemperatur
t este
t "
"ngheat.
h t
z Pentru un anumit topitur, valorile acestei temperaturi i Tg depind de viteza de de
rcire folosit.

Structura i proprietile sticlelor

Ef t l vitezei
Efectul
it i de
d rcire
i asupra variaiei
i i i volumului
l
l i specific
ifi cu temperatura
t
t
pentru
t sticl
ti l
- diverse temperaturi de tranziie Tg, la o temperatur Tf

Structura i proprietile sticlelor

Elemente modificatoare n sticle

Sticle ionice
z n 1932 W.H. Zachariasen a publicat lucrarea "Aranjamentul atomic n sticl", n
care a descris capacitatea diferiilor oxizi de a forma sticla.
z Zachariasen a concluzionat c este necesar ca substana s formeze reele 3D lipsite
de periodicitate, dar cu un coninut de energie comparabil cu cel al reelei
cristalului corespunztor.
z Din aceast condiie el a obinut patru reguli pentru structura de oxid de care permit
formarea sticlei.
z Regulile
egu e su
sunt uurmtoarele:
oa e e:
un atom de oxigen este legat de nu mai mult de doi atomi care formeaz sticla;
numrul de coordonaie al atomilor care formeaz sticla este mic: 3 sau 4;
poliedrele de oxigen au coluri comune, dar nu muchii sau fee;
poliedrele sunt legate ntr-o reea cu trei dimensiuni, avnd cel puin 3 coluri
comune.
comune

Sticle ionice

z Pentru c oxizii care ndeplinesc regulile lui Zachariasen formeaz reele 3D,
sunt denumii oxizi care formeaz reea, sau mai simplu, formatori de reea.
z Ali oxizi,
oxizi cunoscui sub numele de modificatori de reea,
reea sunt incapabili de a
forma o reea extins cu legturi.
z Importana comercial a modificatori de reea este n schimbrile pe care le induc
n legturi din structura de sticlei atunci cnd sunt combinai cu unul sau mai muli
formatori de reea.

Sticle ionice

z Modificatori de reea au tendina de a sparge reeaua primar de legturi 3D

i, prin urmare, scderea densitii primare de legturi.
z Deoarece scade densitatea de legturi primare n scade de sticl, scade
temperatura de tranziie a acesteia (Tg).
z Exist o similitudine ntre siclele cu i fr modificatori de reea i proprietile
polimerilor cu i fr legturi ncruciate.
z n ambele cazuri, dup cum scade densitatea primar de legturi, materialul i
pierde rigiditatea la o temperatur mai mic.
z n prelucrarea sticlei, este necesar ca temperatur s fie mai ridicat dect Tg
pentru ca vrcozitatea s faciliteze deformarea.
deformarea Din moment ce o mare parte din
costul unui obiect de sticl este asociat cu costul energiei necesare pentru a ridica
temperatura sticlei peste Tg, o temperatur Tg mai mic ofer compoziiei de
sticl avantaje economice semnificative
semnificative.

Sticle ionice

Ilustrarea 2D a modului n care modificatorul de reea Na2O sparge reeaua 3D n sticla

de siliciu

Sticle ionice

z Pyrex este o compoziie de sticl care conine formatori de reea SiO2 i B2O3,
precum i modificatori de reea Na2O i CaO, ofer proprieti intermediare cu cele
sticlei
ti l i sod
d ii sticla
ti l de
d siliciu.
ili i
z Are rezistena termic la oc cam de trei ori mai bun dect compoziia Na2OCaO-SiO2, dar nu are nevoie de temperaturi de prelucrare excesiv de ridicate ca
sticla
i l de
d siliciu.
ili i
z Pyrex este materialul folosit pentru sticlria de laborator, care trebuie s fie
capabil s supravieuiasc schimbrilor de temperatur, de la ghea la flcra de
arztor.
z Alte exemple de sticle ionice sunt halidele i chalcogenidele cu proprieti utile
optice,
p
electrice, i magnetice.
g
z Primele conin clor, urine, iod, celelalte sulf, seleniu sau telurium.
z Sticla de arsenic sulfurat (chalcogenid) are o mare rezisten la umiditate i este
transparent la radiaii n regiunea infrarou,
infrarou fiind folosit ca fereastr pentru
vrful rachetelor ghidate prin radar.

Sticle covalente

z
z
z
z

Sticlele covalente sunt organice, inclusiv sticle polimerice.

La fel ca sticla oxidic,, polimerii
p
sub form vscoas sunt formatori de sticle bune.
n unele cazuri inerente, structura molecular a polimerului interzice cristalizarea.
n alte cazuri, este necesar s se rigidizeze structura pentru a reduce micare
molecular
l l pentru a prevenii formarea
f
cristalelor,
i l l aa cum este cazull pentru sticlele
i l l
oxidice.
z n g
general, ppolimerii simpli
p sunt caracterizai
p
printr-o temperatur
p
de tranziie
de
aproximativ 1/2 din temperatura absolut de topire, iar polimerii compleci au o
temperatur de tranziie de aproximativ 2/3 din temperatura absolut de topire.
z O alt categorie
g
de sticle covalente sunt semiconductorii amorfi. Marea
majoritate a dispozitivelor semiconductoare sunt fabricate din cristale, unele
aplicaii favoariznd utilizarea structurilor amorfe.

Temperatura de tranziie i temperatura de topire pentru polimerii

uzuali

Sticle metalice
z Metalele sunt materialele la care este cel mai dificil a se mpiedica cristalizarea,
deoarece acestea au elemente de construcie mici (atomi unici), au structuri
cristaline simple i n stare topit sunt destul de fluide.
z Vitezele de rcire necesare pentru formarea sticlelor metalice sunt mai mari de
108 K/s. Tehnicile folosite pentru a forma metale sticloase pure includ depunere de
vaporii pe un substrat
b t t rece ii solidificarea
lidifi
dup
d topire
t i a panglicilor
li il subiri.
bi i
z De regul sunt folosite pentru realizarea sticlelor metalice aliajele cu temperatur
redus de topire, aliajele coninnd n jur de 80% metal A i 20% semimetal B.
z Pentru acest tip de alije vitezele de rcire necesare pentru formarea sticlelor
metalice sunt de aprox. 105 K/s.
z Dou
Do eexemple
emple de compoziii
compo iii care pot fi folosite pentru
pentr a forma sticle metalice sunt
s nt
(80% Au, 20% Si) i (78% Fe, 9% Si, 13% B).
z Prezena semimetalului reduce temperatura de topire a aliajului, reducnd astfel
intervalul de temperatur peste care materialul trebuie s fie rapid rcit.

Sticle metalice

Obinerea panglicii de sticl metalic

Sticle metalice

Proprietile sticlelor metalice

Sticle metalice

z Semimetalul mrete dimensiunea celulei elementare, necesitnd difuzia

atomilor pe distane lungi, prin urmare, necesitnt timp mai lung pentru a cristaliza.
z Semimetalul, de asemenea, ridic energia de deformare a cristalului, fcnd ca
cristalul s se deformeze puin pentru diferite elemente de aliere substitutionale n
reeaua cristalin.
z Fiecare dintre aceste efecte mbuntete formarea unui metal amorf.
z Metale amorfe sunt instabile la cldur. Ele cristalizarea uor la nclzirea peste
o temperatur
p
la care atomii devin mobili. Astfel,, utilizarea lor este limitat la
temperaturi relativ sczute, pe ordinul a cteva sute de C.
z Sticlele metalice au proprieti magnetice interesante, fiind utilizate n miezuri
de transformatoare, la capete pentru dispozitive de nregistrare magnetice i ca
benzi de securitate la crile din biblioteci.
z Sticlele metalice, de asemenea, prezint rezisten ridicat, deoarece acestea sunt
libere de dislocaii,
dislocaii fiind folosite ca rigidizare n vasele sub presiune i anvelope.
anvelope

Sticle metalice

z Sticlele metalice sunt, prin definiie, fr limite de gruni. Aceasta le confer

excelent rezisten la coroziune (lame de ras, implanturi osoase).
z Aliajul metalic sticlos care se resoarbe conine pn la 35% zinc i 5% atomi de
calciu, cu restul format din magneziu i poate fi produs pn la o grosime de 5mm.
z Un aliajj de Mg+Zn
g
cristalin p
poate s conin
maximum de 2,4% atomi de zinc. n
cazul n care procentul este mai mare, o faz nedorit cristalin precipit n
matricea de magneziu. Avantajul major al unui procent ridicat de zinc este c se
schimb comportamentul la coroziune al magneziului, aceasta avnd loc fr
eliberare de hidrogen.
z O alta utilizare medical sunt sticlele metalice cu calciu, care se dizolv i poate fi
eliberat n organism,
g
fcnd pposibil creterea oaselor.

Sticle metalice

Creterea celulelor osoase pe sticl metalic bioactiv

Sticle metalice

Propagarea fisurii n sticl metalic urmnd benzi de forfecare, care, n aceast

g
apar
p ca riduri n p
pnz. Bulbii sunt faza cristalin a metalului;
micrografie
barierele amorfe trebuie s fie distanate n mod corespunztor pentru a opri
propagarea fisurii

Sticle metalice

Benzi de forfecare n sticl metalic

Sticle tradiionale
z Prima etap n fabricarea sticlei este topirea
materiilor prime pulverizate ntr-un
cuptor.
z Una dintre acestea, SiO2, are un punct de
topire foarte ridicat (2000K). Pentru a evita
cheltuielile de nclzire la aceast
temperatur, o cantitate de deeuri de sticl
sub form de praf (15-30% din total) se
adaug la materiile prime.
prime
z Asociat cu topirea este reacia dioxidului de
siliciu cu sodiul i carbonaii de calciu, ceea
ce duce
d
lla eliberarea
lib
d dioxid
de
di id de
d carbon.
b
Pentru nlturarea bulelor de gaz se folosesc
ageni de limpezire ca sulfatul de sodiu.
z Dup gtuirea cuptorului are loc rafinarea
si omogenizarea sticlei.

Sticla architectural
z Ferestrele sunt fost utilizate pentru a permite trecerea luminii nuntru i a
permite oamenilor pentru s vad afar.
z Ele pot permite nclzirea solar, dar trebuie s mpiedice ieirea aerului cald sau
rece.
z Ferestrele trebuie s suporte toate sarcinile la care sunt supuse de ctre vnt i
vreme dar trebuie s permit ventilaia camerei i ieirea de urgen
vreme,
urgen.
z Ferestrele sunt necesare pentru a fi interiorul aproape invizibil din exterior i mai
ofer un nivel ridicat de izolare acustic.
z Sticla are o mare cantitate de energie de deformare blocat prin procesul de clire.
z n cazul puin probabil c anumite tipuri de incluziuni de piatra mici sunt prezente,
sticla are tendina de a distruge n mod spontan. Acest fenomen se poate produce la
mai muli ani dup fabricare.
z n timpul clirii apare un proces de nmuiere care poate releva cele mai multe astfel
de incluziuni.
z Proiectarea i selecia corespunztoare a materialului asigur utilizarea doar n cazul
n care nu se vor cauza probleme majore.

Sticla tratat termic

z Sti
Sticla
l tratat
t t t ttermic
i este
t ffabricat
b i t prin
i nclzirea
l i
sticlei
ti l i la
l o temperatur
t
t maii
mare de 565 C i apoi rcire rapid.
z Aceast rcire creeaz tensiuni temporare care au ca rezultat un strat de compresie
permanent la
l suprafa.
f
z Cnd sticla tratat termic este spart, rezult particule mici cu muchii tioase.
z Regulamentele de circulaie (FMVSS 205) impun ca cea mai mare dintre particulele
de la o bucat de sticl tratat termic spart s nu cntreasc mai mult de 4,3 g.
z Sticla tratat termic este utilizat n industria auto la ferestrele laterale, spate i de
il i
iluminare.
A
Aceasta
nu este utilizat
ili pentru parbrize,
b i deoarece
d
nu ofer
f suficiente
fi i
rezisten de penetrare necesare pentru a proteja ocupanii la expulzarea prin geam.

Sticla laminat
z Nu este mai rezistent la ruperea
p
iniial

dect sticla tratat termic,, dar are

proprietatea unic de a fi foarte rezistent la penetrare i cedarea dup rupere.
z Sticla laminat, de asemenea, ofer protecie maxim posibil mpotriva
radiaiilor ultraviolete (care determin decolorarea obiectelor de mobilier i a
materialelor organice), fr nici o reducere major de transmitere a luminii vizibile.
z Reducere suplimentar a transmiterii UV necesit colorarea i acoperiri care reduc
transmisia luminii.
luminii
z Utilizat n primul rnd pentru parbrize, const din dou straturi de sticl, cu un strat
din material plastic la mijloc, de obicei butiral de polivinil (PVB), aderent ntre
straturile de sticl
sticl.
z Parbrizele absorb energia de impact, pentru a reduce penetrarea obiectelor att
din surse externe ct i interne.
z Capul
C l ocupanilor
il locurilor
l
il din
di fa
f nu trebuie
b i s penetreze parbrizul
b i l pentru viteze
i
de pn la 40 km/h.
z Sticla laminat poate fi colorat prin utilizarea de plastic vopsit sau prin aplicarea
unui strat de sticl sau din material plastic de suprafa nainte de laminare.
z Sticla laminat de tip sandwich se obine la temperaturi i presiuni ridicate (T=150
C, P>700 kPa).

Sticla armat cu srm

z Are o proprietate unic rezistena. Acesta este, de fapt mai slab dect a sticlei
tratate termic, dar firele ncluse rein mpreun bucile rupte de sticl, n caz de
incendiu avnd i rolul de a preveni trecerea flcrii.
z Sticla laminat cu straturilor intermediare ignifuge ofer protecie mai bun la
incendiu fr prezena reelei de srm,
incendiu,
srm care reduce vizibilitatea
vizibilitatea.

Sticla architectural

z Scderea pierderii cldurii poate fi mbuntit prin straturi multiple de

sticl cu gaz inert (argon) ntre ele.
z Jumtate din ctigul potenial de cldur solar poate fi controlat prin blocarea
componentei invizibile infraroii (IR) a spectrului de frecvene solare cu sticl
colorat verde.
verde
z Reducerea suplimentar a IR se face prin colorarea sticlei n bronz, verde, gri,
sau albastru i adugarea de acoperiri reflectorizante, pn la reducerea
transmisiei
i i i solare
l ii vizibile
i ibil la
l 8%.
8%

Sticla architectural

Transmisia total vs. transmisia luminii pentru sticla

arhitectural de 3,2 mm

Sticla architectural

Energia de rcire vs. cerina de energie de iluminare electric

Sticl pentru automobile

z Mai mari suprafee de sticl contribuie la aerodinamic, estetic, confort i cresc
vizibilitatea.
z Cerine de securitate - Federal Motor Vehicle Safety Standard 205 (FMVSS 205).
z Dou tipuri de baz de caracteristici de siguran sunt monitorizate:
transmisia luminii vizibile;
potenialul de prejudiciu la spargere.
z Transmisia
T
i i luminii
l i ii vizibile
i ibil n
S.U.A.
S U A trebuie
b i s fie
fi de
d 70% n toate ferestrele
f
l de
d
autoturisme.
z Sticla auto cu control solar trebuie s reduc energia solar transmis, fr a
reduce transmisia luminii vizibile sub limita legal de 70%.
z Sticla auto cu control solar reflect sau absoarbe energia soarelui.
z Sticla auto reflectorizant este fabricat p
prin depunerea
p
unui strat extrem de
subire de metal sau oxid metalic pe sticl sau pe materialul plastic intermediar.
z Aceste straturi nu au durabilitatea sticlei i trebuie s fie protejate prin laminare.
z A doua tehnic pentru reducerea de transmitere a energiei solare este prin utilizarea
unei modificri chimice a sticlei.
z Aceste produse absorb energia solar i pstreaz caracterul durabil al sticlei.

Sticl pentru automobile

Proprietatea

Sticla solar

Sticla standard colorat

Reflectorizant

Modificat
chimic

Transmisia luminii

77%

71%

71%

Reflectarea vizibil

7%

10%

6%

Transmisia solar

54%

41%

43%

Reflectarea solar

6%

31%

5%

Transmisia UV

20%

16%

33%

Comparaie a proprietilor sticlei de parbrize auto

Sticl pentru aeronave

z Ferestre proiectate pe considerente de aerodinamic, scdere n greutate i

curburi combinate.
z Cea mai mare parte sunt construite din sticle tratate termic sau foi polimerice cu
acoperiri rezistente la abraziune.
z La piese care au schimbri foarte rapide n raze,
raze pot exista unele probleme cu
vedere dubl (dou imagini de la un obiect).
z Monomerul acrilic este polimerizat termic ntre dou spaii de sticl pentru a
obine o plac mare grosime.
z Polimeri (acrilic i policarbonat) au rezisten la impact mai bune dect sticla i
sunt n general
sunt,
general, mai uori n greutate
greutate. Ei sufer ns de rezistenta la abraziune
redus i, prin urmare, necesit acoperiri rezistente la abraziune.
z Materiale polimerice permit proiectarea curbelor complexe, meninnd n acelai
timp
i
proprietile
i il ii reducerea
d
greutii
ii cu pn
lla 49%.
49%

Sticl pentru aeronave

Proprieti mecanice
Material
Standard

Policarbonat

MIL-P-83310

Acrilat

MIL-P-25690

Compozit

MIL-G25661-V

Rez.
traciune

Rez.
compresiune

Modulul de
elasticitate

Rez. calcul

MPa

MPa

GPa

MPa

68-72

86

2.1-2.4

28

79-82

120

3.1-3.4

21

240-360

...

72

...

Proprietile mecanice ale sticlelor aeronautice

Ceramici avansate

Scara Mohs a duritii pentru diferite materiale

Ceramici avansate

z Eforturi majore au fost direcionate spre dezvoltarea turbinelor cu rotor, n special

cele construite dintr-o bucat.
z Fragilitatea inerent i de rezistena sczut la rupere a materialelor ceramice
poate provoca distrugerea componentelor ceramice monolitice. Surse de distrugere
sunt :
particule de carbon dure din camera de ardere,
buci de izolaie,
fragmente de metal desprinse.
z Acest neajunsuri au fost soluionate prin utilizarea materialelor cu rezisten mai
mare i tenacitate, cum ar fi nitrura de siliciu, n locul carburii de siliciu, precum i
prin conceperea lamelor mai robuste.

Ceramici avansate

Turbocompresor (T=1250K, n=260.000 rot/min)

Ceramici avansate

Componente pentru turbine realizate din Si3N4

Ceramici avansate

Imbinarea axului din oel cu rotorul

ceramic
i

Configuraia brazrii nitratului de

siliciu
ili i pe oell

Ceramici avansate

z Ceramica i metalul au dilatrile termice foarte diferite.

z Deoarece schimbrilor de temperatur din sistem, ceramica i componente
metalice ncerc s se deplaseze ntre ele, datorita tensiunilor termice care apar.
z Ceramica mai poate ceda datorit micrilor relative ntre piese.
z Stratul de interfa metal
metal-ceramic
ceramic are dou funcii:
distribuie sarcinile de contact, pentru a minimiza tensiunile,
permite micarea relativ de alunecare cu rezisten minim.
z mbinarea
bi
poate fi static
i (cu
( maii multe
l uruburi
b i ii rost de
d dilatare),
dil
) prin
i
turnare (aluminiu sau titanat de aluminiu) sau brazare (Incoloy 903, aliaj
Ni+Co+Al+Ti+Nb+Fe, la 771C).

Ceramici avansate

Culbutori ceramici pentru reducerea uzurii

(a) alunecare (b) rostogolire

Ceramici avansate

Acoperiri ceramice auto

Ceramici avansate,, Diamond Like Carbon ((DLC))

Acoperiri cu carbon amorf pe pistoane,

boluri, segmeni, supape i injectoare

Ceramici avansate,, Diamond Like Carbon ((DLC))

Plasma Assisted Chemical Vapour

p
Deposition
p
((PACVD).
) Componenta
p
de acoperit
p
este pplasat ppe
catodul cuplat capacitiv la o surs de radiofrecven. Gazul cu coninut de C (acetilena) este
ionizat i ionii pozitivi de C bombardeaz piesa formnd o acoperire puternic aderent.

Ceramici avansate,, Diamond Like Carbon ((DLC))

Plasma Enhanced Chemical Vapour Deposition (PECVD)

Ceramici avansate,, ceramizare

Aditivi ceramici n uleiuri pentru
reparare recondiionarea i protecia
reparare,
componentelor de friciune:
- garanie pentru 70000100000 km
- reducerea
d
consumului
l i cu 315%
3 15%
-protecie anticoroziv
- scderea consumului de ulei
- creterea cu 50% a perioade de
nlocuire a uleiului
- creterea

puterii.
p

Ceramici avansate

Camera de preardere

Ceramici avansate

Motorul cu piston rotativ Wankel

Ceramici avansate

z Motoarele diesel adiabatice sunt proiectate pentru a reduce pierderile de cldur n

timpul funcionrii motorului. n practic pierderilor de cldur de la un motor care
pot fi reduse prin:
izolarea camerei de ardere (cilindri, capul pistonului i chiulasa), a evacurii i
admisiei,
admisiei
eliminarea sistemului de rcire i a pierderilor asociate parazitare,
utiliznd cldur de evacuare prin turbocompesie (care implic un sistem de
turbin adaptat la arborele cotit).
z Motor adiabatic nercit, fr o pierdere constant n blocul motor, genereaz
temperaturi extrem de mari.
mari De asemenea,
asemenea se obine o compresie mai mare n ciclul,
ciclul
dar i lucru mecanic este mai mare.

Temperaturile ridicate ale pistonului, segmenilor i blocului motor

Ceramici avansate
z Motorul adiabatic nercit ofer cea
mai bun de eficien
termodinamic, pentru c elimin
sistemul de rcire (radiatorul
(radiatorul,
ventilatorul, lichidul de rcire,
precum i pompa), ridic
t
temperatura
t
motorului
t l i ii elimin
li i o
pierdere caldur n apa de rcire.
z Eapamentul
p
este izolat p
pentru a
minimiza pierderea de cldur i de
a maximiza disponibilitatea energiei
de evacuare la sistemul de
turbocompresor.
z Admisia este izolat pentru a
prevenii plusul
l l de
d cldur,
ld pentru
t
meninerea bunei eficiene
volumetrice.

Ceramici avansate

z Avantajele unui motor diesel adiabatic nercit:

consum redus de combustibil (cu 20%);
emisii
i ii reduse
d
(reducere
( d
de
d 60 la
l 80% a particulelor);
ti l l )
capacitatea de utilizare policarburant;
nivel redus de zgomot;
fiabilitatea mbuntit i ntreinere redus;
via mai lung;
volum mic i greutate redus.
z Pentru motoarele de nalt performan se folosete Si3N4 pentru piston, blocul
motor rotorul turbinei
motor,
turbinei, garnituri metalice
metalice, precamera de ardere,
ardere evacuare.
evacuare Pentru
aceasta din urm se pot folosi TiO2Al2O3 i ZrO2.
z Acoperirile ceramice se fac de regul cu ZrO2.

Ceramici avansate

z Ceramica este folosit n vehiculele aerospaial, cum ar fi naveta spaial, ca sistem

pasiv de protecie termic, dezvoltat pentru a rezista la nclzirea provocat de
reintrarea n atmosfer.
z Solicitrile pentru ceramic n structurile spaiale sunt: rigiditatea, stabilitatea
dimensionala si durabilitate n mediul de spaiu.
spaiu
z Stabilitatea la oxigenul atomic este important pentru aplicaiile de pe orbita
Pmntului.
z Coeficientul mic de dilatare termic este un aspect important pentru structurile de
precizie, sunt disponibile compozite armate cu fibre ceramice, cu coeficient de
dilatare termic aproape
p p nul.
z Rezistena la oboseal datorit ciclurilor termice, de asemenea, face de expansiunea
termic sczut important.
z Scuturi
S t i spaiale
i l care protejeaz
j mpotriva

i resturile
il de
d vehicule
hi l orbitale
bi l ii naturale
l
va fi un aspect ce n ce mai important pentru viitorul vehiculelor spaiale cu echipaj.

Ceramici avansate

Temperaturi la suprafaa navetei spaiale la reintrarea n atmosfer

Ceramici avansate

Componente ceramice n motoarele de aviaie

Ceramici avansate

z
z

z
z

Materialele ceramice avansate sunt intens folosite n procesul de prelucrare a

minereurilor la:
tobogane,
conducte,
cicloane,
cicloane
pompe i supape.
Conductele ceramice sunt folosite cu succes n sistemele hidraulice i p
pneumatice.
Tevi cptuite cu alumin sunt disponibile ntr-o serie de forme. eava are segmente
(de pn la 300 mm n diametru) nchise n oel sau fibr de sticl fiind folosite i n
industria de prelucrare chimic.
chimic
Tevi mai mari cptuite cu Al2O3 sunt produse prin zidire.
evile din bazalt pot fi turnate direct n eava exterioar din oel fiind utilizate pe
scar larg n instalaiile de preparare a crbunelui i centralele electrice.

Ceramici avansate

z evile din silicat de alumin i zirconiu sunt folosite n instalaiile de pregtire a

crbunelui, precum i n operaiunile de dragare a calcarului.
z evile
il di
din carbur
b de
d siliciu
ili i ii nitrur
it d
de siliciu
ili i suntt folosite
f l it pe scar larg
l n

staii de generare a energiei electrice pentru alimentarea cu crbune i evacuarea

cenuii zburtoare, datorit combinaiei de rezisten la uzur i la temperaturi nalte,
precum i bune proprieti la oc termic.
termic
z Pompele cu cptueal ceramic sunt utilizate pentru fluide agresive n caz de
abraziune ridicate, coroziune i/sau temperatur care degradeaz metalul i
cptuelile
t lil polimerice.
li
i
z O problem major a pompelor o constituie etanrile, fiind necesar prelucrarea
extrem de fin i precis, care s nu permit scurgerile, dar s accepte o pelicul
subire
bi de
d lichid,
li hid care sa asigure
i
ungerea la
l pornire.
i
z Pentru aceste scopuru sunt utilizate materialele ceramice avansate: Al2O3, SiC,
Si3N4, sau Zr2O3 n combinaie cu alam, bronz sau oel.

Ceramici avansate

Conduct cu combinaie de
materiale ceramice

Ceramici avansate

z Rulmenii ceramici sunt deosebit de utili n aplicaii n care mediul este sever,
turaia este mare i ungerea lipsete sau n cazul n care contaminarea este o
prezent.
prezent
z Rulmenii total ceramici sunt utilizai n aplicaii cum ar fi industria metalurgic i
a mainilor pentru fluide. Proprieti:
rezistena
i
l coroziune
la
i
greutate redus
izolaie
electric
proprieti non-magnetice.
z Rulmenii hibrizi (calea de rulare metalic + bile ceramice) folosii n aplicaii n
cazul n care vitezele mari sunt atinse,
atinse cum ar fi motoarele pas cu pas i n care este
dificil s se aplice ungerea. Proprieti:
viata mai mare de serviciu
capacitatea
it t de
d izolare
i l electric
l ti
rezistena la uzur superioar
toleran la ungerea redus.

Ceramici avansate

z Rulmenii hibrizi (o singur bil ceramic) sunt folosii n aplicaii cum ar fi

cutiile de viteze industriale i auto. Ei se pot autocorecta i autocuri, pstrnd calea
de rulare curat i liber de particule datorit duritii mari a bilei ceramice
ceramice.
z Materiale utilizate: Si3N4, ZrO2

Rulment din Si3N4 + PEEK

Rulment din ZrO2

Rulment hibrid

Ceramici avansate

Utilizrile rulmenilor ceramici

Ceramici avansate

Comparaie ntre proprietile rulmenilor din oel i cei ceramici

Ceramici avansate

Comparaie ntre durabilitatea rulmenilor din oel i cei ceramici

Ceramici avansate

Comparaie ntre uzura rulmenilor din oel i cei ceramici n ulei

contaminat

Ceramici avansate

z Ceramicile avansate sunt intens utilizate n construcia sculelor:

cilindri pentru prelucrarea hrtiei (Al2O3, zirconia durificat, zirconia+alumina,
SiC),
filiere pentru srm (zirconia durificat, zirconia parial stabilizat),
concasoare pentru ceramice (zirconia policristalin tetragonal TPZ),
TPZ)
matrie pentru presarea magneilor din ferit (zirconia),
duze pentru sudarea cu gaze (zirconia),
scule tietoare (Si3N4),
corpuri pentru sablare (Al2O3).

Ceramici avansate

Uzura comparativ a materialelor folosite la confecionarea

duzelor pentru sablare cu nisip

Ceramici avansate
z Sliclele p
poroase au fost folosite ca suport
p
p
pentru enzime,, anticorpi,
p , i antigenele,
g
,
cu avantaje de rezisten la atac microbian, modificri ale pH-ului, rezisten la
solveni i la temperatur.
z Ceramicile sunt, de asemenea, utilizate pe scar larg n stomatologie ca materiale
de reparaie, cum ar fi coroanele de portelan, cimeni, proteze.
z Ca i clas de biomateriale, ceramicile sunt n general utilizate pentru repararea
sau nlocuirea tesuturilor musculo-scheletice
musculo-scheletice.
z Utilizarea lor depinde de realizarea unui ataament stabil la esutului conjunctiv.
z Ceramicile pe baz de carbon sunt, de asemenea, folosite pentru valve cardiace
d nlocuire,
de
l i caz n
care rezistena
i t la
l coagularea
l
sngelui
l i ii oboseala
b
l mecanice
i ii
sunt caracteristicile eseniale.
z Mecanismul de fixare al esutului este direct legat de tipul rspuns la interfaa
i l
implant-esut.
Ni i un material
Nici
i l de
d implant
i l n
esuturile
il vii
ii nu este inert;
i
toate
materialele provoca un rspuns de la esuturile vii.
z Reactivitatea relativ a unui implant este corelat foarte strns cu rata de formare a
unei legturi interfaciale ntre implantul ceramic i os. Aceasta reactivitate
influeneaz grosimea zonei interfaciale sau mrimea stratului ntre material i
esuturi.

Ceramici avansate

z Analiza eecurilor implanturilor n cursul ultimilor 20 de ani arat cedrile provenite

de la interfata biomaterial-esut.
z Atunci
At i cnd
d biomateriale
bi
t i l suntt aproape inerte
i t ii interfaa
i t f nu este
t legat
l t chimic
hi i sau
biologic, apare o micare relativ i dezvoltarea progresiv a unei zone fibroase
ntre esuturile moi i cel tare.
z Prezena
P
micrii
i ii la
l interfaa
i
f biomaterial-esut
bi
i l
cele
n
l din
di urm dduce lla deteriorarea
d
i
implantului, a esutul la interfa, sau a ambelor.
z nlocuirea convenional de old const ntr-o cup din polietilen de nalt densitate
i un cap din aliaj de titan Ti-6% Al-4% V. Acesta este un aliaj foarte pasiv, care are
un grad foarte ridicat de rezisten la coroziune.
z La un moment dat capetele au fost fcute fie din oel inoxidabil (18% Cr) sau aliaje
de cobalt-crom, ambele au rezisten ridicat i proprieti excelente de oboseala,
combinate cu rezisten la coroziune echitabil.
z Aliajul
j de titan are un modul de elasticitate de cinci ori mai mare ca osul cortical din
femur.

Ceramici avansate

z Eliberarea de ioni metalici din aliaje de titan este mai mic dect cea din oelul
inoxidabil sau din aliajele de cobalt-crom, acest lucru putnd fi un avantaj pe termen
lung.
lung
z Pe de alt parte aliajul de titan nu este la fel de dur ca i celelalte aliaje, asta
determinnd o uzur mai rapid.
z Ceramica
C
i ofer
f o suprafa
f maii bun,
b mare duritate
d it t sii rezisten
i t la
l uzur,

frecare redus i densitate mic, bun stabilitate chimic.

z Dezavantajele ar fi tenacitatea lor sczut i rezistena la traciune, precum i
mprtierea rezultatelor experimentale.
z Noua generaie de olduri pentru utilizare pe termen lung la pacienii mai tineri are
capete ceramice realizate din alumin de nalt densitate, care sunt ataate pe o
tulpin din aliaj de titan.
z Standardul ISO 6474:1981 cere ca materialul s asigure o durat de via de treizeci
de ani,, ncrcat de dou milioane de ori p
pe an.

Ceramici avansate

Protez modern de old cu cap ceramic

Ceramici avansate
z Al2O3 de nalt densitate i mare puritate (> 99,5%) este utilizat pentru proteze
de old i de implanturi dentare,
dentare din cauza combinaiei dintre rezistena la
coroziune excelent, biocompatibilitate bun, rezisten ridicat la uzur i mare
rezisten la rupere.
z Unele implanturi dentare sunt monocristaline,
monocristaline dar cele mai multe implanturi sunt
structuri policristaline de aAl2O3 produse prin presare i sinterizare la temperaturi
de 1600 - 1700 C.
z O cantitate foarte mic (<0,5%)
(<0 5%) de magneziu este utilizat ca un ajutor pentru
sinterizare i pentru a limita creterea grunilor n timpul sinterizrii.
z Aplicaii clinice ale Al2O3:
proteze de old
proteze de genunchi,
uruburi p
pentru oase,,
nlocuiri de segmente de os,
proteze ale oaselor din urechea mijlocie,
proteze
t
de
d maxilar,
il
nlocuirea corneei,
implanturi dentare.

Ceramici avansate

Al2O3

Standardul
ISO 6474

Coninut de alumin, %

<99.8

99.50

Densitate, g/cm3

>3.93

3.90

Mrimea medie a gruntelui, m

3-6

<7

R
Rugozitate,
it t m

0 02
0.02

...

Duritate Vickers

2300

>2000

4500 (653)

...

550 (80)

400 (58)

380 (55.2)

...

5-6 (4.5-5.5)

...

Parametru

Rezistena la compresiune,
compresiune MPa
Rezistena la ncovoiere, MPa
Modulul de elasticitate, GPa
Factorul de intensitate a tensiunii, MPam1/2

Caracteristicile
C
i i il mecanice
i ale
l
bioceramicii Al2O3

Ceramici avansate

z Avantajele oferite de ctre implanturile ceramice poroase:

suntt inerte,
i t
stabilitatea mecanic a interfeei atunci cnd osul crete n porii ceramici.
z Atunci cnd dimensiunea porilor depete 100 m, osul va crete n canalele de
interconectare a porilor aproape de suprafa i menine vascularizaie i viabilitatea
pe termen lung.
z n
acestt mod,
d implantul
i l t l servete
t ca o punte
t de
d legtur
l t structural
t t l ii modelul
d l l sau
schela pentru formarea osoas.
z Ca materiale p
poroase sunt utilizate: Al2O3, dioxid de titan, fosfat de calciu,
poliuretan, cauciuc siliconic, polimetil metacrilat, aliaje de cobalt.

Ceramici avansate

Implant ceramic poros

Ceramici avansate

z Suprafeele poroase ceramice pot fi produse prin amestecarea particulelor metalice

sau a srurilor cu un agent de spumare, cum ar fi CaCO3, care dezvolt gaze n
timpul nclzirii.
z Mrimea i structura porilor sunt determinate de dimensiunea i forma particule
solubile, care sunt ulterior eliminate cu un solvent adecvat.
z Bioceramicele pe baz de fosfat de calciu sunt n uz de aproape 20 de ani pentru
implanturi dentare, tratament parodontal, de reconstrucia maxilarului, ortopedie,
chirurgia coloanei vertebrale, ureche, nas, gt.
z Rezistena la traciune i la compresiune i rezistena la oboseal depind de volumul
poros. Porozitatea poate fi sub form de micropori (<1 m n diametru, ca urmare a
sinterizrii incomplete) sau macropori (> 100 m n diametru,
diametru creat pentru a permite
creterea oaselor).

Ceramici avansate

z O alt aplicaie a ceramicilor avansate este n

domeniul temperaturilor nalte.
z Al2O3 este folosit numai atunci cnd nici un
alt material nu ar supravieui expunerii la
mediu.
z Schimbtoarele de cldur tubulare sunt
folosite n contracurent sau n curent paralel.
z Acest
ces schimbtor
sc
b o de const
co s din
d dou tuburi
ubu
concentrice, n spaiul interior circul fluidul
nclzit, iar n spaiul exterior agentul
nclzitor.
nclzitor
z Eficacitatea este de obicei mai mic de 50%.
Schimbtorul de cldur
ceramic

Ceramici avansate
z Aplicaiile electrice ale ceramicilor avansate se refer la izolatori,
superconductori, producerea energiei i echipamentele piezoelectrice.
z Alumina este folosit pentru bujiile de automobile, care trebuie s funcioneze n
condiii
diii severe.
z Bujiile trebuie s reziste la mai multe mii de voli la fiecare scnteie, o presiune de
aproximativ
p
10,4 MPa, radiaia
termic de la o temperatura
p
de ardere de 2400 C i
temperaturi de funcionare extreme.
z Celula de combustibil convertete energia chimic a unui combustibil direct la
energie electric
electric, combustibilul este oxidat i aceast reacie chimic elibereaz
energie care este transformat n energie electric.
z O celula de combustibil are trei componente de baz:
{ sistemul de combustibil, care gestioneaz preluarea i fluxul de combustibil la celula de
combustibil;
{ celula de combustibil,, care transform combustibilul i
oxidantul n energie
g electric;;
{ sistemul de putere, care transform de energia electric la ieire (tensiuni i intensiti
diferite).

Ceramici avansate
z Exist patru tipuri de baza de celule de combustibil
combustibil, funcie de tipul de electrolit
utilizat:
acide,
alcaline apoase,
cu carbonat topit,
cu oxid
id solid.
lid
z Ultimele dou folosesc materiale ceramice (LiAlO2 i Y2O3-ZrO2) pentru a
funciona

la temperaturi
p
ridicate.
z Condiii pentru celulele de combustibil cu carbonat topit:
temperatur mai mare dect punctul de topire al electrolitului (n jur de 650 C);
presiune
presi ne ridicat.
ridicat
z Ca o consecin, reformarea (reacie dintre metan i de abur, pentru a forma
monoxid de carbon i hidrogen), pot avea loc n interiorul celulei de combustibil fr
a fi nevoie
i de
d un sistem
i t de
d ardere
d care sustine
ti reacie
i reformare.
f
z Eficienei (raportul de energie electric produs la valoarea termic a
combustibilului) este de ateptat s fie de 50 la 60%.

Ceramici avansate

z Electrolitul ntr-o celul de combustibil cu carbonat topit este litiul, sodiul sau
carbonatul de potasiu ntr-o matrice de litiu poros aluminat (alumin beta).
z Hidrogenul
g
i monoxidul de carbon circul p
printr-un anod p
poros (pori
(p 3 - 6
m,, 65%
porozitate), reacioneaz cu ionii de carbonat de la interfaa electrolitului pentru a
forma ap, dioxid de carbon i electroni liberi.
z Electronii sunt condui prin intermediul anodului, a circuitului extern i catodul
poros (6 la 10 m pori, porozitate 70 - 80%).
z Electroni i CO2 provenind de la anod si oxigenul de la o surs extern reacioneaz
la interfaa catod/electrolit pentru a forma ioni de carbonat,
carbonat care migreaza prin
electrolit la anod s susin reacia.
z Anozii sunt din nichel poros, de multe ori cu un oxid refractar ncorporat pentru a
red ce sinteri
reduce
sinterizarea
area i pentru
pentr a permite fl
fluxull de gaz.
ga
z Catozi sunt oxid de nichel poros (NiO), dopat cu litiu pentru a da conductivitate
electronic.

Ceramici avansate

Schema celulei de
combustibil cu carbonat topit

Ceramici avansate
z Celulele de combustibil cu oxid solid funcioneaz la temperaturi mai mari dect
cele cu carbonat topit (n jur de 1000 C) prin reacia monoxidului de carbon i a
hidrogenului pentru a se obine dioxid de carbon i ap.
z Eficiena reciilor redox de ansamblu n celule la 1000 C este mai mic dect la
temperaturi mai mici, dar rezistivitatea electrozilor de ceramic i curenii colectai
sunt mai mici i rezultatele finale sunt mai ridicate.
z Celulele de combustibil cu oxid solid se bazeaz p
pe transportul
p
de ioni de
oxigen, printr-un electrolit dens ceramic.
z n exploatare, oxigenul (din aer) este alimentat la catod (stroniu poros structurat-sau
calciu-manganit
ca
c u a ga dopa
dopat cu lantan),
a a ), este
es e ionizat
o a i
transportat
a spo a prin
p intermediul
e ed u
electrolitului (ytriu-zirconiu) la anod (40% nichel poros-zirconiu) unde ionii de
oxigen reacioneaz cu hidrogenul i monoxidul de carbon, pentru a forma dioxid
p
de carbon i ap.
z Reciclarea dioxidului de carbon nu este necesar, iar temperatura de operare nalt
permite reformarea metanului direct la anod.
z Temperatura de funcionare mai ridicat permite recuperarea aburului,
aburului care poate fi
folosit pentru producerea de energie suplimentar.
z Celulele de combustibil cu oxid solid pot fi: plane sau tubulare.

Ceramici avansate

Celul de combustibil plan cu

zirconiu care funcioneaz la 900C

Celulele de combustibil cu oxid solid:

(a) Plane; (b) Tubulare

Ceramici avansate

Alumina este utilizat pentru substraturi groase, care nlocuiesc firele individuale de
interconectare componentelor electrice.
A li iil au fost
Aplicaiile
f t extinse
ti
att
tt la
l terminaii
t
i ii ale
l rezistenelor
i t l ii condensatoarelor,
d
t
l ct
t
i la electrozii interni ai structurilor multistrat sau la conexiunile prin guri ntre
circuitele de pe cele dou fee ale plcilor imprimate.
Cerine pentru substraturile groase :
conductivitate,
aderen,
d

sudabilitate,
capacitatea de a forma linii fine,
compatibilitate chimic, termic i fizic cu materialele conexe.

Ceramici avansate

z Ca i conductori se folosesc metale bune conductoare de electricitate, alumina

avnd rolul de substrat, ea reacioneaz cu oxizii formnd astfel un strat aderent.
z Materiale pentru rezistene:

materiale pe baz de ruteniu sau oxid de ruteniu (RuO2);

oxizi de rodiu i iridiu i compui ai acestora conexe; costul pentru rodiu i iridiu este mult mai
mare dect ppentru ruteniu;;
rezistenele din oxid de taliu (Tl2O3) i Tl2O3 / RuO2 au fost introduse n anii 1970.

z Condensatoarele multistrat (MLC sunt folosite ca chipuri lipite direct pe placa de

circuit fr ncapsulare
ncapsulare.
z Condensatoarele cu dielectric ceramic reprezint aproximativ 90% din numrul total
de condensatoare utilizate, cele mai multe dintre acestea fiind MLC. Avantajele
MLC:

de dimensiuni mici,
cost redus,
de nalt performan n frecven,
adecvare pentru suprafata de montaj a plcilor cu circuite imprimate.

Ceramici avansate
z n anul 1880 fraii Pierre i Jacques Curie au descoperit c la unele cristale, atunci cnd sunt
supuse solicitrilor de compresiune sau ntindere dup o anumit direcie, apar pe feele opuse
sarcini electrice pozitive, respectiv negative.
z Mrimea sarcinii electrice este proporional cu mrimea forei exercitate asupra cristalului,
cristalului
iar polaritatea depinde de felul deformaiei. Acest fenomen este denumit efectul piezoelectric
direct.
z Fenomenul piezoelectric invers const n deformarea cristalului n urma polarizrii acestuia
sub aciunea unui cmp electric.
z Utilizri:

Controlul
C
t l l ultrasonic,
lt
i
Senzori de micare, accelerometre
Microfoane,
D
Doze
dde pick-up,
i k
Brichete,
Difuzoare,
Transformatoare,
Imprimante,
Motoare.

z Materiale cu proprieti piezoelectrice: cristalul de cuar, zahrul, turmalina, fosfatul

monopotasic (KH2PO4), fosfatul monoamoniacal (NH4H2PO4), tartratul dublu de sodiu i
potasiul (NaKC4H4O24H2O).

Ceramici avansate

T
Transformatorul
f
l piezoelectric
i
l i

Sonerie piezoelectric

(a) Cap de imprimant

(b) Element
El
dif
diferenial
i l pentru
acionarea unui ac

Ceramici avansate

Motor ultrasonic vibrator

Ceramici avansate

Motor ultrasonic bazat pe propagarea undei