Centro de Cincias Exatas - Departamento de Qumica

Curso de Engenharia Qumica Disciplina de Qumica Orgnica (206)

lcoois, teres e Epxidos:

Sntese e Reaes
lcoois
1.Nomenclatura. Estrutura e Propriedades fsicas/qumicas.
Fontes industriais.
2.Principais reaes: desidratao, reaes com haletos de
hidrognio, formao de sulfonatos, oxidao. Sntese de
lcoois complexos. Carboidratos
teres:
1.Nomenclatura. Preparao. Propriedades fsicas e qumicas.
2.Principais reaes: clivagem por cidos.
3.teres cclicos (epxidos)

Profa Carla Porto

aplicaes
farmacuticas

intermedirio
sinttico

solventes

lcoois
combustvel
anticongelante
componente
de bebidas

lcoois
lcoois possuem o grupo hidroxila diretamente ligado a um tomo de
Carbono saturado.

lcoois

Fenis possuem o grupo hidroxila diretamente ligado ao anel

aromtico

Nomenclatura de lcoois
1) Nomenclatura trivial de lcoois:

2) Nomenclatura IUPAC
Regra: substituir o "o" do alcano correspondente pelo sufixo "ol :
alcanoalcanol.

2-butanol

2-cloro-1-propanol

1-metilciclopentanol

cicloexanol

2-clorometil-1-butanol

2-butyl-1-heptanol

cis-4-(hidroximetil)-cicloexanol
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lcoois comercialmente importantes

Metanol (CH3OH) mais simples dos lcoois

Produzidos em escala industrial a partir do carvo e agua (em
torno de 2 bilhes de gales/ano).

Metanol toxico, mas tem muitas aplicaes:

1. Solvente industrial
2. Precursor de sntese qumica
3. Combustvel
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lcoois comercialmente importantes

Etanol (CH3CH2OH) tem sido produzido por fermentao por

milhares de anos.

Todo ano, cerca de 5 bilhes de gales de etanol so fabricados

industrialmente atravs da hidratao cataltica de etileno.
Etanol apresenta muitos usos:
1. Solvente, precursor de sntese qumica, combustvel
2. Consumo humano - etanol destinado a bebidas e altamente
taxado. Etanol usado para outros propsitos normalmente e
desnaturado.
3. Toxico em grandes quantidades
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Sntese de lcoois a partir de Alcenos

1) Hidratao (captulo de alcenos)
2) Oximercurao-desmercurao
3) Hidroborao-oxidao

1) Hidratao de Alcenos

Adio ocorre com regiosseletividade Markovinikov

Reao reversvel
Pode ocorrer rearranjo de carboction
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2) Oximercurao-desmercurao

Adio ocorre com regiosseletividade Markovinikov

No ocorre rearranjo de carboction

Mecanismo - formao do on mercurinio

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2) Hidroborao-oxidao

Adio ocorre com regiosseletividade anti-Markovnikov

No ocorre rearranjo de carboction
Estereosselevidade syn

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 Mecanismo de Hidroborao
Hidreto de Boro se adiciona sucessivamente as ligaes duplas de trs
molculas de alceno.

Boro se liga ao carbono menos substitudo da dupla ligao (fatores

estricos)
O grupo boro volumoso se aproxima do carbono menos substitudo mais
facilmente
Tal orientao faz com que a carga d+ no E.T. fique no carbono mais
substitudo - levando ao produto anti-Markovnikov

Adio do Boro e do Hidreto estereoqumica sin

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Adio inicia-se com a formao de um complexo - formando um E.T. cclico com o boro ligado ao C menos
substitudo.
As ligaes tracejadas no E.T. representam ligaes parcialmente formadas ou rompidas. Esse E.T. resulta a
adio sin dos hidrognio e do Boro, formando a um alquilborano.
As outras ligaes B-H do alquilborano fazem adies similares, formando um trialquilborano

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 Oxidao e Hidrolise de Alquilboranos

Oxidao e hidrolise do lcool acontece com reteno
de configurao do carbono ligado ao Boro

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 Hidroborao do metilciclopenteno - produto anti-Markovnikov

com adio sin da agua

Mtodos de hidratao de alcenos:

Hidrolise catalisada por acido: adio Markovnikov
Oximercurao: Adio Markovnikov
Hidroborao-Oxidao: adio anti-Markovnikov e sin

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Reaes de lcoois
1) lcoois como cidos

Acidez relativa

Exemplo:

R O H

NaH

R O Na+

1/2 H2

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2) Converso de lcoois em haletos de alquila

OH um pssimo grupo de sada
Trs mtodos podem ser utilizados: HX, PBr3 e SOCl2
Exemplos:

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2.1) Reao com Haletos de Hidrognio (HX)

R O H

R X

HX

H2O

SN1 ou SN2

No h
competio
com E1

lcoois 3, 2,
allicos e
benzlicos
(rearranjo!)

lcoois 1 e
de metila

No h
competio
com E2

Exerccio: Faa o mecanismo para as reaes abaixo

a)

b)
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2.1) Reao com PBr3 e SOCl2

Reagem somente com lcoois 1 e 2 (SN2)
No ocorre rearranjo de carboction
OH convertido em um timo grupo de sada
Exemplo 1:

mecanismo

Exemplo 2:

mecanismo

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3) Converso de lcoois em sulfonatos (mesilatos e tosilatos)

O grupo OH pode ser convertido em um bom grupo de sada pela
converso em ster sulfonato

um cloreto
de sulfonila

um ster
sulfonato

Reagentes utilizados...

cloreto de
tosila (Ts)

cloreto de
mesila (Ms)

Mecanismo...
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 Um on alquil sulfonato (base fraca) e um excelente grupo de sada

SN2

Em uma substituio nucleoflicainverso de configurao

Com PBr3 ou SOCl2...reteno de configurao

PBr3

SN2
inverso

Br

Nu
inverso
SN2

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4) Eliminao de lcoois: desidratao

HA = H2SO4 ou H3PO4
a temperatura e a concentrao do cido dependem da estrutura do
lcool que se deseja desidratar.

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 lcoois 2os e 3os: mecanismo E1

lcoois 1os: mecanismo E2

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