Universitatea POLITEHNICA din Bucureti

Facultatea tiina i Ingineria Materialelor

Specializarea INGINERIE MEDICAL

BIOMATERIALE CERAMICE
Titular curs: Prof.dr.ing. ANTONIAC Iulian Vasile

Introducere n domeniul biomaterialelor

CURS 9
Istoric
Caracterizare general
Proprieti
Exemple de materiale ceramice i aplicaii

Istoric

Cuvntul ceramic este de origine greac i deriv de la keramic; n Grecia antic,

materia prim i produsul finit al olarilor se numea keramos
Cel mai nobil produs al ceramicii este porelanul, primele obiecte din porelan au fost
confecionate n China, dar abia n secolul XIV au fost aduse n Europa primele
obiecte din porelan
Prima utilizare n scopuri medicale a porelanului: P.Fauchard (Frana) ncearc n
1728 s confecioneze un nlocuitor de dinte, depunnd email pe o baz metalic din
aur sau argint, devenind precursorul ceramicii dentare
ntemeietorul ceramicii dentare: Duchateau (1774), un farmacist care a comandat
unei fabrici de porelan de lng Paris o protez total din porelan, pe msura lui.
Academia de tiine din Paris avizeaz favorabil confecionarea dinilor din porelan n
1776, dentistul Dubois de Chemant fiind considerat descoperitorul metodei de
confecionare a dinilor din porelan.
n 1817, Plantou (S.U.A.) fabric primii dini din porelan
n 1825, Samuel Stockton (S.U.A.) realizeaz dini din porelan pe cale industrial
n 1887, Herbst (S.U.A.) topea sticl cu fluiditate mare, crend baza metodei de
obinere a inlay-ului din porelan, dar acestea erau casante i atacate chimic de
saliv, devenind rugoase
n 1950, Weinstein (S.U.A.) a descoperit modul ideal de a uni masa ceramic cu
metalul i anume prin intermediul oxizilor metalici cu coeficieni de dilatare ce ofer
maxim de aderen, procedeu comercializat alturi de produsul Permadent, procedeu
ce a deschis calea utilizrii viitoare a materialelor ceramice i n aplicaiile ortopedice,
nu doar cele dentare

Caracteristici generale

Materialele ceramice sunt substane anorganice care pot fi:

simple elemente nemetalice (C, S, B)
compui definii de tip MxNy formai dintr-un metal i un nemetal din
jumtatea dreapt a tabelului periodic al elementelor (O, F, Cl, S, C, N).

Din punct de vedere structural, materialele ceramice pot fi:

cristaline, avnd structur cristalin
o Ceramicele cristaline pot fi compui binari, de tip AB, AB2 i A2B3 (Ametal, B-nemetal) sau ternari, de tip AB2C4 i AxByCz (A,B-metal, Cnemetal).
amorfe rigide, respectiv n stare sticloas sau vitroas
o Sticlele ceramice sunt obinute prin topirea materialelor ceramice i
rcirea acestora ulterioar, lent, n cursul creia topitura (lichidul)
sufer tranziia vitroas la solide amorfe sau mixte (cu structur amorfocristalin), care sunt dure i rigide.

Caracteristici generale

explicaia interesului acordat materialelor ceramice in vederea utilizarii lor ca

biomateriale const n similitudinea dintre elementele constituente ale
ceramicilor i celor din care este format matricea osoas.

unele materiale cu structura sticloas (amorf), prezint o dizolvare lent la

suprafa, ceea ce favorizeaz dezvoltarea de legturi de aderare la suprafaa
osului.

alte compoziii creeaz posibilitatea de a realiza un os sintetic sau chiar o

form biodegradabil de material pentru nlocuirea osului, materialul
dizolvndu-se practic prin mecanisme convenionale de degradare a osului.

unii produi din degradare pot fi convertii de celulele osului n matrice

osoas vie, pe aceast cale implantul fiind transformat complet ntr-o
structur biologic vie.

Caracteristicile i proprietile
materialelor bioceramice
Compoziia
Numrul de faze
Microstructura

Procentul de faze
Distribuia fazelor
Mrimea fazelor
Legtura ntre faze
Structura cristalin

Starea fazelor

Structura de defecte
Structura amorf
Structura porilor
Netezimea

Suprafaa

Finisarea
Compoziia

Faza secundar
Porozitatea
Forma

Ceramice n medicin

Istoric comun n industria medical pahare de laborator din sticl,

diapozitive, termometere, ochelari etc.

Materialele ceramice exist n organism n oase i dini. Astfel, ele

sunt utile pentru dispozitive i implanturi.

Ceramice vs. Sticle

Ceramica: anorganic, nemetalic, de obicei un solid cristalin, preparata prin

presarea la cald a unei pudre.
majoritatea ceramicelor sunt compuse din 2 sau mai multe elemente
contine elemente metalice si nemetalice, legaturi ionice si legaturi
covalente.

Sticla:
un produs anorganic de fuziune care a fost supus unei raciri rigide fara
cristalizare;
un solid amorf.

Sticle-ceramice: produs format prin cristalizarea controlata (devitrificare) a

topiturii de sticla.

Proprieti

Explicaia interesului acordat materialelor ceramice n vederea utilizrii lor ca biomateriale

const n similitudinea dintre elementele constituente ale ceramicelor i celor din care este
format matricea osoas. Unele materiale cu structura sticloas (amorf), prezint o
dizolvare lent la suprafa, ceea ce favorizeaz dezvoltarea de legturi de aderare la
suprafaa osului. Alte compoziii creeaz posibilitatea de a realiza un os sintetic sau chiar o
form biodegradabil de material pentru nlocuirea osului, materialul dizolvndu-se practic
prin mecanisme convenionale de degradare a osului.

sunt n general dure: alumina (Al2O3) are duritatea 9, cuarul (SiO2) are duritatea 8, iar
hidroxiapatita Ca10(PO4)6(OH)2 are duritate 5; (valorile sunt conform scrii lui Mohs, pe
care se msoar duritatea de la 1=duritatea diamantului la 10=duritatea talcului).

comparativ cu biomaterialele metalice sau polimerice, biomaterialele ceramice sunt mai

greu deformabile plastic, datorit legturii interatomice de tip ionic.

prezint sensibilitate mare la crestturi sau microfisuri, prin propagarea acestora

ajungndu-se n final la ruperi fragile.

n scopul mbuntirii caracteristicilor mecanice i refractaritii materialelor ceramice

convenionale, au fost concepute i fabricate aa-numitele ceramice cristaline speciale
(oxizi, carburi, nitruri sau boruri cu puncte de topire ridicate), fabricate prin tehnologia
specific metalurgiei pulberilor.

Proprieti

Etapele tehnologiei specifice de metalurgia pulberilor:

obinerea materialelor ceramice sub form de pulbere fin (pudr) de mare puritate;
obinerea produselor dorite, prin presarea pulberii;
consolidarea particulelor pulberii prin auto-sinterizare (fr liant) la temperaturi
ridicate, cu eliminarea complet a porilor i obinerea produsului final complet
compactizat.

Procesarea materialelor ceramice

1. Pregtirea amestecului
Se amestec i se omogenizeaz ingredientele ntr-o suspensie pe baz de ap =>
past sau ntr-un material solid din plastic care s conin ap, numit argil.
2. Formarea
Pasta sau argila este mprit prin presarea ntr-o matri (sinterizare). Particule
fine sunt adesea cristale fine granulate.
3. Uscarea
Obiectele obinute sunt uscate, de obicei la temperatura cemerei.
4. nclzirea
nclzite n cuptor pentru eliminarea apei rmase. De obicei apare contracia, aa
c prile obinute care trebuie s aib toleran mecanic necesit atenie.
Prile poroase se formeaz prin adugarea unei faze secundare care se
descompune la temperaturi nalte i formeaz structura poroas.

Sinterizare din stare solid

Sinterizarea este un proces de difuzie care combin diferite pulberi aflate n

punctul de topire, ntr-un material coeziv.
Particulele de pulbere sunt presate mpreun formnd o mas compact de
pulbere.
Pulberile sunt mcinate pentru a fi mai fine (d0.5-5.0m).
Gruni de dimensiuni mici = rezisten mai bun
Pulberea compact este apoi nclzit pentru a permite difuziei s intervin i
particulele de pudr separate s fuzioneze.
- De obicei T>Tm n Kelvin
Produsul final const din gruni cu o limit care conine un amestec de
atomi din dou particule separate.
Materialul devine de asemenea mai dens pe msura ce este sinterizat.

Sinterizare din stare solid

Sinterizarea este condus de o reducere a energie la suprafa.

- Dou suprafee sunt nlocuite de o limit de grunte.
- Atomii difuzeaz de la limta de grunte n spre suprafeele libere.
Difuzia rapid apare la limita de grunte
- Suprafeele libere sunt ocupate i zona respectiv devine mai dens cu o
energie de suprafa mai mic.

Sinterizare din stare lichid

Pudra compact se nclzete pn deasupra punctului de topire.

Puntul de topire eutectic este puntul minim de topire al unei
combinaii de dou sau mai multe materiale.

La nclzire, o mic proporie din materialul ceramic se topete,

formnd un lichid deosebit de vscos.
Aceasta apare la periferia particulelor.

Lichidul ine particulele ceramice mpreun.

La rcire faza vscoas trece:

fie n stare sticloas (proprieti slabe la temperatur ridicat);
fie n stare cristalin (proprieti mai bune la temperatur
ridicat).

Proprieti
Materiale ceramice obinute prin metalurgia pulberilor
i punctele de topire ale acestora
Material

Temperatur de topire

(C)
Ceramice oxidice speciale

Carburi interstiiale

Nitruri interstiiale

Boruri ceramice

SiO2

1710

Al2O3

2050

ZrO2

2675

VC

2560

TiC

3140

ZrC

3530

TaC

3880

TiN

2900

ZrN

2980

Si3N4

1900

TiB2

2900

ZrB2

3000

Exemple de materiale ceramice

Biomaterialele ceramice sunt clasificate, n

funcie de diversele reacii biologice care se
stabilesc n organism, n urmtoarele clase
principale:
Cvasi-inerte
Bioactive
Bioresorbabile

Materiale ceramice cvasi-inerte

n aceast clas sunt cuprinse materiale care sunt caracterizate de o vitez de

dizolvare n corpul uman foarte mic, iar produii de degradare ai materialelor
de acest tip implantate apar numai dup expuneri lungi n mediul fiziologic.
Exemple: alumina, porelanul, carbonul (sub diferite forme).

Alumina
Cristalul de alumin singur este cunoscut sub numele
de Safir-ul.
De cele mai multe ori este folosit n form policristalin.
Cristal cu structur unic i complex.
Rezistena crete odat cu scderea mrimii grunilor.
Se folosete la execuia diferitelor implanturi de aproape 20 de ani, utilizarea
sa fiind motivat n principal de doi factori:
- coeficient de frecare sczut;
- vitez de uzur;
biocompatibilitate excelent i formare de capsule foarte subiri, ceea ce permite
fixarea implanturilor i protezelor fr ciment osos

Materiale ceramice cvasi-inerte

Zirconia

Proprieti mecanice bune:

mai rezistent dect alumina (de 2-3 ori mai rezistent);
nu este att de dur ca alumina;
suprafaa zirconiei poate fi fcut mai fin dect cea a aluminei;
rata de uzur a zirconiei-PE este jumtate din cea a aluminei-PE.
Proprieti doar pentru cristalele tetragonale:
forma tetragonal este instabil, se poate transforma n alte structuri
cristaline care au proprieti mai slabe.
Pentru a fi folositor trebuie stabilizat n prealabil.

Carbonul izotrop
este biocompatibil;
nu introduce tromboze sau embolii;
este rezistent la oboseal i uzur, ceea ce il recomand pentru
realizarea de valve cardiace, implanturi dentare i proteze articulare.

Alte forme de carbon (sticlos, fibre) sunt utilizate curent n tehnologia

dentar i ortopedic.

Materiale ceramice cvasi-inerte

Fosfatul tricalcic

Sintetizat poros, este studiat din punctul de vedere al reparaiilor

chirurgicale al unui os lezat.

Acesta este depus pe implanturi intramedulare n scopul stimulrii creterii

osoase.

Se ncearc i nlocuirea capetelor de femur cu astfel de material sau chiar

fixarea de esuturi moi precum tendoanele sau ligamentele de implanturi.

Materiale ceramice bioactive

Materiale ceramice bioactive au o reactivitate superficial controlat, n

contact cu mediul ambiant fiziologic, i sufer transformri fr a-i modifica
caracteristicile mecanice iniiale.

Materialele cu o activitate superficial cele mai reprezentative sunt

ceramicele pe baz de apatit i unele tipuri de sticl sau sticlo-ceramice.

Apatitele sunt compui cu formula X10(PO4)6Y2, unde X este un cation

alcalino-pmntos, iar Y este un substituent ce caracterizeaz tipul de

apatit (dac Y=OH, avem hidroxiapatita).

n domeniul biologic de un interes major este hidroxiapatita calcic,

constituent principal al esuturilor dure precum osul, dentina i smalul.

Materiale ceramice bioactive

Hidroxiapatita (HA) Ca10(PO4)6(OH)2
HA este componenta principal ce intr
n alctuirea osului.
Consist din ioni de Ca2+ nconjurai de
ioni de PO42 si de OH.

Microstructura HA

Materiale ceramice bioactive

Hidroxiapatita este utilizat frecvent pentru corectarea defectelor de

coloan, de maxilar, a orbitei oculare, a cavitii nazale sau a urechii medii.

Mecanismul care realizeaz legtura ntre implantul de hidroxiapatit i os

este urmtorul:
1. ionii de calciu i fosfat eliberai de material, difuzeaz n esutul
nconjurtor i sunt rapid metabolizai;
2. procesele de schimb care se desfoar la interfaa os - implant indic o
osteogenez;
3. n stadiul iniial, implantul este nconjurat de lichide trombogenice,
caracteristice unui proces de vindecare a unei rni, care l atac prin celulele
macrofage nainte de depunerea noului esut osos;
4. esutulul nou se leag de osul nconjurtor.

Materiale ceramice bioactive

Hidroxiapatita
Acceptare dobandit ca substituent osos.
Repararea defectelor osoase, repar defectele peridontale, implanturi
auriculare, implant ocular.

Proprieti:
HA dens (proprietile sunt asemntoare cu cele ale emailului
mai dur i mai rezistent ca osul);
Modul elastic = 40 115 GPa;
Rezisten la compresiune = 290 MPa;
Rezisten la flexiune = 140 MPa;
HA poroas nu se folosete n cazul aplicaiilor ce necesit o
presiune de contact mare.

Materiale ceramice bioactive

Biosticlele sunt materiale silicofosfatice ce conin i oxizi alcalini i sunt

aproape exclusiv utilizate pentru acoperirea protezelor metalice.
Pe baza experienei toxicitii ionilor metalici ce pot apare din aliajele
metalice pentru protezele interne,
s-a trecut la studierea pe maimue a
protezelor ortopedice acoperite cu biosticle.
Utilizarea acestora este motivat printre altele de caracteristicile de
porozitate care permit o propagare foarte intim a esuturilor, asigurndu-se
pe aceast cale o legtur perfect cu implantul.

Ceramicile vitroase au fost create n Japonia (n anii 90) i sunt

constituite din apatite. Ele sunt utilizate pentru proteze scheletice.

Studiile asupra inter-schimbului ce are loc la interfaa os-vitroceramic i
care depind de compoziia acesteia au fost aprofundate tot n Japonia.

Ceramice bioactive

S-a demonstrat ca anumite tipuri de ceramic se leag de os:

Sticla bioactiv

Sticla-ceramic bioactiv

Ceramice cristaline bioactive i compozii bioactivi

Au temperaturi de topire relativ mari (1300 1450C)

Pot fi turnate n forme complicate (sub form de sticl)
Pot fi macinate n pudr, dimensionate i folosite
mpachetarea materialelor, etc.

pentru

Ceramice bioactive
Structura sticlei

Oxizi formatori de sticl

ex., SiO2; B2O3; P2O5; GeO2
Reele formatoare de sticl: deseori componentul de baz.
Oxizi modificatori de sticl
ex., Na2O; CaO; Al2O3; TiO2
Modific structura sticlei: adaug ioni pozitivi structurii i rup reeaua
Compuii sticlei de la mic la mare modific proprietile sticlei (ex. punct de
nmuiere).
Chiar i la topire, lanurile nu sunt libere s se mite, este foarte vscoas.

Ceramice bioactive
Tipuri de sticl:
Sticla silicat (silice topit)
SiO2
Ficare silicon este legat n mod covalent de 4 atomi de oxigen

Sticla calcosodic
70 % SiO2; 15 % Na2O; 10 % CaO
geam, sticle, etc.

Sticla borosilicat
SiO2 inlocuit de B2O3
80 % SiO2; 15 % B2O3; 5 % Na2O

Sticla pirex
sticle pentru gtit i depozitarea substanelor chimice.

Sticla ceramic

Structurile compozite ce constau dintr-o matrice de sticl n care s-au format

cristale.
- cristalele pot fi n mod obinuit foarte fine (dimensiune medie < 500 nm)

Sticla-ceramic este de la 50 pn la 99% cristalin.

Rezultatul este o mixtur de regiuni cristaline i asemntoare sticlei care:

- previn ocul termic;
- scad porozitile;
- cresc rezistena.

Materiale ceramice bioresorbabile

Se degradeaz ncepnd cu implantarea n gazd.

Rata degradrii variaz de la un material la altul.

Rata trebuie sa fie egal cu rata generrii tisulare ntr-un anumit punct
al aplicaiei

Aproape toate ceramicele bioresorbabile (cu excepia Biocoralului i Plaster

de Paris dihidrat de fosfat de calciu) sunt variaii ale fosfatului de calciu.

Utilizri ale bioceramicilor biodegradabile:

dispozitiv de eliberare a medicamentelor;
material de reparaie pentru osul afectat de traume sau maladii;
material de ncarcare pentru zonele cu pierdere de esut osos;
material de reparaie i fuziune a vertebrelor spinale i lombosacrate;
material de reparaie pentru discurile intervertebrale herniate;
material de reparaie pentru defecte maxilo-faciale sau dentale;
implanturi oculare.

Cele mai cunoscute i utilizate biomateriale ceramice resorbabile sunt

fosfatul de calciu, fostfatul de sodiu i sulfatul de calciu.

Fosfatul de calciu

Compuii de calciu sunt abundeni n natur i n sistemele vii.

Apatitele biologice care constituie principala faz anorganic n esuturile

calcifiate normal (ex: smal, dentina, os) sunt hidroxiapatite carbonate, CHA.

n cazul unor calcifieri patologice (ex: pietre la rinichi, tartru dentar, esuturi
moi calcifiate inima, plmni, cartilaj articular)

Forma fosfatului de calciu depinde de raportul Ca:P

Cea mai stabil form este hidroxiapatita cristalin [Ca10(PO4)6(OH)2]
1. Raportul ideal Ca:P este10:6.
2. Cristalizeaz n sistem hexagonal.
3. Aceast form, apatit de fosfat de calciu este foarte apropiat de forma
mineralului din oase i dini.
4. Solubilitate sczuta n cazul unor cantiti mari, poate fi folosit ca
biomaterial structural.

-Trifosfat de calciu (TCP)

O alta form utilizat pe scar larg este trifosfatul de calciu

[-Ca3(PO4)2]
n medii apoase suprafaa reacioneaza pentru a forma HA
4Ca3(PO4)2 + 2H2O Ca10(PO4)6(OH)2 + 2Ca2+ + 2HPO42-

Adesea poroase (pulberi sinterizate partial)

Film subire de TCP (Osteologic)

Folosit n aplicaiile ortopedice

-Trifosfat de calciu (TCP)

Stabilitate

Resorbia este cauzat de 3 factori:

Disoluie fiziologic (depinde de pH-ul mediului i de tipul de CaP)
Dezintegrarea fizic n particule mici ca rezultat al atacului chimic
preferenial la limita de grunte (accentuat datorit porozitii)
Factori biologici, ca fagocitoza, cauznd o scdere local a concentraiei
pH-ului

Formele apatite sunt cele mai stabile

rate mari de disoluie

TTCP
>
-TCP
>
-TCP

>

rate mici de disoluie

HA
>
Fluorapatite

Substituia F- cu OH- n HA marete stabilitatea chimic

Obinerea fluorapatitei [Ca10(PO4)6(F)2]
Gsit n smalul dentar
Principiul este utilizat n tratamentele dentare de fluorurare (~ 1 n 100
OH- este nlocuit)

Proprieti mecanice

Hidroxiapatita dens (proprieti similare smalului mai rigid i

rezistent dect osul):
Modulul de elasticitate = 40 115 GPa
Rezistent la compresiune = 290 MPa
Rezistent la ndoire = 140 Mpa

Hidroxiapatita poroas
Nu e potrivit pentru aplicaiile cu presiune de contact mare.

TCP
n general slab (folosit mai mult ca material de mpachetat).

Biomateriale ceramice - Aplicaii

n ortopedie:
Plci osoase i uruburi
Endoproteze de old totale i pariale (capul femural)
Acoperiri (proteze metalice) pentru obinerea unui rspuns controlat la
interfaa implant-esut
Umplerea spaiilor goale de esut osos
Proteze vertebrale, discuri vertebrale, proteze de tip creast iliac

n stomatologie:
Restaurri dentare (coroane i puni)
Aplicaii ale implanturilor (implanturi, acoperiri ale implanturilor)
Ortodonie (paranteze)
Sticla ionomer din ciment i adezivi

Alte aplicaii:
Implanturi interne pentru ureche (implant cohlear)
Dispozitive pentru eliberarea de medicamente
Implanturi oculare
Valve pentru inim

Biomateriale ceramice
Avantaje

Inerte n organism (sau

bioactive
n
organism);
inerte chimic n mai multe
medii;

Dezavantaje

Fragile (rezisten sczut

la
rupere,
toleran
sczut la defecte)

Rezisten
traciune
excepie)

Rezisten
sczut
oboseal (se refer
tolerana la defecte)

Rezisten ridicat la uzur

(aplicaii
dentare
i
ortopedice)

Modul de rigiditate ridicat

i rezisten la compresiune

Estetice pentru aplicaiile

dentare

sczut
(fibrele

la
fac

la
la

V mulumesc pentru atenie !

Va urma:
CURSUL 10