Comportarea electrochimic a implanturilor de titan n bio-fluide.

Studii de
voltametrie ciclic

Scopul lucrrii
Se studiaz comportarea electrochimic a implanturilor de titan n bio-fluide prin studii
de voltametrie ciclic.
Introducere
Metodele de investigare a biomaterialelor pot fi electrochimice i neelectrochimice.
Metodele electrochimice de determinare a pramatrilor cinetici ai proceselor de electrod se
bazeaz pe perturbarea programat a interfeei metal/mediu bio-electrolit, urmrindu-se
rspunsul sistemului la aceast perturbare. Dac perturbarea este lent sistemul rmne n stare
staionar, iar dac perturbarea este brusc, revenirea sistemului la o stare nou de echilibru se va
face mai lent dect perturbarea (relaxare).
Metodele electrochimice de investigare:
Metodele electrochimice pot fi clasificate dup mai multe criterii:
- Dup modul n care este perturbat sistemul studiat, ele pot fi:
o de stare staionar (semnal de excitare ramp)
o de stare nestaionar (excitare cu impulsuri)
- Dup variabila perturbatoare ele pot fi:
o metode la potenial controlat (poteniostatice)
o metode la curent controlat (galvanostatice)
o metode coulostatice
- Variabila urmrit poate fi:
o curentul (cronoamperometrie, voltametrie)
o potenialul (cronopoteniometrie)
o sarcina (cronoculometrie)
o impedana (spectroscopia electronic de impedan)
Alegerea metodei care se preteaz cel mai bine scopului propus trebuie s in seama de
caracteristicile sistemului studiat. Pentru fiecare sistem este important gsirea vitezei
perturbatoare i a vitezei de nregistrare optim a rspunsului dat. De exemplu pentru un proces
rapid, o preturbare lent nu reuete s urmreasc evoluia sistemului, iar pentru un proces lent
o perturbare rapid poate s nu fie sesizat, datorit ineriei mari a sistemului.
Voltametria ciclic este una dintre cele mai utilizate metode de caracterizare a sistemelor
electrochimice, furniznd att informaii calitative ct i cantitative despre sistemul studiat. Prin
voltametrie ciclic se pot obine informaii privind mecanismul de desfurare al unei reacii
chimice, cinetica procesului i permite, de asemenea determinarea curenilor mici de coroziune,
respectiv a vitezelor de coroziune mici i a domeniilor de pasivare extinse. Speciile electroactive
reacioneaz la suprafaa electrodului de lucru. Pe parcursul imersiei n electrolit, potenialul
electrodului de lucru este variat n timp (cu o vitez de baleiere) pn cnd se atinge valoarea
stabilit maxim a domeniului de potenial dup care viteza de variie a potenialului de lucru
este inversat. Pentru a obine voltamograma ciclic se reprezint grafic curentul nregistrat la

electrodul de lucru n funcie de potenialul aplicat. n Fig. 1 sunt prezentate modul de aplicare al
potenialului i tipul de rspuns pentru o reacie redox reversibil.

Fig. 1. Voltametria ciclic: modul de aplicare al potenialului i tipul de rspuns

pentru o reacie redox reversibil
Titanul i aliajele sale, datorit proprietilor mecanice foarte bune, sunt cunoscute ca
cele mai bune materiale biocompatibile, cu o larg utilizare n aplicaiile biomedicale.
Comportamentul titanului implantabil a fost prima dat studiat ntr-un femur de pisic,
comparativ cu oelul inoxidabil i aliajul Co-Cr-Mo.
Din pcate, din cauza coeficientului nalt de friciune, titanul nu poate fi utilizat sub
form de uruburi, plcue i cuie, sau la suprafeele articulaiilor (aa cum sunt utilizate
oelurile), ci numai sub form de tij.
Datele din literatur arat c nu s-a gsit nc implantul perfect, de aceea este important
continuarea studiilor n domeniu. Principalul inamic al implanturilor n organism l reprezint
coroziunea materialului implantat n mediile fiziologice de aceea studiile de voltametrie ciclic
rprezint o modalitate rapid de estimare a comportamentului acestor biomateriale.
Procesul de coroziune este determinat de natura i de numrul de macropile i de
micropile cu aciune coroziv. Capacitatea de lucru a acestor pile (deci i viteza de coroziune)
depinde n primul rnd de polarizarea lor. O metod simpl de msurare a polarizrii acestor pile
const n msurarea relaiei ntre potenialele catodului i anodului pilelor de coroziune (naturale
sau artificiale) n stare de funcionare.
Rezultatele acestor msurtori se reprezint sub form de diagrame care indic relaiile
ntre potenialele catodului i anodului i densitatea sau intensitatea curentului care trece prin
pil. Aceste grafice se numesc diagrame de polarizare (sau curbe de polarizare). Din aceste
voltamograme se pot determina principalii parametri electrochimici ce caracterizez procesul de
coroziune coroziune al materialelor studiate, cum ar fi de exemplu: E cor potenialul de
coroziune, Icor curentul de coroziune, Epas potenialul de pasivare, Ipas curentul de pasivare,
vcor curentul de coroziune i Ip indicele de penetrare.
Curba de polarizare anodic, adic dependena potenial curent, a unui metal pasivabil
are urmtoarea alur (Fig. 2):

Fig. 2. Curba de polarizare a unui aliaj pasivabil n mediu fr clor

Domeniile de potenial importante pe acest curb sunt:
-

domeniul cuprins ntre potenialul st i potenialul cr este domeniul dizolvrii active, n

acest domeniu de poteniale metalul se dizolv cu vitez mare;
cr este potenialul critic la care ncepe formarea unor compui greu solubili n mediul de

reacie, care rmn pe suprafaa metalului; pe msur ce suprafaa se acoper cu produi

protecori, viteza de coroziune, respectiv densitatea de curent scade metalul nncepe s
se pasiveze;
P este potenialul de pasivare total (potenialul Flade); suprafaa metalului este complet

acoperit cu filmul de pasivitate, viteza de coroziune nu este nul, metalul corodeaz dar
valoarea este extrem de sczut; pe msur ce potenialul se deplaseaz spre valori mai
electropozitive filmul de la suprafaa metalului se poate ngroa;
T este potenialul de transpasivare la care metalul ncepe s se dizolve la valena

superioar;
- domeniul cuprins ntre potenialul P i potenialul T este domeniul potenialelor de
pasivitate;

Aparatur i substane:
-

poteniostat, celul electrochimic cu trei electrozi: electrod auxiliar de platin, electrod

de referin Ag/AgCl, 3M KCl, electrod de lucru sub form de plcue metalice de Ti sau
aliaj de Ti;

hrtie metalofrafic;

soluie de NaCl.
Modul de lucru
Plcuele de Ti i aliaj de Ti se cur cu hrtie metalografic cu granulaie de la cea mai

mare la cea mai mic, se spal cu ap distilat i se degreseaz. Se realizeaz montajul indicat de
cadrul didactic i se conecteaz celula la Poteniostat/galvanostat.
Rezultate i discuii:
Se arat voltamogramele obinute.
Cu ajutorul softului Nova se obin parametrii de coroziune pentru plcuele metalice i se
compar.
Pe curbele de voltametrie ciclic obinute se identific domeniile de pasivitate.