Studii privind obinerea i utilizarea

materialelor modificate chimic folosite n

depoluarea i monitorizarea apei

Coordonator:
Prof.Dr.Ing. Gabriela Dumitran
Masterand:
Alecu Dragos
MB I, An II

Ianuarie 2017
0

CUPRINS:

INTRODUCERE........................................................................................... 1
CAPITOLUL I. STRATEGII CARE SE IMPUN N TRATAREA APEI
N SCOP POTABIL, EVALUAREA UNOR TEHNOLOGII NOI................. 2
1.1. Modalitaile de evaluare............................................................. 2
1.2. Combaterea polurii apelor......................................................... 4
1.2.1. Metode i tehnici de depoluare a apelor.............................. 4
1.2.2. Metode de analiz a poluanilor.......................................... 5
CAPITOLUL II. TEHNICI DE TRATARE SPECIALE A APELOR............... 10
2.1. Aerarea......................................................................................... 10
2.2. Tratarea apei cu schimbtori de ioni ........................................... 10
2.3. Tratarea apei cu crbune activ..................................................... 12
2.4. Osmoza invers............................................................................12
2.5. Nanofiltrarea................................................................................ 14
2.6. Ultrafiltrarea................................................................................ 14
2.7. Electrodializa............................................................................... 15
CAPITOLUL III. MATERIALE PE BAZ DE ALUMINOSILICAI UTILIZATE
N TRATAREA APEI............................................................................................. 16

3.1. Consideraii generale................................................................... 16

3.2. Obinerea zeoliilor modificai.....................................................19
3.2.1. Activarea termic...................................................................... 20
3.2.2. Activarea chimic............................................................... 20
3.2.3. Regenerarea termic............................................................ 21
3.2.4. Regenerarea chimic........................................................... 22
3.3. Proces tehnologic de obinere a zeolitului natural activat .......... 22
3.4. Utilizarea zeoliilor...................................................................... 24
3.4.1. Utilizarea zeoliilor n industrie i activiti social
economice......................................................................... 24
3.4.2. Tratarea apei n scop potabil............................................... 26
3.4.3. Epurarea apelor uzate.......................................................... 27
3.4.4. Decontaminarea apelor radioactive..................................... 28
3.4.5. Purificarea gazelor.............................................................. 30
3.4.6. Utilizarea zeoliilor n agricultur....................................... 31
3.4.7. Perspectivele utilizrii zeoliilor......................................... 32
BIBLIOGRAFIE

INTRODUCERE

Avnd n vedere gravele probleme de poluare cu care ne confruntm i

problemele pe care le ridic deeurile industriale, innd cont de abundena
zeoliilor naturali, ct i de insuficienta lor valorificare se impune evitarea polurii
mediului i limitarea efectelor ei . Aciunile de prevenire a polurii apelor i de
combatere a efectelor polurii se impun a fi coordonate n toate rile, pe baza unei
legislai menit s protejeze resursele de ap ale rilor respective.
Apele de suprafa constituie principala surs pentru obinerea apei
potabile, dar n ele sunt deversate majoritatea apelor reziduale. Apa de suprafa
nu trebuie s conin poluani care duneaz sntii i care nu pot fi eliminai n
staiile de potabilizare a apei.
Pentru epurarea apelor reziduale industriale se utilizeaz procese
tehnologice adecvate naturii poluanilor i caracteristicilor apelor reziduale. n faza
de epurare avansat a apelor reziduale, schimbul ionic s-a impus ca proces
tehnologic specific. Pe lng faptul c schimbul ionic permite epurarea avansat a
apelor reziduale, n procesul de regenerare, ionii metalelor grele pot fi reinui sub
forma unor produse utile.
Utilizarea zeoliilor naturali cu capacitate de schimb ionic sensibil
mbuntit prin activare chimic, n procesele de epurare avansat a apelor
reziduale cu coninut de ioni ai metalelor grele, constituie o metod eficient i de
perspectiv. Zeoliii epuizai pot fi utilizai n alte scopuri fr a produce poluarea
mediului.

CAPITOLUL I.
STRATEGII CARE SE IMPUN N TRATAREA APEI N SCOP
POTABIL, EVALUAREA UNOR TEHNOLOGII NOI
Cercetrile recente privind concentraiile n urme de substane organice din
apa potabil, mpreun cu studiile epidemiologice, asociate cu creterea riscului
de producere a cancerului precum i de reglementrile promulgate de EPA, au
contribuit la intensificarea preocuprilor privind metodele de evaluare a
poluanilor organici din ap n vederea gsirii unor metode corespunztoare de
tratare.

1.1.Modalitile de evaluare
evaluarea sursei de ap;
evaluarea riscului posibil asupra consumatorului de ap potabil;
posibiliti de analiz i modaliti de control periodic;
analiz a costului tratrii.
Evaluarea sursei include activitile necesare pentru a determina dac
sursa este contaminat, intensitatea i cauza contaminrii, precum i modul de
protejare a sursei. Aceasta implic cunoaterea activitilor industriale din
perimetrul de captare precum i calitatea apei brute existente.
Cercetrile trebuie s includ identificarea surselor de impurificare din
amonte, clasificarea impurificatorilor n funcie de riscul potenial, analiza
impurificatorilor.
Evaluarea riscului pe care l presupune consumarea apei potabile de ctre
populaie se refer la studii privind toxicitatea unor compui organici coninui n
apa potabil, efectuate pe animale care ar putea fi utilizate prin extrapolare la
nivel uman precum i efectele antagoniste i sinergetice dintre diferii compui.
Dac evaluarea riscului i a sursei demonstreaz c apa este furnizat n
condiii de siguran este necesar s se supravegheze n timp funcionarea
instalaiei de tratare a apei.
Dac din studii rezult c apa furnizat n mod curent nu este
corespunztoare vor fi luate n considerare cinci alternative:
- Depistarea unei noi surse de ap de calitate, protejat.
- Eliminarea poluanilor din sursa existent.
- Constituirea unei rezerve sezoniere prin nmagazinarea unui curs mic de
ap, astfel nct aceast ap s poat fi utilizat n anumite perioade critice, n
special n funcie de poluarea sursei majore.

- Tratarea apei existente pentru ndeprtarea unor poluani.

Instalarea unor sisteme de distribuie duble, astfel apa destinat populaiei
n scop potabil s fie obinut dintr-o surs de calitate protejat iar apa necesar
pentru utiliti s fie luat dintr-o surs ne protejat.
Prima alternativ care se refer la gsirea unei surse de ap de calitate este
cea mai satisfctoare, deoarece elimin etapele de tratare a apei n vederea
eliminrii poluanilor prioritari.
Eliminarea poluanilor din sursele de ap ridic o serie de strategii att de
ordin tehnologic ct i economic.
n funcie de particularitile apei furnizate, de anumite situaii specifice,
soluia nmagazinrii apei ar putea constitui o alternativ viabil.
n cazul n care calitatea apei de ru se modific n funcie de diferii
parametri ar exista posibilitatea de a stoca apa ntr-un rezervor atunci cnd
calitatea este bun, iar n perioada cnd calitatea apei se degradeaz datorit
polurii s se by-paseze alimentarea rezervoarelor cu ap in ru.
Dezavantajul principal al conceptului de nmagazinare sezonier, l
constituie mrimea capacitii de nmagazinare necesar.
Dac problema principal o constituie deversrile periodice de poluani
industriali, sau anumite situaii concrete i de scurt durat acest concept poate
constitui o alternativ pentru obinerea apei de calitate, nepoluate.
n general acest concept prevede utilizarea mai multor rezervoare fiecare
avnd o capacitate mare astfel nct acestea ar putea furniza apa necesar pentru
uzina de tratare un anumit timp calculat n funcie de necesiti. Se pare c dei
costurile construciei rezervoarelor sunt considerabile, ele sunt cu siguran mai
sczute dect costul tratrii apei poluate cu compui organici toxici.
Conceptul sistemelor duble este cunoscut de foarte mult timp, el se refer la
existena a dou sisteme de distribuie, unul pentru apa potabil care s fie utilizat
pentru scopuri casnice, iar al doilea pentru aa numita ap industrial sau
nepotabil care nu ntrunete calitile apei potabile dar poate fi utilizat pentru
instalaiile sanitare, spaii verzi, procese industriale diverse.
Acest concept necesit investiii mari i este uor de realizat doar pentru
comunitile noi sau cele care i modific sistemele de distribuie a apei. n aceste
situaii pentru obinerea apei potabile se utilizeaz o surs de calitate sigur, iar
apa industrial este obinut fie din efluentul rezultat de la staiile de tratare a
apelor menajere sau din surse de ap de calitate mai slab.
Alegerea instalaiei de tratare optime n vederea obinerii apei potabile
sigure trebuie s ia n considerare i strategii cu privire la analiza costurilor i
beneficiilor. Este foarte dificil de cuantificat situaia optim din punct de vedere
financiar atunci cnd este vorba de protejarea sntii publice. Pe de o parte
fiecare cetean dorete protecie maxim posibil, dar pe de alt parte exist o
limit a preului pe care dorete s-l plteasc.

Costul oricrui proiect de sntate public poate fi exprimat n termeni

costului vieii, deci condiia necesar n cazul apei potabile este asigurarea
proteciei calitii vieii umane.
n concluzie soluiile tehnice practice privind evitarea formrii compuilor
organici halogenai sau eliminarea acestora dac s-au format n apa potabil prin
strategiile propuse determin o serie de opiuni de evaluare:
a calitii sursei de ap
eficiena tratamentului curent
riscurile la care este supus consumatorul de ap potabil
diferite modaliti de aciune.
Performantele variantelor propuse pot s varieze funcie de calitatea sursei
de ap, precum i de celelalte etape ale procesului de tratare aplicat. Complexitatea
operaional, costul i factorii de mediu trebuie s fie evaluai cu grij pentru
fiecare variant.
Trebuie s se ia n considerare, costul, sigurana i impactul asupra altor
procese de tratament. Prin rezolvarea unei probleme factori de decizie din
domeniul tratrii apei potabile trebuie s fie siguri c nu vor crea alte probleme
care nc nu sunt elucidate.
Dezinfecia sigur i minimizarea concentraiilor produilor organici toxici
trebuie s fie principala preocupare a uzinelor de ap pentru protecia sntii
consumatorului.[1]

1.2 Combaterea polurii apelor

1.2.1 Metode i tehnici de depoluare a apelor.
Procesul tehnologic de epurare a apelor uzate decurge pe baza unor procese
fizice, chimice i biologice care se intercondiioneaz i se complecteaz reciproc
Prin epurarea apelor uzate se nelege ansamblul proceselor tehnologice
prin care sunt reinute, neutralizate i ndeprtate substanele poluante coninute n
ap.
Cerinele de calitate pe care trebuie s le respecte aceste ape sunt legiferate
i cuprinse n STAS 4706/88 privind calitatea apelor de suprafa.
Epurare mecanic (primar)- se bazeaz pe procedee fizice de separare a
suspensiilor.
Epurare chimic const n utilizarea proceselor chimice i fizico- chimice
pentru reinerea i inactivarea poluanilor.
Epurarea biologic(secundar) se folosete la eliminarea din ap a
substanelor biodegradabile i asigur oxidarea, descompunerea i mineralizarea
substanelor organice prin activitatea controlat a unor microorganisme aerobe.
Epurarea avansat ( teriar) se folosete de regul n continuarea
celorlalte dou trepte de epurare i vizeaz un grad ridicat de epurare al apei. Se
5

aplic n cazurile n care apa trebuie restituit unor emisari, n vederea evitrii
proceselor de eutrofizare sau n cazul recirculrii apei n fluxul tehnologic.
Epurarea teriar are la baz procese fizico-chimice folosite frecvent n
tehnologiile chimice :
-adsorbia- fenomen de reinere pe suprafaa unui corp denumit adsorbant,
a moleculelor unei alte substane, denumit adsorbant.
-neutralizarea operaie aplicat apelor uzate acide sau alcaline, n scopul
aducerii pH-ului la valori neutre folosindu-se lapte de var, dolomit calcinat sau
Co2 i acizi reziduali industriali ;
-flotaia proces de antrenare a unor particole solide de ctre bule de gaz
care se ataeaz de acestea ;
-extracia, bazat pe solubilitatea selectiv a unor componeni chimici ai
apei uzate n care se introduce un solvent. Acesta permite, dup sedimentare
particulelor solide, realizarea a dou straturi lichide
-distilarea, prin care pe principiul vaporizrii, se separ apa de substanele
chimice i suspensiile coninute, microorganismele fiind de asemenea distruse.
-nghearea, bazat pe formarea de cristale de ghea care conin ap pur
i care se pot separa din soluia rezidual mbogit n impuriti ;
-spumarea, bazat pe formarea de spum n care are loc acumularea unora
din impuritile prezente n ap.
-schimbul ionic, bazat pe proprietatea unor materiale de a schimba sub
influena unei ape mineralizate, coninnd sruri ionizate, ionii din ap cu ionii
proprii, realiznd astfel demineralizarea apei.
-oxidarea chimic, cea mai avansat form de ndeprtare a impuritilor,
realizat prin oxidarea lor complect pn la produi simpli ( bioxid de carbon i
oxizi de azot)
-dezinfecia definit ca un ansamblu de msuri menite s distrug agenii
patogeni. Drept ageni de dezinfecie sunt utilizai frecvent clorul i compuii lui.
1.2.2 Metode de analiz a poluanilor
Analizele de laborator sunt indispensabile att pentru elaborarea unui
proiect de instalaie ct i pentru controlul funcionrii sale i aprecierea calitii
apei tratate.
Metodele analitice utilizate pentru caracterizarea apelor reziduale variaz de
la determinri cantitative chimice de mare precizie pn la determinri biologice
i fizice.
Legislaia internaional din ce n ce mai sever i numrul crescut de
parametrii de calitate ce se cer, constrng laboratoarele de analiz s-i revizuiasc
materialele i metodele utilizate.

Numrul crescut de controale care se impun utilizatorilor de ctre organele

sanitare determin laboratoarele s investeasc n materiale de analiz din cele mai
fine (cromatografie, AAS, etc).
Informatizarea laboratoarelor implic:
gestiunea administrativ automatizat a laboratorului, cu urmrirea unui
eantion (prob de analizat) de la intrarea n laborator pn la buletinul de
analiz i verificarea coerenei rezultatelor.
gestiunea tehnic permite interpretarea statistic a rezultatelor obinute
pentru stabilirea unui bilan de calitate, urmrirea evoluiei parametrilor n
timp, corelarea parametrilor cu diverse alte informaii (doze de reactivi,
climatologie), etc.
a. Prelevarea i conservarea probelor
Apa se recolteaz n sticle curate, splate n prealabil cu ageni oxidani i
ap distilat, iar la locul de prelevare de cteva ori cu ap de analizat.
n cazul recoltrii de probe de ap din lacuri sau din rezervoare, alegerea
punctului de prelevare trebuie s in seama de variaiile parametrilor de msurare
cu adncimea, sezonul, vnturile, ploile, etc.
Exist mai multe moduri de recoltare a probelor:
o
recoltarea instantanee - se utilizeaz cel mai frecvent. Sticlele sunt
umplute cu ap, fr agitare, pentru aceasta este necesar un furtun care ajunge
pn la baza buteliei. Anumite analize (O2 ,CO2, pH) reclam evitarea agitrii sau
contactul cu aerul.
o
recoltarea pe probe medii - se recomand atunci cnd se cere o
evaluare a calitii medii ntr-o perioad (de ex. din 2 ore n 2 ore n interval de 24
ore).
Exist aparate care preleveaz automat eantioane proporionale cu debitul.
Dispozitivele de prelevare pot fi prevzute cu aparate care asigur conservarea
probei la 4 C.
o
recoltarea cu concentrare - pentru msurarea micropoluanilor
organici este necesar o metod de concentrare- extragerea. Ea poate fi fcut fie
n laborator, fie la locul de prelevare.
b. Analiza n situ i n laborator

Anumii parametrii se pot schimba n decursul transportului de la

locul de prelevare spre laborator i de aceea se prefer s se fac aceste
determinri pe teren: pH, tC, O2, H2S, NH3, potenial redox, oxidani etc.

Msurarea acestor parametrii n situ are o precizie inferioar metodelor dar

uneori primeaz necesitatea msurrii imediate innd cont de variaiile
susceptibile s intervin n timpul transportului i conservrii n laborator.

n cadrul investigaiilor de laborator se folosesc metodele mai fine,

cu o precizie i o exactitate mai mare.

Tehnicile analitice utilizate la examenul de laborator cuprind:

- Examanul gustativ prin determinarea fie a 'pragului de gust' fie a
' profilului gustului'.
- Gravimetria principiul ei const n determinarea unei mase egale sau
direct proporionale cu elementul de cercetat. Exemple: determinarea suspensiilor,
determinarea SO2-4, determinarea reziduului fix, etc. Aceste metode sunt limitate
de precizia balanei.
- Volumetria const n msurarea volumului unei soluii titrante, care este
proporional cu elementul cutat. Reaciile implicate pot fi: de neutralizare
(determinarea alcalinitii i aciditii), de precipitare (dozarea Cl - cu AgNO3),
reacii redox (determinarea CCOMn sau CCOCr), de complexare (dozarea Ca 2+ i
Mg2+ cu complexon).
- Nefelometria se utilizeaz n principal pentru msurarea turbiditii, se
bazeaz pe difuzia luminii i msoar scderea intensitii fasciculului transmis n
direcia propagrii acestuia.
- Amperometria st la baza dozrii unor oxidani cum ar fi clorul, dioxidul
de clor sau ozonul.
- Ionometria se utilizeaz pentru msurarea potenialului redox. Diferena
dintre un potenial msurat ntre un electrod specific i un electrod de referin este
o funcie logaritmic (legea lui Nernst) a activitii elementului cutat.
- Spectrofotometria este vast i cuprinde urmtoarele tehnici:

spectrofotometria de absorbie molecular - este metoda cea mai

utilizat n analiza apei. Ea presupune efectuarea preliminar a unei reacii de
culoare, specifice, care s pun n eviden elementul de cercetat. Tehnica
presupune traversarea soluiei colorate de ctre un fascicul luminos, soluia
absoarbe o cantitate de lumin proporional cu concentraia elementului cercetat.

spectrometria de absorbie n UV i IR - aceasta tehnic se utilizeaz

n special pentru dozarea materiei organice. Msurarea absorbiei n UV la 254 nm
este un indicator care d informaii despre prezena unor substane de dou sau mai
multe duble legturi.

spectrofotometria de absorbie atomic(AAS)- are la baz principiul

conform cruia atomii de plasm obinui prin excitarea termic sau electric pot
adsorbi radiaiile cu lungimi de und discrete i specifice.


spectrofotometria de emisie n flacr - ca urmare a pulverizrii unei
soluii apoase ce conine metale ntr-o flacr se produce descompunerea i
disocierea metalului n atomi. Atomii de metal sunt excitai termic de flacr iar
revenirea la starea fundamental este nsoit de emisia unei radiaii cu lungimea
de und specific elementului cercetat i cu intensitate direct proporional cu
concentraia. Aceast tehnic este potrivit pentru dozarea direct a elementelor
alcaline:Na, K, Li.

spectrofotometria de plasm cu cuplaj inductiv ("SPCI") - este o

tehnic ce face apel la fenomene de emisie atomic unde sursa de atomi este
plasma de argon.
Toate spectrofotometrele includ att un sistem de dispersie a luminii pentru
selectarea lungimii de und ct i un fotomultiplicator pentru msurarea intensitii
obinute.
- Fluorescena este un fenomen de luminiscen; moleculele emit raze n
toate direciile graie unei energii primite de la o lumin incident.
- Cromatografia se folosete n special pentru identificarea i dozarea
materiei organice. Ea este o metod fizico-chimic de separare a unor amestecuri
lichide sau gazoase care se bazeaz pe repartiia diferit a componenilor
amestecului ntre faza staionar i cea mobil. Exist mai multe tehnici
cromatografice:
- gazoas - cromatografia gaz-lighid(CGL)
- cromatografia gaz - solid(CGS)
- lichid - cromatografia plan
- pe hrtie(CH)
- pe strat subire(CSS)
- cromatografia pe coloan
- cromatografia lichid-lichid(CLL)
- cromatografia prin schimb ionic(CSI)
- cromatografia de afinitate(CA)
- cromatografia printr-o faz(CCF)
Dintre toate metodele de separare, metodele cromatografice sunt cele mai
selective deoarece acestea permit rezolvarea unor probleme analitice complexe,
inabordabile altor metode de separare. Astfel, metodele cromatografice permit
efectuarea simultan a separrii, identificrii i determinrii cantitative a
componentelor probei supuse analizei.
- Palografia se bazeaz pe nregistrarea intensitii de curent ntre doi
electrozi(n general unul de Hg i celalalt de referin) n funcie de variaia
continu de potenial.
- Spectroscopia de mas cuplarea spectroscopiei de mas(SM) cu
cromatografia permite dozarea unei game largi de compui cromatografiabili n

faz gazoas care utilizeaz un singur solvent de extracie i o singur

cromatografie.
- Msurarea radioactivitii pentru controlul apelor de distribuie
determinrile se fac n general fr separarea chimic prealabil, astfel se
determina:
- activitatea global
- activitatea global
- spectrometria
- Combinarea tehnicilor. Un numr mare de determinri analitice fac apel
la mai multe tehnici. Metodele globale de determinare a substanei organice sunt
divizate n dou pri: reacie i detecie.
Exemple de combinare a tehnicilor analitice pentru dozarea unor
componeni prezeni n apele reziduale sunt prezentate n tabel:
Parametrul
CCO
COT
CBO

Reacia
Oxidare prin fierbere la reflux
Combustie
Oxidare chimica + UV
Oxidare biochimica

Detecie
Volumetrie prin oxido-reducere
Absorbtie+IR pentru CO2
-//Volumetrie de O2 sau electrod specific
Manometrie

- Analize microbiologice
- Bacteriologie. Materiile fecale sunt principala surs potenial de bacterii
patogene n ap.
Pentru a dispune de o metoda fina si sensibila sunt cutai doar germenii
care dovedesc contaminarea cu fecale: coliforme totale, coliforme termotolerante,
streptococi fecali, germeni sporulati anaerobi.
Virusologie. Metoda cea mai precisa consta in numrarea enteroviruilor
dup o prealabila concentrare. Tehnicile cele mai folosite de concentrare
sunt: filtrarea sau ultrafiltrarea pe membrane, metoda de adsorbtie-elutie pe
diferite suporturi, metoda de floculare organica.
Algologia. Numrtoarea algelor se poate face prin examen microscopic
optic sau electronic. Speciile sunt difereniate prin natura pigmenilor pe care i
sintetizeaz, morfologia lor sau modul lor de reproducere.

10

CAPITLOLUL II.
TEHNICI SPECIALE DE TRATARE A APELOR
2.1. Aerarea
Procedeul de aerare are aplicabilitate la operaiile de eliminare a mirosului
i gustului, de deferizare i demanganizare, etc.
Aerarea este un proces de transfer de mas limitat de situaia de echilibru.
Procedeul aerrii are la baz asigurarea unui contact intim ntre ap i aer, prin
mrirea suprafeei de contact dintre bulele de ap i aer. La instalaiile de aerare se
aplic, n principal dou metode, i anume mrirea suprafeei de contact, respectiv
injectarea de aer n masa apei.
Mrirea suprafeei de contact dintre ap i aer const n principiu, n
pulverizarea apei n aer sau prin dispersia apei n cascad.
Injectarea de aer n masa apei se realizeaz fie prin injectarea propriu-zis
de aer sub presiune prin dispozitive de insuflare (difuzoare), fie prin diverse
dispozitive de agitare mecanic (turbine, perii, agitatoare).

2.2. Tratarea apei cu schimbtori de ioni

Schimbtorii de ioni sunt substane naturale sau de sintez care au
proprietatea de a schimba reversibil ionii (cationi sau anioni) din structura lor cu
ionii din soluia n care se afl. Metoda de tratare const n trecerea apei brute
printr-un filtru rapid sub presiune, care are ca material filtrant granular o mas
schimbtoare de ioni.
Schimbtorii de ioni naturali se numesc zeolii, iar cei obinui sintetic, cu
proprieti de schimb remarcabile se numesc permutii.
Sunt dou clase de schimbtori de ioni : cationiii sau schimbtorii de
cationi, care pot fi cationii puternic acizi, cu grupe SO 3H i cationii slab acizi,
cu grupe COOH, -OH i PO 3H2, respectiv anionii sau schimbtorii de anioni,
care pot fi anionii puternic bazici cu grupe de NR 3OH i anionii slab bazici, cu
grupe aminice NH3OH.

11

In prezent exist o mare varietate de schimbtori de ioni care sunt utilizai

pe scar larg la condiionarea apei.
Schimbtorul de ioni i pierde cu timpul, n procesul de fixare (permutare)
capacitatea lui de schimb, acesta putnd fi refcut n repetate rnduri prin procesul
de regenerare a masei schimbtoare de ioni cu o soluie care conine ionul
schimbat, n concentraie mare.
Schimbtorii de ioni sunt caracterizai prin mai muli indicatori dintre care
amintim: caracterul acestora, forma particulelor, granulaia, capacitatea de schimb,
capacitatea util, ncrcarea specific, etc.
Tratarea cu schimbtori de ioni a apei potabile a fost ntrziat timp de mai
muli ani din cauza lipsei de cunotiine despre eliberarea unor compui organici
nedorii din rinile sintetice.
Dore (1986) au examinat calitatea apei tratate cu o rin schimbtoare de
ioni anionic, tare, regenerat cu saramur. Monomerii constitueni levigai din
rin au fost stirenul, divenilbenzenul, trimetilamina i derivaii acestora.
Condiionarea rinii cu NaOH, ap distilat, HCl i apoi ap distilat a eliberat
majoritatea monomerilor levigabili. S-a constat c rina nu induce vreo
modificare a compoziiei organice a apei tratate. Dimpotriv, rina a absorbit
micropoluani cum ar fi compui aromatici, solveni clorurai, ierbicide i
nitrozamine. S-a dovedit astfel c procedeul de schimb ionic nu contribuie cu
substane organice toxice n apa tratat.
Rinile ionice poroase au proprietatea de a reine microorganismele din
ap, n paralel cu reinerea substanelor organice cu molecule mari. Acest lucru
produce n fapt o sterilizare a apelor. Se presupune c agenii patogeni i toxinele
lor sunt reinute de grupele active ale rinilor schimbtoare de ioni, cei cu
caracter amfoter fiind reinui ntr-un interval larg de pH al mediului lichid.
Microorganismele nu se pot dezvolta dect n anumite limite de pH al mediului de
cultur, medii puternic acide i cele bazice fiind n general sterile.
Apa produs prin schimb ionic are o concentraie mrit n cloruri i o
alcalinitate redus, ceea ce sporete potenialul de dizolvare selectiv a zincului
din armturile de ap din alam. Aceast proprietate este cunoscut sub numele de
potenial de dezincare a apei. Apa cu un raport al clorurilor (mg/l) fa de
alcalinitate (mg/l CaCO3) de peste 0,5 este categorisit ca fiind dezincat.
Potenialul de dezincare al apei dintr-un proces de schimb ionic poate fi combtut
(Croll, 1991; Fletcher, 1991; Andrews i Harward, 1994) prin mai multe procedee,
dintre care amintim : folosirea cltirii cu bicarbonat de sodiu dup regenerarea
rinii cu saramur (sistem de regenerare dublu), exploatarea unor coloane de
schimb ionic multiple n afara circuitului.
Procedeul cu rini schimbtoare de ioni regenerate cu dioxid de carbon
(Carix) folosit pentru ndeprtarea azotailor, sulfailor i duritii din ap se
bazeaz pe principiile schimbului ionic.
Procedeul folosete aplicarea combinat ntr-un pat mixt a unei rini slab
acide sub form de acid liber i a unui schimbtor de anion sub form de
12

bicarbonat. Rinile schimbtoare epuizate sunt regenerate prin contact cu o

soluie concentrat de dioxid de carbon. Schimbtorii ndeprteaz srurile neutre
din soluie i pun n libertate cantiti echivalente de dioxid de carbon. Procedeul
nu urmrete cantitatea de sruri din efluentul regenerrii, n contrast cu procedeul
de schimb ionic tradiional. Ca urmare trebuie evacuat numai cantitatea de sruri
ndeprtate n faza de purificare a ciclului.
In Germania a fost construit o instalaie CARIX pe baza studiilor n faza
de laborator i pilot. Un alt avantaj al procedeului este c rina de completare
poate fi modificat cu uurin pentru a corespunde concentraiei de sruri din apa
brut i tipurilor de demineralizare necesare, prin simpla modificare a raportului
volumetric al celor dou rini.
Venli (1994) a artat c dizolvarea n ap a dioxidului de carbon la o
presiune de 5-5,5 bar d o soluie de regenerare eficent pentru ndeprtarea
azotailor i duritii.

2.3. Tratarea apei cu crbune activ

Crbunele activ este un material solid, pe baz de crbune amorf, cu
porozitate i suprafa specific (intern) mare, cu o bun activitate ca adsorbant
(adic reine relativ repede cantiti mari de substane impurificatoare din apa cu
care vine n contact).
Crbunii pot fi fabricai dintr-o mare varietate de crbuni, cum ar fi din
lemn (mangalul), lignit, turb, etc. Aceti crbuni au o oarecare activitate, dar fiind
insuficent, se procedeaz la activarea lor suplimentar, prin care se creeaz noi
pori, se deschid porii nchii existeni i n general se mrete mult suprafaa
porilor, rezultnd astfel crbuni activi, caracterizai printr-o suprafa specific
/raportul aria suprafeei/mas) foarte mare. La crbunele activ suprafaa specific
ajunge la mrimi n jurul a 1.000 m2/g.
Crbunele activ poate fi utilizat sub form de pulberi (diametrul de 0,10,5mm) sau sub form de granule (1-6mm). Crbunele activ sub form de pulbere
se introduce n apa de tratat n mod continuu.
Locul de introducere a crbunelui activ sub form de praf poate fi naintea
treptei de decantare, mpreun cu reactivii de coagulare, i se va depune n
decantor odat cu celelalte suspensii.
Doza de crbune sau cantitatea de crbune consumat pe unitatea de ap de
tratat i timpul de contact optim sunt parametri foarte importani ai procesului de
adsorbie. Dozele uzuale de crbune activ praf nu depesc 25-30 mg/dm 3, n cazul
tehnologiei de tratare cu decantare-filtrare i 10-15 mg/dm3 n cazul filtrrii directe
a apei.

2.4. Osmoza Invers

13

Fenomenul osmozei este cunoscut de 200 de ani. Primele rezultate asupra

difuzrii prin membrane animale au fost publicate de Abbe Nollet n anul 1748. Au
trecut peste 100 de ani, pn cnd, n 1867, Tranbe a putut realiza cu succes
experienele sale cu membrane artificiale.
Osmoza este procesul de trecere spontan a unui lichid dintr-o soluie
diluat n alta, mai concentrat, printr-o membran semipermeabil (permeabil
numai la ap, impermeabil la sruri). Intr-un astfel de sistem, apa trece prin
membran sub aciunea diferenei de concentraie, dinspre soluia mai diluat spre
soluia mai concentrat.
Acest proces (osmoz normal) nceteaz cnd presiunea hidrostatic care
exercit asupra soluiei mai concentrate atinge o anumit valoare, corespunztoare
unei anumite concentraii a substanei dizolvate; aceast presiune de echilibru este
numit presiune osmotic. Aceast presiune variaz(30-40; sau presiuni joase 1530 bar) n linii mari, proporional cu concentraia substanei dizolvate i cu
temperatura iar proporia de permeat fa de apa de alimentare variaz ntre 5085%.
Procesul normal de osmoz poate fi inversat prin exercitarea unei presiuni
asupra soluiei concentrate, mai mare dect presiune osmotic, ceea ce determin o
circulaie a apei n sens opus; acest proces se numete osmoz invers i poate
servi la obinerea apei curate dintr-o ap bogat n sruri sau n alte substane
dizolvate.
Alegerea materialului membranei, configuraia i condiiile de operare sunt
determinante pentru obinerea rezultatului dorit. Cele mai des utilizate materiale
pentru membrane sunt : acetat de celuloz, poliamide i compozite n filme subiri,
dar prin continuarea cercetrilor au fost introduse o serie de alte materiale
superioare. Configuraia acestora este divers : nfurare spiralat, fibre tubulare,
sisteme plate sau tubulare.
Parametrii de operare specifici sunt:
- presiunea, care n general este dictat de materialul membranei ;
- viteza de extragere, care este raportul dintre apa de alimentare i apa
tratat ;
- viteza de trecere, care este debitul apei care trece prin unitatea de suprafa
a membranei.
Viteza de trecere a apei prin membran este proporional cu diferena de
presiune prin membran. Pentru un anumit tip de membran viteza de trecere este
cu att mai mare cu ct presiunea apei este mai mare. Viteza depinde de asemenea
de grosimea membranei i de temperatura apei de alimentare.
Problemele care apar n cazul membranelor de osmoz cuprind colmatarea,
compactarea i deterioarea n timp. Problemele apar datorit depunerilor de
materiale solubile, materii organice, particule n suspensie i coloidale i alte
impuriti, variaia de pH i expunerilor de clor.

14

Osmoza se poate aplica n scopul ndeprtrii poluanilor din apa subteran,

dei este un procedeu de tratare scump. Procesul de osmoz este de cinci ori mai
scump dect procesul de schimb ionic.
Metoda nu este indicat pentru tratarea apelor cu concentraii reduse de
compui organici. Compuii organici cu molecule mici trec prin membrane cu
viteze mai mari dect compuii anorganici. De asemenea trebuie avut grija s nu
apar fenomenul de precipitare n interiorul celulei, de aceea se lucreaz n general
la pH cuprins ntre 5,5 i 7,5.
Pe apa subteran metoda a fost testat n special pentru ndeprtarea
sulfailor i a azotailor.
In 1982 Guter a testat timp de 1.000 de ore un sistem de osmoz invers pe
baz de membran de acetat de celuloz nfurat n spiral. S-a constat o
ndeprtare de 65% a azotailor prezeni n influent.
Cliford .a. (1987) au testat un sistem de osmoz invers folosind
membrane att din poliamide, ct i din triacetat de celuloz. In privina rejeciei
azotailor membranele de poliamide au fost mai eficente dect membranele din
triacetat de celuloz.

2.5.

Nanofiltrarea (NF)

Nanofiltrarea funcioneaz la presiuni mai joase 3,5-15 bar i cu valori mai

mari de recuperare a permeatului (80-90%)
Membranele de nanofiltrare confecionate de obicei din polimeri sintetici,
ndeprteaz toate particulele insolubile prezente n apa de alimentare odat cu o
serie de sruri anorganice dizolvate i molecule organice .
Aplicarea membranelor(NF) n tratarea apei portabile este destinat mai
ales apelor subterane cu coninut total de sruri dizolvate relativ mic, dar care
prezint o duritate mare i un coninut ridicat de substane colorate i de precursori
THM.
Debitul specific de trecere prin membran depinde de temperatur, pH,
concentraie. Partea de ap care nu trece prin membran i care conine soluii
respini, numit concentrat, iese din instalaie reducndu-i presiunea.
Presiunile hidraulice relativ ridicate pot modifica structura polimerului
membranei ceea ce poete afecta i debitul specific de trecere.
Eficiena unei instalaii de NF impune optimizarea recuperrii permeatului
i a rejeciei solutului.
Exploatarea unei instalaii de NF impune optimizarea pretratrii chimice i
a frecvenei curirilor n scopul minimizrii mbcsirii, fr a afecta nevoile de
producie.
Performanele de lung durat ale sistemelor NF depind de o pretratare
corespunztoare, de ntreinere, cel mai important factor fiind pretratarea.

15

2.6.

Ultarfiltarea (UF)

Ultrafiltrarea difer de nanofiltrare prin aceea c n cazul UF, dimensiunea

porilor membranei este cam cu un ordin de mrire mai mare dect n cazul NF.
UF a fost folosit n trecut pentru tratarea apei n industriile manufacturiere i
n epurarea apelor uzate. Utilizarea sa pentru obinerea apei potabile este un
concept recent.
Pentru meninerea performanelor de lung durat a instalaiilor la nivelul
de proiect, este necesar curirea periodic a membranelor mbcsite sau
ncrustate i o pretratare corespunztoare care este i unul din factorii importani.
Acest lucru poate restabili performanele acesteia la nivel de proiect.

2.7.

Electrodializa

Electrodializa este un proces de separare prin membrane cu permeabilitate

selectiv la anioni, respectiv cationi, deplasarea ionilor realizndu-se sub aciunea
unui cmp electric creat de doi electrozi introdui n celule separate.
Electrodializa este o combinare a metodei pe membrane i a metodei de
schimb ionic. Electrodializa folosete schimbtori de ioni n forma de membran.
Fora motrice de deplasare prin membran este dat de curentul electric. Ionii sunt
ndeprtai din ap i trec prin membran, fiind atrai de sarcinile electrice de
semn opus din cealalt parte a membranei.
Membranele pentru electrodializ se prezint sub form de folii cu
grosimea cuprins ntre 0,1-0,8mm i sunt realizate dintr-un suport, chimic inert,
care nglobeaz rini schimbtoare de ioni, sub form de granule, cel puin 65%.
Suportul poate fi polistiren, polietilen, rini fenolice, etc. Ele se pot obine i din
filme de polimeri poroase, n care se introduc, prin reacie chimic, grupe
funcionale schimbtoare de ioni.
Avantajul acestui sistem este c timpul de staionare poate controla
cantitatea de substan dizolvat ndeprtat, iar sistemul se poate desfura n
mod continuu fr s necesite regenerare. Dezavantajul este c apa trebuie s
transporte un curent electric. Cu ct purificarea este mai avansat, cu att
cantitatea de curent nglobat este mai mare, deci costurile de tratare sunt mai mari.
In prezent s-au efectuat numeroase studii pentru ndeprtarea prin
electrodializ a azotailor din ap. Miguel i Oldani (1991) au elaborat un
procedeu de ndeprtare succesiv a azotailor bazat pe electrodializ. O
particularitate pozitiv a procedeului este c ndeprtarea azotailor s-a realizat
fr adugare de reactivi.
Eficiena de ndeprtare a azotailor prin electrodializ este aproape egal
cu eficiena de ndeprtare prin osmoz invers. Procedeul prin electrodializ este
limitat la tratarea apelor dulci; el necesit doze mici de acid n comparaie cu
osmoza invers i are rate mai mari de recuperare a apei (Reutenbach,1987).

16

CAPITOLUL III.
MATERIALE PE BAZ DE ALUMINOSILICAI UTILIZATE N
TRATAREA APEI.
3.1 Consideraii Generale
Zeoliii naturali fac parte din familia aluminosilicailor care se
caracterizeaz prin rigiditatea structurii i prin existena de caviti interioare i de
canale, care pot fi ocupate de molecule, cum sunt moleculele de ap, fr
modificarea dimensiunilor cristalelor. Apa zeolitic poate fi eliminat progresiv,
fr distrugerea reelei zeolitice.
Zeoliii naturali sunt minerale cristaline, care se gsesc n compoziia
rocilor vulcanice i sedimentare, fiind rezultatul unor procese endogene sau
exogene.
n geneza zeoliilor naturali intervin: activitatea vulcanic cu asigurarea
materialului de baz- sticla vulcanic; hidratarea factor esenial pentru
desfurarea reaciilor chimice; pH ul soluiei i prezena acidului silicic i a
aluminei hidratate; factorii fizici presiune i temperatur.
Zeoliii sunt aluminosilicai cristalini hidratai ai elementelor din grupa I i
II, n special Na, K, Ca, Mg, Sr, Ba, care se caracterizeaz prin capacitatea de ai
pierde sau ctiga reversibil apa i de a i schimba cationii constitueni fr
modificri majore ale structurii.
n structurile zeolitice, o parte din siliciul tetravalent este substituit de
aluminiu trivalent, dnd natere unei deficiene de sarcin pozitiv, care este
echilibrat de prezena cationilor mono - i bivaleni.
Cationii de compensaie sunt slab legai i pot fi nlocuii cu cationi din
soluie, conferind zeoliilor proprietatea de schimb ionic.
Reunirea ntr-un singur produs a unor remarcabile proprieti adsorbante i
catalitice, la care se adaug posibilitatea de a controla i modifica aceste

17

proprieti prin schimb ionic fac din zeolii produse ce rspund la o gam larg de
utilizri.
Din zeoliii naturali descoperii cea mai larg utilizare o au mordenitul,
chabazitul, erionitul, clinoptilolitul.
Principalele caracteristici structurale i chimice ale zeoliilor sunt [6]:
topologia i compoziia;
caviti interioare i canale;
proprieti de schimb cationic;
proprieti fizice (mrimea particulelor);
stabilitatea structural n condiii deosebite;
defecte structurale.
Topologia se refer la structura geometric spaial a zeoliilor. Zeoliii sunt
aluminosilicai a cror structur este constituit dintr-o reea tridimensional de
tetraedre de baz [TO4], unite prin intermediul atomilor de oxigen. Elementul T
aflat n centrul tetraedrului, este n principal Si 4+ sau Al3+, fiind posibil i
substituia izomorf cu Ga3+, Ge3+, P5+, Fe3+ sau Cr3+. Coordinarea tetraedric a
oxigenului cu atomii T (Si sau Al) este reprezentat n figura 3.1 [3].

T
O

Figura 10.1. Reprezentarea tetraedrului fundamental din structura zeoliilor

[TO4].
Ca rezultat al unirii tetraedrelor prin vrfuri, fiecare atom de oxigen
aparine n egal msur la dou tetraedre vecine (oxigeni de legtur), cu excepia
celor aflai la nivelul suprafeei exterioare a cristalului, care sunt legai de protoni;
raportul atomilor O/(Si + Al) = 2.
Fiecare tetraedru [SiO4] este neutru, iar tetraedrul [AlO 4] conine o sarcin
negativ excedentar compensat n mod obinuit de cationii mono (M) sau
bivaleni (B): Na+, Ca2+, K+, Mg2+, Ba2+. Formula general ideal a unui zeolit se
poate scrie astfel [3]:

18

M p Bq Al p 2qSi r O 2p 4q 2 r sH 2 O

Sau, sub form oxidic:

M 2 B O Al2O3 xSiO 2 yH 2O
n care valorile p, q, r, s reprezint numrul de ioni corespunztori i de
molecule de ap, iar x i y reprezint rapoartele molare fa de Al2O3.
Compoziia scheletului zeolitic rezultat din ntreptrunderea tetraedrelor
[TO4], determin ncrcarea electric a acestuia i influeneaz stabilitatea
structural.
Conform regulii empirice Loewenstein nu pot exista dou tetraedre [AlO 4]
vecine, asocierea fiind permis ntre dou tetraedre [SiO4] sau ntre un tetraedru
[SiO4] i unul [AlO4]. Substituia maxim a Si4+ cu Al3+ este de 1 : 1. Zeoliii
bogai n siliciu, cum este mordenitul, sunt mai stabili la temperatur ridicat i n
mediu acid.
Cercetarea structurii zeoliilor naturali a dus la identificarea mai multor
grupe structurale. Apartenena zeoliilor la una din aceste grupe este justificat de
existena unei uniti de structur comun, numit unitate structural de
construcie. n fiecare grup, zeoliii conin o unitate de structur, constituit
dintr-un aranjament special de tetraedre [SiO4] i [AlO4], pe care Meier, o
denumete unitate structural de construcie a reelei.
n aceste uniti structurale cationii mici, Si4+ i Al3+, ocup centrele
tetraedrelor. Se obin astfel poligoane i poliedre simple, care constituie unitatea
secundar de construcie a reelelor zeolitice.
Prin unirea tridimensional a unitilor secundare se formeaz, la
majoritatea zeoliilor, caviti poliedrice, avnd forme i dimensiuni anumite,
ocupate n condiii normale de ap i cationi.
Cavitile zeoliilor comunic ntre ele n una, dou sau trei direcii, iar
dup deshidratare, formeaz un sistem de canale mono-, bi- i tridimensionale.
Ferestrele de acces sunt n mod obinuit inele de 6, 8, 10 i 12 atomi de oxigen, ce
provin de la un numr identic de tetraedre [TO4] [3].
n tabelul 3.1. [3] sunt prezentate cteva din caracteristicile structurale i
chimice ale unor zeolii naturali.
Proprietile de schimb cationic, selectivitatea cationic i capacitatea de
schimb, sunt controlate de structura zeolitului (compoziie, poziia cationilor n
reea).
Tabelul 3.1. Clasificarea structural a zeoliilor
Grupa

Zeolitul

Compoziia celulei elementare ideale

Densitate
reelei
g/cm3

Volumul
liber
cm3/cm3

Analcit

Na16[(Al2O3)16(SiO2)32]16H2O

1,85

0,18

Mrimea
porului

2,6

19

Erionit

Chabazit
Gmelinit

(Ca,Mg,K2Na2)4,5[(Al2O3)9(SiO2)27]
27H2O
Ca2[(Al2O3)4(SiO2)8]13H2O
Na8[(Al2O3)8(SiO2)16]24H2O

Mordenit

6
7

1,51

0,35

3,6x5,2

1,45
1,46

0,47
0,44

Na8[(Al2O3)8(SiO2)40]24H2O

1,70

0,28

Natrolit

Na16[(Al2O3)16(SiO2)24]16H2O

1,76

0,23

Heulandit

Ca4[(Al2O3)8(SiO2)28]24H2O

1,69

0,39

3,7x4,2
3,7x3,9 7,0
6,7x7,0
2,9x5,7
2,6x3,9
4,0x5,5
4,0x7,2

Clinoptilolit

Na6[(Al2O3)6(SiO2)30]24H2O

1,71

0,34

3.2Obinerea zeoliilor modificai

Activarea zeoliilor naturali are n vedere procedeele de modificare a
proprietilor fizico-chimice i structurale, mbuntirea, respectiv punerea n
valoare a unor proprieti naturale a lor, importante pentru anumite aplicaii
practice. Pentru majoritatea aplicaiilor care exploateaz proprietile adsorbante
ale zeoliilor nu este suficient alegerea unei varieti adecvate, ci se impune ca
materialul brut s fie prelucrat la un sortiment granulometric potrivit scopului,
dup care se procedeaz la activarea proprietilor adsorbante, fie prin ndeprtarea
apei zeolitice la o anumit temperatur procedeu termic, fie prin nlocuirea unor
cationi cu raz mare cu ali cationi cu raz mai mic i mrirea pe aceast cale a
deschiderilor i spaiilor libere din structura zeolitic tratamente chimice etc.
Modificarea proprietilor pe cale chimic, cuprinde un grup mare de
procedee bazate pe proprietile chimice ale zeoliilor i care, folosite separat sau
combinat, conduc la obinerea adsorbanilor zeolitici cu proprieti adsorbtive
specializate i bine controlate. Printre aceste procedee se numr: modificarea
raportului Si/Al, n cadrul aceluiai tip structural, substituirea izomorf a Si sau a
Al din reeaua zeolitului, decationizarea, dealuminarea sau desilicierea,
modificarea formei cationice prin schimb ionic ireversibil, doparea cu sruri,
descompunerea compuilor adsorbii, etc.
Metoda schimbului ionic ireversibil, utilizat pentru modificarea
proprietilor fizico-chimice i structurale este bazat pe faptul c unii cationi
polivaleni pot stabiliza structura n urmtoarea ordine: Z-trivalent (pmnturi
rare) > Z-divalent (alcalino-pmntoase) > Z-monovalent (alcaline) > Z-NH 4 > ZH.
Doparea cu sruri const n includerea n structura intern zeolitic a unor
specii minerale.
O alt metod de obinere a zeoliilor modificai const n descompunerea
compuilor adsorbii, cnd speciile formate rmn incluse n structur.
O interesant serie de zeolii modificai se obine prin extracia aluminiului
din reea i prin interaciunea dintre protoni i structura zeolitic.

20

Zeoliii de tip faujasit, care nu prezint rezisten n mediu acid se

dealumineaz, fie cu ajutorul unor ageni de complexare ai aluminiului, fie prin
tratamente speciale, care necesit, ca prim pas, trecerea zeolitului n forma
amoniu, respectiv n forma hidrogen, din care aluminiul este extras prin schimb
ionic, fie cu ageni de complexare, fie prin aciuni modificatoare proton-zeolit.
Pentru mbuntirea capacitii de schimb cationic deseori tratamentele
chimice sunt suficiente. Cnd se urmrete scoaterea dintr-o soluie a unui anumit
cation se impune un tratament chimic de activare adecvat.

3.2.1 Activarea termica (fizic).

Activarea termic, dei mare consumatoare de energie este de nenlocuit
cnd se exploateaz proprieti adsorbante ale aluminosilicailor, cci prin
nclzire se ndeprteaz apa zeolitic, iar porii i cavitile devin disponibile
pentru moleculele sau ionii ce urmeaz a fi adsorbii.
Activarea termic a clinoptilolitului nu influeneaz n mod deosebit
capacitatea de reinere a ionului amoniu (NH 4). Aceasta creste ns n prezena
altor ioni competitivi. Prin nclzirea termic a aluminosilicailor n vederea
activrii lor, s-a constatat c prezint mai multe maxime la diferite temperaturi.
n urma cercetrilor s-au determinat trei maxime:
- >100C tuful a adsorbit doar moleculele polare de gaz.
- 100-300C - tuful a reinut i moleculele nepolare.
- 410-520C adsorbie maxim.
3.2.2 Activarea chimic
Activarea chimic se realizeaz prin tratarea zeoliilor naturali cu soluii de
acizi minerali (activare acid), cu soluii ale hidroxizilor alcalini, ale srurilor
minerale puternic alcalinizate (pH > 12) (activare alcalin), respectiv cu soluii de
acizi ntr-o prim etap i apoi cu soluii de baz (activare combinat).
Prin tratarea aluminosilicailor cu acizi minerali se realizeaz nlocuirea
cationilor de schimb cu protoni.
Na2Z + 2HCl H2Z + 2NaCl

1.

Zeoliii astfel obinui capt caracter acid i o capacitate mai mare de

schimb cationic; trecerea de la faza Na 2Z la forma H2Z are loc fr modificri
structurale ale reelei cristaline.
Capacitatea de schimb a aluminosilicailor naturali, activai prin tratare cu
acizi minerali, se datorete formrii acidului alumo-silicic ai crui parametri
geometrici sunt favorabili, att schimbului cationic, ct i activitii catalitice, n
21

special n procese de cracare a hidrocarburilor. n mediu acid, acidul alumo-silicic

format se descompune uor prin hidroliz provocnd astfel degradarea mineralului
tratat.
Cationii Na+ din reeaua cristalin a zeoliilor pot fi nlocuii cu ali cationi
(K+, NH4+, Ca2+ etc) prin splarea minereului cu soluii apoase, ce conin cationii
respectivi al reelele izomorfe astfel obinute sunt capabile de schimb cationic [7].
Protonul, avnd un diametru mai mic, ocup un volum mic din canale i
caviti, mrind astfel capacitatea de adsorbie. O parte a zeoliilor naturali nu sunt
rezisteni la tratarea acid. Zeoliii cu coninut mare n SiO 2 (mordenitul i
clinoptilolitul) sufer cu creterea coninutului de acid n soluie i un fenomen de
dealuminare. Gradul de dealuminare depinde de concentraia soluiei acide, de
durata procesului de activare i de temperatur (tabelul 3.2.) [8].
Concentraia soluiei acide, temperatura i durata procesului de tratare a
granulelor de zeolit, sunt factorii care influeneaz caracteristicile produsului
obinut [9].
Cu creterea concentraiei acidului i a duratei tratamentului capacitatea de schimb
ionic are tendina de a scdea, iar raportul molar SiO 2/Al2O3 crete n aceleai
condiii. Valoarea suprafeei specifice crete cu creterea temperaturii i cu durata
n timp a tratrii probei, la temperatura normal. Modificri ale caracteristicilor
zeoliilor (compoziia chimic, suprafaa specific, volumul porilor etc.) se pot
obine i prin tratarea cu unele soluii de sruri, n anumite condiii [10]. Creterea
suprafeei specifice cu 32% prin tratarea cu KCl i cu 300% n cazul soluiei de
acid clorhidric se explic prin ndeprtarea ionilor cu volum mare.
Tabelul 3.2. Caracteristicile unor zeolii naturali, activai acid [8].

Proba
Zeolit
netratat
Zeolit
tratat
Zeolit
tratat
Zeolit
tratat
Zeolit
tratat
Zeolit
tratat

CHCl

Tempera Durat
tura
a
C
ore

Capacitatea de schimb ionic, Raportul

mechiv/100g
molar
SiO2/
Ca2+ Mg2+ K+
Na+
Al2O3

Ssp,
m2/g

88,78 4,47

42,82

8,82

14,49

39,8

1N

90-100

24,3

36,98

3,2

9,71

113

1N

20-25

59,29 6,95

53,7

5,76

10,72

42,3

1N

20-25

7,5

27,18 2,45

55,45

3,2

12,04

83,8

2N

20-25

51,03 4,46

46,2

3,52

11,08

45,3

2N

20-25

7,5

17,95 3,48

41,16

1,6

13,27

115

2,48

22

Caracteristicile de schimb fa de un anumit ion depind de modul de

activare i de lipsa sau de prezena ionilor competitivi.
Capacitatea de schimb cunoate o cretere semnificativ n cazul activrii
combinate a zeoliilor naturali. De exemplu, n cazul clinoptilolitului activat prin
metoda combinat, capacitatea de schimb a ionului NH4+ practic se dubleaz [11].
3.2.3 Regenerarea termic
Regenerarea termic decurge la temperaturi cuprinse ntre 200-600C ,
dup o prealabil splare a materialului. Rezultatele mulumitore s-au obinut, de
exemplu, n regenerarea la 300-350C a tufurilor vulcanice utilizate la
ndeprtarea ionului NH4+ din ap, temperaturi pentru care s-a realizat eliminarea
amoniacului.
Chiar daca rezultatele obinute sunt superioare celor date de regenerarea
chimic, caracterul energointensiv al procesului constituie ns un handicap demn
de semnalat, acesta devenind rentabil doar n cazul recuperrii produselor gazoase
rezultate la calcinare.
3.2.4 Regenerarea chimic
Poate fi fcut pe cale acid, sau salin, cu reactivii enumerai mai sus.
Regenerarea bazic, utiliznd soluii de NaOH 4-6% ,este ntlnit mai des la
tufurile destinate reinerii ionului de amoniu, pentru concentraii nu prea ridicate
(cazul tufului folosit la condiionarea apelor de piscicultur, dei practici curente
semnaleaz ntrebuinarea unor soluii bazice de NaCl sau KCl)
Zeoliii destinai reinerii unor ioni metalici din ap apeleaz cel mai adesea
la regenerarea pe cale acid i, mai rar, salin. La ndeprtarea fierului i
manganului ns, procedee de ultim or fac apel la activarea/regenerarea prin
intermediul diverilor ageni oxidani ( KMnO4, Cl2, NaClO, etc) pentru care se
obine o cretere sensibil de capacitate prin specularea caracteristicilor paralele de
schimbtori de electroni ale materialului.
Mai trebuie artat faptul c fa de ionii sintetici, tufurile vulcanice
realizeaz de obicei capaciti utile de 5-10 ori mai reduse, astfel nct utilizarea
lor drept schimbtori de ioni n procedeele industriale de dedurizare sau
demineralizare a apei este aproape ntotdeauna iluzorie.[5]

3.3 Proces tehnologic de obinere a zeolitului natural activat

Procesul tehnologic de obinere a zeolitului natural activat const n dou
etape (figura 3.3.). n prima etap, zeolitul natural este tratat sub continu agitare,
cu soluie de acid clorhidric (2M) i apoi splat cu ap distilat. Soluia acid
rezult dup separarea zeolitului, coninnd ioni activi (Al, Fe, Si) poate fi utilizat
ca agent de coagulare n tratarea apelor reziduale.

23

n etapa urmtoare, zeolitul activat n forma acid este supus unui proces de
activare alcalin, ce const n tratarea cu soluie de clorur de sodiu (2M) adus la
pH=12 cu soluie 20% NaOH. Dup separare de soluia alcalin, zeolitul activat
este splat cu ap distilat pn la ndeprtarea alcalinitii reziduale. Apele
reziduale sunt n totalitate revalorificate prin reciclare n proces, fiind utilizate
pentru diluarea soluiei alcaline i acide.
Zeolitul activat se usuc cu aer cald i se ambaleaz, constituind produsul finit, ce
urmeaz a fi utilizat.

24

Figura 3.3. Schema fluxului tehnologic a procesului de obinere a zeolitului

natural activat.

25

3.4. Utilizarea zeoliilor

3.4.1. Utilizarea zeoliilor n industrie i activiti social economice
Caracteristicile fizico-mecanice (tabelul 3.4.), face ca diferitele tipuri de tuf
vulcanic provenite din zcmintele din Romnia, s aib multiple utilizri.
Tabelul 3.4.Caracteristicile fizico-mecanice ale unor tufuri vulcanice din Romnia
(A. BRBAT, A. MARTON) [4]
Nr
.crt

Tuf grosier
jud. Cluj

Tuf
jud. Slaj

2,2-2,3
1,6-1,7
1,45-1,60
5-6
17-20
1,8-1,9
23-27
27-31
0,6-1,7
0,2-0,3
2.5003.000
110.000
140.000
0,3-0,5
0,03-0,40
0,2-0,5

2,2-2,4
1,80-1,85
1,65-1,75
6-7
13-14
1,9-2,0
31-32
26-27
0,5-0,6
0,6-0,7
2.0003.000
150.000
160.000
0,30-0,35
0,10-0,15
0,6-0,7

Tuf jud.
BistriaNsud
2,41-2,42
1,68-2,32
1,57-2,23
4,49-8,70
5,99-16,85
25,15
26,04
0,69-0,79
0,53
2.6213.339
235.330
219.630
0,55-0,69

daN/cm

300-400
200-300
200-250
250-300
250-300

250-300
60 nerez
150-200
150-190
150-200

209-394
161-202
-

g/cm

400-500
125-150

400-500
150-200

g/cm

0,15-0,25
0,10-1,15
0,15-0,20

0,20-0,25
0,12-1,15
0,20-0,25

60.000100.000
20-40
25-30

40.00050.000
30-40
30-35

Specificaie

U.M

Greutate specific
Greutate specific aparenta n stare umed
Greutate specific aparenta n stare uscat
Umiditate
Umiditate de saturaie
Greutate specific aparent saturat
Porozitate aparent
Porozitate total
Capacitatea
Coeficient de saturaie
Viteza de transmitere a undelor
longitudinale

Gf7cm
Gf7cm
Gf7cm
%
%
g/cm
%
%
%
-

12

Modul dinamic de elasticitate

daN/cm

13
14
15

Indicele porilor
Permeabilitatea
Coeficientul de nmuiere
Rezisten la compresiune:
-n stare natural
-dup 25 de cicluri
-n stare saturat 20C
-n stare saturat la pH=3
-n stare saturat la pH=8

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

16

17

18

Rezistena la uzur prin forfecare U1

U2
U3

19

Modul de elasticitate

20
21

Rezistena la oc mecanic
Rezistena la traciune

m/s

cm/s
%

daN/cm
Nmm/mm
daN/cm

1.4341.937
150-190
56-89
51-88

26

Din cercetrile fcute de POPA i colaboratori (1983), rezult c tufurile

zeolitice pot fi utilizate ca piatr spart i fasonat la executarea zidriilor unor
cldiri de locuit i social culturale construite cu parter i maxim dou etaje.
La fabricarea cimentului tufurile vulcanice n amestec cu varul i apa, au
capacitatea de a se ntri dezvoltnd o structur rezistent de silicai.
La straturile rutiere. Reacia puzzolanic a tufurilor vulcanice poate fi
reprezentat schematic, astfel:
silice+alumin+var+apsilicat calcic hidratat
ntre produsele reaciei puzzolanice se numr silicatul de calciu hidratat,
aluminatul tetrasilicic hidratat i mai rar, gehlenitul, ezzrigitul i
manosulfoaluminatul de calciu.
Pentru straturile rutiere, gradul de mcinare trebuie s fie foarte avansat (90%
trece prin estur de 1 mm i 65% trece prin estur de 0,09 mm).
Compoziia optim a amestecului este de 87-92% agregate naturale, 6-10%
tuf mcinat activator i 6-10 % ap raportat la amestecul uscat. Se economisesc
astfel cantiti nsemnate de ciment.
Fabricarea pastei de lefuit i lustruit. Avnd n compoziia sa o proporie
mare de SiO2 amorf, este utilizat le fabricarea pastei de lefuit i lustruit mobila,
n care intr n proporie de 30%.
n metalurgie. Sorturile de tuf vulcanic de Mirid, 1-3 mm i 0,1 mm, intr
n compoziia prafurilor de turnare a oelurilor n ligotier, n proporie de 72%
respectiv 18%, diferena fiind constituit din cocs.
Plci i faian silicocalcaroas i feldspatocalcaroas. Tuful vulcanic
mediu poros din zcmntul de la Pglia i tuful din zcmntul Mirid au fost
experimentale cu rezultate bune n amestecurile ceramice pentru construcii,
obinndu-se faian silico-calcaroas cu 10% tuf de Pglia i cu 15% tuf de
Mirid; semigresie, majolic i placaj ceramic folosind diferite cantiti din tufurile
amintite.
Fabricarea gresiei antiacide. Folosind tuful zeolitic de la Ocnele Mari i
Malul Alb, judeul Vlcea, care au pronunat caracter fondat i datorit
coninutului ridicat de alcali se produce acest tip de gresie. Prin folosirea lor se
realizeaz o important economie de energie datorit temperaturii de vitrificare
sczute.

27

Material de umplere n industria cauciucului i a maselor plastice. Tuful

vulcanic de Mirid, tratat chimic i calcinat la 400C nlocuiete cu succes alte
materiale utilizate n mod curent la umplerea maselor plastice, cum este de pild
creta precipitat.
Proprietile adsorbante i de schimb ionic i gsesc aplicarea n: uscarea
i purificarea gazelor, separarea componentelor aerului tufurile vulcanice
clinoptilolitice rein cu uurin azotul dintr-un amestec gazos i foarte puin
oxigen. Capacitatea de adsorbie crete cu scderea temperaturii amestecului gazos
n coloana de lucru i cu creterea presiunii.
O alt aplicaie n care se utilizeaz tufurile zeolitice este i fabricarea
materialelor d hidrolizatoare. Astfel masticurile bituminoase obinute cu tufuri
zeolitice spuse la eforturi de mbtrnire forat, prezint valori ale punctelor de
nmuiere mai sczute dect ale masticurilor bituminoase cu filere calcar i talc.
Aceasta se poate explica prin capacitatea mai mare a tufurilor zeolitice, de a
adsorbi uleiurile volatile din bitum, meninndu-le n sistem, ceea ce conduce n
timp la pstrarea calitii bitumului.
BRECK (1980) susine posibilitatea folosirii zeoliilor pentru stingerea incendiilor.
Un material Chabazic a reinut cca. 20% bromur de metil substan extinctoare
pe care o elibereaz la temperatur ridicat. Ierbicidele, pesticidele, ngrmintele
pot fi ncrcate de asemenea n/pe tufuri vulcanice granulate
3.4.2. Tratarea apei n scop potabil
Zeolitul clinoptilolitic poate fi utilizat pentru tratarea n scop potabil a
apelor cu coninut de ioni amoniu, fier i mangan [13-15].
Un procedeu de demanganizare foarte eficient folosete zeoliii n forma
Z-Na tratai cu MnCl2, pentru a realiza trecerea n forma Z-Mn. Zeolitul n forma
ionic Z-Mn este activat apoi prin tratare cu KMnO4, astfel ca manganul din
substrat s fie adus la un grad de oxidare maxim, care s asigure oxidarea fierului
i manganului din ap i trecerea lor sub form de hidroxizi hidratai, uor
separabili [16,18,19].
n procedeele moderne de deferizare i demanganizare zeoliii activai
special, pot funciona simultan ca mediu de oxidare i filtrare [15,16,19]. Zeolitul
28

clinoptilolitic prezint capacitate ridicat pentru unii micropoluani organici, fapt

care l recomand n procesul de tratare a apelor de suprafa n scopul
potabilizrii acestora.
Tufurile vulcanice zeolitice pot fi utilizate ca adjuvant de coagulare n
tratarea apelor potabile [20]. De asemenea, tufurile vulcanice zeolitice pot fi
folosite ca material filtrant n procesul de potabilizare a apei prezentnd o eficien
ridicat privind reinerea ncrcrii organice din ape comparativ cu filtrele rapide
cu nisip [17,21].
Procedeul de dedurizare cu zeolii, asemeni celui cu nisip de glauconit,
prezint avantajul c la regenerarea schimbtorilor de ioni se folosete o soluie de
clorur de sodiu al crei pre de cost este sczut. Procedeul este foarte eficace n
cazul apelor cu o duritate temporar mare n raport cu duritatea permanent [22].
3.4.3. Epurarea apelor reziduale
Zeoliii naturali se utilizeaz n procesul epurrii apelor reziduale din
industria chimic, farmaceutic, alimentar, metalurgic, precum i la epurarea
apelor uzate oreneti .
Apele reziduale de provenien diferit i cu grad de impurificare diferite,
conin

poluani

de

natur

organic

sruri

anorganice,

cu

cationi

interschimbabili : NH4+, Cu2+, Pb2+, Zn2+, Cd2+ etc .

Problema ndeprtrii sau reducerii concentraiei amoniacului din apele
reziduale este strns legat de meninerea echilibrului ecologic. Selectivitatea
deosebit a unor zeolii naturali pentru ionul amoniu, a permis utilizarea lor n
procesul epurrii apelor reziduale cu coninut de amoniac
n numeroase ri s-a trecut la experimentarea tufurilor vulcanice zeolitice
pentru reinerea cationilor metalelor grele din soluii.
Clinoptilolitul este recomandat pentru tratamentul apelor reziduale n
vederea reinerii cationilor de plumb, cupru, cadmiu, zinc, mangan i fier.
Clinoptilolitul se utilizeaz la tratarea apelor reziduale oreneti pentru
ndeprtarea substanelor organice i a fosfailor. ncercrile efectuate pe o
29

instalaie pilot, au indicat o ndeprtare a fosfailor de circa 80 % i ncrcrii

organice de circa 22 %.
Utilizarea simultan a clinoptilolitului i FeSO47H2O ca adjuvant de
coagulare a apelor oreneti cu coninut de fosfai, determin ndeprtarea ntr-o
msur avansat a fosfailor.
Mordenitul i clinoptilolitul pot fi folosii la tratarea apelor reziduale ce
conin compui organici clorurai. Acetia se pot reine n proporie de 73 % .
Clinoptilolitul i mordenitul modificat cu metilamin se utilizeaz la
purificarea apelor reziduale ce conin compui organici clorurai toxici
(dicloretilena, tricloretilena, cloroform, dicloretan etc.). Materialul modificat are o
capacitate de reinere a compuilor organici clorurai cu 35 - 40 % mai mare ca a
zeoliilor nemodificai.
Zeoliii modificai cu hexadeciltrimetil amoniu (HDTMA) prezint
capacitate ridicat de adsorbie a compuilor clorurai nepolari din soluii apoase,
precum i a benzenului, toluenului, xilenului din apele contaminate.
Modificarea suprafeei externe a zeolitului cu amine cuaternare cu mas

molecular mare permite i reinerea oxianionilor CrO 24 , SO 24

din soluii

apoase.
3.4.4. Decontaminarea apelor radioactive
Dezvoltarea cercetrilor nucleare i multiplele aplicaii ale izotopilor
radioactivi au pus o serie de probleme n sectorul epurrii apelor reziduale cu
coninut de substane radioactive.
Zeoliii naturali, cu precdere clinoptilolitul a cptat o larg utilizare n
domeniul epurrii apelor reziduale cu coninut de izotopi radioactivi: 134Cs+, 137Cs+,
90

Sr2+, Th4+, U6+ .O dat saturat cu cesiu, clinoptilolitul poate fi stocat timp

ndelungat n condiii optime din punct de vedere a radioactivitii. Cesiul din

astfel de stocuri poate fi recuperat chimic, caz n care clinoptilolitul poate fi
considerat ca refolosibil.

30

Prin cercetri susinute i experiene repetate s-a demonstrat c prin

adugarea tufului cu clinoptilolit la soluiile contaminate cu izotopul radioactiv al
stroniului (90Sr), se reduce simitor gradul de poluare i preluarea acestui element
nociv de ctre plante. n acest fel clinoptilolitul poate constitui i devine un
important factor n limitarea i combaterea efectelor poluante ale polurii
radioactive asupra recoltelor sau a punilor.
Capacitatea de reinere a radionuclizilor sau decontaminarea radioactiv
folosind tufurile vulcanice zeolitice, este rezultanta proprietilor intrinsece ale
acestora dintre care cele mai pregnante sunt :

capacitatea de adsorbie a

radionuclizilor din soluii, capacitatea de schimb ionic, caracterul selectiv al

acestui schimb i rezistena la degradare prin iradiere .
3.4.5. Purificarea gazelor
Afinitatea deosebit a zeoliilor cu modul silicic sczut (Si/Al < 10) pentru
moleculele de ap le confer acestora proprieti adsorbante cu mult superioare
altor adsorbani i permite folosirea lor la uscarea avansat a gazelor i a
solvenilor organici. Cele mai importante aplicaii n acest domeniu sunt : uscarea
aerului, uscarea gazului metan, uscarea gazelor de sintez i a olefinelor inferioare,
uscarea agenilor frigorifici, uscarea solvenilor organici, uscarea dioxidului de
carbon.
Pe baza proprietilor de sit molecular i adsorbie selectiv, funcie de
form, mrime i polaritatea moleculelor, zeoliii se pot folosi la separarea gazelor:
separarea hidrocarburilor alifatice (n-alcani - izoalcani), separarea alcanilor
inferiori de olefinele inferioare cu acelai numr de atomi de carbon, separarea
hidrocarburilor aromatice (n special xileni), obinerea aerului mbogit n oxigen
sau chiar separarea pe componeni (O2, N2), obinerea Ar de puritate avansat,
adsorbia unor poluani din aer (CO2, SO2, NH3, NOx), ndeprtarea CO2 i H2S din
gazele naturale sau din gazele de sintez, reinerea apei i CO 2 din biogaz, separri
cromatografice etc.

31

3.4.6. Utilizarea zeoliilor n agricultur

Zeoliii pot fi utilizai la fertilizarea i recondiionarea solurilor,
jucnd un rol multiplu :
prin caracterul lor bazic neutralizeaz aciditatea excesiv a unor soluri;
prin caracterul hidrofil, rein cu uurin apa n perioadele umede i o
elibereaz treptat n perioada secetoas;
prin proprietile de schimb ionic, stocheaz elemente active (macro i
microelemente: K+, Cu2+, Zn2+, Mn2+ etc.) pe care le elibereaz lent n sol;
prin proprietatea de adsorbie, stocheaz diveri compui activi (insecticide,
pesticide, feromoni etc.) pe care-i elibereaz controlat.
Zeoliii naturali, adugai n hrana animalelor (psri, porci, vite, etc.), n
cantiti de pn la 10 % (in mod excepional pn la 30 %), aduc un suport
important de cretere. Acest tip de aplicaii se justific prin proprietile intrinsece
ale zeoliilor: absena toxicitii, proprietile structurale i mecanice, compoziia
mineralogic i chimic, capacitatea de adsorbie i schimb ionic.
n domeniul optimizrii calitii surselor de ap destinate acvaculturii
tufurile vulcanice zeolitice contribuie nu numai la reinerea azotului amoniacal, ci
i la dedurizarea i deferizarea lor, scderea ncrcrii organice i a concentraiei
unor cationi metalici toxici.
Stimularea productivitii naturale n blile, bazinele piscicole se poate
realiza cu tufurile vulcanice zeolitice pe mai multe ci: folosii ca ageni protectori
fa de factorii toxici, nocivi, sau pentru diminuarea intensitii unor factori
eutrofizani. Tuful vulcanic este un degresant-fondant care furnizeaz o glazur
compatibil cu fondanii utilizai curent n ceramica fin, pentru construcii.
Realizarea de mase ceramice cu tufuri poate deschide perspective noi de
valorificare a acestora ca materii prime n industria de profil, cu aport la creterea
eficienei economice n tehnologia de fabricaie.

32

3.4.7. Perspectivele utilizrii zeoliilor

Cercetrile efectuate pn n prezent atest ideea c zeoliii naturali vor
avea un rol important n dezvoltarea i perfecionarea securitii n domeniul
industriei nucleare, cu att mai mult cu ct aceste produse naturale, prezente n
abunden n multe ri sunt mai ieftine i mai uor de procurat, n comparaie cu
rinile organice folosite n aceste scopuri.
Un domeniu de interes recent l constituie obinerea materialelor compozite
de tip clinoptilolit - polizaharide, sub form de granule, care au aciune inhibitorie
asupra microorganismelor de tip Sarcina lutea, Staphylococcus aureus, Bacillus
subtilis, etc.
Tufurile zeolitice pot juca un rol de tampon, reducnd dozele care ajung la
om i la plantele de cultur, din apele reziduale sau gazele contaminate, iar pe de
alt parte, pot servi la recuperarea unor cationi radioactivi i refolosirea sau
stocarea lor n condiii de securitate. Tufurile vulcanice zeolitice sunt deja utilizate
la purificarea combustibililor gazoi i lichizi, asigurnd ridicarea valorii lor
energetice.
Spre deosebire de rinele sintetice, tufurile vulcanice zeolitice dup mai
multe cicluri de folosire n unele domenii, nu numai c nu devin un material
poluant, ci pot fi folosite n alte scopuri, iar preul lor de livrare s scad simitor.
O analiz atent a scos la iveal faptul c din cele 38 specii de zeolii
naturali, menionai n utilizrile industriale cunoscute, nu sunt folosii dect patru
zeolii naturali mordenitul, chabazitul, erionitul i clinoptilolitul.
Pentru o folosire optim a zeoliilor n diverse domenii, trebuie s se
cunoasc nu numai calitile lor, ci i limitele acestora.

33

BIBLIOGRAFIE:
1.Burtica, G., Vlaicu, I., Negrea, A., Tratarea cu clor a apei in scop potabil, Ed.
Politehnica Timisoara, 2002
2.Burtic G., Pode R., Pode V., Vlaicu I., Negrea A., Micu D.- Tehnologii de
tratare a efluenilor reziduali, Editura Politehnica, Timioara, 2000
3. Cruceanu M., Popovici E., Blb N., Naum N., Vldescu L., Russu R., Vasile
A., Site moleculare zeolitice, Ed. tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1986.
4. Brbat A., Marton A., Tufurile vulcanice zeolitice, Ed. Dacia, Cluj-Napoca,
1989.
5. Strmbeanu N., Rus V., Ursoiu I., Schimbul ionic, principii teoretice i aplicaii
n alimentrile cu ap, vol I, Editura Eurostampa, Timioara, 1999.
6. Breck D. W., Zeolite Molecular Sieves, Krieger Publishing Company, Malabar,
Florida, 1984.
7. Catan G., Frunz L., Pode R., Burtic G., Analele tiin. ale Univ. Al. Cuza
Iai, Tom. I, seria Chimie, 1993, 181.
8. Roman I., Zeoliii n tehnologia modern, Simpozion, Iai, 1983, 477.
9. Herman S., Burtic G.,Pode R., Iovi A., Zilele Academice Timiene, 1997, 313
10. Burtic G., Pode R., Chiriac A., Analele Universitii de Vest Timioara, Seria
Chimie, 1991, 1.
11. Pode R., Iovi A., Burtic G., Sava M., Analele tiin. ale Univ. Al. Cuza Iai,
Tom. III, Seria Chimie, Supliment 57, 1995.
12. Untea I., Pincovschi E., Site moleculare zeolitice: obinerea i caracterizarea,
Ed. ARS Docendi, Bucureti, 2000.
13. Burtic G., Pode R., Pode V., Iovi A., Rev. Chim., 44, nr. 1-2, 1992, 1.
14. Burtic G., Pode R., Herman S., Jitea V., Analele Universitii de Vest
Timioara, Seria Chimie, nr. 2, 1994, 1
15. Burtic G., Pode R., Herman S., Jitea V., Analele Universitii de Vest
Timioara, Seria Chimie, nr. 3, 1994, 1.
34

16. Radove, R., Tez de doctorat, Univ. Politehnica, Timioara, 2001.

17. Tarasevich Y. I., Fizico-himiceschie osnov i tehnologhii primeneniya
prirodnh i modifeirovanh sorbentov v proessah ocistchi vod, Himiya i
tehnologhiya vod, Vol. 20, nr. 1, 1998, 42.
18. . Rus V., Strmbeanu N., Schimbul ionic, principii teoretice i aplicaii n
alimentrile cu ap, vol II, Editura Eurostampa, Timioara, 1999
19. Burtic G., Herman S., Pode R., Iovi A., Vlaicu L., Interntional Symposium on
Zeolites and Microporous Crystals, Extended Abstract, Sendai, Japonia, 2000,
192.
20. Ostapenko V. T., Tarasevich Y. I., Kulienko A. E., Kravcenko T. B.,
Primenenie clinoptilolita v tehnologhii coagulyaionnoi ocistchi prirodnh vod,
Himiya i tehnologhiya vod, Vol. 22, nr. 2, 2000, 169.
21. Burtic G., Chem. Bull. "Politehnica" Univ. Timioara, Vol. 41 (55), 1996,
177.
22. Ionescu T., Schimbtori de ioni, Editura Tehnic, Bucureti, 1964.
23. Bedelean I., Stoica S., Zeolii, Editura Tehnic, Bucureti, 1984.
24. Untea I., Pincovschi E., Site moleculare zeolitice: obinerea i caracterizarea,
Ed. ARS Docendi, Bucureti, 2000.
25. Pode R., Burtic G., Pode V., Iovi A., Popovici E., Porous Material in
Environmentally Friendly Processes, Studies in Surface Science and Catalysis, Ed.
Elsevier, Vol. 125, 1999, 769.
26. Pode R., Pode V., Iovi A., Herman S., Science and Technology of
Environmental Protection, 5, nr. 2, 1998, 68.

35