1.

- FUNDAMENTO TEORICO
PUNTO DE FUSION O DE CONGELACION
1. MTODO
La mayora de los mtodos descritos se basan en las lneas directrices de la
OCDE (1). Los principios fundamentales se dan en las referencias (2) y (3).
1.1. INTRODUCCIN
Los mtodos y los aparatos descritos a continuacin se utilizan para determinar el
punto de fusin de los productos qumicos, cualquiera que sea su grado de
pureza.
La seleccin del mtodo depender de la naturaleza de la sustancia problema. En
consecuencia, el factor limitante depender de que la sustancia sea fcil,
difcilmente o no pulverizable.
En determinadas sustancias ser preferible determinar el punto de congelacin o
de solidificacin; las normas para proceder a dichas determinaciones tambin se
recogen en el presente mtodo.
Cuando, debido a propiedades especiales de la sustancia, no pueda medirse
convenientemente ninguno de los parmetros mencionados, puede ser adecuado
medir el punto de fluidez.
1.2. DEFINICIONES Y UNIDADES
El punto de fusin se define como la temperatura a la que se produce la transicin
de fase del estado slido al lquido a presin atmosfrica normal; esta temperatura
corresponde idealmente a la temperatura de congelacin.
Dado que la transicin de fase de numerosas sustancias se extiende en una
amplia gama de temperaturas, sta se designa muchas veces con el nombre de
intervalo de fusin.
Conversin de las unidades (K a C)
t = T - 273,15
t = temperatura Celsius, grado Celsius (C)
T = temperatura termodinmica, Kelvin (K)

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

1.3. SUSTANCIAS DE REFERENCIA

No es necesario emplear sustancias de referencia cada vez que se estudie una
nueva sustancia. Debern servir, esencialmente, para comprobar el
funcionamiento del mtodo de vez en cuando y para comparar con los resultados
obtenidos mediante otros mtodos.
En la referencia (4) se enumeran determinadas sustancias de calibracin.
1.4. PRINCIPIO DEL MTODO DE ENSAYO
Se determina la temperatura (o intervalo de temperatura) de transicin de fase del
estado slido al lquido o viceversa. En la prctica, las temperaturas del inicio y del
final del proceso de fusin/congelacin se determinan al calentar/enfriar una
muestra de la sustancia problema a presin atmosfrica. Se describen cinco tipos
de mtodos: el mtodo de tubo capilar, el mtodo de superficie caliente,
determinacin de la temperatura de congelacin, mtodos de anlisis trmico y
determinacin del punto de fluidez (como el mtodo elaborado para derivados del
petrleo).
En algunos casos puede ser conveniente medir la temperatura de congelacin en
lugar de la temperatura de fusin.
1.4.1. Mtodo de tubo capilar
1.4.1.1. Dispositivos de temperatura de fusin con bao lquido
Introducir en un tubo capilar una pequea cantidad de sustancia finamente
pulverizada y comprimirla firmemente. Calentar dicho tubo al mismo tiempo que un
termmetro y ajustar el aumento de temperatura a poco menos de 1 K por minuto,
durante la fusin real. Tomar nota de las temperaturas correspondientes al
comienzo y al final de la fusin.
1.4.1.2. Dispositivos de temperatura de fusin con bloque metlico
El fundamento es el mismo que el descrito en el apartado 1.4.1.1, con la diferencia
de que el tubo capilar y el termmetro estn colocados en un bloque de metal
calentado y se observan a travs de aberturas practicadas en este ltimo.
1.4.1.3. Deteccin fotoelctrica
Calentar automticamente en un cilindro metlico la muestra contenida en el tubo
capilar. Por una abertura practicada en el cilindro, enviar un rayo de luz a travs
de la sustancia hacia una clula fotoelctrica cuidadosamente calibrada. En el
momento de la fusin, las propiedades pticas de la mayor parte de las sustancias
se modifican en el sentido de que la opacidad da paso a la transparencia. En

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

consecuencia, la intensidad de la luz que llega a la clula fotoelctrica aumenta y

enva una seal de parada al indicador digital que registra la temperatura del
termmetro de resistencia de platino colocado en la cmara de calentamiento.
Este mtodo no es aplicable a determinadas sustancias muy coloreadas.
1.4.2. Mtodo de superficie caliente
1.4.2.1. Mtodo de la placa caliente de Kofler
La placa caliente de Kofler se compone de dos piezas de metal de conductividad
trmica diferente, que se calientan elctricamente. Est hecha de manera que el
gradiente de temperatura sea casi lineal en toda su longitud. La temperatura de
dicha placa puede variar de 283 a 573 K gracias a un dispositivo especial de
lectura de la temperatura que tiene un cursor con un ndice y una regleta
graduada, especialmente concebido para dicha placa. Para determinar un punto
de fusin se deposita una fina capa de sustancia directamente sobre la placa
caliente. En unos segundos, se forma una fina lnea de divisin entre la fase fluida
y la fase slida. Leer la temperatura a la altura de dicha lnea, colocando el ndice
frente a esta ltima.
1.4.2.2. Microscopio de fusin
Se utilizan diferentes microscopios de platina caliente para determinar puntos de
fusin con cantidades de sustancia muy pequeas. La temperatura se suele medir
con un termopar sensible, pero a veces se usa un termmetro de mercurio. El
dispositivo tipo tiene una carcasa de calor que contiene una platina de metal en la
que se coloca una lmina de vidrio sobre la que se deposita la muestra. El centro
de la platina metlica se atraviesa con un agujero que permite el paso de la luz
procedente del espejo de iluminacin del microscopio. Al utilizarlo, la carcasa se
cierra con una placa de vidrio para impedir la entrada de aire a la zona de la
muestra.
El calentamiento de la muestra se regula con un restato. Para realizar
mediciones muy precisas se puede utilizar luz polarizada en el anlisis de las
sustancias pticamente anistropas.
1.4.2.3. Mtodo de menisco
Este mtodo se aplica especficamente a las poliamidas.
Se determina la temperatura a la cual se observa, a simple vista, el
desplazamiento de un menisco de aceite de silicona, atrapado entre una superficie
caliente y un cubreobjetos colocado encima de la muestra de poliamida.

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

1.4.3. Mtodo de determinacin del punto de congelacin

Introducir la muestra en un tubo de ensayo especial y colocarlo en un aparato que
permita la determinacin del punto de congelacin. Agitar suavemente la muestra
sin interrupcin durante el enfriamiento, observando al mismo tiempo la
temperatura y registrndola a intervalos adecuados. Cuando varias lecturas
indiquen una temperatura constante (previa correccin termomtrica), se
considera el valor de esta temperatura como el punto de congelacin.
Debe evitarse el sobreenfriamiento manteniendo el equilibrio entre las fases slida
y lquida.
1.4.4. Anlisis trmico
1.4.4.1. Anlisis trmico diferencial (ATD)
Esta tcnica registra la diferencia de temperaturas entre la sustancia y un material
de referencia en funcin de la temperatura, cuando la sustancia y el material de
referencia se someten al mismo programa de temperatura controlada. Cuando la
muestra sufre una transicin que suponga un cambio de entalpa, ese cambio se
indicar por una desviacin endotrmica (fusin) o exotrmica (congelacin) de la
lnea de base del registro de temperatura.
1.4.4.2. Calorimetra diferencial de barrido (CDB)
Esta tcnica registra la diferencia de aporte energtico a una sustancia y a un
material de referencia en funcin de la temperatura, cuando la sustancia y el
material de referencia se someten al mismo programa de temperatura controlada.
Esta energa es la energa necesaria para establecer una diferencia de
temperatura nula entre la sustancia y el material de referencia. Cuando la muestra
sufre una transicin que suponga un cambio de entalpa, ese cambio se indicar
por una desviacin endotrmica (fusin) o exotrmica (congelacin) de la lnea de
base del registro del flujo de calor.
1.4.5. Punto de fluidez
Este mtodo, desarrollado para los derivados del petrleo, es adecuado para
utilizarse con sustancias oleosas de baja temperatura de fusin.
Tras un calentamiento previo, se va enfriando la muestra a una velocidad
especfica y se examinan sus caractersticas reolgicas a intervalos de 3 K. Se
registra como punto de fluidez la temperatura mnima a la que se aprecia
movimiento de la sustancia.

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1.5. CRITERIOS DE CALIDAD

En el cuadro siguiente se indican las condiciones de aplicacin y la precisin de
los diferentes mtodos de determinacin del punto de fusin/intervalo de fusin.
CUADRO: APLICABILIDAD DE LOS MTODOS
A. Mtodo de tubo capilar
Mtodo de Sustancias
medidas pulverizables
Dispositivo
de Temp. de
fusin con
bao lquido
Dispositivo
de Temp. de
fusin con
un bloque
metlico

Sustancias
Gama de
Precisin
difcilm.
temperatura estimada (1)
pulverizables

Norma
existente

Slo algunas

De 273 a 573
K

0,3 K

JIS K 0064

Slo algunas

De 293 a >
573 K

0,5 K

ISO 1218(E)

Varias con
De 253 a 573
S
0,5 K
dispositivos
K
de aplicacin
(1) Valor dependiente del tipo de instrumento y del grado de pureza de las
sustancias.

Deteccin
fotoelctrica

B. Mtodos de superficie caliente y de congelacin

Mtodo de Sustancias
medidas pulverizables
Placa
caliente
Kofler
Microscopio
de fusin
Mtodo de
menisco

Sustancias
Gama de
Precisin
difcilm.
temperatura estimada (1)
pulverizables

Norma
existente

No

De 283 a >
573 K

1, 0 K

ANSI/ASTM
D 345176

Slo algunas

De 273 a >
573 K

0,5 K

DIN 53736

No

Especfico de
De 293 a >
las
573 K
poliamidas

0,5 K

ISO 1218 (E)

Mtodos de
De 223 a 573
por ejemplo
S
S
0,5 K
punto de
K
BS 4695
congelacin
(1) Valor dependiente del tipo de instrumento y del grado de pureza de las
sustancias.

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C. Anlisis trmico
Sustancias
Gama de
Precisin
Norma
difcilm.
temperatura estimada (1) existente
pulverizables
hasta 600 K
Anlisis
E
De 173 a 0,5 K hasta ASTM
trmico
S
S
1.273 K
1.273 K 2,0 53776
diferencial
K
hasta 600 K
Calorimetra
De 173 a 0,5 K hasta ASTM
E
diferencial S
S
1.273 K
1.273 K 2,0 53776
de barrido
K
(1) Valor dependiente del tipo de instrumento y del grado de pureza de las
sustancias.
Mtodo de Sustancias
medidas pulverizables

D. Punto de fluidez

Sustancias
Gama de
Precisin
Norma
difcilm.
temperatura estimada (1) existente
pulverizables
Para
Para
derivados
derivados del
Punto
de
De 223 a 323
ASTM
D
3,0 K
del petrleo petrleo
y
fluidez
K
9766
y sustancias sustancias
oleosas
oleosas
(1) Valor dependiente del tipo de instrumento y del grado de pureza de las
sustancias.
Mtodo de Sustancias
medidas pulverizables

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1.6. DESCRIPCIN DE LOS MTODOS

Los procedimientos de casi todos los mtodos de ensayo estn descritos en
normas internacionales y nacionales (ver apndice 1).
1.6.1. Mtodos de tubo capilar
Cuando la elevacin de temperatura es lenta, las sustancias finamente
pulverizadas pasarn, normalmente, por las fases de fusin representadas en la
figura 1:
Figura 1

Fase A (Comienzo de la fusin): se adhieren uniformemente gotas finas a la pared

interior del tubo capilar.
Fase B Aparece un espacio libre entre la muestra y la pared interior, en razn de
la retraccin del producto en fusin.
Fase C La muestra, retrada, comienza a hundirse y a licuarse.
Fase D Se forma un menisco completo en la superficie, pero queda todava una
cantidad apreciable de partculas slidas.
Fase E (Final de la fusin): no hay ya ninguna partcula slida.
Durante la determinacin del punto de fusin, conviene anotar la temperatura al
comienzo y al final de la fusin.
1.6.1.1. Dispositivos con bao lquido
La figura 2 representa un tipo de aparato estandarizado de vidrio (JIS K 0064).
Todas las dimensiones estn expresadas en milmetros.

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Figura 2

Bao lquido
El lquido deber elegirse en funcin del punto de fusin que deba determinarse;
por ejemplo, se utilizar parafina lquida para los puntos de fusin que no pasen
de 473 K, aceite de silicona para los puntos de fusin que no pasen de 573 K.
Podrn utilizarse una mezcla de tres partes de cido sulfrico y dos partes de
sulfato de potasio (en peso) para los puntos de fusin superiores a 523 K. Deben
adoptarse precauciones adecuadas cuando se utilice este tipo de mezcla.
Termmetro
Slo podrn utilizarse termmetros que cumplan las exigencias de las normas
siguientes o de sus equivalentes:
ASTM E 1-71, DIN 12770, JIS K 8001.
Procedimiento
Pulverizar finamente la sustancia seca en un mortero e introducirla en un tubo
capilar cerrado en un extremo. La altura del contenido ser de unos 3 milmetros
despus de haberlo comprimido bien. Para obtener una muestra uniformemente
comprimida, hay que dejar caer el tubo capilar desde una altura de unos 700
milmetros por el interior de un tupo de vidrio colocado verticalmente sobre un
vidrio de reloj.
Colocar el tubo capilar, as llenado, en el bao de tal manera que la parte central
del bulbo de mercurio del termmetro est en contacto con la parte del capilar que

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contiene la muestra. En general, el tubo capilar se introduce en el aparato en el

momento en que el bao est a unos 10 K por debajo del punto de fusin.
Regular el calentamiento del bao de manera que el aumento de la temperatura
sea de unos 3 K/minuto. Agitar el lquido. Al llegar a unos 10 K por debajo de la
temperatura de fusin esperada, regular el aumento de temperatura a un mximo
de 1 K/minuto.
Clculo
El clculo del punto de fusin se efecta mediante la frmula siguiente:
T = T(D) + 0,00016(T(D) - T(E)) n
donde:
T = temperatura de fusin corregida, expresada en K
T(D) = temperatura leda en el termmetro D, expresada en K
T(E) = temperatura leda en el termmetro E, expresada en K
n = nmero de graduaciones de la columna de mercurio del termmetro D en el
vstago emergente.
1.6.1.2. Dispositivo con bloque metlico
Aparato:
El aparato consta de:
-un bloque metlico cilndrico cuya parte superior est vaca y forma un recinto de
calentamiento (ver figura 3),
-un tapn metlico atravesado por dos o ms agujeros que permitan la
introduccin de los tubos en el bloque,
-un sistema de calentamiento del bloque metlico; por ejemplo, una resistencia
elctrica incorporada al bloque,
-un restato para regular la potencia, si se utiliza calentamiento elctrico,
-cuatro ventanas de vidrio resistente al calor, diametralmente opuestas, en ngulo
recto, en las paredes laterales del recinto. Frente a una de dichas ventanas se
instalar un visor para observar el tubo capilar. Las otras tres ventanas permitirn
iluminar el interior del recinto mediante bombillas,
-un tubo capilar, de vidrio resistente al calor, cerrado en un extremo (ver punto
1.6.1.1).

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

Termmetro:
Ver las normas citadas en el punto 1.6.1.1. Tambin podrn utilizarse elementos
termoelctricos de una precisin equivalente.
Figura 3

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10

PUNTO DE EBULLICION
1. MTODO
La mayora de los mtodos descritos se basan en las lneas directrices de la
OCDE (1). Los principios fundamentales se dan en las referencias (2) y (3).
1.1. INTRODUCCIN
Los mtodos y dispositivos aqu descritos pueden aplicarse a las sustancias
lquidas y de bajo punto de fusin que no sufran reaccin qumica por debajo del
punto de ebullicin (por ejemplo, autooxidacin, redistribucin, degradacin, etc.).
Los mtodos son aplicables a las sustancias lquidas puras e impuras.
La importancia dada a la descripcin de los mtodos basados en la deteccin
fotoelctrica y en el anlisis trmico se debe al hecho de que estos mtodos
permiten determinar no slo el punto de fusin sino tambin el punto de ebullicin.
Adems, las medidas pueden efectuarse de manera automtica.
El mtodo dinmico tiene la ventaja de poder utilizarse igualmente para la
determinacin de la presin de vapor y hacer innecesaria la correccin de la
temperatura de ebullicin para llevarla a las condiciones normales de presin (101,
325 kPa), ya que durante la medicin se puede ajustar la presin normal mediante
un manostato.
Observaciones
La influencia de las impurezas en la determinacin del punto de ebullicin
depende mucho de la naturaleza de la impureza. Si en la muestra hay impurezas
voltiles, que pudieran afectar a los resultados, puede procederse a purificar la
sustancia.
1.2. DEFINICIONES Y UNIDADES
La temperatura de ebullicin normal se define como la temperatura en que la
presin de vapor de un lquido es 101,325 kPa.
Si la temperatura de ebullicin no se mide a la presin atmosfrica normal, la
dependencia de la presin de vapor respecto a la temperatura puede calcularse
cuantitativamente por la ecuacin de Clausius-Clapeyron:
log p = [(Incremento Hv) / 2,3 RT] + constante
Donde
p = presin de vapor de la sustancia en pascales
Incremento Hv = su calor de vaporizacin en J mol-1

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

11

R = constante universal de los gases = 8,314 J mol|-1| K|-1|

T = temperatura termodinmica, expresada en K.
La temperatura de ebullicin se establece con relacin a la presin ambiente en el
momento de la medicin.
Conversiones
Presin (unidad: kPa)
100 kPa = 1 bar = 0,1 MPa
(todava se permite la unidad bar pero no es recomendable).
133 Pa = 1 mm Hg = 1 Torr
(no se permite la unidad Torr ni mm Hg).
1 atm = atmsfera normal = 101 325 Pa
(no se permite la unidad atm).
Temperatura (unidad: K)
t = T - 273,15
t: temperatura Celsius, grado Cesius (C)
T: temperatura termodinmica, Kelvin (K).
1.3. SUSTANCIAS DE REFERENCIA
No es necesario utilizar sustancias de referencia cada vez que se estudie una
nueva sustancia. Dichas sustancias de referencia sirven esencialmente para
comprobar la validez del mtodo de vez en cuando y para poder comparar con los
resultados segn otros mtodos.
En los mtodos enumerados en el Apndice figuran algunas sustancias de
calibracin.
1.4. PRINCIPIO DEL MTODO DE ENSAYO
Cinco mtodos de determinacin del punto de ebullicin (o del intervalo de
ebullicin) se basan en la medicin de la temperatura de ebullicin; otros dos se
basan en el anlisis trmico.
1.4.1. Mtodo del ebullmetro
Aunque en un principio los ebullmetros se pensaron para determinar el peso
molecular por elevacin del punto de ebullicin, se prestan tambin para realizar
mediciones exactas del punto de ebullicin. En la norma ASTM D 1120-72 (vese
el Apndice), se describe un aparato muy sencillo. En dicho aparato, el lquido se
calienta en condiciones de equilibrio a la presin atmsferica hasta ebullicin.

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

12

1.4.2. Mtodo dinmico

Este mtodo se basa en la medicin de la temperatura de recondensacin del
vapor mediante un termmetro adecuado que se coloca en el reflujo durante la
ebullicin. En este mtodo puede modificarse la presin.
1.4.3. Mtodo de destilacin para el punto de ebullicin
Este mtodo se basa en la destilacin del lquido, la medida de la temperatura de
recondensacin del vapor y la determinacin de la cantidad de destilado.
1.4.4. Mtodo de Siwoloboff
Se calienta una muestra en un tubo de ensayo, que se sumerge en un bao
caliente. Se introduce en el tubo de ensayo un capilar cerrado, con una burbuja de
aire en su parte inferior.
1.4.5. Deteccin fotoelctrica
De acuerdo con el principio de Siwoloboff, la ascensin de las burbujas permite
una medicin fotoelctrica automtica.
1.4.6. Anlisis trmico diferencial
Esta tcnica registra la diferencia de temperatura entre la sustancia y un material
de referencia en funcin de la temperatura, cuando la sustancia y el material de
referencia se someten al mismo programa de temperatura controlada. Cuando la
muestra sufre una transicin que implique un cambio de entalpa, ese cambio se
indica con una desviacin endotrmica (ebullicin) respecto a la lnea base del
registro de temperatura.
1.4.7. Calorimetra diferencial de barrido
Esta tcnica registra la diferencia de aporte energtico a una sustancia y a un
material de referencia en funcin de la temperatura, cuando la sustancia y el
material de referencia se someten al mismo programa de temperatura controlada.
Esta energa es la energa necesaria para establecer una diferencia de
temperatura nula entre la sustancia y el material de referencia. Cuando la muestra
sufre una transicin que implique un cambio de entalpa, ese cambio se indica con
una desviacin endotrmica (ebullicin) respecto a la lnea base del registro de
flujo de calor.
1.5. CRITERIOS DE CALIDAD
La aplicacin y la precisin de los diferentes mtodos utilizados para determinar el
punto de ebullicin/intervalo de ebullicin se indican en el cuadro 1.

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

13

CUADRO 1: COMPARACIN DE LOS MTODOS

Mtodo de medicin

Precisin estimada
1,4 K (hasta 373 K) (1)
(2)

Ebullmetro

Mtodo dinmico
Mtodo de destilacin
(intervalo de ebullicin)
Mtodo de Siwoloboff
Deteccin fotoelctrica
Calorimetra trmica
diferencial
Calorimetra diferencial de
barrido

Norma existente

ASTM D 1120-72 (1)

2,5 K (hasta 600 K) (1)
(2)
0,5 K (hasta 600 K) (2)
0,5 K (hasta 600 K)

ISO/R 918, DIN 53171, BS

4591/71

2 K (hasta 600 K) (2)

0,3 K (a 373 K) (2)
0,5 K (hasta 600 K)
ASTM E 537-76
2,0 K (hasta 1.273 K)
0,5 K (hasta 600 K)

ASTM E 537-76
2,0 K (hasta 1.273 K)
(1) Esta precisin slo es vlida para aparatos sencillos, como el descrito en la
norma ASTM D 1120-72; es posible mejorarla utilizando ebullmetros ms
perfeccionados.
(2) Vlido solamente para sustancias puras. El uso en otras circunstancias debe
justificarse.

1.6. DESCRIPCIN DE LOS MTODOS

En las normas internacionales y nacionales se describen los procedimientos de
algn mtodo de ensayo.
Mtodo de Siwoloboff
Se introduce la muestra en un tubo de muestra de unos 5 milmetros de dimetro y
se calienta en un aparato apropiado para determinar el punto de fusin (vase la
figura 1).
En la figura 1 hay un ejemplo de aparato normalizado apropiado para determinar
el punto de fusin y el punto de ebullicin (JIS K 0064). Las dimensiones estn
expresadas en milmetros. El aparato es de vidrio.

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

14

Figura 1

En el tubo de muestra que contiene la sustancia se introduce un tubo capilar

(capilar de ebullicin), cerrado a aproximadamente 1 centmetro de su extremo
inferior. El nivel hasta el que se aade la sustancia problema es tal que la parte
cerrada del capilar quede situada por debajo de la superficie del lquido. El tubo de
muestra con el capilar de ebullicin debe estar unido al termmetro mediante una
cinta elstica o un soporte lateral (vase la figura 2).

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

15

El lquido del bao se elige en funcin de la temperatura de ebullicin. Se puede

utilizar aceite de silicona para temperaturas de hasta 573 K. La parafina lquida
slo puede usarse para temperaturas inferiores a 473 K. Al principio, el
calentamiento del bao debe graduarse de manera que se obtenga un aumento de
temperatura de 3 K por minuto. Hay que agitar el lquido del bao. A unos 10 K por
debajo del punto de ebullicin supuesto, se reduce el calentamiento de tal manera
que el aumento de la temperatura no llegue a 1 K/minuto. Al acercarse a la
temperatura de ebullicin, comienzan a salir rpidamente burbujas del capilar de
ebullicin.
El punto de ebullicin se define como la temperatura a la cual, en un enfriamiento
momentneo, se interrumpe el rosario de burbujas y el lquido comienza a
elevarse sbitamente por el capilar. La temperatura leda en el termmetro en ese
preciso momento corresponde a la temperatura de ebullicin de la sustancia de
ensayo.
En el mtodo modificado (vase la figura 3), el punto de ebullicin se determina en
un capilar de punto de fusin. Este ltimo se alarga en una punta fina de unos 2
centmetros de longitud (a) y se aspira hacia el interior una pequea cantidad de

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

16

sustancia. El extremo abierto del fino capilar se cierra por fusin, de forma que
quede una pequea burbuja de aire en el extremo. Al calentarla en el aparato de
punto de fusin (b), la burbuja de aire se va dilatando. El punto de ebullicin
corresponde a la temperatura a la que el tapn de muestra llega al nivel de la
superficie del bao de lquido (c).
Deteccin fotoelctrica
Se calienta una muestra de la sustancia en un tubo capilar colocado dentro de un
bloque metlico de calentamiento.
Por las aberturas practicadas en el bloque, se enva un haz de luz a travs de la
sustancia hacia una clula fotoelctrica calibrada en forma precisa.
Durante el aumento de la temperatura de la muestra, van escapando del capilar de
ebullicin algunas burbujas aisladas de aire. Cuando se alcanza la temperatura de
ebullicin, el nmero de burbujas aumenta mucho. La consiguiente modificacin
de la intensidad luminosa es registrada por la clula, que enva una seal de
interrupcin al indicador que da la temperatura de un termmetro de resistencia de
platino colocado en el bloque.
Este mtodo es especialmente til, pues permite efectuar determinaciones por
debajo de la temperatura ambiente hasta 253,15 K (-20 C) sin ninguna
modificacin del aparato. Basta con colocar ste en un bao refrigerante.
RESULTADOS
Cuando haya diferencias pequeas respecto a la presin normal (mxima de 5
kPa), las temperaturas del punto de ebullicin podrn normalizarse a Tn mediante
la ecuacin de valor numrico de Sidney Young:
Tn = T + (fT x Incremento p)
donde
Incremento p = (101,325 - p) [atencin al signo]
p = medida de la presin, en kPa
fT = tasa de variacin del punto de ebullicin con la presin, en K/kPa
T = valor medido de la temperatura de ebullicin, en K
Tn = valor de la temperatura de ebullicin corregido a presin normal, en K.
Los factores de correccin de la temperaturas (fT) y las ecuaciones para su
aproximacin figuran en las normas internacionales citadas en el texto para
numerosas sustancias.
Por ejemplo, el mtodo DIN 53171 presenta las siguientes correcciones
aproximadas para disolventes contenidos en las pinturas:

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

17

CUADRO 2: FACTORES DE CORRECCIN DE LA TEMPERATURA (fT)

Temperatura T en K
323,15

Factor de correccin fT en K/kPa

0,26

348,15

0,28

373,15

0,31

398,15

0,33

423,15

0,35

448,15

0,37

473,15

0,39

498,15

0,41

523,15

0,44

548,15

0,45

573,15

0,47

INFORME
El informe del ensayo incluir, a ser posible, la siguiente informacin:
-mtodo utilizado;
-especificacin precisa de la sustancia (identidad e impurezas) y, en su caso, fase
de purificacin previa;
-estimacin de la precisin.
El punto de ebullicin registrado ser la media entre dos mediciones, como
mnimo, situadas en la zona de precisin estimada (vase el cuadro 1).
Debern indicarse los valores medidos de los puntos de ebullicin as como su
media, y la presin o presiones a que se hayan efectuado las mediciones debern
registrarse en kPa. La presin debe, preferentemente, ser prxima a la presin
atmosfrica normal.
Deben suministrarse todas las informaciones y observaciones que se consideren
tiles para la interpretacin de los resultados, en particular lo referente a las
impurezas y al estado fsico de la sustancia.

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

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2.- PARTE EXPERIMENTAL

A. DETERMINACIN DE CONSTANTES FSICAS: PUNTO DE FUSION Y
PUNTO DE EBULLICIN

Materiales:

2 capilares de medida de punto de fusion y ebullicin.

1 capilar delgado
Termmetro de 10 a 200C.
Vaso precipitado
Soporte universal.
30 cm de pabilo.
Cocina electrica.

SOPORTE
UNIVERSAL

CAPILARES

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TERMOMETRO

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1. DETERMINACIN DEL PUNTO DE FUSION: METODO DEL TUBO CAPILAR.

Llenamos la parte inferior de un tubo capilar con la muestra seca (solido de color
blanco). La columna de sustancia dentro del capilar debe tener de 4 a 5 mm.
Con ayuda del pabilo atamos el capilar al termmetro, de tal manera q el bulbo
termometrico y la sustancia problema queden a la misma altura.
Sumergimos el sistema en un vaso precipitado pequeo q contiene aceite.
Colocamos el vaso precipido sobre la cocina y procedemos a calentar suave y
uniformemente hasta q empieze la fusion de la muestra , esto sera apenas la
muestra pase del estado solido al liquido, notamos q al fusionarse el acido
benzoico que en un principio era blanco, ahora en el estado liquido se torna
transparente.
Observamos tanto la temperatura de escala termometrica como el aspecto q
presenta la muestra dentro del capilar.
A continuacin anotamos la temperatura inical y final:

Temperatura inicial (temperatura en la q aparece la primera gota de

sustancia liquida): 112C.

Temperatura final (temperatura q registra el termmetro cuando toda la

sustancia esta completamente fundida: 122C.

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2. DETERMINACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN: METODO SEMI-MICRO

DE SIWILOBOFF.
En un tubo pequeo, introducimos 1 ml de M.P. Ponemos dentro de este tubo un
capilar con su extremo cerrado hacia arriba. Unimos el sistema al termmetro
usando para ello cierta cantidad de pabilo, procurando que el lquido y el bulbo
termomtrico queden a la misma altura.
Colocamos todo este conjunto en un bao de aceite y se empieza a calentar
suave y uniformemente, observando tanto la temperatura como el liquido del
bulbo. Cuando la temperatura se aproxima al punto de ebullicin empieza a
desprenderse burbujas desde el extremo inferior del capilar, podemos observar q
la velocidad de salida de estas burbujas aumenta progresivamente.
El punto de ebullicin del liquido ser el momento en q las burbujas comiencen a
desprenderse como una corriente interrumpida o continua.
Anotamos la temperatura en este momento y desconectamos la cocina
inmediatamente.
Notamos q la temperatura va descendiendo lentamente y cuando el liquido ingresa
bruscamente en el interior del capilar leemos lo q marca el termmetro, esta
temperatura debe coincidir con la anotada anteriormente.
Hallamos el porcentaje de error con los resultados obtenidos:

capilar de medida
capilar delgado

termometro

benceno

aceite

Punto de ebullicin experimental del toluenoT0: 106C

Punto de ebullicin experimental del tolueno TF: 116C
Por lo tanto el punto de ebullicin promedio de las temperaturas T0 y TF es: 111C

Punto de ebullicin experimental del tolueno 111 C

Punto de ebullicin terico del tolueno
: 110.5C

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% Error =

(valor exp erimental valor teorico) 100

valor teorico

Remplazando los datos obtenemos:

% Error =

(111 110.5 ) 100

110.5

% Error = 0.45%

Tolueno

Estructura qumica del Tolueno

El tolueno (metilbenceno; C6H5CH3) es la materia prima a partir de la cual se
obtienen derivados del benceno, el cido benzoico, el fenol, la caprolactama, la
sacarina, medicamentos, colorantes, perfumes, TNT y detergentes.
Su nombre deriva del blsamo del rbol Myroxylon balsamum (Blsamo Tolu o
blsamo de Per) del cual Henri Etienne Sainte-Claire Deville lo obtuvo por
primera vez en 1844 mediante destilacin seca.
Generalidades
El tolueno es un lquido incoloro con un olor caracterstico. Es miscible con la
mayora de disolventes orgnicos apolares pero casi inmiscible con el agua (0,52
g/l).
Su punto de inflamacin es de 4 C (temperatura a partir de la cual hay bastante
vapor como para poder inflamar el lquido) y el punto de ignicin es de 535 C. En
mezclas con el aire los vapores son explosivos en el rango de 1,2 - 7 %.
Su viscosidad dinmica es de 0,6 mPas. Por lo tanto es menos viscoso que el
agua.
Datos fisicoqumicos
Frmula: C7H8
Masa molecular: 92,14 g/mol

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Punto de ebullicin: 110,8 C

Punto de fusin: -95 C
Densidad: 0,8669 g/ml
Densidad ptica nD20: 1,4961
Relacin Rayleigh: 1.3522 x 10-5 cm-1
Nmero CAS: 108-88-3

Sntesis
Existe en forma natural en el petrleo crudo y en el rbol tol. Tambin se produce
durante la manufactura de gasolina y de otros combustibles a partir de petrleo
crudo y en la manufactura de coque a partir de carbn.
Tambin existe en al humo de los cigarillos.
Qumicamente se genera en la ciclodehidrogenacin del n-heptano en presencia
de catalizadores y pasando por el metilheptano. Adems se obtiene como
subproducto en la generacin de etileno y de propeno.
La produccin anual mundial del tolueno es de 5 a 10 millones de toneladas.

Aplicaciones
El tolueno se adiciona a los combustibles (como antidetonante) y como solvente
para pinturas, revestimientos, caucho, resinas, diluyente en lacas nitrocelulsicas
y en adhesivos.
El tolueno es producto de partida en la sntesis del TNT (2,4,6-trinitrotolueno), un
conocido explosivo.

Toxicidad
El tolueno es una sustancia nociva aunque su toxicidad es muy inferior a a del
benceno. La razn radica en que la citocroma P450, responsable de la
metabolizacin del benceno y del tolueno, oxida preferentemente el grupo metilo.

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Los epxidos generados en la oxidacin del anillo aromtico y a que se atribuye el

poder cancergeno del benceno slo se forman en una proporcin inferior al 5 %.
El cuerpo elimina as el tolueno sobre todo en forma de cido benzoico y cido
hiprico.
El tolueno puede afectar al sistema nervioso. Niveles bajos o moderados pueden
producir cansancio, confusin, debilidad, prdida de la memoria, nusea, prdida
del apetito y prdida de la audicin y la vista. Estos sntomas generalmente
desaparecen cuando la exposicin termina.
Los vapores de tolueno presentan un ligero efecto narctico e irritan los ojos.
Inhalar niveles altos de tolueno por un perodo breve puede hacerlo sentirse
mareado o sooliento. Tambin puede causar prdida del conocimiento, y aun la
muerte.
La concentracin mxima permitida de los vapores del tolueno en los lugares de
trabajo es de 50 ppm (190 mg/m).
El tolueno es biodegradable, hecho que se aprovecha por ejemplo en los biofiltros
para la eliminacin de sus vapores. Sin embargo presenta una cierta toxicidad
sobre la vida acutica y por lo tanto es catalogado como sustancia peligrosa para
estos sistemas.

Reactividad
En condiciones normales es estable. Con oxidantes fuertes, p. ej. una disolucin
cida de permanganato potsico, el grupo metilo es oxidado pasando por el
alcohol benclico y el benzaldehdo para dar finalmente cido benzoico. La misma
reaccin se puede llevar a cabo de forma cataltica con oxgeno como oxidante o
mediante xidos de nitrgeno en fase de vapor.
Adems el grupo metilo puede ser atacado por reactivos radicalarios como el
bromo. Esta sustitucin en el grupo alqulico es favorecido por irradiacin y las
elevadas temperaturas. Generalmente se realiza en el laboratorio calentando a
reflujo al lado de una bombilla fuerte y aadiendo lentamente bromo elemental. En
esta reaccin se libera adems el cido bromhdrico. Segn la cantidad de bromo
empleado se puede obtener el bromuro de bencilo, el dibromometilbenceno o el
tribromometilbenceno.
El anillo fenlico es atacado preferentemente por electrfilos, preferente en
posicin 2 y 4 al grupo metilo. As se obtiene con una mezcla de cido ntrico y
cido sulfrico segn las condiciones el 4-nitrotolueno, el 2,4-dinitrotolueno el
2,4,6-trinitrotolueno. Con el bromo se consigur una sustitucin del anillo fenlico al

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fro y en presencia de un catalizador (generalmente un cido de Lewis como el

tribromuro de hierro FeBr3)

3.- CONCLUSIONES

Se puede obtener carbono activado a partir de la sacarosa y de la mayora de

los carbohidratos.
El carbono comercial es de mayor calidad, pero de un precio muy elevado.
El mtodo ms sencillo y preciso para obtener carbn activado es el 1, aunque
si se calentara a temperaturas ms elevadas y durante ms tiempo, se
obtendra carbono de mayor calidad.

4.- BIBLIOGRAFIA
e-mail: http://www.lenntech.com/espaol/formulario-de-consulta.htm

e-mail: http://www.Monografias.com

ATSDR en Espaol - ToxFAQs: tolueno: Departamento de Salud y

Servicios Humanos de EE.UU. (dominio pblico)

Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo de Espaa: Ficha

internacional de seguridad qumica del tolueno.

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA I

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