19

I) OBJETIVOS:
Comprobar la Ley de Boyle y compararla con la de Van Der Walls.
Obtener las grficas en las 3 temperaturas realizadas en la
experiencia.
II) FUNDAMENTO TERICO:

LEY DE BOYLE

La Ley de Boyle-Mariotte (o Ley de Boyle), formulada por Robert Boyle

y Edme Mariotte, es una de las leyes de los gases ideales que
relaciona el volumen y la presin de una cierta cantidad de gas
mantenida a temperatura constante.
La ley de Boyle establece que, a temperatura constante, la presin
de un gas en un recipiente cerrado es inversamente proporcional al
volumen del recipiente. Esto quiere decir que si el volumen del
contenedor aumenta, la presin en su interior disminuye y, viceversa,
si el volumen del contenedor disminuye, la presin en su interior
aumenta. Matemticamente:
P1V1 = P2V2
La ley de Boyle permite explicar la ventilacin pulmonar, proceso por
el que se intercambian gases entre la atmsfera y los alvolos
pulmonares. El aire entra en los pulmones porque la presin interna
de estos es inferior a la atmosfrica y por lo tanto existe un gradiente
de presin. Inversamente, el aire es expulsado de los pulmones
cuando estos ejercen sobre el aire contenido una presin superior a la
atmosfrica.

Grfica donde se aprecia la Ley

de Boyle, aqu se mantiene la
temperatura
puede

constante,

apreciar

la

se

relacin

inversa entre la presin y el

volumen.

ECUACIN DE VAN DER WAALS

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin de estado de un fluido

compuesto de partculas con un tamao no despreciable y con
fuerzas intermoleculares, como las fuerzas de Van der Waals. La
ecuacin, cuyo origen se remonta a 1873, debe su nombre a
Johannes Diderik van der Waals, quien recibi el premio Nobel en
1910 por su trabajo en la ecuacin de estado para gases y lquidos, la
cual est basada en una modificacin de la ley de los gases ideales
para que se aproxime de manera ms precisa al comportamiento de
los gases reales al tener en cuenta su tamao no nulo y la atraccin
entre sus partculas.
Una forma de esta ecuacin es:

Dnde:

p es la presin del fluido, medido en atmsferas,

v es el volumen en el que se encuentran las partculas dividido por

el nmero de partculas (en litros),

k es la constante de Boltzmann,
T es la temperatura, en kelvin,
a' es un trmino que tiene que ver con la atraccin entre

partculas,
b' es el volumen medio excluido de v por cada partcula.

Si se introducen el nmero de Avogadro, NA, el nmero de moles n y,

consecuentemente, el nmero total de partculas nNA, la ecuacin
queda en la forma siguiente:

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

Donde:

p es la presin del fluido,

V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,
a mide la atraccin entre las partculas
,
b es el volumen disponible de un mol de partculas
n es el nmero de moles,
R es la constante universal de los gases ideales,
T es la temperatura, en kelvin.

,
,

Johannes Diderik van der Waals

enunci
Su ecuacin de estado en su tesis
sobre la
Continuidad de los estados lquidos
y gaseosos en 1873.

Temperatura crtica
Es la temperatura ms alta a la que puede existir una sustancia en
estado lquido. Esto quiere decir, que por encima de la temperatura
crtica no puede distinguirse un lquido de un gas; se tiene
simplemente, un fluido.
Para entender el concepto de temperatura crtica, evaluemos desde
el punto de vista de las fuerzas intermoleculares. A temperaturas
menores que la crtica, la fuerza intermolecular es suficiente para
mantener unidas a las molculas (con una presin adecuada) en un
lquido. Por arriba de la temperatura crtica, el movimiento molecular
es tan enrgico que las molculas son capaces de librarse de esta
atraccin. Por ende, la magnitud de la temperatura crtica refleja la
intensidad de sus fuerzas intermoleculares. Cuanta ms alta sea la
temperatura crtica de una sustancia, ms fuertes sern las fuerzas
de atraccin entre sus molculas.
Presin crtica

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

Es, a temperatura crtica, la ms alta presin a la que una sustancia

pura puede existir como lquido en equilibrio con su gas. Adems es
la mnima presin que debe ejercerse para licuar un gas a
temperatura crtica.

Grfica con los valores crticos y distintos estados del CO 2.

Se aprecia el punto triple y el punto crtico, despus del mismo
ya no es posible Distinguir entre los estados fsicos.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

III) MARCO EXPERIMENTAL

EQUIPO:

Aparato de Boyle.

PROCEDIMIENTO:
1. Armar el equipo
2. Ajustar la temperatura de caldera a la temperatura de 39.9C
3. Tomar nota de la presin indicada a los volmenes que graduaremos:
3mL, 2.5mL, 2ml, 1.5mL y 1mL.
4. Girar la vlvula con cuidado para graduar los volmenes.
5. Repetir el mismo paso a las temperaturas de: 44.8C y 50C

IV) CLCULOS Y RESULTADOS

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

Para las temperaturas de 39.9C, 44.8C y 50C hallamos los siguientes

datos respectivamente en ese orden:
P(105Pa)
1.3
1.5
2.2
3.5
6.2

V(mL)
3
2.5
2
1.5
1

P(105Pa)
1.48
1.8
2.48
3.7
6.48

V(mL)
3
2.5
2
1.5
1

V(mL)
3
2.5
2
1.5
1

P(105Pa)
1.5
2.1
2.5
3.85
6.6

I) Convertimos los valores a litros y atmosferas luego comenzamos

con los datos de la T=39.9C:
V(L)

P(atm)
1.28297

Dato 1

3x10

Dato 2

2.5 x10 3

1.48035

Dato 3

2 x10 3

2.17118

Dato 4

1.5 x10 3

3.45415

Dato 5

10 3

6.11878

Aplicamos la ecuacin de Van Der Waals para hallar el nmero de moles del
gas para cada dato:

n3

V 2 PV 2 RTV 2
PV 3
n (

)n
0
b
a
ab
ab

Adems el a y b del aire para 21% de

2
a aire 1.3837 L atm

baire 0.037597 L

O2

y 79% de

N2

es:

mol

mol

Dato 1:
Reemplazamos en la ecuacin y calculamos:

f n n 3 79.79 10 3 n 2 4.438 10 3 n 6.66 10 7 0

f 'n 3n 2 159.58 10 3 n 4.438 10 3 0

Hallamos

N0

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

PV 1.3 0.9869 3 10 3
N0

1.503 10 4 mol
RT
0.08206 312.05

Luego iteramos:

N n 1 N n

f Nn
f 'Nn

N1 1.503 10 4

(1.503 10 4 ) 3 79.79 10 3 (1.503 10 4 ) 2 4.438 103 (1.503 10 4 ) 6.66 10 7

3(1.503 10 4 ) 2 159.58 10 3 (1.503 10 4 ) 4.438 10 3

N1 1.5047 10 4
N 2 1.50474 10 4

Donde el nmero de moles para el Dato 1 es

1.50474 10 4 mol

Dato 2:

f n n 3 0.06649n 2 3.083 10 3 n 4.4462 10 7 0

f 'n 3n 2 0.13298n 3.083 10 3 0

Hallamos

N0

N0

PV 1.48035 2.5 103

1.44527 10 4 mol
RT
0.08206 312.05

Luego iteramos:
N1 1.44527 10 4

(1.44527 10 4 ) 3 0.06649(1.44527 10 4 ) 2 3.083 10 3 (1.44527 10 4 ) 4.4462 10 7

3(1.44527 10 4 ) 2 0.13298(1.44527 10 4 ) 3.083 10 3

N1 1.44667 10 4 mol
N 2 1.44667 10 4 mol

Donde el nmero de moles para el Dato 2 es

1.44667 10 4 mol

Dato 3:

f n n 3 0.053196n 2 1.9752 10 3 n 3.3388 10 7 0

f 'n 3n 2 0.1064n 1.9752 10 3 0

Hallamos

N0

N0
:

PV 2.17118 2 10 3

1.6958 10 4 mol
RT 0.08206 312.05

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

Luego iteramos:
N 1 1.6958 10 4

(1.6958 10 4 ) 3 0.053196(1.6958 10 4 ) 2 1.9752 10 3 (1.6958 10 4 ) 3.3388 10 7

3(1.6958 10 4 ) 2 0.1064(1.6958 10 4 ) 1.9752 10 3

N 1 1.6981 10 4 mol

N 2 1.698110 4 mol

Dato 4:

f n n 3 0.039897 n 2 1.113110 3 n 2.24089 10 7 0

f 'n 3n 2 0.07979n 1.113110 3 0

N0

PV
2.0234 10 4 mol
RT

N1 2.0234 10 4

(2.0234 10 4 ) 3 0.039897( 2.0234 10 4 ) 2 1.1131 10 3 ( 2.0234 10 4 ) 2.24089 10 7

3(2.0234 10 4 ) 2 0.07979( 2.0234 10 4 ) 1.1131 10 3

N1 2.02786 10 4 mol

N 2 2.02786 10 4 mol
Dato 5:
f n n 3 0.026598n 2 4.9664 10 4 n 1.17617 10 7 0
f 'n 3n 2 0.053196 n 4.9664 10 4 0
N n 1 N n

f Nn
f 'Nn

PV
6.11878 10 3

2.3895 10 4 mol
RT 0.08206 312.05
( 2.3895 10 4 ) 3 0.026598(2.3895 10 4 ) 2 4.9664 10 4 (2.3895 10 4 ) 1.17617 10 7
N1 2.3895 10 4
3(2.3895 10 4 ) 2 0.053196( 2.3895 10 4 ) 4.9664 10 4
N0

N1 2.39879 10 4 mol

N 2 2.39879 10 4 mol

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

II) Convertimos los valores a litros y atmosferas luego comenzamos

con los datos de la T=44.8C:
V(L)

P(atm)

Dato 1

1.4606

3x10

Dato 2

2.5 x10 3

1.7764

Dato 3

2 x10 3

2.4475

Dato 4

1.5 x10 3

3.6515

Dato 5

10 3

6.3951

Dato 1:

f n n 3 79.79 10 3 n 2 4.52325 10 3 n 7.5821 10 7 0

f 'n 3n 2 159.58n 10 3 4.52325 10 3 0
N n 1 N n

f Nn
f 'Nn

PV 1.4606 3 10 3

1.6794 10 4 mol
RT 0.08206 317.95
8.21043 10 10
N1 1.6794 10 4
4.49653 10 3
N1 1.681226 10 4 mol
N0

N 2 1.68123 10 4 mol

Dato 2:

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

f n n 3 0.06649n 2 3.1426 10 3 n 5.3354 10 7 0

f 'n 3n 2 0.13298n 3.1426 10 3 0
N n 1 N n

f Nn
f 'Nn

PV 1.7764 2.5 10 3

1.70212 10 4 mol
RT
0.08206 317.95
5.53194 10 10
N1 1.70212 10 4
3.12005 10 3
N1 1.70389 10 4 mol
N0

N 2 1.70389 10 4 mol

Dato 3:

f n n 3 0.05319n 2 2.01319 10 3 n 3.76372 10 7 0

f 'n 3n 2 0.1064n 2.01319 10 3 0
N n 1 N n

f Nn
f 'Nn

PV 2.4475 2 10 3

1.876110 4 mol
RT 0.08206 317.95
5.431875 10 10
N1 1.876110 4
1.99333 10 3
N1 1.8788 10 4 mol
N0

N 2 1.87883 10 4 mol
Dato 4:

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

f n n 3 0.039897 n 2 1.1343 10 3 n 2.3689 10 7 0

f 'n 3n 2 0.07979n 1.1343 10 3 0
N n 1 N n

f Nn
f 'Nn

PV 3.6515 1.5 10 3

2.0993 10 4 mol
RT
0.08206 317.95
5.1543 10 10
N1 2.0993 10 4
1.11768 10 3
N1 2.1039 10 4 mol
N0

N 2 2.1039 10 4 mol

Dato 5:

f n n 3 0.026598n 2 5.0615 10 4 n 1.2293 10 7 0

f 'n 3n 2 0.053.196n 5.0615 10 4 0
N n 1 N n

f Nn
f 'Nn

PV
6.395110 3
N0

2.451110 4 mol
RT 0.08206 317.95
4.50826 10 10
N1 2.451110 4
4.9329 10 4
N1 2.46024 10 4 mol

N 2 2.46024 10 4 mol
III) Convertimos los valores a litros y atmosferas luego comenzamos
con los datos de la T=50C:
V(L)

P(atm)
1.48035

Dato 1

3x10

Dato 2

2.5 x10 3

2.07249

Dato 3

2 x10 3

2.46725

Dato 4

1.5 x10 3

3.7996

Dato 5

10 3

6.51354

Dato 1:
LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

f n n 3 0.07979n 2 4.5972 10 3 n 7.6846 10 7 0

f 'n 3n 2 0.15958n 45.972 10 4 0
N n 1 N n

f Nn
f 'Nn

PV 1.48035 3 103

1.67475 10 4 mol
RT 0.08206 323.15
N1 1.67645 10 4 mol
N0

N 2 1.67645 10 4 mol

Dato 2:

f n n 3 0.06649n 2 3.1952 10 3 n 6.22466 10 7 0

f 'n 3n 2 0.13298n 3.1952 10 3 0
N n 1 N n

f Nn
f ' Nn

PV 2.07249 2.5 10 3

1.9539 10 4 mol
RT
0.08206 323.15
6.8682 10 10
4
N1 1.9539 10
3.16933 10 3
N1 1.956 10 4
N0

N 2 1.956 10 4 mol

Dato 3:

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

f n n 3 0.053196n 2 2.04603 10 3 n 3.79409 10 7 0

f 'n 3n 2 0.1064n 0.00204603 0
N n 1 N n

f Nn
f 'N n

PV 2.46725 2 10 3

1.86083 10 4 mol
RT 0.08206 323.15
N1 1.86336 10 4 mol
N0

N 2 1.86336 10 4 mol
Dato 4:

f n n 3 0.039897 n 2 1.15303 10 3 n 2.46498 10 7 0

f 'n 3n 2 0.07979n 0.00115303 0
N n 1 N n

f Nn
f 'Nn

PV 3.7996 1.5 10 3

2.1493 10 4 mol
RT
0.08206 323.15
N1 2.15379 10 4 mol
N0

N 2 2.15379 10 4 mol
Dato 5:

f n n 3 0.026598n 2 5.14437 10 4 n 1.25207 10 7 0

f 'n 3n 2 0.053196n 0.000514437 0
N n 1 N n

f Nn
f 'Nn

PV
6.51354 10 3

2.4563 10 4 mol
RT 0.08206 323.15
N1 2.46499 10 4 mol
N0

N 2 2.46499 10 4 mol

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

Luego calculamos la suma de las moles obtenidas y la dividimos entre 5,

esto se hace independientemente para los datos de cada temperatura:
39.9C
V(L)

P(atm)
1.28297

1.50474 10 4

2.5 x10 3

1.48035

1.44667 10 4

2 x10 3

2.17118

1.698110 4

1.5 x10 3

3.45415

2.02786 10 4

10 3

6.11878

2.39879 10 4

3 x10

Promedio de
moles

N(mol)

1.813054 10 4

44.8C
V(mL)

P(atm)
1.4606

1.68123 10 4

2.5 x10 3

1.7764

1.70389 10 4

2 x10 3

2.4475

1.87883 10 4

1.5 x10 3

3.6515

2.1039 10 4

10 3

6.3951

2.46024 10 4

3 x10

Promedio de
moles

N(mol)

1.965612 10 4

50C
V(mL)

P(atm)
1.48035

1.67645 10 4

2.5 x10 3

2.07249

1.956 10 4

2 x10 3

2.46725

1.86336 10 4

1.5 x10 3

3.7996

2.15379 10 4

10 3

6.51354

2.46499 10 4

3 x10

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

N(mol)

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

Promedio de
moles

2.0229 10 4

Luego con los datos obtenidos, calculamos el volumen molar, y la presin

por la siguiente ecuacin de Van Der Waals:

RT
a

Vm b Vm 2

T=39.9C
V(L)
0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001

n(mol)
0.00018152
0.00018152
0.00018152
0.00018152
0.00018152

Vm
16.527104
45
13.772587
04
11.018069
63
8.2635522
26
5.5090348
17

R(L.atm/Kmol
)
0.08206
0.08206
0.08206
0.08206
0.08206

T(K)
312.05
312.05
312.05
312.05
312.05

b(L/mol)

a(L2.atm/mol)

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

Calculamos el % de error:

% Error

Presin por Van der Waals (Terico)( atm) - Presin experiment al (atm)
Presin por Van der Waals (Terico)( atm)

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

100

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

Presin por Van der

Waals (Terico)
(atm)
1.547850381
1.857054828
2.3206348
3.092666808
4.634498052

P(atm)=RT/Vm
1.549383504
1.859260204
2.324075255
3.098767007
4.648150511

Presin
experimental
(atm)
1.28297
1.48035
2.17118
3.45415
6.11878

%error
17.11278971
20.28506764
6.440255074
11.68839758
32.02681133

T=44.8C

V(L)
0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001
Vm
15.262515
26
12.718762
72
10.175010
18
7.6312576
31
5.0875050
88

n(mol)
0.00019656
0.00019656
0.00019656
0.00019656
0.00019656

R(L.atm/Kmol
)
0.08206
0.08206
0.08206
0.08206
0.08206

T(K)
317.95
317.95
317.95
317.95
317.95

b(L/mol)

a(L2.atm/mol)

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

Calculamos el % de error:
LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

Presin por Van der

Waals (Terico)
(atm)
1.707762226
2.048905214
2.560366141
3.41212908
5.113163731

P(atm)=RT/Vm
1.709480813
2.051376976
2.56422122
3.418961626
5.128442439

Presin
experimental
(atm)
1.4606
1.7764
2.4475
3.6515
6.3951

%error
14.47287112
13.30004006
4.408203159
7.015294979
25.07129316

T=50C

V(L)
0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001
Vm
14.830194
28
12.358495
23
9.8867961
84
7.4150971
38
4.9433980
92

n(mol)
0.00020229
0.00020229
0.00020229
0.00020229
0.00020229

R(L.atm/Kmol
)
0.08206
0.08206
0.08206
0.08206
0.08206

T(K)
323.15
323.15
323.15
323.15
323.15

b(L/mol)

a(L2 .atm/mol)

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

0.037597

1.3837

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

Calculamos el % de error:
Presin por Van
der Waals
(Terico)(atm)
1.786340975
2.143193268
2.678214379
3.569234684
5.348751138

P(atm)=RT/Vm
1.788087769
2.145705323
2.682131654
3.576175539
5.364263308

Presin
experimental
(atm)
1.48035
2.07249
2.46725
3.7996
6.51354

%error
17.1294831
3.298968386
7.877053479
6.454193592
21.77683785

GRFICAS:
T=39.9C
V(L)
P(atm)
0.003
1.547850381
0.0025
1.857054828
0.002
2.3206348
0.0015
3.092666808
0.001
4.634498052

4.64815 10 3
4.5592 10 8
y

x 6.8246 10 6
x2
LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

T=44.8C
V(L)
P(atm)
0.003
1.707762226
0.0025
2.048905214
0.002
2.560366141
0.0015
3.41212908
0.001
5.113163731

T=50C
V(L)
0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001

5.1284 10 3
5.346 108

x 7.3901 106
x2

P(atm)
1.788087769
2.145705323
2.682131654
3.576175539
5.364263308

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

5.3643 10 3
5.6623 10 8
y

x 7.6055 10 6
x2

V) CONCLUSIONES

Se comprob la ley de Boyle en cada una de las condiciones

dadas( diferentes presiones a diferentes temperaturas)
Se consideraron las constantes a y b del aire como una mezcla de
las constantes del O2 y N2 (21% O2 y 79% N2)
Hallamos el nmero de moles mediante la ecuacin de Van Der
Waals, viendo que ste se mantiene casi constante, por lo que se
obtendr un % de error relativamente bajo
Las grficas resultantes de la P vs V resultan ser una hiprbola
equiltera( lo que se esperaba)
Despus de hallar el volumen mediante la ecuacin de Van Der Waals
y comparando con el volumen real mediante una grfica obtenemos
una recta lo cual nos indica que es constante

VI) RECOMENDACIONES

Se debe ser preciso al momento de tomar las medidas de la presin y

el volumen usando el aparato de Boyle
No olvidar que el a y b del aire es un promedio ponderado del a
y b del oxgeno y nitrgeno
Se debe considerar al promedio de moles obtenido en las diferentes
temperaturas y presiones para realizar los clculos respectivos

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS

19

VII) BIBLIOGRAFIA

I.N.Levine, fisicoqumica, Editorial McGraw Hill, Vol. I y II, 1996

S. Glasstone, tratado de fisicoqumica, Editorial Aguilar, Madrid,
Espaa, 1960
Maron y prutton, Fundamentos de Fisicoqumica, Editorial Limusa,
Wiley S.A..
Atkins, fisicoquimica, Editorial Panamericana.
G.W.
Castellan,
Fisicoqumica,
Editorial
Fondo
Educativo
Interamericano S.A..

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LEY DE BOYLE Y VAN DER WAALS