PILE ELECTRICE UTILIZARI TEHNOLOGICE

Pilele electrice (celule galvanice) sunt sisteme ce produc energia electric din energia
chimic a reaciilor de oxido-reducere. n pilele electrice electrodul pe care are loc reacia de
oxidare (de ionizare a metalului) reprezint anodul, iar cel pe care are loc o reacia de
reducere este catodul. Cnd anodul i catodul sunt unii printr-un electrolit (n interior) i n
exterior, prin intermediul unui voltmetru electronic, multimetru, acesta msoar diferena de
potenial dintre cei doi electrozi, numit tensiune electromotoare (t.e.m.) notat cu E. Pilele
electrice sunt prezentate schematic prin lanuri electrochimice. n lanul electrochimic o linie
vertical desemneaz interfaa de separare solid (metal)/ lichid (soluie de electrolit), iar dou
linii verticale reprezint interfaa de separare a dou lichide (a dou soluii de electrolit).
Lanul electrochimic al unei pile este:
( -) M1/ electrolit 1 (a1)// electrolit 2, (a2)/M2 (+)
Pilele electrice se mpart n pile electrice convenionale i pile electrice
neconvenionale. Pilele electrice convenionale sunt: pila Leclanche, acumulatorul cu plumb,
acumulatorii alcalini, care au la baz o tehnologie tridimensional, ce nu implic condiii
speciale i n care reacia la descrcare are loc n mediu apos, n condiii normale de
temperatur i presiune. Pilele electrice neconvenionale: pila de combustie H2 O2 care
funcioneaz n condiii de temperatur i presiune ridicate.
Acumulatorii sunt dispozitive energetice capabile s stocheze i s furnizeze energie
electric. Acumulatorii sunt surse de energie electric utilizai n diverse domenii: electronica,
autoturisme, etc
n funcie de natura electrolitului acumulatorii se clasific n acumulatori acizi
(acumulatorul cu Pb) i acumulatori alcalini (Ni-Cd, Fe Ni, Zn-Ag, etc.)
Acumulatorul cu Pb este un acumulator acid. Electrozii sunt formai din plci aezate
alternativ: negativi (Pb) i pozitivi (PbO2), toate plcile fiind legate n paralel. Electrolitul
acumulatorului cu Pb este H2SO4 de conc. 33%, avnd densitate = 1, 29g/cm3. Cnd
densitatea scade sub = 1, 15g/cm3 acumulatorul trebuie ncarcat prin electroliza

Fig. 1 Acumulatorul cu Pb
Lanul electrochimic al acumulatorului cu Pb este (-) Pb/H2SO4/PbO2 (+), iar reaciile
care au loc n timpul funcionrii sunt:
anod ( )
catod ( )

rc.globala

Pb Pb 2e (oxidare)
Pb SO 42 PbSO 4
2PbO 2 4 H 2e Pb 2 + 2H 2O ( reducere)
Pb SO 42 PbSO 4
2

2 PbSO 4 + 2H 2O
Pb + 2PbO 2 4 H 2 SO 42
descarcare
incarcare

Reaciile sunt reversibile, ceea ce permite regenerarea acumulatorului cu Pb, printr-un

proces de electroliz. Pentru realizarea acestui lucru acumulatorul se leag n paralel cu polii
unei surse de curent.
Tensiunea electromotoare a acumulatorului cu Pb este:

E E0

RT a Pb 4
ln
2F a 2

(1)

Pb

unde: E0 = 1, 930 V;
F constanta lui Faraday = 96500 As;
R- constanta universal a gazelor = 8,314 J/molK;
T temperatura [K]
nlocuind n relaia (1) valoarea tensiunii E0 se obine:

E 1,930

RT a Pb 4
ln
2F a 2

(2)

Pb

Acumulatorii alcalini
Electrolitul utilizat n acumulatorii alcalini este hidroxidul de potasiu. Dou tipuri de
acumulatori alcalini sunt cu precdere utilizai: acumulatorul fier - nichel (T.A. Edison, 1901)
i acumulatorul cadmiu - nichel (W. Jungner, 1899). Ambele tipuri au catodul din oxid bazic
de nichel iar masa anodic este pulbere de fier sau cadmiu. Electrolitul este o soluie 20% de
KOH (= 1,17 g/cm 3).

Fig. 2 Acumulatorul Cd Ni elemente componente

Lantul electochimic al acumulatorului Cd- Ni este (-)Cd / KOH / NiOOH(+), iar
reaciile care au loc n timpul funcionrii sunt:

Cd

Cd 2 +2e
Cd 2 2HO
Cd(OH) 2
catod () 2NiO OH + 2H 2O+ 2e
2 Ni(OH ) 2 2 HO
anod

rc globala Cd 2NiOOH + 2H 2O
Cd(OH) 2 2 Ni (OH ) 2

Avantajele acumulatorilor alcalini se refer la posibilitile lor de manevrare i de

ntreinere uoar. Ei se utilizeaz pentru alimentarea cu energie a aparaturii electrice i
electrocasnice, mass-media, iluminat i pentru vehicule mici.
Ni-Cd este singurul tip de acumulator care funcioneaz cel mei bine n cazul n care
se efectueaz periodic descrcarea la 0,8 V per celul (descrcare complet). Acumulatorul
Ni-Cd i pierde treptat performana din cauza recristalizrii NiOOH, fenomen cunoscut
sub numele de efect de memorie. Acest efect este strns legat de capacitate i poate fi
evideniat prin determinarea capacitii reale la un moment dat i prin estimarea ciclurilor de
via rmase.
Caracteristicile acumulatorilor alcalini sunt influenate de compoziia masei active i
de puritatea reactivilor. Electrodul de nichel este constituit din NiOH amestecat cu grafit,
2

pulberea de grafit se adaug pentru creterea conductibilitii electrice. Prezen unor

impuriti ca Fe, Mg, Si sau Al micoreaz sensibil capacitatea acestor acumulatori.
Autodescrcarea acestui tip de acumulatori este foarte ridicat, de pn la 1,2 % n 24 ore.
Caracteristicile funcionale ale pilelor electrice:
1) Tensiunea electromotoare (t.e.m) a unui baterii Eb se obine prin suma tensiunilor
electromotoare ale celulelor galvanice individuale legate n serie:
Eb = nE
(3)
unde: n reprezint numrul elementelor galvanice identice ce alctuiesc bateria, iar
E
(4)
n cursul generrii de curent are loc o deviere de la valoare calculat pe cale
termodinamic astfel c la borne tensiunea este mai mic:
(5)
E Eb E p
unde Ep reprezint tensiunea de polarizare
2. Rezistena intern total ri reprezint rezistena electric opus de pil la
trecerea curentului:
ri r0 r p
(6)
unde: r0 suma rezistenelor electrice a electrozilor i electrolitului n circuit inchis (i=0)
rp rezistena de polarizare ce este condiionat de trecerea curentului care modific
potenialul electrozilor

rp

Ep
Id

ri r0

, unde Ep tensiunea de polarizare, Id - curentul de descrcare. Se obine:

Ep

(7)

Id

3. Capacitatea pilelor electrice reprezint cantitatea de materie activ ce se poate

transforma prin reacii chimice redox de la electrozi n energie chimic, fiind exprimat n
Ah.
Capacitatea teoretic maxim QT este dat de cantitatea total de sarcin eliberat n
circuitul exterior de numrul total de moli oxidani la trecerea unui curent Id ntr-un interval
de timp:
t

QT I d dt zFN ox

(8)

unde: N ox

it
- numrul de moli de reactant oxidani
zF

z- numrul de electroni transferai

Capacitatea nominal Qn reprezint capacitatea practic ce se obine prin
descrcarea acumulatorului.
Numrul de cicluri de ncrcare-descrcare depinde de gradul de descrcare: dac
acumulatorul a fost descrcat n proporie de 25% numrul de cicluri este de ordinul miilor
dar dac s-au produs descrcri n proporie de 75%, numrul de cicluri se reduce la cteva
sute.
Cunoscnd valoarea curentului i timpul de descrcare se poate calcula capacitatea
acumulatorului:
tf

tf

Q I (t )dt I I (t )dt I (t f t )

(9)

4. Gradul de utilizare

m
Qd
M

(10)

unde: M - masa de substana activ iniial; M - masa de substana activ consumat; Qd

capacitatea de descrcare
5. Puterea pilelor electrice
P= EbId
6. Autodescrcare (A) acumulatorului reprezint pierderea iniial a capacitii pilei
cnd circuitul este deschis. Acest proces este provocat de reaciile chimice nedorite ntre
electrozi i soluiile de electrolit. Autodescrcarea se evalueaz cantitativ n procesele
pierderii capacitii n 24 ore.

Q1 Q2
100
Q1t

(11)

unde: Q1i Q2 reprezint capacitile sursei nainte i dup descrcare;

t durata de pstrare
7. Randamentul energetic se calculeaz cu relaia:
td

en

I d Ed t

0
ti

(12)

I d Ei t

unde Ed i Ei reprezint tensiunea la borne n timpul descrcrii respectiv ncrcrii

8. Entalpia liber a unei pile se calculeaz cu relaia:
(13)
G o zFE
E t.e.m; z- z este numrul de electroni n reacia de la anod i la catod; cifra lui Faraday
F = 96500As.
Scopul lucrrii: realizarea de pile electrice. Studenii trebuie s construiasc pile electrice,
alegnt electrozii, electrolii, innd cont de valoare potenialului de electrod.
Aparatur lucrarea se realizeaz virtual.
Modul de lucru:
1. Se realizeaz montajul experimental virtual pentru toate pilele electrice. Se aleg
electrozii innd cont de valoare potenialului de electrod.
Al / Al 1,66V ; Ag / Ag 0,79V ; Mg / Mg 2,37V ; Cu /Cu 0,34V ; Sn / Sn 0,14V ;
3

Prezentarea i interpretarea rezultatelor

1. Se vor trece n tabel elementele galvanice realizate i se va calcula t.e.m.
Elementul galvanic realizat

Ecalc
(V)

2. S se scrie reaciile de la electrozi pentru fiecare pil electric n parte realizat.

4

Tem de casa
1. Lantul electochimic al acumulatorului Fe- Ni este (-) Fe/KOH /NiOOH(+), s se
scrie reaciile care au loc n timpul funcionrii.
2. Pentru reacia de descrcare a acumulatorului de Pb se cunosc valorile entalpiei libere
de formare standard G 0298 (kcal/ mol), dup cum urmeaz:
Substana
Pb PbO2 H2SO4 PbSO4 H2O
0
G 298 (kcal/ mol) 0 -52,3 -176,5 -193,9 -56,7

a) Scriei reacia global de descrcare a acumulatorului cu Pb;

b) S se calculeze tensiunea electromotoare a acumulatorului.
Indicaie: G o298 (G o298 ) produsi (G o298 ) reac tan ti
3. Pentru pila Ni-Cd cu lanul electrochimic (-) Ni/KOH /NiOOH(+) potenialul
standard al anodului este -0,81 V, iar cel al catodului de 0, 49 V. Dac la 25 oC, trece
un curent de descrcare de 100 mA:
a) s se scrie reaciile la anod i catod;
b) S se calculeze t.e.m i puterea pilei
4. Pila etalon Weston cu lanul electrochimic (+) Hg/Hg2SO4/Cd SO4/CdHg (-), n care
reacia de celul este:
Cd + Hg2SO4
Cd2+ + 2Hg + SO42Tensiunea electromotoare, E, depinde de temperatur i este dat de ecuaia:
E = 1,0183 + 4,0610-5 (t-20) 9,5 10-7 (t-20)2 + 10-9 (t-20)3
S se calculeze t.em. i entalpia liber standard G 0298 , la temperatura de 25o C i
puterea pilei dac trece un curent de descrcare de 0,4 A.
5. S se calculeze tensiunea unei pile dac are puterea maxim de 0,52 W iar densiunea
de descrcare de 400 mA.
6. S se calculeze de cte pile de tip NiMH care au tensiunea de 1,2 V este nevoie pentru
a nlocui o singur pil de tip Li-ion care alimenteaz un montaj cu tensiunea de lucru
de 3,5 V. S se calculeze curentul de descrcare cunoscnd c puterea pilei este de
5,25 W.