Sunteți pe pagina 1din 42

GLUCIDELE

Elena Rvneac
Dr.n biologie, conf.univ.
Catedra Biochimie i Biochimie Clinic

Glucidele (sau carbohidraii)este una din cele mai importante clase de


substane organice din organismele vii;
constituie 65-90% din substanele organice la
plante, unde se formeaz n procesul de
fotosintez;
la animale - 1-5%

FUNCIILE GLUCIDELOR:
Energetic oxidarea a 1 g de glucide genereaz 4,5 kcal;
Structural celuloza la plante, glucozaminoglicanii,

glicoproteinele din esutul conjunctiv i membranele celulare


la animale; elemente structirale ale acizilor nucleici,
coenzimelor;
De rezerv - amidonul la plante, glicogenul la animale;
Informaional particip n interaciunile celulare,

recunoaterea molecular (receptori), determina caracterele


individuale ale celulelor (antigenele), etc.;

De protecie;
Hidroosmotic; etc.

Din punct de vedere chimic glucidele


sunt compui
polihidroxicarbonilici au mai
multe grupe hidroxil (-OH) i o grup
carbonil (C=O), fiind
polihidroxialdehide sau
polihidroxicetone;

precum i oligo- sau polimerii


acestora

CLASIFICAREA GLUCIDELOR
Monozaharide (oze) glucide simple, care
nu pot fi hidrolizate; formula general
Cn2nn, unde n 3;
Oligozaharide i Polizaharide (ozide)
pot fi hidrolizate, la hidroliz formeaz
monozaharidele constituiente;

Oligozaharidele sunt alctuite din 210 uniti monozaharidice;


Polizaharidele conin mai mult de 10
uniti monozaharidice.

Monozaharidele

Se clasific :
dup numrul atomilor de C:
trioze - C3, tetroze - C4, pentoze - C5,
hexoze - C6, heptoze - C7
dup gruparea funcional:
aldoze - grupa carbonil se afl la primul
atom de carbon i monozaharidul este o
aldehid;
cetoze - grupa carbonil se afl la un alt
atom de carbon i monozaharidul este o
ceton.

Structura monozaharidelor
formula general pentru polihidroxialdehide
(aldoze) i pentru polihidroxicetone (cetose):

Aldoze ( n = 1,2,3..)

Cetoze ( n = 0,1,2,3 )

Stereoizomeria monozaharidelor

Monozaharidele conin unul sau mai muli atomi chiralici


(excepie dihidroxiacetona cetoza cu n=0).
Configuraia relativ a monozaharidelor poate fi determinat
folosind configuraia standard gliceraldehida (n=1).
Gliceraldehida are un singur atom chiralic i astfel vor exista 2
enantiomeri (izomeri optici).

In celulele vii exist doar D-izomerul.

Stereoizomeria monozaharidelor

Va exista un numr mare de stereoizomeri pentru monozaharidele,


care au mai multi atomi chiralici. De exemplu, aldohexozele
(6126), care conin 4 atomi chiralici, au 16 stereoizomeri i 8
perechi de enantiomeri.
Pentru a determina apartenena monozaharidului la seria L sau D se
folosete configuraia atomului cel mai ndeprtat de la grupa
carbonil:

Stereoisomerii, care se deosebesc prin configuraia

unui sau a mai muli atomi chiralici, se numesc


diastereomeri.
Doi diastereomeri, care se deosebesc prin configuraia
unui singur atom chiralic, se numesc epimeri.

Structurile ciclice ale monozaharidelor:


formarea semiacetalilor
La pentoze i hexoze poate avea loc apropierea n spaiu a atomilor din
poziiile C-1 i C-4 sau C-5, ceea ce face posibil interaciunea grupei
aldehidice (sau cetonice) i hidroxilice i formarea unui semiacetal ciclic:

Formarea semiacetalului ciclic conduce la apariia unui centru chiralic


suplimentar, deoarece primul atom de carbon C-1 devine asimetric. Acest
centru chiralic C-1 se numete anomeric, iar cei doi stereoizomeri -

- i -anomeri.

Formulele de proiecie Fischer utilizate mai sus nu reflect


relaiile sterice dintre atomii din molecul, deci nu reflect
forma real a moleculelor. O reprezentare mai veridic a
structurii monozaharidelor se realizeaz prin
formulele Haworth.
Ciclurile piranozice i cele furanozice n formulele Haworth se
reprezint ca sisteme ciclice plane aezate perpendicular fa
de planul desenului, iar substituenii se situeaz sub planul
ciclului sau deasupra planului:

Cele dou forme anomere pot trece una n cealalt prin intermediul
formei aciclice, stabilindu-se astfel un echilibru dinamic numit
ciclo-oxo-tautomerie.
De exemplu, pentru D-glucoz exist mai multe forme tautomere, dintre
care formele piranozice i forma deschis (oxo):

D-fructoza reprezentant al cetohexozelor exist sub


form de mai muli tautomeri, printre care predomin
formele furanozice:

Proprietile chimice ale monozaharidelor


1. Formarea glicozidelor
Monozaharidele ca semiacetali ciclici interacioneaz cu alcoolii n condiii
de cataliz acid, formnd acetili numii glicozide:

Glicozidele sunt rspndite pe larg n natur i au


importan mare n procesele vitale (polizaharidele,
glicozidele cardiace etc.).
n natur se ntlnesc i N-glicozide, de exemplu,
nucleozidele ca pri componente ale acizilor nucleici.

2. Formarea esterilor fosforici:


n celulele vii are loc reacia de fosforilare a
monozaharidelor cu formarea esterilor acidului
fosforic (fosfailor). De exemplu, fosforilarea glucozei
are loc cu participarea ATP-ului i a enzimei
glucokinazei, care fosforileaz glucoza n poziia 6.

3. Oxidarea monozaharidelor
n condiii blnde (la aciune cu oxidani slabi), are loc
oxidarea numai a gruprii aldehidice cu formarea
acizilor aldonici (gliconici). De exemplu: oxidarea
glucozei conduce la formarea acidului gluconic:

Reaciile de oxidare a monozaharidelor cu hidroxidul de


cupru (II) sau cu oxidul de argint se folosesc la
identificarea calitativ a aldozelor reductoare:

n organismele vii are loc oxidarea enzimatic cu


protejarea grupei aldehidice i oxidarea numai a
gruprii CH2OH din poziia 6, cu formarea
acizilor uronici, de exemplu:

Acidul glucuronic particip n reaciile de conjugare a compuilor chimici n ficat,


necesare proceselor de detoxifiere, transformare i eliminare.

4. Reducerea monozaharidelor
La reducerea monozaharidelor se formeaz alcooli
poliatomici numii i alcooli zaharici uor solubili n
ap, au gust dulce:
din D-glucoz se obine D-sorbit (D-sorbitol), din Dxiloz D-xilit (D-xilitol), din D-manoz D-manit
(D-manitol) etc.

Reducerea D-glucozei n sorbitol este o etap a procesului


de obinere a acidului ascorbic (vitamina C):

Acidul ascorbic joac un rol esenial n viaa organismului


uman, avnd proprieti antioxidante potente, fiind
important n protecia antibacterian, detoxifiere, sinteza
colagenului n esutul conjunctiv. Insuficiena lui n
alimentaie provoac dezvoltarea scorbutului, scade
rezistena organismului la bolile infecioase etc.

In galactozemie afeciune genetic a metabolismului galactozei n


rezultatul reducerii galactozei sub aciunea enzimei aldoz-reductoza n
cristalinul ochiului se acumuleaz galactitol, cauznd cataracta.

Aminoglucidele
- conin grupe amino:

Un reprezentant important este acidul neuraminic i derivaii si acizii sialici.


Constituie parte component a gangliozidelor din creier, sunt implicai n
conducerea impulsului nervos. De exemplu, acidul N-acetilneuraminic:

Oligozaharidele
Constau de la 2 pn la 10-20 uniti

monozaharidice unite prin legturi


glicozidice;
Se clasific n: di-, tri-, tetrazaharide;
Se mpart n reductoare i
nereductoare;
Mai importante sunt dizaharidele:
maltoza, lactoza, zaharoza

Dizaharide reductoare
1. Maltoza

Const din 2 -D-glucoze unite prin legtur -(14)

glicozidic
Este produsul de scindare a amidonului n duoden

Datorit prezenei hidroxilului anomeric liber la unul din resturile de glucoz


maltoza uor se oxideaz, manifestnd proprieti reductoare, asemntoare
glucozei. n mediul bazic la nclzire cu sulfat de cupru(II) maltoza reduce
hidroxidul de cupru pn la Cu2O sau cupru metalic (proba Tromer).

2. Lactoza
Const din -D-Galactoz i -D-Glucoz unite prin

legrur -(14) glicozidic


Se conine n lapte

Dizaharide nereductoare
3. Zaharoza
Const din -D-Glucoz i -D-fructoz unite prin

legrur 12 glicozidic

Polizaharidele

compui macromoleculari naturali, ce conin

de la 20 pn la sute i mii de uniti


monozaharidice;
Se clasific n homo- i heteropolizaharide;
homopolizaharidele sunt polimerii unui
singur tip de monozaharide de ex. amidonul
(polimerul -D-glucozei);
heteropolizaharidele sunt polimerii a 2 sau
mai multe monozaharide sau a derivailor lor
ce conin S, grupri acetil, amino, metil,
carboxil etc.

Homopolizaharidele
Amidonul
Glicogenul
Celuloza

Amidonul
Polizaharid de rezev la plante, se

formeaz n procesul de fotosintez i se


depoziteaz;
Amidonul reprezint un amestec din
dou homopolizaharide- amiloz
(20%) i amilopectin (80%). Ambele
componente sunt constituite din resturi
de -D-glucoz unite prin legturi
(14) glicozidice;

Amiloza

are structir liniar, spiralat n structura secundar:

Amilopectina

este polizaharid cu structur ramificat n catena

principal resturile de -D-glucoz sunt legate ntre ele


prin legturi (1-4)-glicozidice, iar n punctele de
ramificare - prin legturi (1-6) glicozidice. O ramificare
apare la fiecare 24-30 resturi de glucoza.

Glicogenul

polizaharid de rezerv energetic din organismul

animal i uman
n organismele animale se conine preponderent
n muchi (1-2%) i ficat (7-10%)
Are rol de rezerv a glucozei, necesar pentru a
menine glicemia i ca surs de energie n
muchi
Const din mii de resturi de -D-glucoze unite
prin 2 tipuri de legturi glicozidice:
(14) i (16)
n macromolecula glicogenului ramificrile se
repet peste fiecare 8-10 resturi de glucoz din
catena principal.

Structura chimic a glicogenului

Ramificare peste fiecare


8-12 resturi de glucoz

6
4

Celuloza

Polizaharid cu funcii structurale la plante


Moleculele ei sunt liniare, alctuite din -D-Glucoze

(10000-15000) unite prin legturi (14) glicozidice

Heteropolizaharidele
Acidul hialuronic
Condroitinsulfatii
Heparina

Acidul hialuronic

Acidul hialuronic reprezint un heteropolizaharid liniar,


neramificat, format din uniti dizaharidice unite prin
legturi (1-4)-glicozidice. Fragmentele dizaharidice
constau din resturi de
acid -D-glucuronic i N-acetil--D-glucozamin
unite prin legturi (1-3)-glicozidice:

Acidul hialuronic
se conine n esutul conjunctiv, epitelial - n
cartilaje, cordonul ombilical, umoarea sticloas a
ochiului, lichidul articular, precum i n esutul
nervos.
Fiind o component a matricei extracelulare,
acidul hialuronic este implicat in multiple precese
biologice importante- migraia, proliferarea,
adeziunea i recunoaterea intercelular, invazia i
inhibiia tumoral.

Condroitinsulfatii
Condroitinsulfaii dup structura lor se aseamn cu acidul
hialuronic i sunt constituii din uniti structurale dizaharidice,
legate ntre ele prin legturi (1-4)-glicozidice, constituite din:
acid -D-glucuronic i N-acetil--D-galactozamin,
legate ntre ele prin legturi (1-3)-glicozidice.

Condroitin-4-sulfatul n cantiti mari se conine n cartilage, n esutul osos

Heparina
const din uniti dizaharidice care alterneaz, n
compoziia crora intr resturi de -D-glucozamin i de
acizi -D-glucuronic i -L-iduronic:

Heparina este un anticoagulant natural puternic, care n cantiti


foarte mici mpiedic coagularea sngelui.