Enzime

Sigmund Freud
Drew Barrymore

Whitney Houston
CONSUM DE
COCAIN

CE AU N
COMUN?
si ce legtur
exist cu cursul
prezent?

Stephen King, romancier

enzimologia
propune posibile
tratamente antidependen

Enzime- catalizatori ai rr biochimice

Rol- metabolism + construcie structuri
VITALE! Fr ele viaa nu ar exista (vitez
crescut a proceselor biologice ex.
contraciile I, conducerea nervoas, digestie)
Localizare- intra-/extra-celular

ABC!

Caracteristici generale ale catalizatorilor

Nu modific echilibrul reaciei (doar
grbesc atingerea lui)
Nu determin direcia reaciei chimice
Nu se consum n timpul reaciei
Nu inventeaz reacii noi (nu catalizeaz
reacii imposibile dpdv termodinamic)

ABC!

Caracteristici specifice enzimelor

(avantaje fa de catalizatorii industriali)

Creterea vitezei este mult mai mare (de ordinul 614)

Necesit condiii blande (temp < 50 C, 1atm, pH
aproximativ 7)
Au specificitate foarte mare (nu exist produi
secundari)
Posibilitatea reglrii (cantitative, calitative)
Pot cataliza reacii endergonice (prin cuplarea cu
reacii exergonice)
OBS. Rr endergonice-necesit aport energetic exterior; rr
exergonice- decurg cu eliberare de energie

Comparatie enzime-catalizatori
industriali

Necatalizata:

Viteza relativa
1

Pt (catalizator industrial):

10,000

catalaza (enzima):

300,000,000,000

ABC!

Etapele reaciilor enzimatice

1) legarea substratului (S) de enzima (E)
E+ S
ES
2) conversia substratului n produs de
reacie (P)
ES
EP
3) eliberarea P de pe E
EP
P+E

ABC!

Cum acioneaz catalizatorii?

Toate rr biologice au un prag,

nu au loc spontan.

Energie de activare
=Eprag-E1

Ea crete nr.ciocniri eficace,

cu formare de [E-S]

E prag

E1
E2

Catalizatorii reduc Ea (CUM? stabilizeaz complexul de tranziie).

(Ea e E nec pt ca toate moleculele dintr-un mol de S s ating st. de
tranziie)

Viteza de reacie este o funcie

exponenial a Ea
Eact(G )
Fr catalizator 18 kcal/mol
Pt
12 kcal/mol
Catalaz
2 kcal/mol

Viteza relativ
1
1X104
3X1011

O reducere mic n Ea determin o cretere

urias a vitezei de reacie!!!

Catalizatorii NU modific starea

de echilibru (concentraiile
reactanilor i produilor de
reacie la echilibru), ci doar
GRBESC stabilirea
echilibrului.

Specificitatea enzimatic
Specificitate de reacie (ex. dehidrogenaze,
izomeraze, fosfataze, etc.)
Specificitate de substrat
- absolut (ex. acetilcolinesteraza)
- de grup (ex. colinesteraze)
- larg (ex. esteraze)
Specificitate stereochimic
- de substrat (ex. LDH)
- de produs (ex. succinatdehidrogenaza)
Specificitate de legtur (ex. chimotripsina: leg
peptidice cu CO- provenit de la aa aromatici )

ABC!

Structura enzimelor
Structur proteic (excepie ribonucleaza P, care e ARN)
1) Strict proteine (rare): lizozim din lacrimi si mucus nazal
(hidroliza heterozidelor din pereii bacterieni)
2) Heteroproteine (majoritatea)
APOENZIMA(proteina) + COFACTOR (neproteic)
3) IONI METALICI

1)COENZIM
2) GR. PROSTETIC
Legat slab de Enz
Legat puternic de Enz
(leg.de H, ionice, hidrofobe) (legturi covalente)

COFACTORI
nr. cofactori<<nr. Apoenzime
INTERSCHIMBABILI
- aceeai molecul de cofactor se recircul ntre
mai multe molecule de apoenzim
Au cicluri de REGENERARE

Vitamine hidrosolubile i coenzimele derivate

Activitatea enzimatic scade n:

deficitul absolut de vitamine
prezena unor antivitamine= deficit
funcional vitaminic (ex. etanolul desface
coenzima derivat din B6 de pe enzim,
crete degradarea B6 i eliminarea ei din
corp)

Complexe multienzimatice
(prin asocierea ntr-o ordine precis a enzimelor
din aceeai cale metabolic)
- ex. acid gras sintazaCE AVANTAJ
PREZINT?

Asigur v f. mare prin

SINCRONIZARE

ABC!

Izoenzime
Forme moleculare diferite ale enzimelor
care prezint structur cuaternar
Catalizeaz aceeai reacie
Difer monomerii, gena codificatoare,
viteza, localizarea
Exemple
LDH1, LDH2, LDH3, LDH4, LDH5
CK-MM, MB, BB

CENTRUL ACTIV AL ENZIMEI

ATP

Mg(2+)

MODELUL FISCHER
(al centrului activ preformat/
lact-cheie)

Centru activ rigid

MODELUL KOSHLAND
(al centrului activ indus/
mn-mnu)

Centru activ flexibil

ABZIME (Antibody + enzyme)

= Anticorpi cu funcie catalitic (*facultativ)
= enzime artificiale
Analogi ai centrului activ (CA) n
starea de tranziie
Ex. analogi ai CA ai cocainesterazei
cresc viteza de degradare a
cocainei
Cocaina

ABZIME

produi netoxici

poteniali ageni medicamentoi

folosii n tratamentul dependenei
de droguri

Abzime folosite n tratamentul

anti-cancer (*facultativ)