Elaborare i rafinarea aliajelor speciale cu

baza magneziu
1.Introducere
Operaia de purificare a aliajului topit, adic de ndeprtare a cantitilor mici de
impuriti metalice, incluziuni nemetalice (oxizi, nitruri, zgur) i gaze se numete
rafinare. Operaia de ndeprtare a oxigenului, care datorit solubilitii sczute se gsete
n principal sub form de oxizi, se numete dezoxidare i se realizeaz n principal pe cale
chimic[34].
n general, pentru obinerea unei caliti superioare a metalului elaborat, aceste
dou operaii sunt cuplate, uneori executndu-se simultan.
Dezoxidarea chimic se face prin precipitare sau difuzie i se bazeaz pe
afinitatea mai mare fa oxigen a elementelor utilizate pentru rafinare n comparaie cu
cele care au format oxizii existeni n baia metalic. Dezoxidanii conin elemente care au
afinitatea fa de oxigen mai mare dect a metalelor coninute n aliaj.
Dezoxidarea prin precipitare se realizeaz cu ajutorul unor prealiaje care conin
elemente solubile n topitur i care formez cu uurin oxizi insolubili ce pot fi separai
din aceasta. n urma reaciei noii oxizi formai pot fi n stare solid, lichid sau gazoas.
Cel mai uor se elimin oxizii gazoi, apoi cei lichizi i foarte greu sau de loc oxizii
solizi.
Dezoxidarea prin difuzie elimin oxigenul din baie, fr dizolvarea elementelor
dezoxidante, ceea ce conduce la o puritate mai mare a bii. Dezoxidanii, sub form de
pulbere, se depun pe suprafaa metalului lichid i interacioneaz cu oxizii cu care intr n
contact i cu cei care sunt transportai la interfa prin difuzie sau transfer de mas.
Rafinarea se face pe cale fizic i const n antrenarea oxizilor i gazelor care se gsesc n
baie i trecerea lor n zgur.
Rafinarea se face de obicei cu gaze inerte, ns i cu anumite sruri sau metale
atunci cnd este completat cu dezoxidarea pe cale chimic. Rafinarea are la baz
adsorbia i un fenomen asemntor flotaiei: incluziunile nemetalice neumectate de
metalul lichid, ader uor la bulele de gaze aflate n masa acestuia. Dac prin metal se
sufl un gaz neutru sub presiune, incluziunile ader la bulele gazoase formate i sunt
ridicate la suprafa de ctre acestea.
Cei mai utilizai dezoxidani prin precipitare sunt: fosforul, magneziul, borul sub
diverse combinaii. Astfel:
1

- pentru aliaje de cupru:

cupru fosforos cu 9%P ; 11%P ; 13% P sau 15%P.
magneziu metalic;
borax (Na2B4O7) cu pulbere de magneziu n raport 95:5;
amestec de sruri: CaF2 MgF2;
- pentru aliaje de aluminiu:
amestecuri de sruri ale diferitelor elemente cu afinitate mare fa de
oxigen, n proporii variabile de genul: KCl NaCl sau MgCl2 KCl sau
NaCl NaF KCl, CaF2 NaF, MgF NaF etc.
Dezoxidarea prin difuzie se aplic mai ales la elaborarea cuprului i a aliajelor
sale, cu dezoxidani precum: carbura de calciu(CaC2), borura de magneziu(Mg3B2),
mangalul i zgura boric(95%borax+5%pulbere de Mg).
Gazele utilizate la rafinare, cel mai des ntrbuinate sunt: azotul, argonul, heliul i
clorul. De regul aceste gaze sunt introduse cu o uoar suprapresiune (cca. 0,1-0,2 atm)
cu ajutorul unor lnci speciale din oel, prevzute cu un numr de orificii cu diametru de
cca. 1 mm, acoperite cu material refractar. Timpul de gazare este de cteva minute, 2 8
minute, cu un debit de cca. 5 6 l/min, urmrindu-se consumarea unei cantiti de gaz
egal cu cca. 0,1 0,5% din masa topiturii. Dac gradul de impurificare este foarte mare
att timpul ct i cantitatea de gaz de rafinare poate s creasc.
Rafinarea poate s se execute i cu ajutorul unor sruri sau amestecuri de sruri,
care introduse n topitur genereaz substane volatile sub form de bule la care
adiioneaz celelalte gaze i impuriti coninute n topitur. Cele mai utilizate sunt
clorurile: hexacloretanul (C2Cl6), clorura de bor (BCl3), clorura de mangan (MnCl2),
clorura de aluminiu (AlCl3), clorura de zinc 47 (ZnCl2) etc. Cantitatea de cloruri utilizat
variaz ntre 0,05-0,3% din masa topiturii, iar introducerea lor n baie se face cu ajutorul
clopotelor. Trebuie precizat c utilizarea acestor sruri se va face numai n condiii
speciale, deoarece reaciile sunt violente i se produc degajri de gaze toxice. n afara
procedeelor de rafinare prezentate mai sus, exist i alte procedee cum ar fi: rafinarea prin
filtrare, rafinarea n vid sau rafinarea sub aciunea vibraiilor i a ultrasunetelor[7].
Un factor important n procesul de rafinare i dezoxidare l constituie temperatura
aliajului, care trebuie s fie corespunztoare desfurrii acestor procese.
Aliajele speciale cu baz de magneziu devin din ce n ce mai mult aplicate pe scar
industrial datorit proprietTilor lor mecanice, fizice i tehnologice deosebite n condiTii
speciale (la temperaturi nalte, la temperaturi foarte joase, n reactoare nucleare etc.).
Aliajele de magneziu se caracterizeaz prin greutate specific mic, cldur specific
mare, capacitate mare de absorbTie a energiei mecanice (a vibratiilor de exemplu).
Comparativ cu aliajele de aluminiu, aliajele cu baz de magneziu au conductibilitatea
termic mai redus i contractii mai importante la solidificare.
La proiectarea subansamblurilor din aliaje cu baz de magneziu trebuie s se ia n
seam anizotropia propriettilor mecanice ale produselor laminate, astfel nct directia de
2

actiune a tensiunilor maxime s coincid cu directia n care propriettle mecanice sunt

maxime.
Directia pentru care se obtin cele mei bune proprietti mecanice este directia de
curgere a materialului metalic n timpul deformrii, adic cel mai adesea pe lungimea
semifabricatului deformat.
In cazul n care se asambleaz piese din aliaje de magneziu cu piese din alte
materiale metalice, trebuie avut n vedere probabilitatea coroziunii n locurile de contact;
de asemenea, unele aliaje de magneziu sufer fenomenul de coroziune sub sarcin.
Magneziul i aliajele sale nu sunt rezistente la coroziune prezint o oarecare
stabilitate la coroziune numai n atmosfer uscat.
Rezistenta mic la coroziune n aer i n diferite medii impune msuri speciale de
protectie ca vopsirea, lcuirea sau tratarea cu bicromat de potasiu.
La nclzire magneziul i aliajele de magneziu se oxideaz uor, iar la temperaturi
de peste 600C se aprinde cu explozie. Aceasta presupune o atentie special att la
nclzirea pentru laminare i la laminarea la cald a magneziului i aliajelor cu baz de
magneziu, ct i la prelucrarea prin achiere a magneziului i a aliajelor sale, panul
putndu-se aprinde uor.
Oxidarea uoar a magneziului i aliajelor de magneziu n stare topit impune ca
topirea i turnarea acestora s se fac n atmosfer inert inert sau sub zgur.
Caracteristicile mecanice sczute ale magneziului elementar exclud folosirea
acestuia ca material de constructii. Este utilizat ca element de aliere i ca dezoxidant
pentru un numr mare de aliaje, la elaborarea fontelor nodulare, n pirotehnie i ca
element de baz la elaborarea aliajelor de magneziu.

2. PROPRIETI FIZICO-MECANICE I TEHNOLOGICE ALE

MADNEZIULUI
Magneziul apartine subgrupei II A a sistemului periodic al elementelor, i are
greutatea specific mic, 1,75 g/cm3 , fapt care determin folosirea acestuia n diferite
domenii ale tehnicii, n principal n aviatie.
Temperatura de topire a magneziului este de 651C, iar sistemul de cristalizare este
hexagonal compact cu parametrii a = 3,2030, c = 5,2002 i raportul c/a = 1,623.
Magneziul nu prezint transformri alotropice
Din punct de vedere elastic magneziul este practic izotrop. Modulul de elasticitate
la 300 K este E = 45 000 MPa, iar modulul de elasticitate transversal are valoarea G = 16
500 MPa.
Coeficientul mediu de dilatare liniar a magneziului policristalin la temperatura de
20...100C are valoarea = 25,8 . 10 - 6 / C, conductivitatea termic pentru Mg 99,98 i
temperatur cuprins ntre 50...400C are valoarea K=1,545 W/cm grd, iar cldura masic
la temperatura de 300 K are valoarea C=0,25 cal/g . grd. Rezistivitatea electric la 20C
este de 4,46 . 10-8 . m.
3

Principalele proprietti mecanice i propriettile fizice ale magneziului sunt

prezentate n tabelul 16.1.

Tabelul 16.1 Caracteristici mecanice i fizice ale magneziului

n ceea ce privete propriettile tehnologice, plasticitatea magneziului este redus

(alungirea la rupere este cuprins ntre 3 i 12%) ca urmare a sistemului HC n care
cristalizeaz. Rezistenta la deformare, exprimat prin valorile propriettilor mecanice este
relativ sczut i depinde de starea structural (tabelul 16.2)

Tabelul 16.2 Caracteristici mecanice ale magneziului n functie de starea

structural

Propriettile mecanice sczute exclud folosirea magneziului nealiat pentru

constructii de piese. Sub form de produse plate are utilizri, ns putine, ca de exemplu
4

pentru bateriile electrice destinate transportului marin cnd electrolitul este chiar apa de
mare.
Aliajele de magneziu au ns o larg utilizare datorit greuttii specifice mici, a
cldurii specifice mari i a capacittii mari de absorbtie a energiei mecanice (vibratii).
Din aliajele de magneziu se produc piese forjate i matritate, produse plate
laminate precum i bare i srme obtinute prin tragere.

3.PRINCIPALELE PROPRIETI ALE ALIAJELOR SPECIALE CU

BAZ DE MAGNEZIU DESTINATE LAMINRII
Aliajele magneziului se mpart n aliaje prelucrabile prin deformare plastic i
aliaje pentru turnare n piese. Cele mai multe dintre aliajele cu baz de magneziu pot fi
durificate prin tratament termic (clire i mbtrnire)
Aliajele de magneziu deformabile se pot mprti n functie de concentratia
principalelor elemente de aliere i de efectul acestora n urmtoarele grupe:
- aliaje cu rezistenta mecanic mic (Rm = 200...230 MPa, A5 = 5...8 %) cu
1,3...2,5%Mn; aceste aliaje (sistemul Mg-Mn) prezint cea mai ridicat rezistent la
coroziune dintre toate aliajele de magneziu;
- aliaje cu rezistent mecanic medie (Rm = 250...260 MPa, A5 = 7...10 %) cu
0,4...0,8%Al i 1,0...2,2%Mn (adaos de 0,1...0,3%Ce)- sistemul Mg-Mn-Al;
- aliaje cu rezistent mecanic mare (Rm = 280...330 MPa, A5 = 9...14 %) cu
3...9,2 % Al, 0,2...5,0 %Zn i 0,15...0,5 % Mn, (cu adaos de 0,3...0,9%Zr);
- aliaje refractare cu 1,2...2,5 % Mn i diferite adausuri de Nd, Ni sau Th care pot
lucra pn la temperaturi de 250...350C.
Rezult c principalele elemente de aliere ale magneziului sunt Al, Zn i Mn
pentru care, n figura 16.1, se prezint diagramele de echilibru binare din care rezult c
au domenii de solubilitate variabile n functie de temperatur i, ca urmare, aliajele cu
baz de magneziu i cu aceste elemente de aliere pot fi durificabile prin tratamente
termice.

4.INFLUENA ELEMENTELOR DE ALIERE N ALIAJELE

SPECIALE CU BAZ DE MAGNEZIU
Manganul mbunttete rezistenta la coroziune a magneziului i ajut la obtinerea
unor granulatii fine. Concentratia manganului este limitat la maximum 2,5% deoarece
numai pn la aceast valoare plasticitatea aliajelor de magneziu practic nu este
nruttit.
6

Aluminiul formeaz cu magneziul compusul Al3Mg4 i pn la concentratii de

5...7 % conduce la creterea propriettilor de rezistent i de plasticitate ale aliajelor de
magneziu. La peste 8 % concentratie a aluminiului naliajele speciale de magneziu,
plasticitatea acestora scade simtitor i, ca atare, procesul de laminare la cald se
ngreuneaz.
Zincul formeaz cu magneziul compusul MgZn2 i pn la concentratii de 5...6 %
asigur creterea att a propriettilor de rezistent ct i a celor de plasticitate ale aliajelor
de magneziu. Concentratii ale zincului mai mari de 3...4% produc scderea brusc a
plasticittii aliajului.
In afara acestor elemente de baz, pentru alierea magneziului se mai introduc, cu
diferite concentratii i alte elemente prezentate n continuare.
Argintul n concentratie de 2...2,5 % produce creterea rezistentei aliajelor Mg-AlMn pn la 450 MPa i alungirii pn la 5 %, deci suficient pentru a se prelucra la cald
cu uurint.
Zirconiul n concentratie de 0,6...0,9 % asigur finisarea granulatiei aliajelor i
creterea propriettilor de rezistent pn la 320 MPa i o alungire de pn la 8%.
Beriliul n concentratii foarte mici, de 0,01...0,03 %, formeaz o pelicul de oxid
la suprafata magneziului topit protejndu-l de ardere n timpul turnrii semifabricatelor
sau pieselor.
Thoriul i calciul, dar i pmnturile rare cum sunt Ce, Y etc. (fig.16.2) n
concentratii de 1,5...4 % i, respectiv, de 0,1...0,3 % mresc refractaritatea aliajelor de
magneziu fr a afecta plasticitatea. De asemenea, la temperatura ambiant, rezistenta
aliajelor cu Th ajunge la 400 MPa.
Litiul, n concentratii de circa 10...15%, conduce la micorarea greuttii specifice a
aliajelor pn la valoarea de 1,34 kg /dm3 i asigur o alungire de 25...30 %, la o
rezistent la rupere de 150 MPa la temperatura ambiant, care ns crete atunci cnd se
ating valori negative ale temperaturii (fig.16.3).

5.PARAMETRII TEHNOLOGICI A ALIAJELOR SPECIALE CU

BAZ DE MAGNEZIU
Comportarea la deformarea plastic a aliajelor speciale de magneziu depinde att
de domeniul de temperaturi n care se efectueaz procesarea, ct i de natura principalelor
elemente de aliere (Al, Zn, Mg, Zr).
Aliajele deformabile cu utilizare larg n industrie (tabelul 16.3) fac parte din
sistemele urmtoare:
- Mg-Al-Zn avnd 3,0...9,0 % Al, 0,2...1,5 % Zn i 0,15...0,50 % Mn;
- Mg-Mn avnd 1,5...2,5 % Mg i 0,15...0,35 % Ce;
- Mg-Zn avnd 4,0...5,5 % Zn i 0,3...0,9 % Zr.
Caracteristicile de deformabilitate ale acestor aliaje la temperaturi de pn la
500C sunt date n diagramele din figura 16.4. Din studiul acestor diagrame rezult
urmtoarele:
- plasticitatea aliajelor din sistemul Mg-Al-Zn depinde n mare msur de
concentratia aluminiului; astfel n cazul aliajelor cu 3...4 % Al i 0,2...0,8 % Zn se
constat influenta important a vitezei de deformatie asupra valorii indicilor de
plasticitate. Dac n cazul deformrii dinamice (la un ciocan de forj) gradul maxim de
reducere realizat este de pn la 30%, n intervalul de temperatur de 350...425C, la
deformarea static (la pres) valoarea deformatiei este de peste 2,5 ori mai mare,
ajungnd pn la 80% n intervalul de temperatur de 350...450C;
8

- prin creterea concentratiei aluminiului n aliaj la 5...7 % i a zincului la

0,5...1,5% se constat o important micorare a plasticittii; astfel la deformarea static,
n intervalul de temperaturi de 250...400C, gradul maxim de deformare este de 40...60%,
iar n cazul deformrii dinamice gradul de deformare nu depete 20...30% ntr-un
interval de temperaturi mult ngust (325...375C);
- n ceea ce privete rezistenta la deformare a aliajelor din sistemul ternar Mg-AlZn se constat o scdere practic liniar a acesteia (exprimat prin rezistenta la rupere prin
tractiune) n intervalul de temperaturi 200...450C de la valori de 280...320 MPa la
40...50 MPa. S-a stabilit, de asemenea, c att la magneziu ct i la aliajele cu 5...7% Al,
pn la 200oC deformatia este considerat la rece, iar pentru aliaje de la 250C i pentru
magneziu de la 300C ncepe procesul de dedurificare, valorile rezistentei la deformare
scznd simtitor; acest fapt se datoreaz i intrrii n actiune, la temperaturi de 212C, a
unui nou sistem de alunecare pe fetele laterale ale prismei hexagonale;
- creterea n continuare a continutului de aluminiu pn la circa 9%, micoreaz
i mai mult plasticitatea aliajelor, deformarea acestora putndu-se executa numai n
conditii statice i ntr-un interval de temperaturi cuprins ntre 340...420C, pentru care
gradul maxim de deformare nu depete 20...25%;
- plasticitatea aliajelor din sistemul Mg-Mn este foarte mare (gradul maxim de
deformare atinge valori de 70...80%) ntr-un interval relativ larg de temperaturi
(300...500C) indiferent de viteza de deformatie a procesului de deformare. In acest sens
se recomand ca procesele de deformare la cald s se desfoare ntr-un interval de
temperaturi cuprins ntre 350...480C. nclzirea peste 480C nu este indicat deoarece
exist pericolul aparitiei fenomenului de supranclzire, iar temperatura de sfrit de
deformare nu trebuie cobort sub 350C pentru a se asigura aliajului o rezistent la
deformare relativ redus;
- aliajele Mg-Mn, la temperaturi de 300C, deformate cu grade de reducere mai
mari de 10% au tendinta mare spre ecruisare. Rezistenta la deformare la temperatura
mentionat atinge valori de 240 MPa. De asemenea, creterea inclusiv a vitezei de
deformatie face ca procesul de deformare s corespund deformrii la rece. Creterea
temperaturii la 350C face ca rezistenta la deformare s scad de aproximativ 1,5 ori,
ajungnd la 155 MPa, ecruisarea disprnd complet;
- adausul de Ce n aliajele Mg-Mn schimb mult comportarea la deformare a
acestora; astfel deformarea aliajelor la temperatura de 300C nu depinde de valoarea
reducerii aplicate i nu se constat aparitia ecruisrii; creterea n continuare a
temperaturii pn la 450C nu schimb practice comportarea acestor aliaje n timpul
deformrii; datorit tendintei de ecruisare relativ slabe a acestor aliaje, temperatura de
sfrit de deformare poate fi de pn la 280...300C, aceast concluzie fiind valabil i
pentru cazul aliajelor Mg-Mn fr adaus de Ce;
- aliajele din sistemul ternar Mg-Zn-Zr sunt de asemenea sensibile la variatia
vitezei de deformatie; astfel, la deformarea static, plasticitatea acestor aliaje este foarte
mare, atingnd chiar 90% ntr-un interval larg al temperaturilor de deformare
(200...450C), n timp ce la deformarea dinamic plasticitatea scade de peste 2 ori, fiind
de maxim 30...40% ntr-un interval de temperatur de 250...400C;
9

- rezistenta la deformare a aliajelor Mg-Zn-Zr n functie de temperatur i gradul

de deformare difer ca mod de variatie, fat de celelalte tipuri de aliaje; astfel, la 300C
procesul de ecruisare conduce la creterea continu a rezistentei la deformare n functie
de deformatia aplicat, n timp ce la 350C i grade de reducere de peste 20% apare
procesul de dedurificare i valoarea absolut a rezistentei la deformare nu depete 120
MPa (fat de circa 200 MPa la 300oC); micorarea n continuare a rezistentei la
deformare pe msur ce gradul de reducere crete este consecinta efectului termic al
deformatiei, n special la viteze de deformatie mari.
In ceea ce privete intervalul de temperaturi recomandat pentru desfurarea
proceselor de deformare la cald se va avea n vedere c temperatura superioar a
intervalului nu va depi 410C, datorit tendintei aliajului la supranclzire, iar
temperatura de sfrit de deformare nu va cobor sub 320C la deformarea dinamic i
respectiv 280C la deformarea static, pentru a se asigura totui caracteristici de
deformabilitate corespunztoare aliajului.

10

BIBLIOGRAFIE
1. Carcea,I., Roman,C., Chelariu,R., - Ingineria Proceselor Metalurgice, Editura
Performantica, Iai, 2006.
2. Chira,I., Sofroni,L., Brabie,V. - Procedee speciale de turnare, Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1980.
3. Ienciu, M., Moldovan, P., Panait, N., Buzatu, M., - Elaborarea i turnarea aliajelor
neferoase, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1982.
4. Stenberg,S., Landauer,O. .a. Chimie fizic, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti,
1981.

11