PROIECT
TEHNICI DE MEMBRAN
MASTERAND:
2010
UNIVERSITATEA: DUNREA DE JOS
FACULTATEA: TIINA I INGINERIA ALIMENTELOR
SPECIALIZAREA: TIINA I INGINERIA ALIMENTELOR
MICROFILTRAREA I OSMOZA
INVERS N INDUSTRIA
LAPTELUI
INTRODUCERE
DEZVOLTAREA TEHNICILOR DE MEMBRAN
Laptele crud poate prezenta un interes nutriional prin conservarea unor caracteristici
native ale componentelor, dar constituie un anumit risc pentru sntatea consumatorului.
Laptele tratat termic, pasteurizat sau sterilizat, este lipsit de bacterii patogene i are o
durat de conservare superioar. Pasteurizarea este realizat ntr-un regim temperatur/ durat
de meninere care asigur distrugerea bacilului tuberculozei (Mycobacterium tuberculosis),
cel mai termorezistent dintre bacteriile patogene. Concomitent, se reduce i numrul total de
germeni prin procedeul convenional (100-120C/18-20 min) sau prin procedeul UHT
(Ultra Higt Temperature) (135-150C/2-3 secunde) care, datorit consumului energetic relativ
redus i, mai ales, calitii laptelui obinut, este n prezent larg utilizat n industrie.
nclzirea laptelui, care prezint o structur chimic i fizic foarte complex, relativ
fragil, poate determina numeroase transformri ale substanelor labile (denaturri,
descompuneri, deplasarea unor echilibre fizico-chimice). Natura i extinderea acestor
modificri depinde de intensitatea tratamentului termic aplicat. Principalele efecte ale
nclzirii asupra componentelor laptelui sunt prezentate n tabelul 1.
Sub aspect practic, nclzirea laptelui determin modificri ireversibile ale componetelor
i echilibrelor din lapte care influeneaz att valoarea nutritiv ct i unele aptitudini
tehnologice. n consecin, au fost cutate alte metode fizice pentru ndeprtarea microflorei
din lapte i, ndeosebi, a bacteriilor sporulate termorezistente, care sunt la originea unor
defecte ale laptelui pasteurizat (Bacillus cereus, Bacillus subtilis) sau ale brnzeturilor
(Clostridium tyrobutiricum).
Utilizarea forei centrifuge (bactofugarea) a fost o alternativ la pasteurizarea laptelui
destinat fabricrii brnzeturilor, n prezent fiind utilizat cu o etap opional de sterilizare.
Transformri
Reacia dintre gruprile
aldehidice i aminice, produi
de condensare colorai
Cazeina
Substane minerale
apariia gruprilor- SH
active i compuilor
sulfurai liberi
denaturare
formarea amoniacului
formarea complexului
k-CN + -LG
modificarea strii
micelare
degradarea moleculei
(defosforilare, ruperea
legturilor peptidice)
deplasarea echilibrului
Ca/P solubil ctre Ca/P
insolubil
modificarea stratului
superficial al micelei
Consecine
MICROFILTRAREA (MF)
Separare: - microparticule
- compui emulsionabili
- microorganisme
Membranele de MF: - pori asimetrici
- pori capilari
Diametrul porilor = 0,1 10 m
Metode de obinere: - inversia de faz
- deformarea prin ntindere
Materiale: - celuloz regenerat - poliamid
- triacetat de celuloz - poliester
- polisulfon - policlorur de vinil
- policarbonat - membrane ceramice
Aplicaii industriale:
- industria alimentar (clarificare i sterilizare: bere, vin, oet, sucuri)
- purificarea apelor:
- ap potabil
- ape reziduale
- spargerea emulsiilor ulei/ap
- purificarea mediilor de biosintez
- industria chimic (purificare colorani)
- industria farmaceutic
CAPITOLUL I
MICROFILTRAREA: SCOP, PRINCIPIUL METODEI I INSTALAII
I.1. Scopul microfiltrrii
A. Eliminarea microflorei din lapte prin microfiltrare tangenial
Aplicarea microfiltrrii ( sau microfiltrare tangenial engl. cross-flowmicrofiltration) n industria laptelui a fost analizat de Merlin i Daufin, care o apreciaz ca
un proces de membran similar cu ultrafiltrarea. n mod obinuit, procesele de microfiltrare se
realizeaz la presiuni ntre 0,1 i 8 bari, relativ mai mici dect pentru ultrafiltrare. Colmatarea
membranei i formarea unui strat limit de material gelatinos, care determin o reducere a
permeaiei, sunt principalele limitri n utilizarea industrial a microfiltrrii. Polarizaia de
concentraie i colmatarea determin formarea unei membrane dinamice datorit blocrii
porilor cu particule i stratului absorbit, care devin repede principala rezisten hidrodinamic
pentru flux i reduc performana membranei.
Performanele membranelor de microfiltrare sunt determinate de dou caracteristici
principale: realizarea unor fluxuri nalte de permeat i un timp ndelungat de exploatere.
Datorit naturii fluidelor de alimentare, dimensiunii porilor i a componentelor din produse,
precum i a fluxurilor relativ nalte folosite n microfiltrare, exist tendina ca particulele mari
sau agregatele coloidale s fie prinse n structura porilor, fenomen urmat de formarea unui
depozit pe suprafaa membranei i crearea unui strat suplimentar de filtrare. Acest strat
influeneaz procesul de filtrare independent de proprietile de retenie ale membranei
iniiale. O soluie pentru prevenirea acestui fenomen este creterea vitezei tangeniale la
suprafaa membranei, cu scopul de a ndeprta particulele acumulate reinute pe membran,
precum i o periodic splare cu ap. De asemenea, n acelai scop, se pot utiliza promotori de
turbulen pe suprafaa membranei sau o variaie a vitezei tangeniale a fluidului de
alimentare.
Merlin i Daufin apreciaz c microfiltrarea este recomandat n industria laptelui
pentru urmtoarele utilizri:
separarea bacteriilor din laptele integral sau degresat;
separarea grsimii din laptele integral , cu obinere de smntn i lapte microfiltrat;
separarea micelelor de cazein de proteinele zerului;
filtratului. Utiliznd o diferen de presiune relativ mic (0,3-0,4 bar) dar uniform, care
trebuie s fie uor ridicat pe parcursul procesului, se poate menine fluxul de filtrat la un
nivel ridicat.
Malmberg i Holm au nregistrat n ncercri pilot, cu membrane din alumin i circulaia
permeatului n echicurent, la fluxuri constante, o cretere a presiunii transmembranare de
numai 0,1 bar.
ncercrile ntreprinse de diferii autori au demonstrat eficiena microfiltrrii n domeniul
separrii microorganismelor. Astfel, Piot a constatat o reducere a numrului sporilor de
Clostridia prin microfiltrare de 10 ori mai mare dect n urma bactofugrii, raportat la
coninutul iniial. n cazul bacteriei Bacillus cereus, utilizat ca indicator pentru eficiena
pasteurizrii, s-a nregistrat o reducere a numrului de celule de 10 ori n laptele pasteurizat,
tratat, n prealabil, prin microfiltrare.
Este interesant de remarcat c van der Horst i Hanemaaijer consider c realizarea unei
presiuni transmembranare sczute i constante nu este, n mod obligatoriu, necesar pentru
obinerea unor rezultate bune n microfiltrare. La microfiltrarea laptelui degresat printr-un
sistem de membrane ceramice, ei au obinut fluxuri de permeat de 500-700 kg/hm la o trecere
a proteinelor zerului i a cazeinei ntre 97 i 100% la o retenie de 99%..
I.2.Instalaii industriale pentru microfiltrarea laptelui
Progresele nregistrate n domeniul membranelor confecionate din ceramic, cu un
suport foarte permeabil i o geometrie multicanal, precum i adoptarea conceptului de
presiune transmembranar uniform n microfiltrare, a permis elaborarea tehnologiei i
echipamentului necesar pentru eliminarea microorganismelor din lapte. S-a stabilit c, pentru
obinerea unor performane superioare n procesul de microfiltrare, este necesar separarea
anterioar a grsimii din lapte.
Astfel, firma Alfa- Laval a elaborat un sistem cunoscut sub denumirea de
BACTOCATCH, care combin un tratament la temperatur ridicat (130C/4 s) cu
microfiltrarea (procedeul MF/HTT) i care este utilizat pentru eliminarea bacteriilor din
laptele crud. Schema acestui proces este prezentat n figura 1 i 2.
Grup uzual
bacterii coliforme
Gram +/-
Volum celular, m
4,1
bacterii propionice
+/-
0,7
bacterii butirice
1,9
bacterii lactice
1,5
bacterii lactice
2,4
bacterii psihrotrofe
0,9
Micrococcus varians
bacterii caseolitice
1,2
Citrobacter intermedius
Propionibacterium acidipropionici
Clostridium tyrobutyricum
Streptococcus thermophilus
Lactobacillus helveticus
Pseudomonas fluorescens
Micrococcus varians
Numrul de celule somatice din laptele crud este important pentru calitatea produselor
lactate. Rosenberg apreciaz c acestea pot fi eliminate n totalitate din lapte prin microfiltrare
sau prin combinaia microfiltrare/sterilizare la temperaturi ridicate HTT (MF/HTT).
Referitor la modificrile fizico-chimice ale componentelor laptelui n urma aplicrii
procedeului MF/HTT, dei datele din literatur sunt limitate, se pare c se nregistreaz doar
transformri reduse, care depind de factorul de concentrare i de regimul de nclzire.
n comparaie cu laptele pasteurizat convenional, a crui calitate este afectat de prezena
unor bacterii psihrofile termorezistente, laptele de consum microfiltrat, obinut prin procedeul
MF/HTT, are un termen de valabilitate mai mare cu 33% (de la 12 la 18 zile, la temperaturi de
8C), fr efecte negative asupra nsuirilor senzoriale.
n concluzie, ntre tratamentul termic convenional al laptelui i separarea bacteriilor
realizat prin membrane de microfiltrare exist trei diferene fundamentale:
dac asupra laptelui se aplic o dubl microfiltrare, eficacitatea poate s ating
valoarea de 99,9998%, fr a se nregistra denaturarea proteinelor sau modificarea
echilibrelor de interaciune, ca n cazul nclzirii;
n cazul cnd n microfiltrat nu se ncorporeaz retentatul tratat UHT, acesta este lipsit
de celulele bacteriene moarte i de endoenzimele pe care le conin, ceea ce nu se poate
realiza prin procedee termice convenionale;
termorezistena microorganismelor nu reprezint un criteriu de selectivitate la epurarea
prin microfiltrare.
Perspectivele epurrii bacteriene a laptelui destinat consumului direct prin membrane sunt
de real interes, fiind, ns, necesare unele cercetri pentru a preciza eficacitatea microfiltrrii
fa de bacteriile patogene i de alterare (sporulate i nesporulate).
Compania Tetra Pak a prezentat o linie tehnologic BACTOCATCH pentru producerea
laptelui pasteurizat cu durat mare de conservare prin microfiltrare. Laptele pasteurizat,
obinut din materie prim de calitate igienic bun i n condiii de fabricaie corespunztoare,
are o durat de conservare de 8-10 zile, la 5-7C, ntr-un ambalaj nchis. Aceast durat poate
fi drastic redus dac laptele crud este contaminat cu bacterii psihrofile i/sau cu bacili
rezisteni la nclzire care pot supravieui n laptele pasteurizat sub form sporulat. Acetia
pot fi reinui prin membrana de microfiltrare.
n linia tehnologic menionat este ncorporat o instalaie pentru microfiltrarea laptelui,
cu membrane avnd dimensiunea porilor de max. 1,4 m, care determin o reducere a
celulelor de bacterii i a sporilor cu 99,5-99,99%. Urmeaz pasteurizarea final ce asigur
distrugerea bacteriilor patogene din lapte i o durat de conservare prelungit.
B. Retenia bacteriofagilor din lapte prin microfiltrare tangenial
Reinerea bacteriofagilor din lapte prin microfiltrare este de interes major pentru
numeroase produse lactate. Prin similitudine cu virusurile, eliminarea bacteriofagilor permite
concluzii mai largi privind starea igienic a unor produse lactate. Deosebit de interesant este
separarea bacteriofagilor din laptele destinat obinerii de culturi pure de bacterii lactice
utilizate industrial.
O serie de cercettori, utiliznd membrane de microfiltrare cu pori de 0,45 m, a reuit
separarea particulelor de fagi.
Mai recent, Gauthier a studiat retenia bacteriofagilor specifici bacteriei Lactococcus
lactis n cursul microfiltrrii laptelui prin membrane cu pori de 0,1 m. Microfiltrarea
tangenial prin membrane cu astfel de pori a fost propus pentru separarea cazeinei micelare
native din lapte utilizat att pentru standardizarea coninutului de cazein din lapte, ct i
pentru producia de cazein micelar nativ cu interesante proprieti funcionale.
Microfiltratul obinut n urma acestei tehnici de separare este lipsit de grsime rezidual,
fragmente de cazein, fiind limpede n pofida coninutului de proteine din zer, cu un numr de
bacterii foarte sczut, aproape de sterilitate. Din acest microfiltrat se separ CPZ de mare
puritate, fraciunile proteice -LA i -LG, lactoferina, lactoperoxidaza, care sunt utilizate ca
ingrediente nutriionale n dietetic i n alimentele pentru copii. Este evident c asemenea
utilizri necesit cunoaterea unei posibile contaminri virale.
Gauthier a realizat, cu membrane de 0,1 m, o reinere a fagilor n proporie de 99,699,86%, independent de concentraia iniial a acestora. Diametrul porilor membranei este de
dou ori mai mare dect dimensiunea capului bacteriofagilor testai, astfel nct retenia
acestora a fost explicat prin diferite ipoteze. Whitman i Marshall i Erskine consider c
ntre particulele de fagi i micelele de cazein reinute de membran au loc interaciuni
electrochimice, ns aceast ipotez este infirmat de lucrrile altor cercettori. Alt ipotez,
care ncearc s explice reinerea fagilor de membrana de 0,1 m, const n reducerea
dimensiunii porilor datorit fenomenului de polarizaie de concentraie nc de la nceputul
CAPITOLUL II
OSMOZA INVERS: SCOP, INSTALAII, PROCEDEU
asigure meninerea unei viteze ridicate a curgerii chiar n condiiile eliminrii permeatului n
etapele iniiale.
n condiii industriale, instalaia OI lucreaz 10-24 ore, dup care se face splarea.
Zerul acid are un pH ntre 4,5-4,7, fiind obinut la fabricarea brnzei de vaci sau
cazeinei. Deoarece n acest tip de zer proteinele sunt precipitate, ele tind s accentueze
fenomenul de polarizare de concentraie. Astfel, n condiii comparabile de lucru, fluxul de
permeat este cu 10% mai sczut dect pentru zerul dulce. Aceast dificultate poate fi depit
opernd la temperaturi superioare, cnd fosfatul de calciu este mai stabil la pH sczut.
Permeatul obinut la tratarea zerului dulce prin membrane compozite de OI are un indice
BOD (Biochemical Oxygen Demand) cuprins ntre 100 i 250 mg/l. n cazul zerului acid,
obinut de exemplu la fabricarea cazeinei, BOD poate crete cu 50%, n timp ce, pentru zerul
obinut cu acid lactic, acesta crete de 3 ori.
OI este folosit n mod obinuit pentru a preconcentra zerul nainte de concentrarea prin
evaporare n vederea uscrii. Soluia se justific prin faptul c, n cazul extinderii capacitii
de concentrare, este mai uor s se instaleze un modul de OI dect s se adauge un efect
suplimentar la instalaia de concentrare. n aceast variant, OI este utilizat pentru
concentrarea prin evaporare pn la 50% SU, n vederea uscrii. De asemenea, este de
remarcat c printr-o preconcentrare OI se mrete semnificativ capacitatea evaporatoarelor
existente (tabel 3).
Tabel 3
Concentrarea prin OI
Componente, g/100 g
SUT
Proteine
Lactoz
Cenu
NNP
Zer iniial
6,3
0,7
4,7
0,7
0,2
Concentrat
24,6
2,8
18,6
2,5
0,7
Permeat
0,24
0,05
0,15
0,04
mrete capacitatea instalaiilor de gelfiltrare. Proteinele separate prin gelfiltrare sunt apoi
concentrate pn la 25-28% SU, n vederea uscrii prin pulverizare. Regimul de
temperatur din aceste tratamente nu determin denaturarea proteinelor din zer.
Pentru o valorificare ct mai complet a componetelor din zer, acesta poate fi tratat printr-un
procedeu combinat UF/OI, realizat n dou etape (fig. 7). n prima etap se obine
concentratul proteic, care poate fi concentrat i uscat pentru obinerea CPZ, i permeatul UF.
Acesta din urm este tratat prin OI, rezultnd o soluie concentrat de lactoz i permeat.
Soluia de lactoz reprezint materia prim ideal pentru fabricarea lactozei rafinate deoarece
este lipsit de proteinele zerului. Concentratul de lactoz poate fi transformat prin fermentaie
sau hidroliz n numeroase produse cu largi utilizri n industria alimentar sau farmaceutic.
CAPITOLUL III
AVANTAJELE I DEZAVANTAJELE SEPARRII PRIN MEMBRANE
III.1. Avantajele separrii prin membrane:
o separarea se realizeaz continuu;
o consumurile energetice sunt reduse;
o volumul utilajelor este redus;
o circuitul fluidelor se realizeaz n sistem nchis;
o orice proces de separare prin membrane poate fi asociat cu alt proces n scopul
creterii eficienei separrii.
III.2. Dezavantajele separrii prin membrane:
o fenomenul de polarizaie de concentraie se datoreaz acumulrii unui strat de sruri
minerale n imediata apropiere a membranelor, fapt care conduce n timp la blocarea
porilor, conduce la oprirea procesului;
o membranele nu sunt perfect permeabile.
BIBLIOGRAFIE
1. Miron Costin, Florea Aplicaii ale proceselor de separare prin membran n industria
alimentar
2. Costin, G.M. , Lungulescu Gr. Valorificarea subproduselor din industria laptelui
3. http://www.cttecotech.ro/fisamembrane.pdf