TITRAREA COMPLEXOMETRIC

EF LUCRRI DR. NEGREANU-PRJOL BOGDANTEFAN

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
Complexometria cuprinde metodele de analiza cantitativa ce au la baza reactii
cu formare de combinatii complexe.
Complexometria (chelatometria) ocup un rol important n practica analitic prin
simplitatea metodei i larga ei aplicabilitate la determinarea cationilor i anionilor.
Determinrile complexonometrice se bazeaz pe formarea de compleci stabili
(chelai) i solubili n mediu apos.
Agentul complexat este un acid sau o sare din clasa acizilor amino carboxilici,
denumii i complexoni de unde provine generic i denumirea acestei metode de
lucru: complexometria.
Functie de natura agentului de complexare si natura produsilor, reactiile de
complexare se impart in:
Reactii cu formare de complecsi in trepte; agentul de complexare este un ligand
anorganic(apa, amoniac, CN, anionul tiosulfat, iodura, etc)
Reactii cu formare de complecsi intr-o singura treapta, unde agentul de
complexare este un ligand organic iar prod.De reactie sunt complecsi interni denumiti
chelati.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC

Complexonaii sau chelaii se obin prin reacia dintre un complexon i o sare solubil
a unui metal fiind substane chimice stabile n mediu apos (funcie de ph), sunt slab
colorate sau incolore.
Datorit stabilitii lor apreciabile i uurinei cu care se formeaz s-au putut elabora
numeroase reete de determinare volumetric a unor cationi i anioni.
Sub denumirea de complexoni se grupeaz acizii din clasa acizilor aminocarboxilici,
sau sruri de sodiu ale acestora.
Metodele complexometrice servesc la dozarea cationilor prin titrare cu soluia
agentului complexant.
Prin metodele indirecte se pot doza complexometric i anioni, precum i substanele
organice.
Din numrul mare de reactivi unul frecvent folosit este complexonul III (EDTA Na2)
utilizat spre exemplu pentru titrarea ionilor Ca2+.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC

Complexon III
(etilendiamino-tetraacetatul disodic)

Complexonat de calciu

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
Existena mai multor cicluri pentaatomice imprim moleculei o mare stabilitate.
Stabilitatea complexului format este una din condiiile pe care trebuie s o ndeplineasc o reacie
care st la baza unei metode complexometrice.
Stabilitatea se exprim cantitativ prin constanta de stabilitate Kmy.

Dac notm cu M ionul de metal i cu Y agentul de complexare, reacia de complexare este urmtoarea:

M+Y

MY

Constanta de stabilitate este exprimat prin relaia:

K MY

[MY]
[M][Y]

Valoarea constantei de stabilitate depinde de natura complexului i de o serie de ali factori, cum ar
fi pH-ul soluiei.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
PRINTRE COMPLEXONII CEI MAI DES NTREBUINAI SUNT:
COMPLEXONUL I SAU ACIDUL NITRILOTRIACETIC NOTAT PRESCURTAT NC6O6H9. ACEST ACID ARE O
SOLUBILITATE MIC N AP DE ACEEA SE FOLOSETE MAI DES SAREA DE SODIU NOTAT
PRESCURTAT NAH2X.

COMPLEXONUL II SAU ACID ETILENDIAMINOTETRAACETIC CU FORMULA N2C10O8H14 I FORMULA STRUCTURAL:

ESTE NOTAT EDTA SAU PRESCURTAT H4Y. ACIDUL ETILENDIAMINOTETRAACETIC ESTE PUIN SOLUBIL
N AP, FOLOSINDU-SE CURENT SAREA SA DISODIC NA2H2Y.
COMPLEXONUL III SAU SAREA DE SODIU A ACIDULUI ETILENDIAMINOTETRAACETIC CU
URMTORUL ION PREZENT N SOLUII APOASE: H2Y2-, ARE UTILIZAREA CEA MAI LARG.
COMPLEXON IV SAU SAREA DE SODIU A ACIDULUI 1, 2 CICLOHEXANDIAMINOTETRA-ACETIC
NOTAT PRESCURTAT CU NA2TH2.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
SPRE DEOSEBIRE DE CELELALTE REACII NTLNITE N ANALIZA VOLUMETRIC, REACIILE
COMPLEXONOMETRICE NU AU LA BAZ LEGEA ECHIVALENILOR.
FIECARE MOLECUL DE COMPLEXON LEAG UN SINGUR ATOM DE METAL INDIFERENT DE STAREA
SA DE OXIDARE.

DE EXEMPLU REACIA DINTRE UN CATION M2+ I COMPLEXONUL III:

M2+ + H2Y2 MY2- + 2 H+

SAU CU UN CATION TRIVALENT:

M3+ + H2Y2- MY- + 2 H+
M4+ + H2Y2- MY + 2 H+
CA O OBSERVAIE IMPORTANT, STABILITATEA COMPLEXONILOR DEPINDE DE PH-UL MEDIULUI,
DE ACEEA TOATE METODELE DE ANALIZ INDIC PH-UL LA CARE TREBUIE S SE FAC
DETERMINAREA.
STABILIREA PUNCTULUI DE ECHIVALEN LA TITRRILE COMPLEXONOMETRICE SE FACE CU
AJUTORUL INDICATORILOR.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
INDICATORII FOLOSII N COMPLEXOMETRIE SUNT INDICATORII METALOCROMICI,
COLORANI ORGANICI, CARE FORMEAZ COMPLECI INTERNI CU CATIONII METALICI, DE
ALT CULOARE DECT ACEEA A INDICATORULUI LIBER.
INDICATORUL TREBUIE S FIE ALES N AA FEL NCT STABILITATEA COMPLEXULUI FORMAT
DE EL CU IONII DE METAL S FIE MAI MIC DECT STABILITATEA COMPLEXULUI FORMAT
AGENTUL DE COMPLEXARE CU IONII METALICI.

INDICATORI MAI DES FOLOSII:

1. MUREXID SAU SAREA DE AMONIU A ACIDULUI PURPURIC, CU FORMULA
C8H4O6N5NH4H2O, FOLOSIT LA TITRAREA MAI MULTOR CATIONI, CONFORM
TABELULUI:

Cation
Cu2+
Zn2+
Ni2+
Co2+
Ca2+

pH optim
8
8-9
10
10
12

Viraj
galben-verzui/violet
galben /violet
galben /violet
galben /violet
rou / albastru-violet

ACEST INDICATOR SE POATE PREPARA I N SOLUIE APOAS 0,1 % DAR FIIND FOARTE
INSTABIL, SE PREFER AMESTECUL SOLID 1: 100 , N NACL.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
2. NEGRU ERIOCROM T SAU SAREA DE SODIU A ACIDULUI(2-HIDROXI-NAFTILAZO)-6-NITRO-

2-NAFTOL-4-SULFONIC, ESTE UN COLORANT CU FORMULA C20H12O7N3S.

SE FOLOSETE N AMESTEC SOLID 1:200 N NACL. ESTE SENSIBIL LA OXIDANI.
ESTE FOLOSIT LA TITRAREA MAI MULTOR CATIONI DUP CUM REZULT DIN TABELUL
URMTOR:
Cation
Mg2+
Zn2+
Ni2+

pH optim
10
7-10
10-11

Mn2+
Cd2+
Ca2+

10
7-10
10

Viraj
rou/albastru
rou/albastru
albastru/rou (titrare
indirect)
rou/albastru
rou/albastru
rou/albastru

3. ACID SULFOSALICILIC, CU FORMULA C7O6SH6H2O, ESTE FOLOSIT LA TITRAREA MAI

MULTOR CATIONI PRIN METODA DIRECT SAU INDIRECT, DUP CUM SE

MENIONEAZ N TABELUL DE MAI JOS:
Cation
Fe3+
Al3+
Cr3+

pH optim
2,5
6
4,5

Viraj
portocaliu/galben
galben/ rou (titr.indirect)
galben/ rou (titr.indirect)

TITRAREA COMPLEXOMETRIC

Acidul sulfosalicilic

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
N DECURSUL UNEI TITRRI COMPLEXOMETRICE SE FORMEAZ MAI MULTE COMBINAII
CHIMICE, CU STABILITI DIFERITE CEEA CE FACE POSIBIL FOLOSIREA INDICATORILOR
PENTRU FIXAREA PUNCTULUI DE ECHIVALEN.
ACESTE COMBINAII SUNT:
A) CATION - INDICATOR
B) CATION - COMPLEXON
CND COMBINAIA A) ESTE MAI STABIL DECT B) SE DESFOAR CEEA CE SE CHEAM
TITRRI INDIRECTE
CND COMBINAIA B) ESTE MAI STABIL DECT A) SE DESFOAR CEEA CE SE CHEAM
TITRRI DIRECTE.
DEOARECE, DUP CUM SE POATE OBSERVA DIN TABELELE PREZENTATE, UN INDICATOR
SERVETE LA DETERMINAREA MAI MULTOR CATIONI, EL POATE FI FOLOSIT I LA
DETERMINAREA UNUI AMESTEC DE CATIONI; DE EXEMPLU: CA2+ + MG2+;
ALTEORI, CND UN CATION INFLUENEAZ DETERMINAREA UNUIA SAU ALTOR CATIONI, SE
PROCEDEAZ LA BLOCAREA (MASCAREA) CATIONILOR INFLUENAI PRIN TRANSFORMAREA
LOR N ALTE COMBINAII MULT MAI STABILE CE MPIEDIC PARTICIPAREA CATIONULUI LA
REACIA PRINCIPAL.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC

DESFURAREA UNEI TITRRI COMPLEXOMETRICE SE BAZEAZ PE FORMAREA DE

COMPLECI NTRE SPECIILE CHIMICE PARTICIPANTE LA TITRARE I PE
STABILITATEA COMPARATIV A ACESTORA LA PH CONSTANT.

SCHEMATIC O TITRARE DE CATION M2+ CU COMPLEXON III I CU UN INDICATOR I,

SE POATE PREZENTA ASTFEL:

A. NAINTE DE TITRARE, CULOARE A

B. N TIMPUL TITRRII, EVOLUIE DE CULOARE, B
C. DUP ECHIVALEN, CULOARE C

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
UNUL DIN CEI MAI UTILIZAI TITRANI N ANALIZA VOLUMETRIC CU
FORMARE DE COMPLECI, NTR-O SINGUR TREAPT, ESTE COMPLEXON III,
NA2H2Y (SAREA DISODIC A ACIDULUI ETILENDIAMINOTETRAACETIC EDTA),
CARE FORMEAZ COMPLECI STABILI CU IONII METALICI N RAPORT ION
METALIC: LIGAND = 1:1, INDIFERENT DE NUMRUL DE OXIDARE AL IONULUI
METALIC.
ACEASTA NU ESTE O TITROSUBSTAN DE ACEEA ESTE NECESAR
PREPARAREA UNEI SOLUII DE CONCENTRAIE APROXIMATIV, CREIA I SE
VA DETERMINA APOI FACTORUL.
DUP PREPARARE ESTE NECESAR PSTRAREA SOLUIEI N FLACOANE DE
PLASTIC DATORIT FAPTULUI C, ACEASTA, REACIONEAZ N TIMP CU IONII
METALICI CONINUI N FLACOANELE DE STICL.
PENTRU STANDARDIZARE SE FOLOSESC CA TITROSUBSTANE: SULFAT DE
ZINC, ZINC GRANULE SAU SULFAT DE MAGNEZIU.
DREPT INDICATORI SE FOLOSESC: MUREXID, NEGRU ERIOCROM T, XILENOL
ORANJ.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC

EDTA

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
Murexid
NH4C8H4N5O6
sau
C8H5N5O6.NH3

Xilenol orange
C31H32N2O13S

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
STABILITATEA DEOSEBIT A CHELAILOR METALICI ESTE CONFERIT DE NUMRUL
MARE DE GRUPE DONOARE I DE IZOLAREA IONULUI METALIC NTR-O STRUCTUR
TIP COLIVIE.

COMPLECII METALICI FORMAI AU O STRUCTUR OCTAEDRIC, ACESTA

MPIEDICND STERIC FORMAREA DE COMPLECI CU STOECHIOMETRIE MAI MARE
DE 1:1 IZOLND ASTFEL IONUL METALIC DE MOLECULELE SOLVENTULUI.

ACESTE PROPRIETI (STABILITATE MARE, RAPORT METAL: LIGAND = 1:1, REACIE

CANTITATIV) DETERMIN FOLOSIREA REACIILOR DE COMPLEXARE N
DETERMINRI VOLUMETRICE.

FORMAREA COMPLECILOR DEPINDE NS DE VALOAREA PH-ULUI I DE FORMA

IONIC A EDTA.
VALOAREA pH-ULUI OPTIM ESTE 10, LA ACEST VALOARE PREDOMINND FORMA
Y4- A EDTA:

MN+ + Y4- MYN-4

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
TITRAREA CU EDTA SE BAZEAZ PE FAPTUL C STABILITATEA COMPLECILOR MEDTA ESTE MAI MARE DECT A COMPLECILOR M-INDICATOR.
ASTFEL, NAINTEA PUNCTULUI DE ECHIVALEN SOLUIA CONINE COMPLEXUL
M-INDICATOR, COLORAT I IONUL METALIC N EXCES.
DUP PUNCTUL DE ECHIVALEN SOLUIA CONINE COMPLEXUL M-EDTA (N
GENERAL INCOLOR) I INDICATORUL LIBER, COLORAT, FUNCIE DE PH-UL
SOLUIEI.
PUNCTUL DE ECHIVALEN ESTE MARCAT DE VIRAJUL DE LA CULOAREA
COMPLEXULUI M-INDICATOR LA CULOAREA INDICATORULUI LIBER, DISOCIAT
FUNCIE DE VALOAREA PH-ULUI.
O CONDIIE IMPORTANT A TITRRILOR COMPLEXOMETRICE, MENIONAT MAI
SUS, ESTE VALOAREA PH-ULUI CARE TREBUIE S FIE 10.
ACESTA SE REALIZEAZ PRIN FOLOSIREA AMESTECULUI TAMPON NH3NH4CL.
METODELE DE TITRARE APLICATE N COMPLEXOMETRIE SE MPART N MAI MULTE
GRUPE:
1. TITRAREA DIRECT
2. TITRAREA PRIN DIFEREN
3. TITRAREA PRIN SUBSTITUIE

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
1. TITRAREA DIRECT
SE APLIC LA MAJORITATEA CATIONILOR DE TIP Mn+, UTILIZND CA AGENT DE TITRARE
COMPLEXON III.
N ACEST CAZ, LA NCEPUTUL TITRRII INDICATORUL REACIONEAZ CU IONUL METALIC I
FORMEAZ UN CHELAT:
M2+ + H2In- [MIn] + 2H+ ,
N ACEAST REACE CONSUMNDU-SE FOARTE PUIN ION METALIC.
IONUL METALIC NECOMPLEXAT CU INDICATORUL SE TITREAZ CU COMPLEXON REZULTND
COMPLEXONATUL RESPECTIV :
M2+ + H2Y2- [MY]2 + 2H+
LA SFRITUL TITRRII, COMPLEXONUL III DEPLASEAZ INDICATORUL DIN COMPLEXUL SU
CU IONUL METALIC CARE SE TITREAZ IAR INDICATORUL ELIBERAT DISOCIAZ REZULTND
ANIONUL SU, COLORAT.
DISOCIEREA INDICATORULUI ESTE POSIBIL DEOARECE N MAJORITATEA TITRRILOR
CATIONILOR DIVALENI, pH-UL TREBUIE S FIE BAZIC.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
2. TITRAREA PRIN DIFEREN

SE UTILIZEAZ N CAZURILE N CARE VITEZA DE COMPLEXARE ESTE PREA MIC, DAC NU EXIST UN
INDICATOR POTRIVIT PENTRU IONUL CE TREBUIE DOZAT, IONUL METALIC NU ESTE STABIL N SOLUIE
SAU N CAZUL DOZRII UNOR SUBSTANE ORGANICE CE POT REACIONA CU UN ANUMIT CATION.

LA TITRAREA PRIN DIFEREN, SE ADAUG CATIONULUI METALIC UN EXCES DE SOLUIE TITRAT DE

COMPLEXON III IAR DUP REACIA DINTRE MN+ I H2Y2- SE RETITREAZ EXCESUL DE COMPLEXON CU
O SOLUIE TITRAT DE MgSO4 SAU ZnSO4, N PREZENA INDICATORULUI.

AU LOC URMTOARELE REACII:

M2+ + H2Y2- [MY]2 + 2H+

EXCESUL DE COMPLEXON REACIONEAZ CU Mg2+ :

Mg2+ + H2Y2- [MgY]2- + 2H+

IAR LA PUNCTUL DE ECHIVALEN ARE LOC REACA:

Mg2+ + H2In- [MgIN]- + 2H+

DOZAREA COMPLEXOMETRIC A ANIONILOR I A SUBSTANELOR ORGANICE SE FACE DE

ASEMENEA PRIN TITRARE PRIN DIFEREN ASTFEL: SOLUIEI DE ANALIZAT I SE ADAUG UN
EXCES DE SOLUIE TITRAT DE SULFAT DE MAGNEZIU SAU ZINC; EXCESUL DE ION METALIC SE
RETITREAZ COMPLEXOMETRIC N PREZENA UNUI INDICATOR POTRIVIT (NEGRU ERIOCROM T).

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
3. TITRAREA PRIN SUBSTITUIE
ACEAST METOD SE UTILIZEAZ ATUNCI CND LA TITRAREA UNUI CATION NU SE
POATE UTILIZA UN INDICATOR POTRIVIT, VIRAJUL NEFIIND SUFICIENT DE NET.
N ASTFEL DE CAZURI, LA SOLUIA IONULUI METALIC DE ANALIZAT SE ADAUG UN
EXCES DE SOLUIE TITRAT DE COMPLEXONAT DE MAGNEZIU IAR MAGNEZIUL
SUBSTITUIT DE IONUL CE SE DOZEAZ, SE TITREAZ CU SOLUIE DE COMPLEXON
III, N PREZEN DE NEGRU ERIOCROM T.
DETERMINAREA FACTORULUI SOLUIEI DE COMPLEXON III URMRETE MODUL DE
LUCRU (SCHEMA A-B-C) ASEMNTOR TITRRILOR DIRECTE.
DE OBICEI SE UTILIZEAZ SULFATUL DE MAGNEZIU, DIN CARE SE CNTRESC LA
BALANA ANALITIC x GRAME SUBSTAN, SE DIZOLV N AP DISTILAT, SE
AJUSTEAZ pH-UL LA VALOAREA DE 10 CU TAMPON AMONIACAL, SE ADAUG UN
VRF DE SPATUL DE INDICATOR NEGRU ERIOCROM T I SE TITREAZ PN LA
VIRAJUL INDICATORULUI DE LA ROU LA ALBASTRU.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC

3. TITRAREA PRIN SUBSTITUIE

N ACEST CAZ, AU LOC URMTOARELE REACII:

MgSO4 + H2IN- + 2NH3 [MgIN]- + 2NH4 + SO42-

MgSO4 + H2Y2- + 2NH3 [MgY]2- + (NH4)2SO4

[MgIN]- + H2Y2- [MgY]2- + H2IN-

H2IN- + OH- HIN2- + H2O

TITRAREA COMPLEXOMETRIC

CA DETERMINRI CU SOLUIA DE COMPLEXON III, STANDARDIZAT, AMINTIM:

ANALIZA COMPLEXOMETRIC A Mg2+
ANALIZA COMPLEXOMETRIC A Ca2+
ANALIZA COMPLEXOMETRIC A Co2+
DETERMINAREA Ca2+ I A Mg2+ DIN APA NATURAL
DETERMINAREA DURITII TOTALE LA APA POTABIL
DETERMINAREA COMPLEXOMETRIC, PRIN DIFEREN, A TEOFILINEI
DETERMINAREA, PRIN DIFEREN, A ANIONULUI FOSFAT
ANALIZA COMPLEXOMETRIC A SULFAMIDELOR, ALCALOIZILOR

INND SEAMA DE FAPTUL C I VOLUMETRIA DE COMPLEXARE SE BAZEAZ TOT PE

REACII DE TIPUL GENERAL (ACCEPTOR DONOR), CURBELE DE TITRARE SE VOR CALCULA
PE BAZA ACELORAI PRINCIPII CA I N CAZUL TITRRILOR DE NEUTRALIZARE SAU DE
OXIDO-REDUCERE.

NTREAGA PROBLEM SE REDUCE DECI LA CALCULUL CONCENTRAIEI UNEIA DIN SPECIILE

IMPLICATE N REACIA DE TITRARE FUNCIE DE GRADUL DE COMPLEXARE, N ETAPELE
DISTINCTE ALE TITRRII.

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
INDICATORII FOLOSII N COMPLEXOMETRIE SUNT INDICATORII METALOCROMICI,
COLORANI ORGANICI, CARE FORMEAZ COMPLECI INTERNI CU CATIONII
METALICI, DE ALT CULOARE DECT ACEEA A INDICATORULUI LIBER.
INDICATORUL TREBUIE S FIE ALES N AA FEL NCT STABILITATEA COMPLEXULUI
FORMAT DE EL CU IONII DE METAL S FIE MAI MIC DECT STABILITATEA
COMPLEXULUI FORMAT AGENTUL DE COMPLEXARE CU IONII METALICI.
N TABELUL DE MAI JOS SUNT PREZENTAI PRINCIPALII INDICATORI
METALOCROMICI, CATIONII PENTRU CARE SUNT FOLOSII, PRECUM I
LOGARITMUL CONSTANTELOR DE STABILITATE ALE LOR N MEDIILE PRECIZATE.

Indicator
metalcromic
Eriocrom negru T

Cationi

Mediu

log KMY

Cd2+
Co2+
Cu2+
Mg2+
Pb2+
Zn2+

NaClO4 0,3N

NaClO4 0,3N

NaClO4 0,3N

12,74
20,00
21,38
7,00
13,19
12,31

TITRAREA COMPLEXOMETRIC
Indicator
metalcromic
Murexid

Acid sulfosalicilic
Ftaleincomplexon

Xilenoloranj

Acid calconcarbonic

Cromazurol S

, `- Dipiridil

Cationi

Mediu

log KMY

Ca2+
Cu2+
Ni2+
Al3+
Cu2+
Fe3+
Ba, Sr, Ca
Be2+
Bi3+
La3+
Pb2+, Zn2+
Hg2+, Sn2+
Ca2+
Al3+
Cu2+
Fe3+
Ni2+
Fe3+
Zn2+

KNO3 0,1N
NaClO4 0,2N
NH4ClO4 0,2N

2,68
3,50
3,36
10,01
9,04
14,05

NaClO4
NaNO3 0,2N
NaClO4 0,2N

KCl 0,2N
NaClO4 0,1N
KCl 0,1N

KCl 0,1N
KCl 0,1N

3,92
75,60
11,67

4,32
4,10
15,60
9,30
3,70
4,35

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
1. DETERMINAREA DURITII TOTALE A APEI
CALITATEA APELOR ESTE DETERMINAT DE TOTALITATEA SUBSTANELOR
MINERALE I ORGANICE, GAZELOR DIZOLVATE, PARTICULELOR N SUSPENSIE I
ORGANISMELOR VII PREZENTE.
IMPURITILE POT FI DISPERSATE N AP SUB FORM DE SUSPENSIE, COLOIZI
SAU POT FI DIZOLVATE. ACESTEA POT PROVENI DIN SOL, ROCI, ATMOSFER,
DIN DESCOMPUNEREA SUBSTANELOR ORGANICE I A ORGANISMELOR VII.
SE MAI GSESC IONII K+, Na+, Cl,

SO 24

N FUNCIE DE CONINUTUL N IONI SE STABILETE GRADUL DE

MINERALIZARE. DUP GRADUL DE MINERALIZARE, APELE POT FI:
CU MINERALIZARE MIC

< 1 g/L

MINERALIZATE

1 3 g/L

SRATE

3 10 g/L

FOARTE SRATE

10 50 g/L

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
1. DETERMINAREA DURITII TOTALE A APEI
DURITATEA APEI REPREZINT SUMA CATIONILOR METALICI PREZENI N AP (N
AFARA CATIONILOR METALELOR ALCALINE), EXPRIMAI PRIN
CONCENTRAIILE ECHIVALENTE N OXID DE CALCIU.
DEOARECE IONII DE CALCIU I MAGNEZIU SE GSESC N AP N CANTITATE
MULT MAI MARE FA DE CEILALI CATIONI, DETERMINAREA DURITII VA
CONSTA N DETERMINAREA CONCENTRAIEI ACESTOR IONI.
APELE DURE SUNT NEPLCUTE LA GUST, LA FIERBEREA APEI SRURILE N
EXCES SE DEPUN PE VASE, CAZANE, CONDUCTE I MPIEDIC BUNA LOR
FUNCIONARE.
N AMESTEC CU SPUN DAU SPUNURI INSOLUBILE.
LA RNDUL EI, DURITATEA SE MPARTE N DOU CATEGORII:
DURITATEA TEMPORAR (DT), CARE REPREZINT CONINUTUL N IONI DE
CALCIU I MAGNEZIU CORESPUNZTOR BICARBONAILOR, HCO3-;
DURITATEA PERMANENT (DP), CARE REPREZINT CONINUTUL TUTUROR
CELORLALTOR SRURI DE CALCIU I MAGNEZIU, N AFAR DE BICARBONAI
(CLORURI, SULFAI, AZOTAI, ETC.).
SUMA ACESTORA REPREZINT DURITATEA TOTAL (DT) A APEI.

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE

1. DETERMINAREA DURITII TOTALE A APEI

SRURILE CARE CONFER DURITATEA TEMPORAR (BICARBONAII DE CALCIU
I MAGNEZIU) PRECIPIT LA FIERBERE, DATORIT DESCOMPUNERII, CU
DEPUNERE DE CARBONAI INSOLUBILI:
Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O
Mg((HCO3)2 MgCO3 + CO2 + H2O

SRURILE CARE CONFER DURITATEA PERMANENT NU SE DEPUN DECT N

URMA EVAPORRII APEI, CND PRODUSUL LOR DE SOLUBILITATE ESTE
DEPIT.
CONVENIONAL, DURITATEA SE EXPRIM N GRADE DE DURITATE CARE POT FI
GRADE GERMANE (1 GRAD = 10 mg CaO/L AP) SAU GRADE FRANCEZE (1 GRAD =
10 mg CaCO3/L AP).

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
1. DETERMINAREA DURITII TOTALE A APEI

N ROMNIA, EXPRIMAREA DURITII SE FACE N GRADE GERMANE.

DUP DURITATEA TOTAL, APA POATE FI:

- FOARTE MOALE

< 1,5 mg ECHIV./L (0 4 GRADE)

- MOALE

1,5 3 mg ECHIV./L (4 8 GRADE)

- CU DURITATE

3 6 mg ECHIV./L (8 12 GRADE)

- DUR

6 9 mg ECHIV./L (18 30 GRADE)

- FOARTE DUR PESTE

9 mg ECHIV./L (> 30 GRADE)

DURITATEA TOTAL A APEI POTABILE TREBUIE S FIE 8,40 GRADE GERMANE

DURITATEA TEMPORAR 5,77 GRADE GERMANE
DURITATEA PERMANENT 2,63 GRADE GERMANE

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
1. DETERMINAREA DURITII TOTALE A APEI
DURITATEA APEI SE EXPRIM N GRADE DE DURITATE (D) SAU N MILIECHIVALENIGRAM/L (MVAL/L).
UN GRAD DE DURITATE REPREZINT CONCENTRAIA DE SRURI ECHIVALENT CU 10
MG DE OXID DE CALCIU, PENTRU UN LITRU DE AP. ACEASTA CORESPUNDE
GRADULUI GERMAN DE DURITATE, ADOPTAT I DE STANDARDELE ROMNETI.
DURITATEA TOTAL SE DETERMIN PRIN TITRAREA CATIONILOR CU COMPLEXON III.
ACESTA FORMEAZ CU CATIONII DIVALENI (Ca2+ , Mg2+ , Fe2+ , ETC.) COMPLECI
INTERNI FOARTE STABILI, DAR SOLUBILI DATORIT GRUPRILOR IONIZATE.
TITRAREA SE REALIZEAZ UTILIZND DREPT INDICATOR, NEGRU ERIOCROM T, CARE
ARE PROPRIETATEA DE A FORMA I EL COMPLECI CU CATIONII DIVALENI (DE
CULOARE VIOLET), DAR MAI PUIN STABILI DECT CEI FORMAI DE COMPLEXONUL
III.
N URMA TITRRII CU COMPLEXON III, CATIONII DIVALENI REACIONEAZ CU
COMPLEXONUL III PN LA EPUIZARE, FIIND ELIBERAT INDICATORUL.
LA PUNCTUL DE ECHIVALEN, CULOAREA SE SCHIMB DE LA VIOLET LA ALBASTRU
(CULOAREA INDICATORULUI LIBER N MEDIU BAZIC).

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
1. DETERMINAREA DURITII TOTALE A APEI

DURITATEA TOTAL, DT, SE CALCULEAZ INND SEAMA C:

1 mL complexon III 0,1N, este echivalent cu 2,8d,

dT = 2,8 v , [d]

DECI:
UNDE V ESTE VOLUMUL SOLUIEI DE COMPLEXON III FOLOSIT LA TITRAREA UNEI
PROBE DE 100 ML DE AP.
PRINCIPIUL METODEI
IONII DE CALCIU I MAGNEZIU AU PROPRIETATEA DE A FORMA COMPLEXE DE TIP CHELAT
CU SAREA DE SODIU A ACIDULUI ETILEN-DIAMINO-TETRAACETIC (COMPLEXON III),
INCOLORE, SOLUBILE, NEIONIZABILE.
SFRITUL REACIEI ESTE MARCAT DE INDICATORI SPECIFICI CUM AR FI ERIOCROM
NEGRU T.

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
1. DETERMINAREA DURITII TOTALE A APEI

REACTIVI:
COMPLEXON III 0,01M (3,7226 g COMPLEXON III DIZOLVATE N 1000 cm3 AP
BIDISTILAT).
CLORUR DE CALCIU SE PREPAR CNTRIND LA BALANA ANALITIC 1 g
CARBONAT DE CALCIU CaCO3 INUT N PREALABIL DOU ORE LA ETUV LA 105C I
RCIT N EXICATOR, SE DIZOLV N HCL 10%, NTR-UN BALON COTAT DE 1000 cm3,
ADUGNDU-SE PICTUR CU PIC\TUR PENTRU A EVITA EXCESUL DE ACID I
AGITND CONTINUU. DUP DIZOLVAREA COMPLET A CARBONATULUI SE
COMPLETEAZ LA SEMN CU AP BIDISTILAT. 1 cm3 DIN ACEAST SOLUIE CONINE
1 mg CaCO3, CARE CORESPUNDE LA 0,561 mg CaO.
SOLUIA TAMPON SE DIZOLV 5,4 g CLORUR DE AMONIU CU O CANTITATE MIC DE
AP NTR-UN BALON COTAT DE 100 cm3, SE ADAUG 35 cm3 AMONIAC I SE
COMPLETEAZ LA SEMN CU AP BIDISTILAT.
INDICATOR ERIOCROM NEGRU T 0,1 g ERIOCROM SE MOJAREAZ BINE CU 10 g NaCl;
SE FOLOSETE CA PULBERE.

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
1. DETERMINAREA DURITII TOTALE A APEI
FACTORUL SOLUIEI DE COMPLEXON SE STABILETE ASTFEL: 10 cm3 DIN SOLUIA DE
CLORUR DE CALCIU SE INTRODUCE NTR-UN FLACON ERLENMEYER PESTE CARE
SE ADAUG 1 cm3 SOLUIE TAMPON, APROXIMATIV 0,1 g INDICATOR I 15 cm3 AP
BIDISTILAT.
SE TITREAZ CU SOLUIE DE COMPLEXON III PN LA VIRAJUL CULORII SOLUIEI
DE LA ROU LA ALBASTRU.

V
V1

V = CM3 SOLUIE CLORUR DE CALCIU;

V1 = CM3 DE SOLUIE DE COMPLEXON III FOLOSIT LA TITRARE.
MODUL DE LUCRU
SE MSOAR 25 cm3 AP DE ANALIZAT I SE INTRODUCE NTR-UN BALON CU FUND
PLAT DE 100 cm3. SE DILUEAZ VOLUMUL PN LA 50 cm3 CU AP BIDISTILAT.
SE ADAUG 1 cm3 SOLUIE TAMPON PENTRU A OBINE pH-UL 10 I 0,1 g INDICATOR,
APOI SE TITREAZ CU SOLUIE DE COMPLEXON III PN CE CULOAREA VIREAZ DE
LA ROU LA ALBASTRU.

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
1. DETERMINAREA DURITII TOTALE A APEI

MOD DE LUCRU:
SE INTRODUC, N TREI FLACOANE ERLENMAYER, CTE 100mL AP DE ANALIZAT.
SE ADAUG 2 mL SOLUIE HCL 0,1N, SE FIERBE TIMP DE 5 MINUTE, SE RCETE LA
TEMPERATURA CAMEREI, SE ADAUG 2mL SOLUIE NAOH 0,1N I 5mL SOLUIE
TAMPON CARE ASIGUR UN pH = 10 0,1 IAR APOI SE ADAUG UN VRF DE SPATUL
DE INDICATOR NEGRU ERIOCROM T.
SE TITREAZ CU SOLUIE DE COMPLEXON III, 0,1N, PN LA VIRAJUL CULORII DE LA
VIOLET LA ALBASTRU.
SE NOTEAZ DE FIECARE DAT VOLUMUL DE COMPLEXON III, CONSUMAT LA
TITRARE.
SE FACE MEDIA VOLUMELOR CONSUMATE DE AGENT DE TITRARE, PENTRU CELE
TREI PROBE I SE OBINE VOLUMUL V.
PENTRU CALCUL SE FOLOSETE RELAIA DE MAI SUS.

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
2. DOZAREA AMINOACIZILOR PRIN METODA COMPLEXONOMETRIC (METODA
BUDESINSKY)

PRINCIPIU:
FOSFATUL CUPRIC, GREU SOLUBIL N AP, REACIONEAZ N MEDIU NEUTRU CU
AMINOACIZII FORMND COMPLECI DE TIPUL CHELAILOR.
UN AMINOACID MONOAMINO-MONOCARBOXILIC COMPLEXEAZ IONII Cu2+ N
RAPORT DE 2:1 FORMND UN COMPLEX SOLUBIL N AP.
REACIA ESTE URMTOAREA:

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
2. DOZAREA AMINOACIZILOR PRIN METODA
COMPLEXONOMETRIC (METODA BUDESINSKY)
EXCESUL DE FOSFAT CUPRIC NEDIZOLVAT SE POATE SEPARA PRIN
CENTRIFUGARE SAU FILTRARE.
PRIN ADUGARE DE HCL LA FILTRAT SE ELIBEREAZ IONII CUPRICI DIN COMPLEX
CONFORM REACIEI:
IONII CUPRICI ELIBERAI SE DIZOLV PRIN TITRARE CU COMPLEXON III N
PREZENA INDICATORULUI METALOCROMIC PIRIDILAZONAFTOL (PAN).
REACIA TITRIMETRIC DE COMPLEXARE ESTE URMTOAREA:

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE

REACTIVI:
SOLUIE COMPLEXON III 0,01N CU FACTOR CUNOSCUT
SOLUIE HCl 0,01N
INDICATOR PAN 0,1 % N SOLUIE ETANOLIC
SUSPENSIE DE Cu3(PO4)2

APLICAII ALE METODELOR DE TITRARE PRIN REACII DE

COMPLEXARE
MODUL DE LUCRU:

N TREI FLACOANE ERLENMEYER SE PIPETEAZ CTE 5 mL SOLUIE AMINOACID, 5

mL SUSPENSIE AGITAT DE Cu3(PO4)2 , SE AGIT BINE I APOI SE LAS 5 MINUTE N
REPAOS.
AMESTECUL SE FILTREAZ I DIN FILTRATE SE PIPETEAZ CTE 5 mL N TREI
FLACOANE ERLENMEYER CURATE.
SE ADAUG CTRE 1 mL SOLUIE HCL, 3 PICTURI INDICATOR PAN I SE TITREAZ
IONII Cu2+ ELIBERAI CU O SOLUIE DE COMPLEXON III 0,01 M PN LA VIRAJUL
INDICATORULUI DE LA ROU-VIOLET LA GALBEN-VERZUI.
CALCUL:
DAC SE CUNOATE NATURA AMINOACIDULUI PREZENT SE IA N CALCUL MASA
MOLECULAR A LUI.
DAC ESTE VORBA DE UN AMESTEC DE AMINOACIZI MONOAMINOMONOCARBOXILICI REZULTATUL SE EXPRIM N mg n -AMINIC/100 ML SAU mMOLI
n -AMINIC/L.
1.000 ML SOLUTIE COMPLEXON III 0,01M . 0,012 14 FCOMPLEXON III
.. XGN

X = .......G/ 2,5 mL
C% (M/V) = 40 X