Sunteți pe pagina 1din 8

CINETICA CHIMIC .

VITEZA DE REACIE
Bibliografie
1. C.D. Nenitescu, Chimie general, EDP Bucureti
2. Olga Petrescu, Adrian-Mihail Stadler, Chimie anorganic i Chimie fizic teste i
probleme, Editura Ramis
3. F. Urseanu, C.Tbranu-Mihaela, G.Bogza, Probleme de chimie i de tehnologie
chimic, Editura tehnic, 1978
4. https://fsagrupa1312.wordpress.com/chimie-2/
5. http://usm.md/chimie/wp-content/uploads/2014/05/Probleme-de-Chimie-Fizic
%C4%83.pdf

I want to help in solving problems


about reaction speed.
Mi-am propus s ajut prin rezolvarea unor probleme de nivel mediu cu viteza de reacie, ordinul
de reacie, constanta de vitez pentru reacii de ordinul I i II. Reprezint punctul meu de vedere
i nu anuleaz alte variante de rezolvare. Cinetica chimic se studiaz la: chimie, nivel liceu;
modulul de Termodinamic i Cinetic chimic, nivel liceu tehnologic, domeniul de pregtire n
Chimie Industrial; Chimie fizic i Chimie, nivel facultate.Eu predau modulul de mai sus.
Aceast parte a chimiei este important pentru analiza substanelor i n tehnologia chimic.
Citez din bibliografie:
Cinetica chimic are obiect de studiu viteza de reacie i dependena ei de diferii factori
(concentraia reactanilor, temperatur, influena catalizatorilor, etc.)-ntr-un sens restrns al
cuvntului.
Viteza de reacie
Viteza unei reacii chimice omogene reprezint variaia cantitii de substan a reactantului sau
produsului de reacie ntr-o unitate de timp pe o unitate de volum al amestecului reactant.
Cantitatea de reactant se exprim n moli/L-adic concentraia molar.
Expresia vitezei de reacie la o temperatur constant i la cazuri simple, este direct
proporional cu produsul concentraiilor reactanilor ridicate la puteri egale cu ordinele pariale
de reacie n raport cu componenii (uneori sunt egale cu coeficienii stoechiometrici).
Avem o reacie simpl:
aA + bB = Produi
a,b = coeficieni stoechiometrici
Ecuaia vitezei de reacie:
v = k. [A]nA. [B]nB
(1)
k= constanta de vitez, care nglobeaz: temperatura, presiunea, catalizatorii i ali factori ce
influeneaz viteza de reacie
nA, nB= ordine pariale de reacie n raport cu componenii A, B
n ecuaiile de vitez se pot utiliza n locul concentraiilor i alte mrimi proporionale cu
acestea, cum ar fi presiunile pariale ale reactanilor pentru reaciile n faz gazoas.

Din punct de vedere dimensional, viteza de reacie se exprim :

Unitate de mas reacionat/ unitate de timp.unitate de volum

(2)

Uzual: [mol.s-1.L-1]
Ordin de reacie
Ordinul parial de reacie este exponentul unei anume concentraii n legea general de vitez.
nA, nB= ordine pariale de reacie n raport cu componenii A, B pentru reacia :
aA + bB = Produi
Ordinul total de reacie n, al unei reacii este dat de suma exponenilor concentraiilor din
expresia vitezei de reactie, deci este suma ordinelor pariale
n = nA + nB
Molecularitatea
a+ b= molecularitatea reaciei
Ordinul de reacie i molecularitatea coincid numai n cazul reaciilor elementare foarte simple,
care au loc ntr-o singur treapt. n realitate reaciile au loc dup mecanisme complexe, iar
ordinul de reacie nu mai coincide cu molecularitatea; el poate fi i fracionar.
Exemple de reacii chimice i expresia matematic a vitezei de reacie
1.Br2 = 2 Br
Ordin de reacie=1 ( avem 1 mol de reactant Br2)
v = k[Br2]
2. HCl + NaOH = NaCl + H2O
Ordin de reacie=2 (avem 1 mol de HCl reactant i 1 mol de NaOH reactant)
v = k[HCl] . [NaOH]
3. 2NO + O2 = 2NO2
Ordin de reacie=3 (avem 2 moli de NO reactant i 1 mol de O2 reactant)
v = k[NO]2. [O2]
4. Cl2 + HCOOH = 2HCl + CO2
Ordin de reacie=2 (avem 1 mol de Cl2 reactant i 1 mol de HCOOH reactant)
v = k[Cl2] . [HCOOH]
5. Cl2C=CCl2 + Cl2 = Cl3C-CCl3 ( reacie de adiie n prezena luminii)
Ordin de reacie=3/2 ( mecanism complex, n care ordinul de reacie nu mai este egal cu
coeficienii stoechiometrici din reacie)
v = k[Cl2]3/2
Constanta de vitez (k)

Constanta de vitez, k, din expresia matematic a vitezei de reacie se numete i viteza


specific, cnd concentraiile reactanilor= 1mol/L; v = k.
Constanta de vitez exprim dependena de temperatur a vitezei de reacie. Dac temperatura
crete cu 100C, viteza de reacie crete de 2-3 ori.
Se numete coeficient de temperatur al vitezei de reacie i pentru cazul cn temperatura crete
cu 100C , raportul :

(3)
Cu aceast relaie se calculeaz valoarea constantei de vitez la o alt temperatur ( care a
crescut nu mai mult cu 100C).
Expresia constantei de vitez a reaciei chimice n funcie de energia de activare E i
factorul de frecven k0:

(4)
k 0 = factor de frecven (o msur a ciocnirilor moleculelor ntre ele);
E=energia de activare;
R=constanta gazelor ideale;
T=temperatura absolut;
e = baza logaritmilor naturali;
Reacii de ordinul I ( particip un singur reactant)
Pot fi reaciile de izomerizare, de descompunere termic, reaciile descompunerii radioactive a
nucleelor atomice, etc.
A

Viteza unei reacii de ordinul I este caracterizat prin constanta vitezei de reacie i prin perioada
de njumtire.
Expresia vitezei de reacie va fi:

(5)
n care:
dc / dt = derivata concentraiei reactantului fa de timp
k= constanta vitezei de reacie
c=concentraia reactantantului
Separnd variabilele i integrnd ntre C A0 i CA, respectiv ntre timpul 0 i t, se obine:
C A = C A0 . e-k t
(6)
Sau:

(7)
3

Sau :
k= (2,303 /t ) log CA0 / CA

(8)

Dac se utilizeaz conversia reactantului, X, relaia 5 devine:


X = fraciunea din acel reactant, transformat n cursul reaciei chimice i se exprim prin
relaia:
(9)

(10)
Timpul de njumtire
Este timpul necesar pentru a reaciona jumtate din substana iniial (reactant).
Avem expresia matematic a relaiei (7), dup nlocuirea C=C0/ 2
k.t1/2 = ln2 = 0,6932

(11)

Reacii de ordinul II (are loc ntre dou molecule de reactant)


Se consider reacia de ordinul II :
A+B = P+R
Viteza de reacie este dat de relaia matematic :
v = k C A CB
Avem cazurile
1. Concentraiile iniiale ale lui A i B sunt egale : C0 = CA0=CB 0 (mol/L); ele reacioneaz
n raport molar 1:1. n timp concentraiile acestora vor fi egale:
CA = CB = C (mol/L)
v = k.C2

Integrnd ntre 0 i t, respectiv C0 i C, rezult :

(12)

Concentraiile iniiale ale lui A i B nu sunt egale; cantitatea reacionat din compusul A
este egal cu cea reacionat din compusul B:
v = k C A CB
2.

CA0 CA = C B 0 - CB

(13)

Probleme
Problema 1
Reacia ionului iodur cu ionul hipoclorit, n anumite condiii de pH, are loc dup ecuaia:
ClO- + I- = IO- + ClIar dependena vitezei n funcie de concentraia reactanilor este redat mai jos
v (mol/L.s)
6,3.103
1,26. 104
1,26.104

[ClO-] mol/L
1,02.10-3
2,04.10-3
1,02.10-3

[I-] mol/L
1,02.10-2
1,02.10-2
2,04.10-2

S se determine ordinul total de reacie, valoarea constantei de vitez, expresia de reacie n


funcie de concentraie i de viteza de reacie pentru [ClO-] = 10-2 mol/L i [I-] = 4.10-3 mol/L.
Rezolvare:
1. Calcularea ordinului total de reacie:
a) Este o reacie de ordinul II, particip 2 reactani. Expresia matematic a vitezei de reacie
este:
aClO- + b I- = IO- + Clv = k [ClO-]a . [I-]b
a, b = ordine pariale de reacie
k = constanta vitezei de reacie
m=ordinul total de reacie = a+ b
b) Se nlocuiesc datele n expresia matematic a vitezei de reacie :
v 1 = 6,3.103 = k.[1,02.10-3] a .[ 1,02.10-2]b
v 2 = 1,26.104 = k.[ 2,04.10-3]a . [1,02.10-2]b
v3 = 1,26.104 = k.[1,02.10-3] a . [2,04. 10-3]b
c) Se afl a prin mprirea v1 la v2 , fiindc au comun [ 1,02.10-2]b i b prin mprirea v1 la
v3, fiindc au comun [1,02.10-3] a :

v1/ v2 = 6,3.103 /1,26.104 = k.[1,02.10-3] a .[ 1,02.10-2]b / k.[ 2,04.10-3]a . [1,02.10-2]b


0,5= 0,5a

deci a = 1

v 1 / v2= 6,3.103 /1,26.104 = k.[1,02.10-3] a .[ 1,02.10-2]b/ k.[1,02.10-3] a . [2,04. 10-3]b


0,5 = 0,5 b deci b=1
Ordinul total de reacie pentru reacia dat este:
m = a + b = 1+1 = 2
2. Se calculeaz valoarea constantei de reacie k :
Se nlocuiesc datele n una din expresele matematice ale vitezelor 1,2,3 i se calculeaz k:
6,3.103 = k. .[1,02.10-3] .[ 1,02.10-2]
6,3.103 = k. 1,040 .10-5
k = 6,3.103 / 1,040 .10-5 = 6,057.108 L/ mol.s
3.Se calculeaz viteza de reacie v4 cu datele din problem:
v4= 6,57 . 108. [10-2] . [4.10-3] = 24,228. 103 mol/L.s = 2,422.104 mol/ L.s
R: 1; 6,057.108 L/ mol.s; 2,422.104 mol/ L.s
Problema 2
Pentru o reacie de ordinul I, s-a determinat c n primele 25 min concentraia reactantului se
reduce de la C0 = 5 moli / l la C= 2 moli/ l . S se determine viteza de reacie dup 30 min.
Rezolvare
Reacia de ordinul I este:
A = P (produi)
Viteza acestei reacii este dat de relaia:
v = k.CA
v (mol/ l.min).........................t (min)....................................C (mol/l.min)
moment iniial.....................................0 ...........................................C0 = 5
v 25min
25
Cla 25min= 2
v 30min
30
Cla 30min= Cx
Varianta propus pentru rezolvare, se bazeaz pe faptul c, atunci cnd temperatura nu
variaz, constanta de reacie se poate considera aceeai la 25 min i 30 min.
Etape de rezolvare
1.calcularea constantei de vitez dup 25 min de la nceperea reaciei, fiindc cunoatem
concentraia reactantului la acest timp (relaia 7); 2.se calculeaz Cx din expresia matematic
a constantei cu relaia (7), pentru intervalul de timp 0-30 min ; 3. se calculeaz viteza de
reacie dup 30 min.

k = (1/25). ln 5/2 = 0,0366


0,0366 = (1/30) ln 5/ Cx = 0,033 ln5- 0,033 ln Cx
0,0366-0,053 = -0,033 ln Cx
ln Cx = 0,0164/0,033= 0,4969
Cx = 1,6436
v = 0,0366. 1,6436= 0,06015 mol/ L.min
R: 0,602
Problema 3 ntr-o reacie de ordinul I, A=produi, concentraia reactantului se reduce la un
sfert din cea iniial n 40 min. S se calculeze de cte ori se reduce viteza de reacie fat de
momentul iniial, dup 15 min.
Rezolvare
Avem datele :
t (min)
0 (momentul iniial)
15
40

C (mol/L)
C0
Cx
C0=0,25 C0

v (mol/min.L)
v0
v1
v2

v = k.C
C A = C A0 . e-k t
k =( 1/t). ln C0/C
Temperatura nu variaz
Nu cunoatem : k ; Cx ; v 0 ; v 1.
Varianta propus pentru rezolvare :
-se calculeaz prima dat k pe baza datelor: 40 min i concentraia C0;
-se calculeaz apoi Cx, cnd timpul=15 min;
-se calculeaz v0 , v1 i raportul v0 / v1
Calcule:
k =1/40 ln C0/ 0,25C0 = 0,03456
Cx la 15 min = C0 .e-0,03456.15 = C0. (e-0,52) = C0 (e1/ e1,52) =C0(2,72/4,57)=0,594 C0
v 0 = k.C0;
v 1 = k.0,594 C0
v 0 / v 1 = k.C0 / k.0,594 C0 = 1,68 1,7 ori
R = 1,7 ori
Problema 4 ntr-o reacie de ordinul II, de tipul A+B= produi, s-a pornit cu concentraiile
iniiale ale reactanilor egale fiecare cu 0,4 moli/L. Cunoscnd c dup 10 min concentraia
reactantului A s-a micorat la 0,1 moli/L, s se determine valoarea iniial a vitezei de reacie
i cea a timpului de njumtire.

Rezolvare
Avem datele:
t (min)
0 momentul iniial
10

C A (mol/L)
0,4
0,1

CB (mol/L)
0,4
0,1

v (mol/ min.L)
v0

C A0 =CB0 =0,4 mol/L concentraiile iniiale sunt egale( raport molar 1:1)
CA la 10 min= 0,1 mol/L i este egal cu concentraia lui B, fiindc se respect egalitatea de
mai sus, i raportul molar 1:1
Nu cunoatem:
v 0; t
Varianta propus pentru rezolvare, cnd concentraiile iniiale ale reactanilor sunt egale:
-se calculeaz k din expresia matematic, cu datele de la timp=10 min
k = (C0 C)/ C0.C.t
-se calculeaz viteza la momentul iniial cu expresia matematic
v 0 = k.CA0 .CB0 = k.C02
-se calculeaz timpul de njumtire, pentru cazul cnd concentraiile iniiale sunt egale:
t1/2 = 1/k.C0
Calcule:
-k cnd timpul este 10 min, concentraia reactanilor este 0,1 mol/L :
k = (0,4-0,1) / 0,4.0,1.10 = 0,3/ 0,4 = 0,75
-v 0 este :
v 0 = 0,75.0,42 = 0,75.0,16 =0,12 mol/min.L
- t1/2 = 1/ 0,75.0,4 = 1/0,3 =3,33 min
R: 0,12; 3,33.