Trucos y consejos para una

medida de calidad en ICP-MS.

Solucin de problemas.
Jos ngel Rodrguez
Consultor especialista ICP-MS

ndice
Consideraciones optimizacin
o Encendido y estabilizacin del plasma
o P/A factor

Consejos generales en el anlisis por ICP-MS

o Eliminacin de interferencias espectrales
o Eliminacin de Interferencia no espectrales
o Reduccin de blancos de reactivos

Resolucin de problemas particulares

o Anlisis de elementos susceptibles de efectos de memoria
(Mercurio, Yodo, )
o Anlisis de muestras de alta viscosidad y/o alto contenido en
matriz. (sueros, sangres, orinas, aguas de mar, etc)

Encendido del plasma y optimizacin

Encender el plasma

Estabilizacion de la
temperatura del plasma

Start-up (SW nuevo)

Tune y/o sintonizacion

Optimizacin parmetros comunes

del sistema (antorcha, detector, etc)
Sensibilidad
Resolucin espectral
Formacin de xidos < 1.5%
Dobles Cargas < 2%

Importancia del P/A factor

Afecta a la calidad de la calibracin en modo pulso-analgico

Lo ideal es realizarlo diariamente. Ajuste rpido
Se realizara siempre que se haga un ajuste del detector.
No debe realizarse solo para una o pocas masas. Cuantas ms
elementos mejor
Debe cubrir todo el rango de masas de trabajo
Se puede emplear soluciones multielementales propias (calibracin)

Stock Solution: Part Number: 5188-6524

o
o
o
o

20 ppm Zn, Be, Cd, As

10 ppm Mo, Ni, Sb, Pb, Sn, Mg, Ge, Ru, Pd
5 ppm Tl, Na, Al, U, Cu, Th, Ti, Ba, Co, Sr, V, Cr, Mn, 6Li, Sc, In, Lu, Bi, Ir
2.5 ppm Y, Tb

Consejos generales en el anlisis

por ICP-MS

Limitaciones generales ICP-MS

Interferencias espectrales
Solapamiento de pico con el analito de inters
Resultados inexactos (analito-dependientes).
Usualmente errores por exceso en los resultados.

Interferencias No-espectrales

Debidas a la matriz de la muestra

Prdida/aumento de sensibilidad
Resultados inexactos (malas recuperaciones)
Pobre precisin y deriva en los resultados.
Incremento de las tareas de mantenimiento

Blancos
Inexactitud especialmente a niveles bajos de concentracin

Interferencias espectrales
Isobricas
96Mo+
96Ru+

96Zr+

95

96
masa

Todos los elementos tienen un isotopo libre excepto el In

(evitar empleo de In como patrn interno para evitar
ecuaciones de correccin matemtica)

97

Poliatmicas
Empleo de sistemas de eliminacin de interferencias
eficaces (Celdas de colisin en modo He)

Eliminacin interferencias poliatomicas en modo He

Debe obtenerse una buena correlacin de los perfiles isotpicos
2E5c
ps

Especialmente importante para los elementos de transicin

(m/z<80)

45

50

55

60

Mass

65

70

75

80

Iones cualificadores (Istopos) en ICP-MS

Si todas las interferencias
poliatmicas pueden ser
eliminadas (modo He), se
podran usar iones
cualificadores (istopos) para
confirmar la concentracin
medida con el istopo
preferente.
Da mayor confianza en el
resultado obtenido y
confirma que han sido
eliminadas todas las
interferencias

Istopo
principal
cps a 63Cu

Istopo
cualificador

cps a 65Cu

Cu calib
para 63Cu

Cu calib
para 65Cu

Comparacin
Cu en muestra
(con calib 63Cu)

Cu en muestra
(con calib 65Cu)

Interferencias no espectrales
Efectos espacio-carga

Supresin de la ionizacin por sales

Eliminacin o supresin de los efectos de matriz

Mayor potencias RF (>1500).

Trabajar con una mayor distancia de muestreo.

- Maximiza el tiempo de residencia de la matriz en el plasma.
- (10mm General Propurse Method 7700x)

Usar antorcha de 2.5mm dimetro interno

Trabajar con flujos bajos de carrier y muestra.
- Crear condiciones de ionizacin ms robustas

Diluir muestras con muy alto contenido en matriz.

Usar siempre un estandar Interno.
Inferfase HMI.
Anlisis por Adiciones estndar o Dilucin Isotpica

Importancia de la temperatura del plasma

Alta entrada de muestra, canal central estrecho

Pobre descomposicin de la matriz

+ + +
+ + +
+ + +

ICP-MS optimizado
0.10 - 0.25mL/min, inyector 2.5mm,
eliminacin del solvente alta T
en el canal central de la antorcha

+ +
+
+

ICP-MS convencional
0.4 0.8mL/min, inyector 1.8 2.0
mm, pobre eliminacin del solvente
baja T en el canal central de la
antorcha

Baja entrada de muestra, canal central ancho

Buena descomposicin de la matriz

Adicin de estndares internos

ISTDs pueden ser aadidos de dos formas:
1) en continuo usando una bomba peristltica y una T de mezcla.
2) Manualmente, como adicin a cada estndar, blanco y muestra
Control de la estabilidad del
flujo facilmente desde la
ventana de sintonizado (tune)
monitorizando en continuo la
seal de alguno de los e.I., e.j.
89Y para la sensibilidad y 103Rh
como ISTD.

La solucin de ISTD se introduce a travs de un tubo estrecho (0.21 mm i.d.) y se mezcla con
la muestra en la T de conexin. El factor de dilucin del ISTD con respecto a la muestra es
1/10. As, 500 ppb ISTD es aprox. 50ppb en cada muestra en el nebulizador. NUEVO DISEO
MEJORADO

Estabilidad del E.I. como control de calidad

Controlar la estabilidad de la seal de los E.I.s permite.
Verificar el correcto funcionamiento del sistema de introduccin de
muestra.
Controlar los posibles efectos de matriz en muestras desconocidas.
Una disminucin mayor del 30% en la seal del E.I. no asegura que
est haciendo su funcin correctamente (compensar el efecto de
matriz)

Normalmente se compara la respuesta (cps) de cada muestra frente a la

respuesta del blanco de calibracin expresado como Recuperacin ISTD

Reduccin de blancos: Destilacin de cidos por

debajo del punto de ebullicin
o Permite obtener cido de altsima
calidad a menor coste

o Todos los constituyentes en PFA o Tefln

(mayor pureza)
o Rendimiento de produccin regulable
(mayor pureza empleando tiempos de
destilacin lenta)

o evitar tener botellas de cidos Suprapur

abiertas (una vez abiertas se pueden
contaminar)

DST-1000- Destilacin de HNO3

Reduccin de blancos: Material

Las muestras estn ntimamente en contacto con los

viales y botellas:
o Necesidad de estar limpias.
o Adecuar al anlisis que vamos a realizar.

Materiales de los que podemos disponer:

o
o
o
o
o
o
o

Polietileno (LD, HD)

Polipropileno (LD, HD)
Polimeros fluorados (PFA, FeP, Tefcel, PTFe )
Policarbonato
Poliestireno
Vidrio
Cuarzo

Siempre trabajar con Plstico

Material de polietileno y polipropileno de baja densidad (
o Bajo coste y se puede considerar de un solo uso
o el material de polietileno tiende a ser ms limpio
o el material de Polipropileno suele mostrar una menor
permeabilidad y mejor conservacin de disoluciones en
largos periodos de tiempo.
Poliestireno y Policarbonato
o Opcin muy econmica
o Grupos activos en la estructura del polmero (Perdidas de
analito)

Polmeros Fluorados
o Tendencia a ser muy limpios, de fcil limpieza y son muy
inertes
(Una de las mejores opciones)
o Mayor precio que el material de polietileno y polipropileno.

Comparacin rectas de calibrado Fe vidrio vs PFA.

Vidrio

Nunca emplear vidrio para la

preparacin de estndares
de calibracin ni
disoluciones

PFA

Resolucin de problemas
particulares

 Anlisis de Hg y Yodo por ICP-MS

Anlisis de muestras de alta viscosidad y/o alto contenido

en matriz. (sueros, sangres, orinas, aguas de mar, etc)

Anlisis de Hg por ICP-MS

o Excelente sensibilidad
o Eliminacin interferencias
o Robustez del plasma

C-700d
o
o
o
o
o

Volumen muerto 0 (sin efectos de memoria)

Resistente a golpes (no rompe)
Construido en PFA (mnima adsorcin)
Resistencia a altos solidos disueltos
Misma sensibilidad a nebulizadores de cuarzo.

Ecuacin matemtica para la mejora de limites de

cuantificacin.

Edicin de la ecuacin matemtica del Hg

Calibraciones Hg corregido y no corregido

o Obtencin de una mayor pendiente de calibracin
o Mejora del limite de deteccin instrumental
o Posibilidad de realizarlo en otros elementos no interferidos

Sin correccin

Con correccin

Anlisis de yodo por ICP-MS

o Estabilizacin en 0.1M NH4OH/ 0.01M AEDT/ 0.07% Triton X

o Limpieza en disolucin bsica (NH3/AEDT/Triton X)

o Calibraciones a nivel bajo de concentracin
o Empleo de Teluro como patrn interno

Anlisis de muestras de alta

viscosidad y/o alto contenido en
matriz

Nebulizador Cross Flow Savillex: Anlisis de muestras

alto contenido en slidos y alta viscosidad
Construido en PFA

Qumicamente inerte
Reduce efectos de memoria
Irrompible por golpes e impactos
Acorta tiempo de limpieza entre
muestras

Alta tolerancia a solidos disueltos

Permite nebulizar sangres y sueros con
una mnima preparacin de muestra
(dilucin). elimina la necesidad de
digestin por MW.

Estabilidad de estndares internos

(Muestras de sangre y suero)

Calib.

Muestras de
sangre

Muestras de Suero

Calibracin 75As en disolucin amoniacal

Limite de deteccin de 2.7ppt

Conclusiones
El empleo del modo colisin para eliminar interferencias poliatmicas
nos permite eliminarlas de forma eficaz posibilitndonos estrategias de
cuantificacin con iones calificadores.
El empleo de patrones internos adecuados y el empleo de condiciones
robustas de plasma nos permitir corregir eficazmente las interferencias
de matriz en muestras complejas.

Es importante controlar los blancos de reactivos y de material. Por ello

es recomendable emplear cidos de alta calidad y el empleo de material
plstico
El empleo de nuevos nebulizadores de PFA permite solucionar
limitaciones en la determinacin de muestras de alta viscosidad y/o
salinidad.