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Bilanci macroscopici
Quantit e composizione
Peso molecolare medio
Calore specifico medio (molare e massivo)
Densit della miscela ipotizzando che le densit dei singoli componenti non dipendano dalla composizione
Componenti A B C
densit (Kg/m3) 792 1000 1220
Peso molecolare 32 18 46
Calore specifico massivo (cal/g/C) 0.6 1 0.436
Frazione massiva nella corrente 1 0.10 0.30 0.60
Frazione massiva nella corrente 2 0.15 0.65 0.20
Frazione massiva nella corrente 3 0.45 0.15 0.40
Soluzione
Nel seguito lindice i verr utilizzato in riferimento alle correnti e lindice j alle specie chimiche e si far
riferimento alla seguente nomenclatura:
1
Si cominci con il dedurre la densit di ciascuna corrente. Essendo la frazione massiva di i definita come
Kg i / Kg tot , dividendo questultima per la densit, si ottiene il volume occupato dal singolo componente
rapportato alla massa totale. Essendo la miscela ideale, si pu poi sommare su tutti i componenti presenti
nella corrente la grandezza ottenuta e dedurre cos la densit della miscela.
La portata massiva della corrente i e la sua densit sono legate dalla portata volumetrica:
mi
i (1)
Qi
La densit di ciscuna specie j in una assegnata corrente i pu essere stimata nel modo seguente:
m ji
j (2)
Q ji
Daltra parte la portata volumetrica della corrente i data dalla somma delle portate volumetriche dei singoli
componenti j:
C C m
Q i Q ji ji (3)
j A j A j
mi C m ji 1 C m ji C
ji
i j A j i j A mi j j A j (4)
Dunque la densit della corrente i pu essere calcolata direttamente a partire dalle frazioni massive dei
singoli componenti e delle loro densit:
C
i 1
j A
ji
(5)
j
Correnti 1 2 3
mix (Kg/m3) 1089 997 956
mi i Q i (6)
La portata massiva della corrente 4 pari alla somma delle portate delle tre correnti entranti. Dunque:
Correnti 1 2 3 4
Portata volumetrica (m3/h) 10 20 35 65
Portata massiva (Kg/h) 10890 19940 33460 64290
2
m ji ji mi (7)
m ji
Q ji (8)
j
m ji
n ji (9)
PM j
Corrente 1:
Kg/h m3/h Kmoli/h
A 1089 1.376 34
B 3267 3.268 181.5
C 6534 5.356 142
Corrente 2:
Kg/h m3/h Kmoli/h
A 2991 3.780 93.5
B 12961 12.961 720.0
C 3988 3.270 86.7
Corrente 3:
Kg/h m3/h Kmoli/h
A 15057 19.01 470.5
B 5019 5.019 278.8
C 13384 10.97 291
Corrente 4:
Kg/h m3/h Kmoli/h
A 19137 24.166 598
B 21247 21.248 1180.3
C 23906 19.596 519.7
mj 4
j 4 (10)
m4
Qj 4
xj4 (11)
Q4
A B C
frazione molare x 0.26 0.51 0.23
frazione massiva 0.30 0.33 0.37
3
Il peso molecolare medio pu essere ricavato direttamente dalle frazioni massive o da quelle molari:
C C
PM i 1 ji
PM i x ji PM j (12)
j APM j j A
kg
PM 4 28 (13)
kmol
C C
i j i j
CP ji CP
j A
CP x ji CP
j A
(14)
La densit della corrente 4 viene infine dedotta analogamente al caso delle correnti 1,2, e 3:
C j 4 kg
4 1
j A
j
989
m3
(16)
4
Esercizio 2 Impianto di distillazione
Una corrente della portata di 100 Kg/h entra in un reattore in cui subisce una trasformazione. La corrente in uscita
viene suddivisa: una parte viene mandata in una colonna di distillazione, laltra in un secondo reattore. La corrente
uscente dal secondo reattore viene in parte riciclata al primo e in parte mandata alla colonna. La coda della colonna
riciclata al primo reattore. Si calcolino le portate di tutte le correnti.
40%
Reattore 2
60%
100 Kg/h 30%
Reattore 1 15%
15%
70%
10%
20%
5%
35%
Soluzione
Dalla scrittura del bilancio globale sullintero impianto possibile ottenere immediatamente la portata massiva
entrante nella colonna di distillazione R3:
0.65mtot
(R 3)
mIN
mIN
mtot
(R 3)
153.84 kg / h
0.65
Le correnti uscenti dalla colonna di distillazione possono essere quindi agevolmente calcolate:
m1(R 3) 0.15mtot
(R 3)
23.07 kg / h
m2(R 3) 0.15mtot
(R 3)
23.07 kg / h
m3(R 3) 0.10mtot
(R 3)
15.38 kg / h
m 4(R 3) 0.20mtot
(R 3)
30.76 kg / h
m5(R 3) 0.05mtot
(R 3)
7.69 kg / h
m 6(R 3) 0.35mtot
(R 3)
53.84 kg / h
0.70mtot
(R 1)
0.60mtot
(R 2)
mtot
(R 3)
5
m m (R 3) 0.40m (R 2) m (R 1)
IN 6 tot tot
0.70m (R 1) 0.60m (R 2) m (R 3)
tot tot tot
mtot
(R 3)
0.70 mIN m 6(R 3)
mtot
(R 2)
52.44 kg / h
0.88
mtot
(R 1)
mIN m 6(R 3) 0.40mtot
(R 2)
174.8 kg / h
6
Esercizio 3 - Impianto di estrazione di olio di semi
Si assuma come base di calcolo 1 kg di semi/u.t. (unit di tempo) e come base finale 1 kg/u.t. di olio di semi prodotto.
Il Rapporto n-esano/semi pari a 3kg/kg. Il Filter Cake (torta solida uscente dal filtro) costituito per il 75% di solidi
inerti e per il 25% dalla soluzione liquida
Soluzione
Si parta dalla scrittura di un bilancio macroscopico sullestrattore allo scopo di ricavare la portata entrante di n-esano e
quella totale uscente:
mesano
3 mesano 3 msemi mesano 3 kg / ut
msemi
msemi mesano m1 m1 4 kg / ut
Sapendo che il 13% in peso dei semi costituito da olio possibile ricavare la portata massiva di olio e di solido
entrante nellestrattore:
Si passa quindi alla scrittura del bilancio sul solido nel filtro, sfruttando linformazione che tutto il solido viene separato
dalla fase liquida e che questo costituisce il 75% massivo della portata totale che viene allontanata dallimpianto:
msolido 0.75mcake
m 0.87
mcake solido 1.16 kg / ut
0.75 0.75
La portata totale che entra nella colonna di distillazione pu essere ricavata da un bilancio globale sul filtro:
molio 0.13
olio 0.0415 4.15%
mesano molio 3 0.13
mesano 3
esano 95.85%
mesano molio 3 0.13
Questa e anche la composizione della corrente liquida che lascia il filtro e che impregna il solido. Pertanto il bilancio
macroscopico sullolio nel filtro permette di ottenere la portata di olio che arriva nella colonna di distillazione e quella
che viene persa nel solido impregnato:
molio
(2)
olio m2 0.0415 2.84 0.117 kg / h
molio
(cake )
olio 0.25mcake 0.0415 0.25 1.16 0.012 kg / h
mesano
(2)
esano m2 0.9585 2.84 2.72 kg / h
mesano
(cake )
esano 0.25mcake 0.9585 0.25 1.16 0.278 kg / h
Di conseguenza la portata massiva che viene ricavata attraverso la colonna di distillazione e la portata massiva di n-
esano che verr riciclata allimpianto risultano essere:
molio
(out )
molio
(2)
0.117 kg / h
mesano
(out )
mesano
(2)
2.72 kg / h
La portata massiva di n-esano che deve invece essere reintegrata nellimpianto pari a quella che viene persa nel solido
impregnato in uscita dal filtro:
mesano
( ric )
mesano
(cake )
0.278 kg / h
molio
(out )
0.117
90%
molio
( semi )
0.13
Nel caso si voglia produrre 1 kg/ut di olio le portate di ciscuna corrente possono essere calcolate semplicemte
moltiplicando tutte le portate stimate sopra per il seguente fattore:
molio
( produz )
1
8.54
molio
(out )
0.117
msemi 8.54 kg / ut
mesano
( ric )
2.36 kg / ut
8
Esercizio 4 Serbatoio di aria liquida
Un recipiente Dewar sferico contiene aria liquida a pressione atmosferica alla temperatura di 78.98 K. I dati
riportano le dimensioni caratteristiche del Dewar e le propriet chimico fisiche
rilevanti per le specie considerate. Si richiede, a fronte di un riempimento completo del Dewar con aria
liquida, di stabilire:
1. la quantit di aria liquida stoccata e la sua composizione massiva volumetrica
2. le densit parziali (kg/m3) e le concentrazioni (kmoli/m3) delle specie nel Dewar
Dati
Guscio sferico: diametro interno (ID) = 1300 mm
1 RTc [1+ (1 TR )2 7 ]
= Zra
sL PM PC
Soluzione
1. Calcolo della massa molare di miscela
NC
PM = x i PM i = 0.7812 28 + 0.2095 32 + 0.0093 40 = 28.949 kg/kmole
1
x i PM i
i =
PM
N2 = 0.76
O2 = 0.23
Ar = 0.01
Si usa la correlazione generalizzata (di Rackett) della densit del liquido satura in funzione della temperatura
ridotta:
1 RTc [1+ (1 TR )2 7 ]
= Zra
sL PM PC
9
Occorre conoscere le propriet critiche e il fattore Z di comprimibilit (che dipende dalle propriet critiche).
Si ottiene nei vari casi:
Ls
N 2 = 799.12 kg/m
3
1 3 i
= = 1.14 10 3 mix = 876.6 kg/m3
mix 1 i
~
x i VL,i x i PM i ~
i = ~ = VL, mix
VL, mix iLs
N2 = 0.829
O2 = 0.163
Ar = 0.008
5. Calcolo delle densit parziali e delle concentrazioni delle specie in fase liquida
i = imix Ci = x i C tot
10
Esercizio 5 Combustore seguito da condensazione parziale del vapore dacqua
Una caldaia alimentata da GPL (70% in moli di C3H8, 30% di C4H10) come combustibile, utilizzando aria in
eccesso del 15% sullo stechiometrico. Dopo la cessione di potenza termica, i fumi di combustione vengono
ulteriormente raffreddati per condensare una parte del vapore dacqua, portandoli a 20C. Si chiede di
calcolare:
Dati
Espressione di Antoine per la tensione di vapore dellacqua:
[ ]
ln Pv H 2 O (T ) = A B (T + C ) [mmHg] T[K] A=18.3036 B= 3816.44 C=-46.13
Soluzione
C3 H 8 + 5O2 3CO2 + 4 H 2O
13
C4 H10 + 2 O2 4CO2 + 5 H 2O
13 kmoliO2
O2 , STEC
x = 5*0.70 *0.3 = 5.45
2 kmoleF
kmoliCO2
xCO2 , STEC = 3*0.70 + 4*0.3 = 3.30
kmoleF
kmoliH 2O
xH 2O , STEC = 4*0.70 + 5*0.3 = 4.30
kmoleF
kmoliO2
xO2 ,=
REALE xO2 , STEC (1=
+ e) 6.2675
kmoleF
11
Nei calcoli di combustione si assume che yO2=0.21 moli/moliTOT e yN2=0.79 moli/moliTOT; nel nostro caso
avremo una portata di aria
Si devono fare delle ipotesi semplificative di lavoro ( in linea di principio da controllare in seguito):
12
- Il vapore dacqua esce allequilibrio con lacqua liquida
La prima assunzione porta come conseguenza che CO2,O2,N2 sono Inerti: rispetto al processo di
condensazione le loro portate passano inalterate e i rapporti relativi restano gli stessi
kmoli
xINERTI = xCO2 + xO2 + xN2 = 27.6952
kmoleF
La seconda assunzione dice ( secondo la legge di Raoult per lequilibrio liquido/vapore ) che la pressione
parziale di acqua in fase gas eguaglia la tensione di vapore dellacqua
P * yH 2O OUT = P H 2O (T ) *1
Nota la temperatura ( 20C ) e la pressione ( 1 atm ) si calcola la tensione di vapore dellacqua e si valuta la
frazione molare dellacqua in fase gassosa uscente
P H 2O (20C ) = 17.535mmHg
P H 2O
yH= = 0.0231
OUT
2
O
P
INERTI
=
(
xINERTI xGAS OUT 1 yH O OUT
2
)
xINERTI kmoliINERTI
= xGAS
OUT
= 28.3501
(
1 yH 2O OUT ) kmoleF
ACQUA
kmoliH 2O
=
GAS , H 2O
x OUT
x =
GAS
OUT
* y H 2O
OUT
0.6549
kmoleF
x OUT =x kmoliH 2O
IN
x OUT
=3.6451
L GAS , H 2O GAS , H 2O
kmoleF
13
XN2 23.5777 0.8317
XL 3.6451 1 3.6451
MASSA
SPECIE / PESO MOLECOLARE
SOSTANZA
ATOMICA NUMERO ATOMI [kg/kmol]
[kg/kmol]
O H C N
O 16 1 0 0 0 -
H 1 0 1 0 0 -
C 12 0 0 1 0 -
N 14 0 0 0 1 -
C3H8 - 0 8 3 0 44
C4H10 - 0 10 4 0 58
O2 - 2 0 0 0 32
N2 - 0 0 0 2 28
CO2 - 2 0 1 0 44
H2O - 1 2 0 0 18
Si calcola anche il peso molecolare medio per la miscela entrante e il peso molecolare medio dellaria
Moltiplicando le kmoli ottenute dai calcoli precedenti per i rispettivi pesi molecolari si ottengono le quantit
in grammi entranti e uscenti che qui brevemente riportiamo:
14
Esercizio 6 Respirazione e calo della massa corporea
Un essere umano adulto in condizioni di quiete ha, in media, 12 respiri al minuto. Ciascuna fase di
inspirazione vede lingresso nei polmoni di circa 0.5 lt di aria alle condizioni dellambiente. In una serie di
prove sono state dedotte le condizioni medie dellaria ambiente inspirata (in termini composizione,
temperatura e pressione). Esse sono quelle citate in tabella con il pedice IN; per contro i dati dellaria
espirata (in uscita dai polmoni) sono citati nella stessa tabella con il pedice OUT. Si noti che la temperatura
dellaria espirata uguale a quella corporea. Sulla base dei dati disponibili si chiede di fare le valutazioni e i
calcoli intesi a stabilire: le portate molari, massive e volumetriche dellaria espirata; il bilancio di ciascun
componente (in termini di differenza fra entrata ed uscita); la perdita di massa dellorganismo dovuta alla
sola respirazione.
Si chiede infine di valutare se lipotesi di equilibrio, o saturazione, per lumidit dellaria espirata sia, o no,
ragionevole.
[ ]
ln Pv H 2 O (T ) = A B (T + C ) [mmHg] T[K] A=18.3036 B= 3816.44 C=-46.13
Soluzione
In questo caso il processo ciclico, cio periodico e temporalmente illimitato. I bilanci possono essere scritti
sulla base di un ciclo completo (inspirazione pi espirazione), di periodo T pari a 5 s (= 60 s/min*1 min/12
cicli) o su un numero intero di cicli T = 1 min.
I dati di portata e composizione vanno intesi come valori medi sullarco di 1 minuto. In tale periodo il sistema
polmonare assimilabile ad un volume polmonare + volume della trachea e a 3 superfici soggette al
trasporto di materia:
Win Wout
Polmoni
Wtrasp
Si noti che il volume di controllo enuclea il sistema respiratorio dal corpo umano che rappresenta il volume
di controllo complementare. Sullarco di tempo considerato, non ci sono termini di accumulo n termini di
reazione (entro il volume). Vale quindi laffermazione che tutto ci che entra, esce.
Il bilancio globale molare vale quindi:
15
Win = Wout+Wtrasp
Si ipotizza che sullarco del ciclo di respirazione lazoto non venga trasportato nel circolo sanguigno, pertanto
per lazoto si ha:
Da questa relazione possibile ricavare la portata in uscita Wout dato che sono note le composizioni:
yin
N2 0.774
Wout = Win = 0.246 = 0.254 moli/min
y out
N2 0.75
Wtrasp,O2 = Win yO2in - Wout yO2out = 0.246 x 0.206-0.254 x 0.151 = 0.0123 moli/min
Wtrasp,CO2 = - Wout yCO2out = -0.246 x 0.037 = -0.0091 moli/min
Wtrasp,H2O = Win yH2Oin - Wout yH2Oout = 0.246 x 0.020-0.254 x 0.062 = -0.0108 moli/min
Data la convenzione assunta, laria che espiriamo ha una portata maggiore di quella che inspiriamo, ci
significa che la massa corporea si riduce per effetto della respirazione:
Il bilancio sul corpo umano per la sola respirazione in condizioni di quiete porta a scrivere:
16
dm Kg
= w trasp = 0.288
dt giorno
Si controller ora lipotesi di equilibrio in uscita per il vapore dacqua.La tensione di vapore a 37 C vale (dalla
formula di Antoine): 47 mm Hg. La frazione molare di acqua nel vapore vale allora, dalla legge di Raoult:
Pev (T ) x i
Pev (T ) x i = Py i yi =
P
Il valore trovato pari a 0.0618 (cio allincirca il valore assegnato nel problema). Ci convalida lipotesi che
laria espirata allequilibrio termico e, altres, satura di vapore dacqua. Ci dovuto allelevatissima
superficie degli alveoli polmonari.
17
Esercizio 7 Colonna di distillazione D XD
Una corrente di processo contiene benzene e toluene secondo la
composizione specificata nei dati. Detta corrente deve essere
frazionata in una colonna di distillazione e rettifica binaria operante a
pressione atmosferica con distillato e residuo entrambi in fase F ZB ZT
liquida. Sulla base delle specifiche assegnate, nonch delle propriet
chimico-fisiche riportate fra i dati, si chiede di effettuare valutazioni e
calcoli intesi a stabilire portate, entranti e uscenti, della colonna e
loro composizioni in termini molari, massivi e volumetrici (a 20C). Si
prenda come riferimento una portata di alimentazione pari a
1Kmole/u.t. B XB
Dati
Benzene (C6H6): PM 78.114, densit (20C) 885 Kg/m3, Teb (K) = 353.3
Toluene (C7H8): PM 92.141, densit (20C) 867 Kg/m3 , Teb (K) = 383.8
Soluzione
I bilanci non sono tutti indipendenti: trattandosi di 2 specie 2 soli bilanci sono indipendenti, gli altri sono
combinazioni lineari di quelli scelti come indipendenti. Per i problemi di distillazione binaria, la convenzione
tradizionale ha scelto:
F=D+B
FZB = DXDB+BXBB (bilancio della specie pi volatile)
o FZF = DXD+BXB (specificazione implicita)
ZT = 1-ZB=1-ZF
XDT=1-XDB=1-XD
XBT=1-XBB=1-XB
equazioni stechiometriche:
ZB+ZT=1
XDB+XDT=1
XBB+XBT=1
F=D+B
FZF = DXD+BXB
18
Le incognite sono: D, B, XD e XB mentre le equazioni sono 2. bisogna quindi saturare i gradi di libert. Essi
possono essere saturati in ponendo, in alternativa:
oppure
F = 1 1-D=B
B=0.6122
Per valutare le portate in termini massivi occorre conoscere il peso molecolare medio:
NC
PMmedio = x PM
1
i i
x i PM i
i =
x i PM i
FM = Fx PMmedio
In termini volumetrici:
PM i
volume molare miscela = xi
i
portata volumetrica = portata molare x volume molare di miscela
19
Composizioni e portate massive:
peso mescolare medio dellalimentazione: 86.53 kg/kmole
peso mescolare medio del distillato: 78.39 kg/kmole
peso mescolare medio del residuo: 91.68 kg/kmole
alimentazione: 86.5 kg/u.t., Benzene 0.36, Toluene: 0.64
distillato: 30.39 kg/u.t., Benzene 0.976, Toluene: 0.024
residuo: 56.13 kg/u.t., Benzene 0.276, Toluene: 0.724
20