Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Fizica Solidului
Fizica Solidului
FIZICA SOLIDULUI
FJ.
FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
CUPRINS
Introducere 4
Capitol FJ.01.Structura cristalin a solidului .. 5
FJ.01.1. Reele cristaline . 5
FJ.01.2. Indicii Miller .. 11
FJ.01.3. Defecte n cristal 19
FJ.01.4 Aplicaii .. 21
Capitol FJ.02. Proprietile termice ale solidelor 22
FJ.02.1. Moduri normale de vibraie ale reelei cristaline .. 22
FJ.02.2. Fononi 26
FJ.02.3. Cldura specific a solidelor . 27
FJ.02.4. Aplicaii . 33
Capitol FJ.03. Benzi energetice n solide 34
FJ.03.1. Nivelele energetice ale unui atom liber . 34
FJ.03.2. Colectivizarea electronilor ntr-un solid 35
FJ.03.3. Spectrul energetic al electronilor ntr-un cristal 39
FJ.03.4. Dependena energiei electronului de vectorul de und . 44
FJ.03.5. Masa efectiv 47
FJ.03.6. Conductori, dielectrici i semiconductori . 48
FJ.03.7. Aplicaii 49
Capitol FJ.04. Conductibilitatea electric a solidelor . 51
FJ.04.1. Starea de neechilibru a gazului electronic ntr-un conductor n absena cmpului electric 51
FJ.04.2. Micarea electronilor ntr-un cmp electric .. 55
FJ.04.3. Conductana specific a unui conductor ... 57
FJ.04.4. Dependena de temperatur a mobilitii purttorilor de sarcin .. 60
FJ.04.5. Conductibilitatea electric a metalelor pure . 61
FJ.04.6. Conductibilitatea electric a aliajelor metalice . 62
FJ.04.7. Aplicaii . 63
Capitol FJ.05. Proprietile magnetice ale solidelor 64
FJ.05.1. Cmpul magnetic n materiale magnetice . 64
FJ.05.2. Proprietile magnetice ale solidelor . 68
FJ.05.3. Teoria diamagnetismului, paramagnetismului i feromagnetismului ... 73
FJ.05.4. Aplicaii . 77
Capitol FJ.06. Fizica fenomenelor de contact . 78
FJ.06.1. Contactul a dou metale 78
FJ.06.2. Contactul metal-semiconductor 84
FJ.06.3. Contactul semiconductor-semiconductor . 88
FJ.06.4. Aplicaii 93
Capitol FJ.07. Fenomene termoelectrice 94
FJ.07.1. Efectul Seebeck 94
FJ.07.2. Efectul Peltier .. 95
FJ.07.3. Efectul Thomson .. 98
FJ.07.4. Aplicaii 98
Capitol FJ.08. Fenomene galvanomagnetice . 99
FJ.08.1. Efectul Hall .. 99
FJ.08.2. Efectul Ettingshausen .. 100
FJ.08.3. Efectul Nernst . 102
FJ.08.4. Efectul magnetorezistiv .. 102
FJ.08.5. Aplicaii .. 103
Capitolul FJ.09. Aplicaii de laborator .. 104
FJ.09.1. Dependena de temperatur a proprietilor electrice i magnetice .. 104
FJ.09.2. Metode de studiu pentru fenomene galvanomagnetice . .. 108
FJ.09.3. Metode de studiu pentru fenomene de contact .... 112
FJ.09.4. Metode de studiu pentru fenomene termoelectrice .. 118
FJ.09.5. Metode de studiu pentru fenomene de histerezis .... 120
Capitol FJ.10. Autoevaluare . 123
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Introducere
Fizica solidului este acea parte a fizicii care se ocup cu studiul proprietilor corpurilor
solide, ea mai fiind denumit studiul strii condensate. Fenomenele analizate sunt de mare
importan n practic, intruct ea intervine (aspect insesizabil la prima vedere) n makoritatea
aplicaiilor tehnice. Fenomenele mecanice sunt corelate cu aspecte de rezistena materialelor,
cercetrile pentru detectarea unor materiale mai pergormante fiind efectuate pe baza analizei
structurii microscopice a clasei de materiale analizate. Fluidele (lichidele, gazele) utilizate n
energetic trebuie s fie etanate de materiale cu proprieti termice bine precizate (de conducie sau
de izolare), iar aplicaiile electrice de generare i transport a energiei electrice necesit luarea n
considerare a prorietilor electrice de conducie, dar i a celor magnetice asociate precum i
categoria fenomenelor de histerezis. Fenomenele de contact, cele termoelectrice i
galvanomajnetice sunt utile n structuri semiconductoare de msurare i comand, precum i n
dispozitive avansate de laborator ce au scopul de a valida modelele fizice i matematice utilizate.
Abordarea aspectelor de fizica solidului necesit cunotine de baz din multe ale capitole
ale fizicii, intervenind aspecte de mecanic (la deplasarea purttorilor de sarcin), de termodinamic
i fizic statistic pentru a se evalua posibilitatea i influena unor vibraii cu diferite energii la
diverse temperaturi, de electrictate i magnetism pentru a se analzia influena cmpurilor electrice i
magnetice externe i interne asupra atomilor i electronilor, precum i noiuni fundamentale de
fizic cuantic ce determin nivelele de energie i probabilitile de ocupare i tranziii pentru
diverse structuri, sub aciunea unor diveri factori externi.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
In natur, starea solid este realizat sub o anumit temperatur i peste o anumit presiune
(aceste mrimi limit fiind corelate intre ele si specifice fiecrui material). Cnd condiiile de
temperatur si presiune sunt ndeplinite, structura intern se modific, ajungndu-se la o stare de
echilibru termodinamic n care energia sa liber are o valoare minim.
In general, expresia energiei libere n funcie de parametrii care determin structura intern a
corpului are mai multe minime. Starea ce corespunde minimului absolut al energiei libere este
denumit starea stabil de echilibru, iar strile ce corespund unor minime relative ale energiei libere
sunt denumite stri metastabile de echilibru. In cazul solidelor, starea stabil de echilibru este
reprezentat de structura cristalin n care unitile structurale ale solidului (elementele
componente ce pot fi atomi, ioni, grupuri de ioni sau molecule) au o aezare geometric regulat
n spaiu. Strile metastabile corespund structurii amorfe n care dispunerea geometric regulat a
acestor uniti structurale dispare. Teoretic, strile metastabile (amorfe) se realizeaz mai greu i
dureaz mai puin timp dect strile stabile (cristaline). Exist ns i situaii n care viteza de
trecere dintr-o stare metastabil ntr-o stare stabil este att de mic, nct corpul poate fi socotit
amorf pentru o perioad lung de timp.
Formarea cristalelor este determinat de condiiile n care are loc procesul de solidificare
(trecerea din starea lichid n starea solid). Acesta ncepe de obicei n jurul unui centru de
solidificare, unde o aglomerare de atomi duce la apariia unei configuraii cristaline ce se extinde
ulterior n regiunile nconjurtoare. Dac exist un singur de astfel de centru de cristalizare (cazul
solidificrii lente), se va obine n final un monocristal, cu o anumit reea determinat prin
repetarea periodic n spaiu a structurii configuraiei cristaline iniiale. Dac apar ns mai muli
astfel de centri de cristalizare (cazul solidificrii rapide) va rezulta un policristal format din mai
multe regiuni denumite cristalite (formate fiecare n jurul unui centru). In cazul n care solidificarea
se face brusc, atunci dimensiunile cristalitelor vor fi foarte mici i se obine starea amorf, n care
procesul de ordonare are loc numai pe domenii limitate (putndu-se vorbi doar de o ordine
apropiat, nu i de o ordine ndeprtat ca n cazul strii cristaline).
In cazul substanelor care se pot gsi att n stare cristalin ct i n stare amorf, aceast
stare amorf este denumit i stare sticloas. Ea este obinut prin rcirea brusc a unui lichid
vscos, fapt ce mpiedic cristalitele nou formate s se dezvolte. Analiza structurii strii amorfe se
poate face prin dou metode structurale: modelele microcristaline i modelele cu distribuie
aleatoare (ntmpltoare) continu. Modelele microcristaline consider c structura solidului amorf
este constituit din mici cristale (cristalite) cu diametre mai mici de 20 . Dimpotriv, modelele cu
distribuie continu consider c n afara ordinii n care sunt implicai vecinii cei mai apropiai ai
unui atom dat nu exist niciun fel de alt ordine cristalin la scar orict de mic. Dei ambele
modele reuesc s descrie trsturile eseniale ale solidelor amorfe din punct de vedere calitativ,
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
(Fig.1a) Sistem Cristalogtafic Triclinic (celul primitiv de forma unor paralelipipede nclinate)
(i) (ii)
(Fig.1b) Sistem Cristalografic Monoclinic: (i) cu celul primitiv tip paralelipiped nclinat, (ii) cu
celul elementar cu baze centrate
(Fig.1c) Sistem Cristalografic Ortorombic: (i) cu celul primitiv tip paralelipiped, (ii) cu celul
elementar cu baze centrate, (iii) cu celul elementar cu fee centrate, (iv) cu celul elementar cu
volum centrat
(Fig.1d) Sistem Cristalografic Trigonal (celul primitiv de forma unor paralelipipede nclinate, fee
laterale reprezentate de romburi)
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
(i) (ii)
(Fig.1e) Sistem Cristalografic Tetragonal: (i) cu celul primitiv tip paralelipiped, (ii) cu celul
elementar cu volum centrat
(Fig.1g) Sistem de Cristalizare Cubic: (i) celul primitiv de tip cub, (ii) celul elementar cu volum
centrat, (iii) celul elementar cu fee centrate
(Fig.1h) Orientarea aproximativ a vectorilor elementari ai reelei pentru sistemele cristalografice
din figurile 1a-1g
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
iar apoi se vor stabili cele mai mici numere ntregi care s se gseasc ntre ele n acelai raport ca
i fraciile de mai sus. Pentru constantele reelei cristaline luate ca unitate, rapoartele anterioare se
reduc la inversele numerelor a0, b0, c0. Se calculeaz cel mai mic multiplu comun al acestora, iar
numerele ntregi m, n, p rezultate din nmulirea acestui multiplu cu inversele numerelor a0, b0, c0
reprezint aa-numiii indici Miller (mnp) ai planului respectiv. Spre exemplu, dac planul cristalin
considerat ar tia vectorii fundamentali conform rapoartelor , atunci ar rezulta inversul
acestor rapoarte sub forma , iar dup aducerea la acelai numitor s-ar obine numrtorii 6,
9, 9. Intruct se caut cele mai mici numere ntregi care se afl n acest raport vor rezulta n final
indicii Miller 2, 3, 3 ce se scriu sub forma ce indic poziia planului ntre paranteze (233), conform
figurii 2.
Se poate observa c planele cristaline a cror orientare este determinat de indici Miller mai
mici prezint o densitate de noduri mai mare (distana n acel plan ntre dou noduri ale reelei este
mai mic). De obicei, planele cristaline cu indici Miller relativ mici (pn la valorile 3 sau 4)
corespund de fapt feelor cristalului.
Dac intersectarea uneia dintre axe este la infinit, atunci indicele Miller corespunztor este
zero, iar atunci cnd planul cristalografic taie una din axe n partea negativ n raport cu originea,
indicele Miller este negativ, notndu-se acest aspect cu o liniu deasupra cifrei respective.
Planele cu indicii Miller (Dm, Dn, Dp) (obinui prin multiplicarea cu D a mrimilor m, n, p)
reprezint un set de plane paralele. Similar, plane cu aceiai indici Miller se pot obine dac se
efectueaz analiza n raport cu alt nod al reelei. Ca urmare, unei astfel de familii de plane paralele a
cror orientare poate fi stabilit utiliznd aceiai indici Miller i se ataeaz aceti indici Miller scrii
n interiorul unor acolade, i astfel notaia {mnp} va desemna acest set de plane paralele.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Fig. 2. Planul de Indici Miller (233)
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Aa cum s-a indicat, ntr-o reea cristalin cu celul elementar determinat de vectorii
oricrui punct aflat n interiorul uneia din celulele reelei i va corespunde, n alt
celul, un punct echivalent de coordonate
cu vectorul
de forma
cu h, k, l numere ntregi. Aceast reea spaial (real) este denumit i reeaua direct.
Matematic, utiliznd noiuni din geometria vectorial, fiecrei reele directe i se poate ataa
o reea reciproc. In acest scop se definesc vectorii fundamentali prin relaiile
unde V0 reprezint volumul celulei elementare al reelei directe (reeaua spaial real) dat de relaia
Se observ imediat c vectorul este perpendicular pe vectorii i
, vectorul este
perpenducular pe vectorii
i iar vectorul este perpendicular pe vectorii i ceea ce arat c
reeaua reciproc are o orientare bine definit n raport cu reeaua direct. Volumul celulei
elementare determinate de aceti vectori fundamentali ai reelei reciproce este invers proporional
cu volumul celulei elementare determinate de vectorii reelei directe.
O importan deosebit n studiul reelei reciproce o prezint aa-numitele zone Brillouin.
Acestea reprezint celule elementare ale reelei reciproce construite n felul urmtor: (a) Se
la vecinii de
stabilete ca origine un nod arbitrar al reelei reciproce, din care se duc vectorii
diferite ordine, iar apoi (b) se construiesc planele mediatoare pe aceti vectori (unele trecnd chiar
prin alte noduri ale reelei reciproce) ce vor delimita diferite volume ce formeaz zonele Brillouin
(prima, a doua, etc.-exemplu pentru o reea ptrat n figura 3).
Dac n expresia acestor vectori ai reelei reciproce se introduc indicii Miller m, n, p
menionai anterior, se obine un vector
Utiliznd noiuni din geometria vectorial, se poate arta c acest vector este perpendicular pe
planele echivalente {mnp}. Distana de la origine la planul (mnp) va fi aceeai cu distana dintre
dou plane succesive din familia de plane {mnp} menionat anterior, putnd fi determinat prin
relaia
ce permite determinarea distanei dintre planele definite de anumii indici Miller pentru fiecare tip
de cristal (caracterizat de anumii vectori ai reelei i de anumite unghiuri ntre acetia).
Reeaua reciproc prezint o importan deosebit n studiul difraciei radiaiilor X pe
cristale (principala metod de investigare a acestora) ntruct formulele de difracie Laue i Bragg
vor avea astfel o semnificaie intuitiv simpl. Deasemenea, reeaua reciproc este util n studiul
teoriei cuantice a metalelor.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
S ncepem prin a indica aspecte ale difraciei radiaiilor pe un ir reticular (liniar) de atomi.
Dac se analizeaz difracia radiaiilor n cazul unui ir reticular (liniar) de atomi cu constanta a
(distana dintre noduri), rezult (similar difraciei pe un numr mare de fante) c maximele de
difracie apar de-a lungul acelor direcii ce ndeplinesc condiia
a (cos cos 0 ) = n
deoarece expresia din partea stng a relaiei de mai sus reprezint diferena de drum optic ntre
dou fascicule elementare difractate de noduri adiacente (unghiul 0 reprezint unghiul de inciden
format de radiaia incident cu irul de atomi, iar unghiul reprezint unghiul de refracie format de
radiaia mprtiat de-a lungul acelei direcii cu acelai ir de atomi). Relaia anterioar poate fi
rescris sub forma
(2/ )(cos-cos0)= n (2 )/a
ceea ce reprezint condiia ca diferena dintre proiecia vectorului de und al fasciculului incident la
unghiul 0 i proiecia vectorului de und al undei difractate (mprtiate) la unghiul n raport cu
irul de atomi (ambele egale n modul cu 2/ ) s fie egal cu un multiplu al modulului vectorului
reelei reciproce de modul 2 /a. Acest aspect duce la presupunerea c diferena dintre vectorul
de und al fasciculului incident i cel al fasciculului mprtioat ar putea fi exprimat printr-un
multiplu al reelei reciproce.
Intr-un mod mai riguros, Bragg a extins aceast analiz la reele formate din plane paralele.
Astfel, dac se consider un flux de radiaii X incidente la unghiul n raport cu planele paralele
ale unei reele cristaline (distana dintre plane fiind notat cu d - aceeai ca distanta dintre atomi,
conform figurii 4), diferena de drum dintre fasciculele reflectate de plane (mprtiate) de doi
atomi din aceste plane adiacente (centre de mprtiere atinse de radiaia X) va fi
= 2 d sin
(aceast distan fiind considerat n raport cu un plan fictiv construit perpendicular pe direcia
fasciculelor reflectate sub acelai unghi fa de planele paralele ale reelei). Interferena
constructiv a acestor fascicule reflectate de planele retelei este determinat de condiia ca aceast
diferen de drum s corespund unui numr ntreg de lungimi de und ale radiaiei incidente, adic
2 d sin = N
(ceea ce reprezint legea lui Bragg pentru difracia radiaiilor X pe planele cristaline). Utiliznd
vectorii de und i respectiv
(ai undei incidente respectiv ai undei reflectate, egali n modul
cu 2 / i orientai n direcia de propagare a fasciculului respectiv), i atand un vector
distanei d menionate anterior, rezult prin scderea celor doi vectori de und
(acest vector fiind orientat pe direcia lui ). Apoi, prin multiplicare cu n ambii termeni ai
relaiei anterioare (ce prezint condiia de interefren constructiv), urmat de trecerea lui din
partea dreapt n partea stng a ecuaiei i a lui d din partea stng n partea dreapt, rezult
succesiv
!
Prin urmare, a rezultat condiia Bragg de obinere a unor maxime de difracie sub forma
condiiei ca diferena dintre vectorul de und ai undei mprtiate (reflectate) i vectorul de und al
undei incidente s fie un multiplu al vectorului fundamental al reelei reciproce.
Intr-un mod riguros, Laue a extins condiiile de difracie la reelele tridimensionale pornind
de la aceleai considerente de interferen. In acest sens, notnd cu i respectiv versorii
fasciculului incident, respectiv mprtiat de-a lungul unei anumite direcii de doi atomi aflai la
distana r unul de altul (vectorul de la unul din atomi la cellat fiind notat cu , conform figurii 5),
rezult c diferena de drum optic se poate scrie sub forma
unde primul termen reprezint parcursul suplimentar al unui fascicul elementar nainte de a fi
mpratiat de unul din atomi fa de parcursul fascicului elementar mprtiat de cellalt atom, iar al
doilea termen reprezint parcursul suplimentar al unui fascicul elementar mprtiat de cellalt atom
fa de parcursul fascicului elementar mprtiat de primul atom considerat (amndoi termenii de
mai sus fiind considerai pozitivi). Relaia de mai sus este justificat de faptul c produsul scalar
este egal cu r s cos = r cos (modulul vectorului s fiind unu), rezultnd proiecia diferentei de
poziie dintre cei doi atomi pe direcia fasciculelor elementare refractate la unghiul , iar produsul
scalar este egal cu r s0 cos0 = r cos0 (modulul vectorului s0 fiind unu), rezultnd protecia
diferentei de poziie dintre cei doi atomi pe direcia fasciculelor elementare incidente.
Rescriind relaia de mai sus sub forma
rezult condiia de interferen constructiv
iar pentru diferena de faz rezult
2
2
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Figura 5. Unda Incidenta i Unda Imprtiat Caz general. Studiul Ecuaiilor lui Laue
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Aceast condiie, aplicat prin nlocuirea lui cu vectorii de translaie fundamentali
devine:
#
#
#
cu m, n i p numere ntregi, astfel nct diferena de faz sa fie egal cu un multiplu de 2 de-a
lungul fiecreia din direciile fundamentale ale cristalului. Acest aspect este justificat, intuitiv, prin
faptul c se poate imagina un paralelipiped nclinat generat de aceti vectori fundamentali ce are
situate pe diagonala mare cele dou noduri ce determin mpratierea, iar n interiorul acestui
paralelipiped au loc trei tipuri de vibraii ntre cele trei perechi de fee opuse pe direcii
perpendiculare pe acestea, lungimea de und a fiecrei vibraii fiind egal cu un submultiplu al
distanei dintre astfel de dou fee, similar undelor staionare dintr-o incint. Aceaste vibraii
prezint m, n, respectiv p oscilaii complete de-a lungul acestor distane dintre feele opuse, definite
n fapt de direciile vectorilor reelei reciproce i au o amplitudine nul pe feele laterale ale
paralelipipedului nclinat considerat.
Este deci necesar ca
# #
#
Dac (pentru uurina scrierii) se noteaz cu , respectiv cosinuii directori ai lui # fa de
vectorii fundamentali a, b respectiv c, iar modulul S al vectorului # (o diferen ntre doi versori,
aparinnd prin urmare intervalului [-2, 2]) este scris sub forma S = 2 sin (un unghi auxiliar
introdus) atunci relaiile de mai sus pot fi scrise sub forma
#
#
#
Acestea constituie relaiile lui Laue ce stabilesc, n funcie de parametrii reelei, direcia radiaiilor
X mprtiate ce contribuie la o interferen constructiv pentru un anumit . Ele se pot scrie i sub
forma
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
iar dac inem cont de faptul c 2 / reprezint modulul att al vectorului undei incidente , ct i
, iar 2 sin este diferena dintre versorii acestor dou direcii (n
al celei mprtiate (refractate)
modul) , rezult mai nti
Partea stng a celor trei ecuaii anterioare va reprezenta astfel proiecia acestei diferene pe cei trei
vectori fundamentali
(ntruct direcia diferenei versorilor face unghiurile , respectiv
cu vectorii fundamentali), iar partea dreapt a lor poate fi scris utliznd vectorii
ai reelei
reciproce (de modul 2/a, 2/b respectiv 2/c). Rezult astfel c cele trei ecuaii anterioare indic
necesitatea ca pentru cele trei direcii fundamentale diferena dintre vectorii de und s fie egal cu
un multiplu al vectorului reelei reciproce corespunztor acelei axe, i astfel n final se obine
condiia intuitiv
(diferena dintre cei doi vectori de und menionai s fie egal cu un vector al reelei reciproce).
Avnd n vedere faptul c n teoria cuantic impulsul unui foton este egal cu produsul dintre
vectorul de und de modul 2/ i constanta =h/(2), avnd orientarea identic cu direcia de
propagare a fasciculului din care face parte, se poate considera n mod intutiv (pe baza teoriei
conservrii impulsului) c impulsul unui foton din fasciculul mprtiat (difractat) este dat de suma
vectorial dintre impulsul unui foton din fasciculul incident (iniial) care s-ar fi ciocnit de o
particul fictiv (definit n interiorul solidului) de impuls egal cu un vector al reelei reciproce
datorat vibraiilor din interiorul unui paralelipiped generat de vectorii fundamentali ai reelei. Acest
aspect va fi detaliat n subcapitolul urmtor, unde vor fi prezentate modurile de vibraie ale reelei i
conceptul de fonon (particul fictiv definit n interiorul solidului, corespunztoare acestor
vibraii).
Detalii suplimentare referitoare la indicii Miller i aplicaii pentru unde n solid pot fi gsite
n:
- Capitolul IV: Geometry of Solids, paragraful 9, pag. 105: Reciprocal Lattice, Brillouin Zone,
Waves in Crystals, pag.105, i Capitolul V: Neutron and X-Ray Diffraction, paragraful 10, pag.
105: Wave Scattering by Crystals, pag.122 (The Laue and Bragg conditions) din lucrarea Lecture
Notes for Solid State Physics, Steven Simon, Oxford University 2011, disponibil la pagina web
http://www-thphys.physics.ox.ac.uk/people/SteveSimon/condmat2011/LectureNotes.pdf
unde reeaua reciproc este construit pornind de la transformarea Fourier, iar aspectele referitoare
la familiile de plane ale reelei reciproce i la caracteristicile electronilor i undelor vibraionale n
reeaua reciproc sunt detaliate utiliznd condiiile de mprtiere.
- Capitolul 4: Broken Translational Invariance in the Solid State, paragraful 4.10 Bragg Scattering,
pag. 52 din lucrarea Solid State Physics, Chetan Nayak, University of California, 2000,
disponibil la pagina web
http://www.physics.ucla.edu/~nayak/solid_state.pdf
(unde este detaliat mprtierea undelor folosind noiuni din teorai reelei reciproce prezentate
succint n cele dou subparagrafe anterioare 4.9.2: Reciprocical Lattices i 4.9.3: Bravais Lattices
with a Basis ).
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Pn n acest moment a fost analizat o distribuie perfect regulat a atomilor (sau a ionilor
ori moleculelor) n reea. In realitate, cristalele (indiferent dac sunt ntlnite n natur sau create n
laborator) prezint o serie de imperfeciuni. In mod generic, defectele ce constau din modificarea
structurii cristaline ideale sunt denumite defecte structurale i pot fi punctiforme, liniare sau
bidimensionale.
Defectele punctiforme (zerodimensionale) sunt reprezentate de vacane n reea (nod
vacant), de atomi interstiiali (suplimentari) din acelai material, de atomi de impuriti.
Spre exemplu, defectele Schottky sunt defecte punctiforme generate de deplasarea din
nodurile reelei spre suprafa a unor noduri, aprnd astfel vacane (noduri vacante). Acest tip de
defecte Schottky se ntlnete mai ales la metale. Fiind generate de vibraia i agitaia termic, ele
pot fi studiate n mod statistic cu ajutorul termodinamicii.
In acest sens, considernd N ioni n cristal i un numr n de vacane, precum i o anumit
cantitate de energie de activare E necesar realizrii acestui tip de defect, va rezulta c pentru
crearea celor n vacane este necesar energia total nEs . Totodat, se poate ine cont de faptul c,
datorit creterii dezordinii, entropia cristalului real este mai mare dect cea a cristalului perfect
(ideal), ceea ce nseamn c se poate scrie
S = S0+S(n)
S(n) = KB ln W(n)
unde creterea de entropie S(n) de la valoarea S0 (pentru cristalul ideal) la S (pentru cel real, cu n
vacane) este determinat de produsul dintre constanta lui Boltzmann KB i numrul W(n) de stri
microscopice ce pot realiza starea macroscopic dat (probabilitatea termodinamic). In acest caz,
probabilitatea W(n) este reprezentat de numrul de configuraii n care pot fi aezate cele n vacane
fa de cei N ioni, rezultnd
!
$
!
Variaia energiei libere F a cristalului real fa de cel ideal va fi dat de diferena dintre variaia
energiei totale U i variaia energiei legate T S(n), adic
F = U T S(n) = nEs T S(n)
(unde U este variaia energie interne egal cu nEs iar T este temperatura). Mrimea W(n) poate fi
aproximat pentru valori mari ale lui N prin formula lui Stirling ln N! N (ln N -1) , iar prin
nlocuire i derivare n raport cu n rezult
&' !
% ( )
&
Expresie ce trebuie s fie egal cu zero la echilibru termodinamic (n caz contrar sistemul evolund
n continuare ctre o stare de energie liber minim). Rezult astfel
)
!
i ntruct n N se poate aproxima numitorul logaritmului cu N, rezultnd
)
!
adic numrul de vacane crete cu temperatura (scade numitorul unui exponent negativ). Ca ordin
de mrime, la metale energia de activare Es a defectelor Schottky este de ordinul a 1eV (ceea ce
implic un raport n/N de ordinul 10-5 pentru temperaturi spre mii de grade). In cristalele de NaCl Es
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
este de ordinul a 2eV, iar densitatea de vacane n la temperatura camerei este de ordinul a 108/cm3.
In aceste cristale i n cristalele ionice n general se formeaz vacane pozitive i negative care se
neutralizeaz pe suprafaa cristalului, mentinnd astfel o suprafa neutr. Pentru aceste cristale,
numrul perechilor de defecte Schottky np este dat de relaia
)
!
(a aprut factorul 2 la numitorul exponentului ntruct este vorba de perechi).
Un alt tip de defect punctual este dat de deplasarea unui ion din nodul reelei cristaline ntr-o
poziie situat ntre alte dou noduri ale reelei (rezultnd un interstiiu). Un astfel de defect format
dintr-o vacan i un atom intesrtiial se numete defect Frenkel. Pentru a se stabili legea de formare
a defectelor de acest tip se consider c reeaua are n total N noduri i Ni interstiii i c n noduri au
fost prsite de ionii ce s-au plasat n interstiii, formnd defectele Frenkel. Dac se notez cu N-n
numrul nodurilor rmase ocupate, rezult (utiliznd elemente din analiza combinatoric) c
numrul de moduri n care se poate realiza starea cu cele n defecte Frenkel este reprezenta de
probalilitatea termodinamic W dat de relaia
! !
$
! !
In ipoteza c defectele Frenkel nu interacioneaz ntre ele, variaia energiei libere a cristalului real
fa de cea a cristalului ideal este dat de relaia
F = n EF KB T ln W(n)
unde EF este energia de activare a defectului Frenkel. Aplicnd aceeai formul de aproximare a lui
Stirling (pentru a se ajunge la relaii fr expresii factoriale) i impunnd condiia de echilibru
termodinamic *+ rezult (n mod similar cu cazul anterior) pentru nN, nN1, expresia
)
,! ! -. % (
Similar defectelor Schottky, concentraia acestui tip de defecte crete la creterea temperaturii.
Este de remarcat i existenta defectelor de tip centru de culoare, responsabile n multe cazuri
pentru apariia culorii unor cristale transparente. Spre exemplu, n cazul unui cristal de halogenur
alcalin ce este transparent n spectrul vizibil pot apare vacane de ioni negativi (centre pozitive) n
urma nclzirii n atmosfer cu vapori ai metalelor alcaline. Aceste poziii sunt ocupate de electroni,
crendu-se un centru ce absoarbe lumina n domeniul vizibilului.
Pot apare deasemeni atomi de impuriti, ce pot fi de substituie (cnd ocup un nod al
reelei) sau de interstiiu, cnd ocup o poziie ntre planele reelei cristaline. Datorit faptului c
aceste defecte nu au o aceeai densitate n interiorul cristalului, va apare i un flux (deplasare) al
acestor defecte datorit gradientului de concentraie (sub influena temperaturii). Numrul de
impuriti care trec prin unitatea de suprafa, n unitatea de timp, este dat de legea lui Fick
i = - D grad N
unde N este concentraia impuritilor (dependent de poziie) iar D este constanta de difuzie.
Aceasta depinde de temperatur sub forma
)
" " % (
unde E este energia de activare specific defectelor respective.
Din categoria defectelor monodimensionale (liniare) cele mai importante sunt reprezentate
de dislocaii. Existena lor este determinat de faptul c atomii dintr-o anumit regiune a cristalului
nu sunt aranjai dup ordinea crsitalin considerat ideal. Sub aciunea forelor exterioare,
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
cristalele sufer deformaii ntruct planele cristalului se deplaseaz unele fa de altele, aspect ce
determin apariia unei tensiuni de forfecare. In cazul deformaiilor de forfecare mici, tensiunea
elastic corespunztoare este dat de relaia
= G x/a
unde a este distana dintre plane, x este deplasarea unui plan al cristalului fa de vecinul imdiat iar
G este modulul de forfecare.
Existena unei dislocaii poate fi pus n eviden cu ajutorul unui vector (denumit vectorul
lui Burgers) care indic diferena ntre poziiile iniial i final dup parcurgerea unui circuit
rectangular (dreptunghiular) la care numrul de noduri parcurse este acelai pentru laturile opuse. In
cazul n care distana dintre atomi nu se pstreaz constant la parcurgerea laturilor opuse (variind
ca modul sau orientare) circuitul rectangular nu se nchide perfect iar diferena ntre poziia de
plecare i cea final va fi o msur a dislocaiei. Trebuie menionat si posibilitatea aparitiei unor
dislocaii neliniare pot fi ntlnite dislocaii de form elicoidal (de rsucire). Densitatea
dislocaiilor variaz de la 106-107 dislocaii pe m2 (pentru cristale de germaniu i siliciu de calitate)
la 1015-1016 dislocaii / m2 (pentru cristale metalice puternic deformate).
Defectele bidimensionale se refer la suprafeele de separare dintre dou cristale sau pri cu
structuri diferite ale aceluiai cristal sau cnd separ cristalul de o anumit faz lichid ori gazoas.
La o suprafa ce separ dou cristale solide pot fi obsevate fie o zon n care cele dou cristale i
pstreaz n mod riguros configuraia pn la jonciune, fie o zon de tranziie n care atomii celor
dou cristale se ntreptrund fr ca structura crsitalin s fie modificat, fie o zon n care atomii
celor dou cristale se amestec, noua configuraie fiind diferit de cea a cristalelor adiacente.
Mai pot fi ntlnite aa-numitele frontiere de granulaie, ele indicnd suprafeele de
separaie a unor monocristale de dimensiuni mici, cu orientri diferite, prezente n masa unui anumit
material. Astfel de frontiere apar n procesul de formare a cristalelor, cnd rcirea este efectuat fr
precauie.
Dintre defectele tridimensionale pot fi menionate aglomerrile de impuriti n cristale,
pecum i micile caviti din interiorul corpurilor solide.
Alte aspecte referitoare la defecte n solid pot fi gsiten:
- Capitolul 1: What is Condesen matter Physics?, paragraful 1.6, pag. 4: 1.6 Other phases: liquid
crystals, quasicrystals, polymers, glasses din lucrarea Solid State Physics, Chetan Nayak,
University of California, 2000, disponibil la pagina web
http://www.physics.ucla.edu/~nayak/solid_state.pdf
(unde sunt detaliate fazele n care se pot afla structuri similare cristalelor).
FJ.01.4. Aplicaii
Aspectele principale legate de aplicaii ale teoriei generale a structurii cristaline a solidelor i
ale statisticii defectelor n cristal sunt reprezentate de procedeele tehnologice de cretere a
cristalelor. Avnd proprieti de ordonare spaial, apar efecte suplimentare la cristale fa de
corpurile amorfe. Este suficient s amintim n acest sens (la limit) duritatea unor cristale precum
diamantul (cu aplicaii n mecanic) dar i proprietile electronice ale materialelor semiconductoare
cu aplicaii n electronic (ele permind varierea proceselor de conducie din exterior, fapt ce
permite procesarea electronic a informaiei). Din acest motiv se urmrete permanent proiectarea
unor metode de cretere a cristalelor de mai mare acuratee, astfel nct influena factorilor ce
genereaz apariia defectelor (ce modific drastic proprietile cristalelor) s fie minimizat.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Intr-o reea cristalin, atomii execut mici vibraii n jurul poziiilor de echilibru, cu o
amplitudine determinat de temperatur (vibraie termic). Intr-o prim aproximaie, aceast
micare de vibraie poate fi considerat drept o micare oscilatorie, iar atomii respectivi drept nite
oscilatori armonici n interaciune.
In cadrul acestui model al oscilatorilor cuplai se analizeaz iniial un ir liniar de atomi
identici de mas m, aflai unul faa de altul la distana a (constanta reelei). Se noteaz cu Un
amplitudinea instantanee de oscilaie pentru oscilatorul notat cu indicele n. Se presupune c ntre
atomii nvecinai acioneaz fore ce pot fi aproximate cu fore de tip elastic (cvasielastice),
proporionale cu modificarea distanei dintre atomi fa de a (cea din cazul poziiei de echilibru),
deci cu diferena dintre poziiile atomilor fa de starea de echilibru.
Lund n considerare doar interaciunile acestuia cu oscilatorii nvecinai, i presupunnd c
acest oscilator se deprteaz de vecinul de ordin n+1 i se apropie de vecinul de ordin n-1, atunci
asupra oscilatorului n va actiona o for rezultant dat de suma dintre dou fore de semn contrar
exercitate de atomii nvecinai, for ce poate fi scris succesiv sub forma:
Fn = [(Un+1 - Un)] - [(Un Un-1) ]
Fn = (Un+1 2Un + Un-1)
Ecuaia de micare a oscilatorului va deveni
/0 / / /
(cele dou puncte desupra amplitudinii U indicnd dubla derivare n raport cu timpul pentru a
rezulta acceleraia, conform legii dinamicii).
Se ncearc pentru aceast ecuaie o soluie de forma unei unde plane progresive
Un = U0exp[it qna]
unde na= x este poziia nodului respectiv n lungul irului, cu n un numr ntreg , iar q = 2/ =
/v (v fiind viteza de propagare a vibraiei). In funcie de expresia lui Un se obine succesiv (prin
derivare i substituie)
/0 1 /
/ / 2
/ / 2
Prin nlocuirea acestor expresii n ecuaia forei ce acioneaz asupra oscilatorului n i simplificare a
ecuaiei rezultate cu Un va rezulta
4 25 2
1 3 6
ce se poate scrie sub forma
-m2 = 2 (cos qa 1)
sau
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
2
1 * +
de unde rezult
2
1 % ( * +
Aadar pulsaia undei plane ce se propag prin irul de atomi depinde de vectorul de und q =2/,
ceea ce indic prezena fenomenului de dispersie. Dac deformaia elastic relativ local e a irului
de atomi se scrie sub forma e = U/x (deformaia raportat la lungimea pe care se manifest),
atunci raportul C dintre fora elastic F i aceast deformaie e definete rigiditatea irului de atomi
considerat sub forma
'
-
Fiind egal numeric cu fort necesar unei deformaii relative unitate, adic o deformaie cu a
efectuat pe distana a, mai poate fi scris sub forma C = a (ntruct o deformaie de mrime a
solicit fora a). Densitatea liniar se poate scrie sub forma = m/a (masa unui atom raportat la
distana dintre doi atomi succesivi ai reelei liniare), i prin substituie n expresia pulsaiei se
ajunge la
2
1 % ( * +
2
1 % ( * +
7
Intruct viteza de propagare a sunetului prin cristal este 8 9 (conform aspectelor fundamentale
i se observ cum vg0 pentru 2 (la marginea primei zone Brillouin). Intruct viteza de grup
este cea care indic transferul de energie n mediul de propagare al undei, atunci transferul de
energie devine minim, pulsaia avnd o valoare maxim
8
1
iar n interiorul materialului se formeaz unde staionare, oscilaia atomului n din ir putnd fi scris
sub forma
/ / 1:
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Valorile admisibile ale vectorului de und q sunt determinate n mod preliminar n ipoteza
c irul din cristal are N atomi, iar (matematic) n ecuaia undei progresive atomul cu indicele N+1
va corespunde atomului cu indicele 1, atomul cu indicele N+2 va corespunde atomului cu indicele 2
etc. Ca urmare amplitudinile de oscilaie ale undei progresive trebuie s se regseasc atunci cnd
indicele crete cu N , respectiv parcursul variaz cu lungimea irului de N atomi (notat cu L = aN).
Aceast condiie de periodicitate impune ca
exp[iqaN] = 1
2
! ;
unde k este un numr ntreg. Aceast analiz poate fi extins dac se efectueaz raportul Un+1/Un
ntre deplasrile a doi atomi consecutivi din ir. Folosind expresia undei progresive i simplificnd
factorul temporal, rezult exp(iqa); ntruct domeniul de la - la al exponentului acoper toate
valorile posibile ale exponenialei, rezult c analiza poate fi limitat n practic la
- qa
sau
2
ceea ce corespunde primei zone Brillouin (observndu-se astfel i importana lor n practic datorit
proprietilor de periodicitate evideniate mai sus).
Dac se analizeaz vibraiile unei reele cu dou tipuri de atomi n celula elementar, atunci
se poate considera un ir de atomi echidistani (plasai la distana a unul fa de altul), n care atomi
cu masa m ocup pozitiile corespunztoare unui indice par, iar atomi cu masa M ocup poziii
corepunztoare unui indice impar (dispunere alternativ, coordonatele de poziie pentru cele dou
tipuri de atomi fiind 2na, respectiv (2n+1)a ). Ecuaiile de micare pentru cele dou tipuri de atomi
vor fi
/0 / / /
</0 / / /
iar soluiile posibile ncercate vor fi de forma
U2n = A exp{i[t+ 2naq]}
U2n+1 = B exp[i(t+(2n+1)aq]}
Substituia acestora n cele dou ecuaii de micare anterioare, dup efectuarea simplificrilor,
conduce la perechea de ecuaii
(2 m2) A (2 cos qa) B = 0
(-2 cos qa) A + (2 M2) B = 0
Acest sistem de ecuaii admite o soluie diferit de zero n raport cu necunoscutele A i B dac
determinantul sistemului format n raport cu aceste dou mrimi este nul. Aceasta conduce la
ecuaia biptratic n raport cu
2
1 % ( 1
< <
implicnd
2
1 % ( =% ( >
< < <
cu soluii posibile 1 (pentru semnul plus), respectiv 2 (pentru semnul minus). In cazul n care q ia
valori mici, atunci sinusul poate fi aproximat cu argumentul lui, iar radicalul dintr-o valoare
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
apropiat de unu (obinut prin raportarea expresiei de sub radical la termenul din faa radicalului) se
poate dezvolta n serie Taylor oprind termenii de ordin zero i unu. Pentru 2 sinusul devine
egal cu unitatea, i astfel rezult:
(i) pentru 1 (ce corespunde pulsaiei mai mari, denumit i ramura optic)
1 % ( 2
<
1 *2 +
(ii) pentru 1 (ce corespunde pulsaiei mai mici, denumit i ramura acustic)
1 2 2
<
1 *2 +
<
In cazul ramurii acustice toi atomii vibreaz n faz (valorile amplitudinilor de oscilaie Ai B au
acelai semn ce multiplic factorul exponenial n expresia amplitudinii de oscilaie pentru cele
dou tipuri de atomi au acelai semn), n timp ce n cazul ramurii optice atomii vibreaz n opoziie
de faz (mrimile A i B au semne contrare), ionii reelei cu sarcini electrice de semne contrare
formnd un dipol electric ce poate interaciona cu undele electromagnetice (denumirea de ramur
optic fiind astfel justificat).
Se poate introduce noiunea de mod normal de vibraie, dac (pentru cazul simplificat al
irului format dintr-un singur tip de atomi) se analizeaz energia total a celor N oscilatori ce va
cuprinde att energie cinetic ct i energie potenial. Considernd c atomul cu indicele n din ir
are o energie cinetic respectiv o energie potenial, rezult pentru energia total H expresia
H =Hc + Hp = + / /
(conform definirii energiei cinetice i energiei poteniale de deformaie). Aceasta se poate rescrie
sub forma
/B
? @ A / C @ / /
Primul termen indic energia vibratorie a N oscilatori independeni, iar cel de-al doilea indic o
energie datorat cuplajului (intercaiunii) dintre oscilatorii nvecinai. Anularea acestui termen se
poate face prin efectuarea unei substituii bazate pe dou noi coordonate Pq i Qq (dou serii de
mrimi ce corespund fiecare unui anumit vector de und q) care s descrie amplitudinea oscilaiei
ntr-un nod Un i impulsul atomului din nodul respectiv pn sub forma unor expresii similare seriilor
Fourier
/ @ 3E! 2 F 26
! 1! !
!
/B @ 1! E! 2 F! 2
! !
Inlocuind aceste noi variabile n expresia anterioar a energiei totale, se observ c termenii ce
prezentau interaciunea dintre oscilatori se reduc (datorit propriettilor produselor de functii tip
sinus/cosinus ce conin factori cu frecvene diferite), rezultnd n final o sum de termeni Hq ce
corespund fiecare energiei unui oscilator cu vector de und q
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
1!
? @ ?! @ 3 F! E! 6
!
!
Noile variabile Pq i Qq satisfac relaiile lui Hamilton
&?! &?!
EB! F!B
&F! &E!
iar numrul de moduri de oscilaie este determinat de numrul valorilor posibile ale lui q, deci de
numrul de atomi N considerat (fiind doar N atomi, pot exista doar N grade de libertate ce sunt n
mod firesc independente ntre ele).
FJ.02.22 Fononi
Intruct structura cristalin este format din particule microscopice aflate n oscilaie, similar
introducerii vectorilor de und ai reelei reciproce se poate considera (n cazul modurilor normale
de oscilaie prezentate mai sus) c aceste vibraii pot fi cuantificate pe baza principiilor mecanicii
cuantice (ntr-un mod asemntor celui folosit de Planck pentru cuantificarea radiaiei termice, cnd
s-a presupus c exist un numr finit, ntreg, de oscilatori elementari cu o anumit energie, iar
diferena dintre aceste energii ale diferitelor nivele de oscilaie este egal cu o anumit constant).
In acest scop, coordonatele normale Pq i Qq ataate fiecrui mod normal de vibraie
(prezentate mai sus) trebuie s fie considerate operatori ce trebuie s satisfac relaiile de comutare
specifice teoriei cuantice n cazul operatorilor conjugai
[Qq ; Pq] = i q,q
[Qq ; Qq ] = [ Pq ; Pq] = 0
unde q,q = 1 (pentru q = q) i q,q = 0 (pentru qq). Dac q i Eq reprezint funcia de und i
respectiv energia corespunztoare modului de vibraie caracterizat de vectorul de und q, atunci
ecuaia lui Schredinger va fi scris sub forma
Hq q = Eq q
Efectund nlocuirea
&
F!
&E!
n expresia hamiltonianului dat de suma termenilor corespunztori fiecrui mod normal de oscilaie,
se obine
& 1!
? @ ?! @ = E! >
! ! &E!
Cuantificarea acestor vibraii conduce la concluzia preliminar c pentru fiecare mod de vibraie
caracterizat de vectorul de und q trebuie s existe un anumit numr ntreg nq de cuante de energie,
fiecare dintre ele avnd energia q= q (similar cuantelor de energie ale cmpului
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
electromagnetic). Intruct ele corespund de fapt unei vibraii a materiei, au fost denumite fononi.
Ca urmare, energia proprie unui mod de vibraie q ce cuprinde nq astfel de cuante va fi
)! 1! %! ( !
(se observ existena unei aa-numite energii de zero E0 = q/2 ce corespunde valorii nule a
numrului de cuante pentru acel mod, aspect ce poate fi explicat doar pe baza teoriei cuantice). Ca
urmare, starea fundamental de vibraie (cea cu energie minim) va corespunde energiei
) @ 1!
!
Similar expresiei impulsului fotonului, pentru fononi se consier impulsul a fi dat de relaia pq = q.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
unde (pentru simplificarea scrierii) s-a introdus temperatura Einstein E = h/KB . La temperaturi
ridicate E/T 1 iar prin dezvoltarea n serie a exponenialelor i reinerea doar a primilor termeni
rezult CV = 3R (similar cazului clasic). La temperaturi sczute ns se ajunge prin aproximri la
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
% %
$ K % ( -. % (
ce indic o scdere exponenial a lui Cv cu temperatura.
Modelul lui Einstein este util pentru frecvene de vibraie ale atomilor ce corespund
domeniului optic. Abaterile acestui model de la datele experimentale se datoreaz faptului c n
procesul de vibraie n jurul poziiilor de echilibru atomii exercit efecte asupra celor din nodurile
nvecinate, acetia ajungnd s se deplaseze n acelai timp. Astfel modelul unui set de oscilatori
independeni cu o aceeai frecven trebuie nlocuit cu un model n care se manifest o vibraie
colectiv a tuturor atomilor cristalului.
Pentru determinarea spectrului de frecvene corespunztor acestui model, Debye a utilizat
ipoteza unui solid cu N atomi pentru care numrul total de frecvene independente este limitat la 3N
(numrul de grade de libertate ale ansamblului analizat). O vibraie colectiv a atomilor va fi
caracterizat prin existena unor unde de vibraie caracterizate printr-un vector de und k ce poate
lua un numr finit de valori (dependent de volumul considerat, deoarece este egal cu numrul de
celule elementare ale acestuia). Fiecrei valori posibile a vectorului de und k i corespunde o
anumit frecven de vibraie.
Energia unei anumite unde de vibraie va fi deasemeni cuantificat, fiind de forma
$'&( ) G'&( ) % (
unde n reprezint numrul cuantic, este vectorul de und corespunztor undei de vibraie, este
frecvena corespunztoare iar indicele j indic direcia spaial (una dintre cele trei axe spaiale)
specific vibraiei respective (tipul de polarizare). Pentru un singur tip de polarizare (indicele j
nemaifiind notat) unui mod de vibraie i va fi asociat energia
G&'(
$&'( &'( G&'(
G&'(
-. % (
(conform aspectelor indicate la modelul Einstein prezentat anterior). Energia W corespunztoare
tipului de polarizare considerat va fi determinat de nsumarea dup a energiilor $'( pentru un
&
mod, respectiv
$ @ &'( G&'(
'(
&
Considernd c solidul are
dN = D()d
moduri de vibraie n intervalul de frecven , + d , se va putea scrie energia sub forma
$ L G !* L G "GG
unde D() a fost definit astfel nct s reprezinte densitatea modurilor de vibraie. Aceast densitate
poate fi determinat pornind de la ipoteza preliminar c undele staionare pot apare ntr-un
paralelipiped de laturi a, b i c doar cnd vectorul de und ndeplinete condiiile
+ ,
unde setul de numere mi conine numere ntregi, iar kx , ky i kz reprezint proieciile vectorului de
und pe cele trei axe (relaiile de mai sus indicnd necesitatea de a exista unde staionare n acest
paralelipiped, amplitudinea de oscilaie a acestora pe feele laterale fiind nul deoarece pe parcursul
distanelor a, b i c faza va varia cu un multiplu de ). Rezult astfel
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
+ ,
iar ntr-un spaiu tridimensional fictiv al vectorului de und (cu axele de coordonate reprezentate
de kx , ky i kz ) fiecrui mod de oscilaie definit de acest set de numere i va corespunde un volum
elementar
* + * + * +
(distana de la un punct la altul n acest spaiu al vectorilor de und k de-a lungul celor trei axe fiind
/a, /b respectiv /c). Tot n acest spatiu fictiv al lui se poate considera volumul cuprins ntre k i
k+dk drept o ptur plasat pe suprafaa exterioar a unei sfere de raz k (modulul vectorului cu
un volum ce poate fi exprimat (n coordonate polare) sub forma cunsocut din teoria trecerii la
coordonate polare
&'(
(aproximativ suprafaa sferei de raz k multiplicat cu grosimea dk a acestei pturi exterioare
cuprins ntre sfera de raz k i sfera de raz k+dk ). Considernd doar punctele din zona n care
cele trei proiecii ale lui au o valoare pozitiv (fapt ce implic mprirea volumului elementar
anterior la 8) i determinnd apoi dNk (densitatea de moduri de vibraie n jurul lui k) prin
'(
!& &
unde V este volumul paralelipipedului analizat. Se poate trece la analiza n frecven prin substituia
G
8
-
(deoarece , adic raportul dintre vitez i frecven), iar apoi (prin derivare) la diferene
*
infinitezimale
G
8
rezultnd n final (prin substituia lui k i dk n expresia lui dNk , i prin multiplicarea final cu trei
ntruct de-a lungul unei direcii oarecare se pot propaga trei unde cu aceeai frecven dar diferite
ca polarizare, una longitudinal i dou transversale)
G
!& G
8
Ulterior s-a presupus c numrul total de oscilaii posibile (cuprins ntre frecvena nul i o anumit
frecven maxim max poate fi aflat prin integrarea expresiei de mai sus ntre aceste limite, iar
rezultatul poate fi egalat cu 3N (numrul total de vibraii posibile, dup cum s-a presupus de la
nceput pentru acest model). Rezult astfel
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
! G
8
ceea ce permite determinarea lui max n funcie de viteza v i apoi aflarea lungimii de und minime
min (corespunztoare acestei frecvene maxime) prin mprirea vitezei la aceast frecven maxim
(ntruct viteza este raportul dintre lungime de und i frecven). Rezult astfel (prin simplificare
cu viteza v)
8
. O
! !
8 9
unde d este distana dintre atomii vecini din reea (deoarece d3= V0 = V/N , unde V0 este volumul
ocupat de un anumit nod din reea).
Penultima relaie de mai sus permite scrierea frecvenei n funcie de max sub forma
G G
!
iar prin efectuarea acestei substituii n expresia anterioar a lui dN i efectiarea simplificrilor
rezult pentru numrul de moduri de oscilaie din intervalul de frecven ( , + d ) expresia
G
!* ! G "GG
G
unde mrimea D() reprezint densitatea de moduri de oscilaie (definit prin numrul de moduri
din acel interval raportat la intervalul de frecven). Aceast ultim relaie permite scrierea valorii
energiei totale W sub forma
*
! * G
$ L G G"GG L G
G G
-. * +
Difereniind aceast relaie n raport cu temperatura T se obine cldura specific CV. Introducnd
pentru simplificare notaiile D - temperatura Debye, definit prin
hmax = KBD
i introducnd variabila
/* /*
. , cu .
0 0
se ajunge pentru CV la relaia
2 - .
$ ! % ( L .
1 .
Temperatura Debye indic limita de la care ncepe s devin important existena fononilor
(fenomenele cuantice). Pentru TD limta superioar de integrare tinde spre infinit, iar integrala
va tinde spre valoarea 44/15. Ca urmare, intrucnd valoarea aproximativ pentru i grupnd KBT
= R (ca mai nainte) se va obine expresia aproximativ
$ K % (
1
ce indic dependena de puterea a treia a temperaturii pentru cldura specific (aspect n
concordan cu experiena la temperaturi joase, unde intervin fononii acustici, cu lungimi de und
mari).
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Un aspect ce trebuie subliniat este indicat de influena electronilor de conducie. Dac s-ar
analiza suplimentar i influena electronilor la cldura specific (n paragraful anterior fiind
analizat doar influena atomilor), atunci, teoretic, faptul c aceti electroni ar trebui s prezinte o
energie cinetic medie
J
ar implica o cldur specific suplimentar de (3/2)KB pentru fiecare electron. Acest aspect ar duce
ns la o cretere foarte mare a cldurii specifice fa de rezultatele experimentale, aspect ce a fost
explicat prin luarea n considerare pentru o posibil contribuie suplimentar doar a electronilor
dintr-un interval de energie egal cu KBT (ce poate fi primit uor din exterior) fa de nivelul Fermi
WF - nivelul pn la care s-ar umple cu electroni solidul la 0oK. Astfel, dac la aceast
temperatur cei N0 electroni ar fi distribuii la intervale egale de energie de la 0 la WF, atunci un
nivel ar conine doi electroni (conform principiului de excluziune al lui Pauli), rezultnd N0/2
nivele energetice considearte n prim aproximaie a fi echidistante. Astfel rezult pentru energia
W ce separ ntre ele dou nivele succesive valoarea
$ $
$
! !
iar numrul de electroni din intervalul KBT ar fi dat de raportul dintre intervalul de energie i
diferena dintre nivele (ce indic numrul nivelelor din acel intreval) multiplicat cu doi (numrul de
electroni pe un nivel)
!
!
$ $
Introducnd notaia TF - temperatura Fermi, definit prin
$
rezult c numrul de electroni ce contribuie la conducia termic este determinat aproximativ de
raportul
! !
ceea ce arat c doar o fracie din electronii liberi trebuie luat n considerare (aspect conform cu
datele experimentale practic contribuia cuantic fiind de ordinul a un procent fa de cazul
clasic).
Deasemenea, trebuie menionate principalele aspecte legate de conductibilitatea termic. In
cristale solide, transferul de energie termic se poate realiza prin electroni de conducie (la metale)
sau prin vibraiile reelei (spre exemplu, n cazul cristalelor ionice sau covalente excitaia termic
provoac unde ce se propag n material).
Legile generale ale conductibilitii (deduse experimental) indic un flux al energiei termice
(ce traverseaz unitatea de suprafa n unitatea de timp) proporional cu gradientul de temperatur
din acel punct. Prin analogie cu fenomenele din gaze (unde apare noiunea de drum liber mediu) se
poate arta c aceast constant de proporionalitate K poate fi aproximat sub forma
8
unde Cf reprezint capacitatea caloric pe unitatea de volum, vf reprezint viteza undelor termice
datorate fononilor (practic viteza sunetului n solid) iar f reprezint drumul liber mediu al
fononilor. Contribuia suplimentar a electronilor de conducie poate fi scris sub o form
asemnntoare
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
8
unde mrimile de mai sus se refer la electronii din cristal. Introducnd timpul de relaxare (cel
dintre dou ciocniri) va rezulta n final c aceast contribuie suplimentar la valoarea lui K este
proporional cu temperatura T i timpul de relaxare , fiind invers proporional cu masa
electronilor (cum era de ateptat). La metale se utilizeaz n practic legea Wiedemann-Frantz,
conform creia
;
P
unde L este o constant de proporionalitate (numrul lui Lorentz 2.4510-8 W0K-2), iar este
conductibilitatea electric.
In ceea ce privete fenomenel de dilatare termic, se poate remarca (succint) c dilatarea
termic este mai mare n cazul solidelor metalice, fiind mai mic pentru solidele ionice sau
covalente. Fenomenologic, la solidele ionice coeficienii de dilatare termic au valori mai ridicate
cnd distanele dintre ioni sunt mai mari. Deasemenea, la creterea sarcinii ionice, coeficientul de
dilatare scade (aspecte uor de neles din punct de vedere intutiv).
FJ.02.4 Aplicaii
Aspectele legate de modurile de vibraie ale reelei cristaline sunt importante pentru studiul
riguros al interaciei undelor cu atomii sau moleculele din corpul solid n condiii normale de
temperatur (mult diferite de zero absolut). Existena modurilor normale de vibraie i cuantificarea
realizat prin introducerea fononilor permit modelarea fenomenelor de interacie dintre unde
electromagnetice i plane cristaline aflate n vibraie utiliznd modele similare celor pentru
interaciunea dintre un foton i un electron izolat, cu bune rezultate n determinarea direciilor n
care un fascicul luminos este mprtiat (efectul Brillouin, utilizat n transmiterea optic a
informaiei).
Pe de alt parte, determinarea precis a dependenei cldurilor specifice ale solidului este
necesar pentru stabilirea duratei i intensitii unor cicluri de nclzire-rcire a materialelor, astfel
nct materialul supus procesului s ajung la anumite temperaturi i s se menin la acestea un
anumit interval de timp necesar unor transformri interne de structur (n final materialul
prezentnd proprieti mecanice sau electromagnetice superioare).
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Conform principiilor teoriei cuantice, ntr-un atom liber electronii se vor afla ntr-o stare
descris de o funcie de und ce satisface ecuaia lui Schroedinger, scris n aproximaia
nerelativist sub forma
&
/ . Q I
&:
unde reprezint laplaceianul funciei de und , i U(x, y, z) este energia potenial. Aceasta
este ecuaia lui Schroedinger temporal, obinut din expresia clasic a energiei totale (scris sub
forma sumei dintre energia cinetic, exprimat n funcie de impuls, i energia potenial U) prin
considerarea energiei totale, a impulsului i a energiei poteniale drept operatori ce acioneaz
asupra unei funcii de und caracteristice electronului. Presupunnd apoi c aceast funcie de und
se poate scrie sub forma
(x, y, z, t) =
Prin substituie si simplificare n ecuaia anterioar se ajunge la ecuaia lui Schroedinger
atemporal
$ R R /R
a crei soluie trebuie s satisfac anumite cerine de continuitate, limitare etc. (impuse de
semnificaia ei n raport cu fizica clasic) dar i anumite condiii impuse de fizica cuantic. Astfel,
valorile lui W ce pot fi observate pot fi doar valorile proprii ale operatorului energiei aplicat funciei
de und spaiale, iar strile corespunztoare acestor valori proprii sunt denumite stri proprii. Se
arat (matematic) faptul c o astfel de stare poate fi caracterizat complet de un set de numere
cuantice ce cuprinde: (i) numrul cuantic principal n = 1, 2, 3, .. , (ii) numrul cuantic orbital nl = 0,
1, 2n-1, (iii) numrul cuantic magnetic nm = 0, 1, 2, nl , (iv) numrul cuantic de spin s =
1/2 .
Nivelele de energie ale unui atom izolat sunt determinate n principal de numrul cuantic
principal n (ntr-o mult mai mic msur intervenind numrul cuantic orbital nl prin luarea n
considerare a unor interaciuni magnetice la scar intra-atomic, denumite cuplaje). Ca urmare, se
obine un spectru discret de valori posibile ale energiei. Grupul de nivele energetice caracterizat de
acelai numr cuantic principal formeaz o ptur. Pentru pturile unui sistem se folosesc notaiile
K (n=1), L (n=2), Nivelele energetice dintr-o ptur sunt determinate de diferitele valori ale lui
nl , utilizndu-se notaiile s (nl =0), p (nl =1) etc. Fiecrui nivel energetic i corespund 2nl +1 stri,
determinate de numrul cuantic magnetic, iar fiecare stare poate avea doi electroni cu spin diferit.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Detalii suplimentare referitoare la nivelele energetice ale unui atom liber pot fi gsite n
capitolele de mecanic cuantic unde, pe baza ecuaiei Schroedinger pentru un electron aflat sub
influena cmpului electric al nucleului (ce genereaz energia potenial) se deetrmin strile
posibile ale electronului, fiecare stare fiind caracterizat de un anumit set de numere cuantice.
Aspecte referitoare la diverse tipuri de legturi ntre atomii ce compun moleculele pot fi
ntlnite n:
-Capitolul II: What Holds Solids Together, paragraful 4: Chemical bonding, pag. 33, din lucrarea:
Lecture Notes for Solid State Physics, Steven Simon, Oxford University 2011, disponibil la
pagina web
http://www-thphys.physics.ox.ac.uk/people/SteveSimon/condmat2011/LectureNotes.pdf
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
(diferenele de energie dintre nivelele nou formate sunt mai mari) comparativ cu benzile de energie
create de electronii din straturile profunde (pentru acetia influena atomilor nvecinai este mai
mic, ei fiind situai mai aproape de nucleu).
Benzile de energie astfel formate (numite i benzi permise) nu se ntreptrund n general,
fiind separate ntre ele prin intervale denumite benzi interzise, ce devin mai largi pentru electronii
din straturile profunde.
Aspectele menionate mai sus pot fi extinse i la un solid tridimensional (cazul general),
pentru care, n urma interaciei dintre atomii constitueni, se formeaz o aceeai structur de benzi
permise i interzise. Pentru fiecare band permis numrul strilor pentru nivelele energetice
corespunztoare va fi de N ori mai mare dect numrul de stri pentru nivelul energetic al atomului
izolat.
Este de remarcat c densitatea nivelelor de energie (numrul de nivele raportat la intervalul
de energie) este mai mare spre mijlocul benzii fa de limitele ei. Structura de benzi permise i
interzise (n condiii date ale parametrilor fizici exteriori) este specific fiecrui cristal.
O prim analiz a acestor benzi de energie s-a bazat pe modelul electronilor liberi. Acetia
sunt reprezentai de electronii periferici ce aparin tuturor atomilor din corpul solid. Se presupune c
nucleele sunt fixe n reea iar problema ansamblului de electroni se reduce la cea a unui singur
electron (neglijndu-se interaciunile reciproce). Intruct electronii se supun statisticii cuantice
Fermi-Dirac, Sommerfeld a elaborat un model matematic aplicabil electronilor de valen ai
solidului, ce cosnider solidul n ansamblu drept o groap de potenial finit macroscopic n care
nivelele de energie ale acestor electroni formeaz o band de energie denumit banda de conducie
(ei determinnd fenomenele de conducie electric i termic). Ocuparea nivelelor acestei benzi se
face ncepnd de la nivelul de zero, conform principiului de excluziune al lui Pauli (cel mult doi
electroni pentru o aceeai stare, dac nu se ine cont de spin) pn la energia Fermi (denumit n
practic nivelul Fermi) WF ce reprezint ultimul nivel energetic din banda de conducie ocupat de
electroni la 0oK. Acele nivele libere situate n banda de conducie deasupra nivelului Fermi prezint
diferene de energie mici fa de acest nivel (fiind coninute n aceeai band) i astfel pot fi ocupate
relativ uor cnd din exterior se transmite energie electric sau termic. Considernd energia
potenial din interiorul acestei gropi de potenial macroscopice (corespunztoare ntregului solid)
drept nul, se poate scrie ecuaia lui Schroedinger (pentru cazul unidimensional) sub forma
R
$ R
.
Presupunnd solidul drept o reea unidimensional de lungime L, se introduce condiia suplimentar
ca funcia de und trebuie s ndeplineasc aa-numita condiie de ciclicitate
(x) = (xL) = (x2L) etc
(justificat prin asemnarea cu o coard vibrant cu aceleai condiii la limit la ambele capete,
prelungit ipotetic prin repetarea lungimii sale L). O soluie a acestei ecuaii este de forma = A
exp(ikx), unde vectorul de und k (ce determin faza la variaia distanei) este reprezentat de
% $(
ce conduce la
$
(dependen ptratic a energiei de vectorul de und). Adugnd condiia de faz nul pentru x = 0,
x = L similar vibraiilor unei coarde fixate la capete, echivalent cu kL = n , rezult
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
;
ce indic un spectru discret de energie (impus de spectrul discret al valorilor vectorului de und k).
Tinnd cont de relaia dintre pulsaie i energie din mecanica cuantic W =, din relaiile de mai
sus rezult mai nti
$
1
i ulterior o vitez de grup
1
8
ce implic mv = k, adic impulsul clasic al electronului liber p = mv este egal cu impulsul cuantic
dat de multiplicarea vectorului de und k cu constanta lui Planck normalizat .
Aspecte similare apar i n cazul tridimensional. Cosnidernd pentru simplitate o acceai
distan L ce determin periodicitatea spaial a reelei pentru toate cele trei direcii, rezult pentru
ecuaia Schroedinger sub form tridimensional
R % $( R
o soluie posibil
R
cu proieciile pe cele trei axe ale lui k impuse de respectarea condiiilor
;
+ +
;
, ,
;
cu nx, ny, nz = 0, 1, 2 etc. Intruct
+ ,
se poate scrie energia sub forma
$ % ( + , % (
; ;
unde a fost definit un nou numr cuantic n (ce determin nivelul de energie al electronului) prin
relaia
+ ,
ceea ce indic degenerarea nivelelor de energie (pentru aceeai valoare a energiei pot exista mai
multe stri descrise de valori diferite pentru nx, ny, nz). Intr-un spaiu tridimensional fictiv al
vectorului de und k, punctelor de pe suprafee sferice de raz k dat le corespund aceleai valori
ale energiei (energia W fiind proporional cu k2 i pentru cazul tridimensional). Ca urmare, n acest
spaiu vor apare grupuri apropiate de asemenea suprafee ce constituie benzile de energie
menionate anterior, intervalele de valori posibile ale energiei (benzile permise) fiind separate ntre
ele de benzile interzise. Trebuie menionat faptul c justificarea matematic a existenei benzilor
permise i interzise nu este posibil n cadrul modelului electronilor liberi, acesta fiind util doar
pentru analiza funciilor de und ale electronilor n interiorul unei benzi date.
Ultima suprafa sferic ocupat cu electroni la 0oK corespunde nivelului Fermi (fiind
denumit suprafa Fermi) ntruct ocuparea nivelelor ncepe de la nivelele inferioare (dinspre
origine) spre nivelele superioare plasate pe o suprafa de raz k mai mare.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
R J J
. . J .
. . .
Prin substituia acestor expresii n ecuaia lui Schroedinger pentru un electron (prezentat mai sus)
i simplificare cu factorul exponenial, se obine
J J
$ /. $& J
. .
unde prin WK s-a notat expresia
$&
In zona gropii de potenial energia potenial U(x) este nul iar ecuaia de mai sus devine
J J
$ $& J
. .
In acest caz ecuaia caracteristic (obinut prin testarea unor soluii de forma Cexp(x) ) va fi
$ $&
cu soluii de forma
O $ $&
ce implic (prin reducerea unor termeni sub radical) o notaie de forma
cu determinat prin
$
% (
Soluia pentru amplitudinea u a funciei Bloch va fi astfel
J. V .W .
Pentru zona a<x<a+b (zona barierei de potenial adiacente gropii de potenial analizate) se
folosete aceeai metodologie pentru ecuaia Schroedinger, cu singura diferen c energia
potenial va avea o valoare nenul V0 . rdcinile ecuaiei caracteristice menionate vor fi
O $ $& /
sau
cu determinat prin
% / $(
Soluia general a ecuaiei Schroedinger pentru aceast zon devine
J. V .W " .
Tinnd cont de condiiile la limit (fiind necesar ca funcia u(x) s fie continu la limitele celor dou
zone, respectiv pentru x=a, iar derivata ei du/dx s fie deasemeni continu n aceste puncte) precum
i de repetarea n spaiu a acestor dou expresii pentru succesiunea de gropi i bariere de potenial,
rezult succesiv condiiile matematice
(i) din egalarea celor dou expresii pentru u cnd x=0 (expresia lui u pentru bariera de potenial de
la stnga lui zero se egaleaz cu expresia lui u pentru groapa de potenial de la dreapta lui zero, ce
implic egalarea lui x cu zero pentru ambele expresii)
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
"
(ii) din egalarea celor dou derivate du/dx obinute utiliznd cele dou expresii cnd x = 0 (unde
bariera de potenial de la stnga lui zero este adiacent cu groapa de potenial de la dreapta lui zero)
"
(iii) din egalarea valorii primei expresii pentru x=a (sfritul primei gropi de potenial) cu valoarea
celei de-a doua expresii pentru x = -b (nceputul ultimei bariere de potenial la stnga lui zero),
aspect impus de repetabilitatea expresiilor la nceputul fiecrei bariere de potenial, rezult
V W V W V W "
(iv) din egalarea celor dou derivate ale expresiilor pentru x=a respectiv x=-b (aceleai puncte de
mai sus), aspect impus de repetabilitatea expresiei derivatei la nceputul fiecrei bariere de
potenial, rezult
-. V W -.V W
-.V W " -.V
Aceste relaii de mai sus formeaz un set de patru ecuaii omogene ce admite soluii nenule n raport
cu necunoscutele A, B, C, D doar dac determinantul corespunztor este nul. Prin calcule obinuite
se ajunge la ecuaia echivalent
V W
Pentru valori foarte mici ale lui b i foarte mari ale lui , considerate astfel nct produsul acestor
dou mrimi C0 s fie constant - aspect impus de studiul transparenei unei bariere de potenial
pentru care transparena depinde n principal de aria ei n reprezentare (V,x) rezult 2 proporional
cu U0, produsul b tinde spre zero. In final, pentru simplificarea ecuaiei poate fi introdus mrimea
F
ce permite rescrierea ecuaiei sub forma
F
Aceast relaie reprezint aproximaia Kronig-Penney, ce permite (teoretic) determinarea vectorului
de und k n funcie de , deci de energia electronului. Dac P=0 (ar lipsi bariera de potenial) ar
rezulta ecuaia
ceea ce pentru k restrns la * + implic = k iar energia electronului ar deveni cea a unui
electron liber
$
Dac P , atunci e necesar ca factorul ce multiplic pe p s fie nul, respectiv a = n , iar pentru
determinat astfel rezult pentru energia W un ir cuantificat
$
Pentru cazul general se consider funcia
F
S
ce corespunde practic sumei dintre o funcie cosinus (alternant) i o funcie tip sinus cardinal
(oscilant i descresctoare cnd argumentul se ndeprteaz de origine). Ea este determinat de
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
energia W prin mrimea , iar pentru a exista valori ale vectorului de und k corespunztoare
acestei energii este necesar ca
S
deci f trebuie s fie cuprins n intervalul (-1, 1). Deoarece f este o funcie continu cu oscilaii
descresctoare ca amplitudine suprapuse peste o oscilaie constant ca amplitudine, aceast condiie
este ndeplinit pentru anumite intervale ale lui a (ce corespund benzilor permise) separate de
intervale pentru care aceast condiie nu este ndeplinit (ce corespund benzilor interzise de
energie). Odat cu creterea energiei (deci a parametrului ) crete i ltimea zonelor permise. Se
observ c luarea n considerare n cadrul modelului Kronig-Penney a periodicitii reelei a permis
justificarea matematic a existenei benzilor permise i interzise. In figura 6 este exemplificat o
astfel de funcie f(a) n funcie de a (expresie matematic direct proporional cu radicalul de
ordinul doi al energiei i de constanta reelei) pentru o valoare a parametrului P aproximativ egal
cu 2. Intervalele pentru care exist un vector de und k soluie a ecuaiei de mai sus sunt evideniate
ngroat pe axa Ox. Se observ pe grafic cum benzile interzise ncep pentru
ceea ce corespunde marginilor zonelor Brillouin prezentate anterior. Deasemenea, se observ pe
grafic cum pentru un acelai vector de und k (ce implic o aceeai valoare pentru cos(ka) ) pot
exista mai multe valori posibile ale expresiei a pentru care ecuaia de mai sus este satisfcut.
Aceasta nseamn c mai multe valori ale energiei W pot corespunde unui aceluiai vector de und,
fiecare valoare posibil a energiei fiind situat in alt zon permis. In plus, pentru vectorul de und
analiza poate fi restrns la intervalul de valori pentru care este satisfcut condiia
(pentru k pozitiv), respectiv
(pentru k negativ) ceea ce corespunde intervalului primei zone Brillouin prezentate anterior. Acest
aspect era de ateptat dac se ine cont de faptul c funcia de und a electronului are o periodicitate
spaial determinat de constanta reelei a, i astfel adugarea la vectorul de und a unui vector
corespunztor reelei reciproce (multiplu de 2/a ) de forma
X
ar modifica factorul de faz cu un multiplu de 2 pe orice distan multiplu de a, ceea ce corespunde
acelorai valori pentru funciile trigonometrice ale fazei funciei de und. Pe un parcurs egal cu
constanta reelei, adugarea la vectorul de und a unui multiplu al reelei reciproce va duce la o
variaie spaial a amplitudinii J&'( pe distane corespunztoare unor submultipli ai constantei
reelei, ceea ce se poate ngloba ntr-o nou expresie a amplitudinii J&'( . Rezult astfel c
determinarea soluiilor posibile pentru k n interiorul primei zone Brillouin permite de fapt
determinarea soluiilor posibile i pentru vectori de und ce aparin altor zone Brillouin, deoarece
aceti vectori din alte zone se pot obine din vectorul de und iniial k nsumat cu vectori K ai reelei
reciproce.
Din punct de vedere fizic, saltul de energie ce apare la limitele zonelor Brillouin poate fi
explicat prin apariia unor unde staionare n lungul reelei unidimensionale similare coardei
vibrante, unde ce pot fi (n raport cu un nod al reelei considerat drept origine a spaiului) de tip
sin(kx) sau cos(kx). Pentru funciile tip sinus, de forma
.
Y * +
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
formula de mai sus). Lrgimea acestei benzi interzise Eg corespunde minimului acestui radical, ceea
ce implic
$& $&'(0'(
i ntruct
$&'(0'(
(conform relaiei dintre vectorul de und i energie la un electron liber), rezult c aceast diferen
minim se obine cnd
ceea ce implic pentru un vector al unei reele reciproce ptratice notat sub forma
Z [
(cu n1, n2 numere ntregi) relaia
+
Atunci cnd n1=1, n2 =0 , sau n2 =1, n1=0 se obin limitele primei zone Brillouin, aa cum s-a
indicat anterior (limitele acestei zone sunt kx = /a). Pentru n1=1, n2 = 1 se obin limitele celei
de-a doua zone Brillouin, ce va fi astfel delimitat n spaiul kx, ky (al proieciilor vectorului de und
k) de patru drepte.
In figura 7 s-a reprezentat dependena energiei W de expresia ka (produsul dintre vectorul de
und i constanta reelei) pentru o reea unidimensional (caz simplificat). La limitele zonelor
Brillouin (cnd k = /a, 2/a) s-a prezentat saltul de energie ce corespunde lrgimii benzii
interzise (ce poate fi calculat aproximativ folosind teoria perturbaiilor prezentat n acest paragraf).
Faptul c aceeai valoare a energiei se poate regsi n aceeai band pentru valori ale vectorului de
und k decalate prin /a (vector al reelei reciproce) se reflect n alternanele de form
aproximativ sinusoidal din interiorul fiecrei benzi permise, iar condiia de salt la marginile
benzilor permise a impus ca maximele funciilor de tip sinus ale unei benzi inferioare s fie plasate
aproximativ n dreptul minimelor funciilor de tip sinus ale benzii imediat superioare. Prin linie
ngroat a fost prezentat dependenta energiei de produsul ka n aproximaia electronilor liberi. Pe
msur ce se avanseaz spre benzi permise superioare lrgimea benzilor permise (notate ZP) crete
iar cea a benzilor interzise (notate ZI) scade.
In practic analiza n interiorul fiecrei benzi permise poate fi efectuat doar pentru prima
zon Brillouin (notata B-I, urmtoarele benzi fiind notate cu B-II i B-III), datorit periodicitii din
interiorul fiecrei benzi (procedeu denumit reducere la prima zon Brillouin, iar schema fiind
denumit schema redus).
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
In cadrul fiecrei benzi permise vectorul de und k (considerat doar n prima zon Brillouin,
conform celor indicate mai sus) poate lua valori permise de condiia de ciclicitate
x L
unde L este lungimea cristalului. Substituind cu expresia funciilor de tip Bloch rezult
exp&'() *
exp&'(
+)*
+
i simplificnd cu u(x) (ce este egal cu u(x+L) datorit periodicitii amplitudinii la variaii de
poziie reprezentate de multiplu al constantei reelei) rezult succesiv
exp&'() exp&'(
+)
exp&'(+) 1
(+ 2- , - /
Condiia de restrngere la prima zon Brillouin pentru analiz impune succesiv
0 ( 0
+ +
0 (+ 0
Substituind pe kL cu 2p i pe L cu Na (N fiind numrul de atomi pe lungimea L a cristalului
analizat) rezult
+ +
0 2- 0
0 2- 0
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
ceea ce arat c numrul ntreg p poate lua valori ntre N/2 i N/2 (N valori posibile), la fiecare
dintre ele corespunznd un vector de und k determinat prin relaia
;
Aceasta arat cum fiecare band permis se descompune de fapt n N nivele energetice apropiate
ntre ele, fiecare corespunznd unuia din cei N electroni colectivizai de atomii din nodurile reelei
(dup cum s-a indicat la nceputul acestui subcapitol).
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
$
:
In cazul unei variaii de energie dW determinat de aciunea unui cmp electric exterior E n
intervalul de timp dt, ntruct dW e dat de produsul dintre fora electric F i deplasare se obine
$ -). -) 8 :
rezult succesiv
$ 8
-) '
:
Substituind aceast expresia n relaia anterioar a acceleraiei, rezult
$
'
unde factorul de proporionalitate dintre for i acceleraie, conform aspectelor fundamentale ale
mecanicii clasice, va corespunde unei mase denumite mas efectiv m* (ntruct ea este cea care
intervine efectiv n dinamica particulei n reea) definit prin
$
3 6
In cazul tridimensional, masa efectiv va fi reprezentat de un tensor de forma unei matrici, cu
elemente definite prin
&$
% (
.) &.. &.)
unde xi, xj corespund axelor specifice cristalului tridimensional analizat.
electron-volilor pentru fiecare particul, relativ dificil de obinut. Un astfel de solid este n condiii
normale un dielectric (practic un izolator electric i termic). In cazul n care ns aceast diferen
este mai mic de 3eV este posibil ca un anumit numr de electroni s treac din ultima band
ocupat (cea de valen) n prima band superioar liber (numit band de conducie) n principal
datorit vibraiilor termice, i astfel solidul poate fi considerat un semiconductor.
Proprietile de mai sus pot fi relativ uor de explicat folosind noiunea de nivel Fermi EF.
Dc nivelul Fermi este situat n interiorul unei benzi permise, atunci cantiti mici de energie
suplimentar pot transfera pe nivele energetice superioare n interiorul aceleiai benzi, conform
statisticilor cuantice (materialul fiind conductor). Dac nivelul Fermi este situat n interiorul unei
benzi interzise, atunci fie un numr relativ restrns de electroni poate prelua din mediu energia
necesar pentru a trece pe nivele libere dintr-o band permis superioar (cea inferioar fiind
complet ocupat teoretic la 0oK) cazul materialelor semiconductoare, fie rmn practic pe nivelele
energetice inferioare exceptnd situaii deosebite cnd se primesc cantiti deosebite de energie din
mediu (cum ar fi descrcrile electrice) un astfel de material fiind denumit dielectric.
FJ.03.7. Aplicaii
Proprietile acestor trei tipuri de materiale fiind diferite, n tehnic exist aplicaii diferite
pentru ele. Materialele semiconductoare sunt folosite la prelucrarea electronic a informaiei, fiind
esenial s se obin materiale sau aliaje cu proprieti stabile ce s depind intr-o msur extrem de
mic de variaia unor parametri de mediu precum temperatura, pentru a nu se transmite semnale sau
informaii eronate prin circuitele electronice utilizate. Aceste aspecte necesit un studiu teoretic al
posibilelor combinaii de materiale astfel nct experimentele s continue doar pentru acele variante
ce au fost validate preliminar din punct de vedere teoretic.
Pentru materialele conductoare este important a se obine o conducie ct mai bun necesar
transportului sau distribuiei energiei electrice, fiind necesar ns ca structura mecanic a acestora s
nu fie afectat de fluctuaiile mari ale valorilor de temperatur ce pot apare frecvent n transportul
energiei de la generatoare spre consumatori. Suplimentar, este necesar izolarea acestora pentru
sigurana i protecia muncii, ceea ce necesit un studiu al fenomenelor de contact chimic dintre
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
&S &S
( ( (
& &
Intruct la echilibru variaia funciei de distribuie f datorat forelor externe nsumat cu variaia
datorat ciocnirilor trebuie s dea un rezultat nul (aa cum s-a indicat mai sus), rezult succesiv
S S
% ( % ( 5.65
: 5
:
' S
8 (S ('&S % (
: 5.65
Aceast relaie este denumit ecuaia de transport Boltzmann sau ecuaia cinetic. Cnd aciunea
factorilor exteriori nceteaz, starea de echilibru iniial se va restabili asimptotic n timp datorit
cioncirilor, dup o funcie variabil n timp f(t,r). Constanta de timp caracteristic acestui proces
este denumit timp de relaxare , ce intervine n procesul de relaxare conform relaiei
S S: S
% (
: 5.65 ]
Prin integrare n raport cu timpul, rezult expresia variaiei n timp a diferenei dintre funcia f la
neechilibru i funcia f0 la echilibru sub forma
:
S: S 4S: S 57 % (
]
Dup cum este firesc, dependena funciei de distribuie f de vectorul de und k implic i o
anumit probabilitate de tranziie dintr-o stare caracterizat de vectorul k ntr-o stare caracterizat
de vectorul k i invers. In acest sens, probabilitatea de tranziie a particulelor (n unitatea de timp)
din starea caracterizat de k n starea caracterizat de k va fi notat cu P(k,k), iar probabilitatea
tranziiei contrare (din starea caracterizat de k n starea caracterizat de k) va fi notat cu P(k,k) .
Suplimentar, trebuie inut cont de faptul c tranziiile sunt posibile dac starea iniial este ocupat,
iar starea final este liber. Acest aspect este reprezentat matematic sub forma produsului de forma
S ^ S *+_
pentru tranziii din starea caracterizat de vectorul k n starea caracterizat de vectorul k (sistemul
fiind caracterizat de funcia f n absena echilibrului). Ca urmare, termenul corespunztor ciocnirilor
se va exprima prin
S +_ @ F
S
% ( @ F S ^ S *
` S a
: 5.65 &
&
La echilibru termodinamic (indicat de funcia f0 att pentru starea k ct i pentru starea k) este
necesar ca fluxurile de tranziie ce indic sosirile ntr-o anumit stare k i respectiv plecrile din
aceast stare k s fie egale ntre ele, ceea ce corespunde la
+_ @ F
S *
@ F
S ^ S * + ` S a
&
&
Prin introducerea forat ca factor comun a acestei expresii se poate scrie termenul datorat
ciocnirilor pentru starea de neechilibru indicat de f prin
+ ` S a
S * +_
S ^ S *
S
S
% (
@ F ` S a b c
: 5.65 &
+ ` S a S ^ S *
S * +_
In cazul perturbaiilor mici fa de echilibru, prin dezvolatrea funciei f n raport cu energia W (i
nlocuirea ulterioar a ei cu o expresie
$&
$ d
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
(adic produsul scalar dintre dintre impuls i un alt vector ce determin proporionalitatea) se obine
n prim aproximaie
S
S S S S $& d$&
$
iar apoi se substituie expresia df0 /dW obinut din aceast relaie n expresia anterioar ce exprim
pe f n prim aproximaie ( f0 + f1 ) iar n final aceast dezvolare (aproximare) se substituie n
termenul ce indic influena ciocnirilor, rezultnd
S _
% ( @ F
S $& 4 S $& 5 ^d$& d$&
: 5.65 &
In cele din urm, innd cont de expresia termenului ce semnific influena ciocnirilor exprimat
prin intermediul timpului de relaxare se ajunge la
S $&
d$&
@ F = > A C
] &
S $& d$&
ce permite determinarea timpului de relaxare pentru un anumit vector de und k n funcie de
probabilitile de tranziie ntre aceast stare i celelalte stri posibile i de anumite funcii auxiliare
(de proporionalitate) dependente de energie.
In cazul simplificat al mprtierii elastice a purttorilor de sarcin pe impuriti sau fononi
(ciocniri elastice ntre electroni i impuritile din reea sau interacii ale electronilor cu vibraia
reelei n urma creia energia final va fi aceeai cu energia iniial) se poate scrie
$& $&
i se ajunge la expresia mai simpl
8
@ F
= >
] &
8
unde k , k sunt proieciile vectorilor de und
pe direcia vectorului d al funciei auxiliare.
In cazul unor ciocniri neelastice ce prezint doar variaii mici ale energiei ntre starea iniial
i cea final se pot neglija abaterile de la influena funciei de echilibru asupra funciei auxiliare i
se ajunge la o expresie des utilizat de forma
S $&
8
@ F
= > = >
] &
S $& 8
A) Cazul fononilor acustici
Dac se analizeaz mprtierea pe fononi acustici (interaciile dintre electron i vibraiile
reelei) trebuie s se in cont de faptul c vectorul de und variaz n acest caz cu un vector q ce
corespunde unui fonon. Variaiile de energie sunt relativ mici n urma unei astfel de interacii cu
fononi n cazul metalelor sau al unei interacii cu fononi acustici (lungimi de und mari) pentru
semiconductori sau dielectrici, aproximaia anterioar este valabil n continuare iar relaia pentru
determinarea timpului de relaxare utilizat va fi expresia aproximativ
8
@ F
3 6
] &
8
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
sunt proporionale cu ptratul energiei electronului n cmpul dipolului i cu numrul de fononi nq.
La temperaturi ridicate interaciunile electron-fonon pot fi considerate elastice i printr-un procedeu
de calcul asemntor celui anterior se ajunge la
]$& $&
iar pentru temperaturi joase, deoarece energia electronului este mai mic dect cea a fononilor, se
ajunge n urma aproximrilor la o relaie de forma
1
]$& % (
unde 0 corespunde fononilor optici.
C) Cazul impuritilor ionizante
In prezena impuritilor ionizante probabilitatea de tranziie a electronilor va fi influenat
n principal de potenialul de tranziie electron-impuritate, iar aproximrile permise n aceast
situaie conduc la
]$& " $&
D) Cazul impuritilor neutre
Aceast situaie este caracteristic unor temperaturi mai joase, iar aproximrile conduc la o
relaie ce arat c timpul de relaxare este determinat n principal de inversul concentraiei de
impuriti de acest tip prin proporionalitate direct.
-)
iar n intervalul de timp vor parcurge o anumit lungime l ajungnd la o vitez maxim v1
valoarea medie a vitezei pe acest interval va fi v1 /2, adic
-)
8
J
Densitatea curentului de conducie j va fi determinat de cantitatea de electricitate ce strbate
unitatea de arie (considerat perpendicular pe vitez) n unitatea de timp, ceea ce implic
- )
f -8
J
unde n indic numrul de electroni liberi pe unitatea de volum. Considernd c acest cmp exterior
E este generat de aplicarea unei tensiuni U la capetele conductorului de lungime l, va rezulta
/
)
(presupunnd cmpul uniform). Scriind apoi curentul de conducie I sub forma
g f#
(unde S este aria seciunii conductorului) se obine n urma efecturii substituiilor
- /# /
g
J J
- #
ce corespunde legii lui Ohm I = U/R (rezistena electric R fiind determinat de numitorul expresiei
de mai sus). Din expresiile anterioare rezult deasemeni expresia conductivitii electrice (ce nu
depinde de dimensiunile geometrice ale conductorului) sub forma factorului de proporionalitate
dintre j i E
-
P
J
Acest model a fost completat de Lorentz prin luarea n considerare a statisticii numrului de
electroni conform distribuiei Maxwell-Boltzmann. Astfel, sarcina electric medie transportat de
electroni prin unitatea de suprafa va trebui scris sub forma
"
Detalii suplimentare referitoare att la micarea electronilor n cmp electric pot fi gsite n:
- Paragraful 3: Electrons in Metals An Early Look, subparagraful 3.1: Drude (Kinetic) Theory,
pag. 17, din lucrarea Lecture Notes for Solid State Physics, Steven Simon, Oxford University
2011, disponibil la pagina web
http://www-thphys.physics.ox.ac.uk/people/SteveSimon/condmat2011/LectureNotes.pdf
unde este prezentat detaliat modelul Drude al deplasrii electronilor.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
(mobilitatea fiind astfel factorul ce multiplic concentraia purtatorilor i sarcina lor pentru a rezulta
conductivitatea, avnd un sens mai larg dect viteza purttorilor). Pentru modelul analizat
mobilitatea rezult sub forma
- -]
T
J
unde timpul de relaxare a fost introdus prin
]
J J
Acest model a putut explica unele aspecte ale conductivitii, ns a condus la multe
dezacorduri cu datele experimentale n ceea ce privete influena temperaturii asupra conduciei
electrice. Din acest motiv el a fost completat ulterior cu noiuni mai riguroase n vadrul unui model
cuantic al conduciei electrice pentru solide.
In acest sens s-a pornit de la presupunerea c n absena unui cmp electric electronii zonei
permise de valen ai metalelor sunt plasai pe nivele energetice inferioare nivelului Fermi, n timp
ce nivelele superioare acestei valori limit sunt complet neocupate. Dac un cmp electric (chiar de
mic amplitudine) acioneaz asupra metalului, unii dintre electroni trec de pe nivelele inferioare pe
nivelele superioare energiei Fermi, ceea ce determin o micare dirijat a electronilor n cadrul
acestei benzi permise (fiind generat un curent electric).
In mod intutiv, se poate considera c, n absena cmpului electric, electronii liberi (de
conducie) sunt plasai n interiorul unei sfere figurate n spaiul impulsurilor (axele fiind px, py, pz).
In figura 9.8 este reprezentat o astfel de sfer Fermi. Raza sferei este reprezentat de impulsul
maxim posibil ce corespunde energiei Fermi, respectiv
$
cu m* masa efectiv a electronului. Deoarece, n interiorul acestei sfere, pentru fiecare electron cu o
anumit orientare a impulsului exist un alt electron cu o orientare opus , rezult c viteza
medie a acestui ansamblu de electroni este nul.
Sub aciunea unui cmp exterior constant E va apare o anumit for
' -)
i va fi imprimat o acceleraie
-
)
care implic o deplasare a ansamblului sferei din spaiul impulsurilor pe direcia cmpului electric
exterior. Datorit acestei micri dirijate este creat curentul electric de conducie, dat de densitatea
de curent
[ - 8
O astfel de acceleraie constant ar implica ns (conform relaiei de mai sus) o cretere nelimitat
n timp a densitii de curent. Absena acestui fenomen a indicat existena unui mecanism de frnare
a electronilor, determinat de ciocnirile menionate anterior. Aceste ciocniri pot fi reprezentate n
spatiul impulsurilor prin tranziii ale electronilor din zona nou-ocupat n acest spaiu de sfera
Fermi (deplasat de aciunea cmpului electric E, reprezentat dublu haurat in gigura 8) n zona
eliberat de aceast deplasare a sferei (reprezentat simplu haurat n figura 8). Datorit faptului c
ambele zone au fost generate de deplasarea unei sfere n spaiul impulsurilor (pe o anumit direcie)
este uor de remarcat faptul c aceste zone sunt situate simetric n raport cu originea acestui spaiu,
ceea ce indic o aceeai energie (modulul vectorului de und fiind acelai). Tranziiile de acest fel
corespund unor ciocniri elastice, n care energia se conserv. Cele dou tendine contrare
(deplasarea sferei Fermi de ctre cmpul electric exterior i tranziiile din zona nou-ocupat n cea
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
eliberat situat simetric) vor stabiliza dup un anumit interval sfera Fermi ntr-o nou poziie, cu
centrul deplasat n raport cu originea din spaiul impulsurilor, ceea ce implic pentru acest ansamblu
un impuls mediu p0 diferit de zero.
In mod firesc, va apare astfel o densitate de curent electric de conducie
-
1 2 3 2 3 5
4
unde v0 indic viteza medie a electronilor datorat acestui impuls mediu nenul. Intruct electronii
ajung la o anumit vitez maxim v ntr-un anumit interval de timp , iar viteza medie v0 este
determinat de v/2 , rezult succesiv
5 6 36
5
7
2 2 24
Prin substituie n expresia lui j se obine pentru conductivitate expresia
2 3
8 6
24
(similar celei prezentate anterior), cu observaia c timpul de relaxare (timpul dintre dou ciocniri
consecutive ale electronilor, indicat n teoria clasic prin raportul dintre drumul liber mediu i
viteza medie v0 ) va fi nlocuit de o expresie n care va reprezenta lungimea de und asociat
electronului.
W
Figura 8. Deplasarea Sferei Fermi n Spaiul Impulsurilor sub Aciunea Cmpului Electric
Aceste unde asociate se propag prin reeaua cristalin, ce acioneaz asupra lor asemeni
unei reele de difracie care le difuzeaz. La temperaturi joase, reeaua practic nu vibreaz (lipsesc
vibraiile termice) iar pentru lungimi de und ale electronilor mai mari dect constanta reelei (caz
uzual) acest fenomen de difracie va lipsi, ceea ce justific n linii mari fenomenul de
supraconductibilitate prezent la metale.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
-Capitolul 4: Measurable quantities, paragraful 4.2: Electrical and thermal conductivity, pag. 37, n
lucrarea "Solid State Physics" de Jung Hoon Han, Sungkyunkwan University, Korea, 2010,
disponibil la pagina web:
http://manybody.skku.edu/Lecture%20notes/Solid%20State%20Physics.pdf
unde conductivitatea electric este prezentat n asociere cu cea termic..
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
"
7
unde parametrul D este, de obicei, direct proporional cu energia de activare WG (limea benzii
interzise ce separ banda de valen de banda de conducie) prin relaia
$<
"
Aceast dependen indic faptul c, spre deosebire de metale, rezistivitatea scade atunci cnd
temperatura crete. Fenomenul este generat n principal de creterea concentraiei de purttori de
sarcin (electroni n banda de conducie i goluri n banda de valen) ce se deplaseaz sub aciunea
cmpului electric exterior, statistica lor dependent de temperatur fiind descris de statistica
Fermi-Dirac (bazat pe legi exponeniale) i n mai mic msur de variaia mobilitii purttorilor
de sarcin (supus i ea acelorai influene ale ciocnirilor ca n cazul metalelor).
Din punct de vedere al conduciei electrice mai poate fi definit aa-numitul material
izolator. El este reprezentat de un material la care nivelul Fermi este situat n interiorul unei benzi
interzise de lime relativ mare, ce permite tranziii doar sub aciunea unor fluxuri exterioare de
energie de nivel ridicat.
Intruct descreterea este cauzat att de prezena unor defecte ct i din cauza vibraiei termice,
viteza relativ de variaie a lui v va fi o sum a acestor dou contribuii considerate a aciona
independent (probabilitatea unei interacii cu un fonon nefiind influenat de o interacie anterioar
cu un defect, i reciproc). Ca urmare, se poate descompune aceast vitez relativ de scdere sub
forma unei sume de doi termeni
8
% (
8 : ]7= ]7
unde ]7= , respectiv ]7 reprezint timpii de relaxare specifici fenomenelor de agitaie termic,
respectiv defectelor de structur (ce pot corespunde prezenei unor atomi de impuritate). Intruct n
toate expresiile anterioare ale conductivitii electrice n funcie de timpul de relaxare relaia
dintre aceste mrimi a fost de proporionalitate direct, rezult c rezistivitatea (inversul
conductivitii) poate fi scris succesiv sub forma
7 % ( 77= 77
] ]7= ]7 ]7= ]7
unde
77= 77
]7= ]7
ceea ce justific aditivitatea rezistivitii reziduale datorate defectelor sau impuritilor la
rezistivitatea datorat vibraiilor termice ale reelei (fononilor).
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Aceasta implic faptul c rezistivitatea aliajului are un maxim atunci cnd variabila NA din expresia
de mai sus este egal cu N/2 , ceea ce corespunde cazului cnd concentraiile celor dou tipuri de
atomi sunt egale (aspect confirmat experimental).
Detalii suplimentare referitoare la proprietile electrice ale aliajelor metalice pot fi gsite la
NDT (Non-Destructive-Testing) Resources sub forma unor tabele disponibile la pagina web
http://www.ndt-ed.org/GeneralResources/MaterialProperties/ET/et_matlprop_index.htm
unde sunt indexate prorietile principalelor tipuri de metale i aliaje utilizate n tehnic.
FJ.04.7. Aplicaii
Aspectele legate de conductibilitatea electric a solidelor sunt importante att n aplicaii
tehnice ce implic un transfer de energie sub forma energiei electrice, ct i aplicaii legate de
transmisia, stocarea sau prelucrarea electronic a informaiei.
In cazul transmisiei energiei sunt utilizate preponderent metalele, i din acest motiv
determinarea proprietilor electrice ale acestora i a influenei factorilor de mediu asupra lor sunt
eseniale n obinerea unor randamente maxime, pentru evitarea pierderilor i pentru evitarea
fenomenelor nedorite implicate de utilizarea echipamentelor n alte condiii dect cele admisibile
tehnic.
In cazul aplicaiilor electronice (bazate preponderent pe semiconductori) este necesar att
determinarea proprietilor electrice ale acestora n funcie de concentraii i factorii de mediu, ct i
stabilirea intervalului permis pentru factorii de mediu n care nu apar fenomene parazite ce
genereaz sau transmit informaii false prin intermediul circuitelor electronice (gama de
temperatur fiind astfel mult mai restrns dect n cazul metalelor datorit sensibilitii termice
mai mari a semiconductoarelor fa de temperatur i ali factori externi).
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
s fie: (i) parial, cnd din aceast nsumare rezult un moment magnetic propriu (nenul) pentru
atom, sau (ii) total, cnd suma vectorial a acestor momente magnetice orbitale ale electronilor din
atom este nul iar atomul nu va avea un moment magnetic propriu. Ca urmare, materialele
paramagnetice ar fi reprezentate de materialele compuse din atomi ce au un moment magnetic
propriu (ce se poate orienta sub aciunea cmpurilor exterioare), iar materialele diamagnetice ar fi
reprezentate de materialele compuse din atomi ce nu au un moment magnetic propriu (fiind ns
posibil s l obin sub aciunea cmpului exterior).
Conform teoriei cuantice ns electronii efectueaz suplimentar o micare de spin, creia i
corespunde un moment magnetic de spin. Acesta influeneaz proprietile atomului prin aa-
numitul cuplaj spin-orbit. Pe de alt parte, conform teoriei cuantice o parte din electronii corpurilor
solide vor aparine unor nivele energetice corespunztoare ntregului material. Ca urmare, aspectele
impuse de teoria cuantic implic o abordare cantitativ mai riguroas.
In conformitate cu aspectele impuse de teoria benzilor de energie n solide prezentate
anterior, n interiorul solidului exist att electroni ce efectueaz micri orbitale (denumii electroni
legai, caracterizai prin aa-numitele funcii Heitler-London) ct i electroni din banda de conducie
(denumii i electroni liberi, caracterizai prin funcii de tip Bloch). Sub aciunea unui cmp
magnetic exterior fiecare orbit electronic capt o micare de precesie n jurul direciei cmpului.
Aceasta creaz un cmp magnetic suplimentar ce dispare atunci cnd aciunea cmpului exterior
dispare (proprieti diamagnetice).
In condiiile unui cmp exterior de inducie , un electron din interiorul atomului ce se
depalseaz pe orbite de raz r va fi supus unei fore centrifuge FC ce este egalat (pentru traiectorii
de raz i vitez unghiular constante) de fora electrostatic FE, i de fora FL. Aceste fore sunt
descrise de relaiile
X-
5 1
' ? -8
' -1
' %
i
(unde este viteza unghiular, iar Z este numrul de protoni ai nucleului). Din condiia de echilibru
'
'? '%
rezult succesiv
X-
1
-1
- X-
1 1
i
(s-a considerat inducia perpendicular pe traiectoria circular a electronului). Soluia acestei
ecuaii (considernd drept necunoscut) este de forma
- - X-
1 O
i
sau
- -
1 O 1
, ceea ce
unde prin 0 s-a notat viteza unghiular n absena cmpului magnetic exterior (
corespunde la
X-
1
i
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
ceea ce implic
1 1 1
cu o diferen a vitezei unghiulare de forma
-
1
ce genereaz o variaie I a curentului electric I pe orbita circular (determinat de produsul dintre
sarcina electric e ce se deplaseaz i frecvena rotaiilor =/ (2) ) de forma
1 -
g -
Intruct momentul magnetic z creat de o astfel de micare circular este dat de produsul dintre
curentul electric I i aria S a suprafeei delimitate de orbit, rezult c sub aciunea induciei B
(orientate de-a lungul axei Oz) va apare un moment magnetic suplimentar ce indic efectul
diamagnetic, de forma
-
T@. #
Dac se consider c orbitele electronilor sunt distribuite n spaiu cu diverse orientri fa de axa
) rezult c proieciile orbitelor pe planul xOy (perpendicular pe Oz) nu vor mai fi
Oz (direcia lui
reprezentate de cercuri, i din acest motiv vor trebui luate n calcul att o deprtare medie a
electronului de nucleu ct i o distan medie 7 de la nucleu la proiecia orbitei pe acest plan.
Deoarece
. Q I
7 . Q
iar n simetria sferic
. Q I
rezult
7
ceea ce conduce prin substituie la
-
T@.
iar pentru un numr de n atomi pe unitatea de volum, fiecare avnd Z electroni, se obine momentul
magnetic total pe unitatea de volum
X-
<@.
ce implic o susceptivitate diamagnetic determinat prin relaia
<@. T <@. T X-
d@.
?
Aceast relaie (denumit i formula lui Langevin) indic pentru susceptivitatea diamagnetic o
valoare negativ, cum era de ateptat. Acest fenomen apare pentru orice orbital atomic, i astfel
fiecare corp va avea un diamagnetism atomic (la unele subtane el fiind mascat de fenomene
paramagnetice, dup cum se va arta). Aa dup cum reiese din relaile de mai sus, susceptivitatea
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
diamagnetic datorat electronilor legai (din orbitele atomice) este independent de temperatur. In
cazul metalelor cu proprieti diamagnetice, la susceptivitatea datorat electronilor legai trebuie
adugat un termen datorat electronilor liberi (de conducie).
Pentru acetia micarea pe ansamblul cristalului poate fi considerat a avea o traiectorie
elicoid, rezultat din micarea de translaie de-a lungul cmpului magnetic i micarea circular
periodic dintr-un plan perpendicular, care va trebui i ea s fie cuantificat similar electronilor
nscrii pe traiectorii circulare n atom (modelul Bohr). Energia electronilor va fi astfel de forma
) , % ( 1
,
adic suma dintre energia cuantificat cu valori ntregi ale lui 0 n planul xOy perpendicular pe
inducia (pornind de la energia de zero (1/2)0 unde 0 este viteza unghiular obinut din
egalarea forei centrifuge cu fora Lorentz pe traiectorii circulare, considernd apoi valori ntregi
pentru numrul cuantic nB ) i energia cinetic pe direcia Oz a induciei B (pentru care s-a nlocuit
impulsul pz cu kz ).
Aceast expresie este apoi substituit n funcia statistic de distribuie Fermi-Dirac pentru
electroni f , iar aceasta este apoi substituit n expresia ce determin energia liber (considerat
drept potenial termodinamic) n funcie de distribuia statistic
@ SA
A
unde sumarea se efectueaza pentru toate strile a cror energie este caracterizat de n i de kz.
Pentru metale funcia Fermi-Dirac poate fi aproximat cu o funcie treapt (este egal cu unitatea
pentru energii mai mici dect energia Fermi i nul cnd energia depete energia Fermi, chiar
dac temperatura variaz). Aceast aproximaie permite aproximarea lui (folosind faptul c
energia cuantificat n micarea circular nu poate depi energia Fermi iar apoi aplicnd formula
lui Euler pentru a se nlocui nsumarea dup indici cu o integral). Ulterior se determin
magnetizarea prin relaia
&
<@. % (
& $
(ntruct variaia infinit mic d a energiei libere este dat n acest caz de energia magnetic
suplimentar MdiadB pe unitatea de volum multiplicat cu volumul considerat, n condiii constante
de temperatur i volum). In final se deriveaz parial magnetizarea n raport cu inducia B i se
nmultete cu 0 (ceea ce corespunde undei derivri n raport cu H, conform expresiei B =0H )
pentru a rezulta susceptivitatea magnetic, rezultnd n cele din urm
T TB
d@. T TB "$
$
unde BP corespunde magnetonului Bohr-Procopiu pentru electron, definit prin
-
TB
iar D(WF) reprezint densitatea de stri pe unitatea de volum cnd energia este egal cu energia
Fermi WF , dat de relaia
"$
$
(obinut prin substituia lui W cu WF n expresia general a densitii de stri funcie de energie).
Din relaiile de mai sus se poate deduce c proprietile diamagnetice ale electronilor liberi n
metale nu depind practic de temperatur.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
T T ?
< T
i astfel susceptivitatea paramagnetic para va fi dat de
< T T
d
?
ceea ce poate fi scris i sub forma
d
unde constanta
T T
depinde doar de proprietile de material. Aceast dependen a susceptivitii paramagnetice de
inversul temperaturii absolute este cunoscut drept legea lui Curie, confirmat experimental.
Pentru o mai mare rigurozitate fenomenele pot fi analizate din punct de vedere al mecanicii
cuantice. In acest sens, pentru un corp paramagnetic ce conine n atomi, fiecare cu un moment
magnetic elementar provenit din interacia momentului su de spin cu cmpul creat de orbitele
electronilor, momentul magnetic total va fi
< T
unde valoarea medie T a momentului magnetic pentru un atom izolat va fi determinat de
probabilitatea Pi de apariie a unei valori posibile i prin expresia mediei ponderate
T @ T. F.
.
Notnd cu Wi energia atomului n starea de moment magnetic T rezult probabilitatea Pi sub
forma
$.
F. % (
unde C1 este determinat pe baza condiiei de normare
$.
. * +
In condiiile interaciei spin-orbit momentul magnetic total se va exprima utiliznd un numr
cuantic intern J, sub forma
TD jD ,kk TB
In aceast relaie produsul J(J+1) apare datorit formulelor mecanicii cuantice de determinare a
valorii proprii pentru momentul cinetic, BP este magnetonul Bohr-Procopiu prezentat anterior, iar
gJ este un factor de proporionalitate denumit factorul Lande (dependent de numerele cuantice L i
S prin regula compunerii momentelor din mecanica cuantic) dat de suma a doi termeni sub forma
j
kk ## ;;
j6
kk
kk ## ;;
j
kk
(unde go este factorul de proporionalitate Lande orbital, egal cu unitatea, iar gs este factorul de
proporionalitate Lande determinat de micarea de spin, egal aproximativ cu 2).
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Ins fiecare moment magnetic elementar T se poate orienta n 2J+1 moduri, pentru fiecare
dintre ele proiecia momentului magnetic pe direcia cmpului fiind
TD j) ) TB
unde mJ este numrul cuantic magnetic ce poate lua valori de la J la J. In aceast situaie energia
Wi va fi de forma
$. jD D TB
iar valoarea proieciei momentului magnetic total < pe direcia cmpului exterior H va fi
jT
D D jD D TB % D D B (
< T
j T
D D % D D B (
Aproximnd
jD D TB
i dezvoltnd n serie exponenialele pn la termenii de ordinul nti, se obine
jT
D D D % D B D (
< jD TB
jT
D D % D B D (
Termenul sub form de fracie de la numitor poate fi neglijat n raport cu unitatea datorit
aproximaiei considerate. Prin desfacerea parantezei de la numrtor vor apare doi termeni, dintre
care primul este nul (corespunde nsumrii lui mJ de la -J la J) iar cel de-al doilea va avea o
nsumare a ptratelor lui mJ ntre aceleai limite. Utiliznd formula cunoscut de nsumare a
ptratelor unor numere consecutive, se obine succesiv
D kk k
@ D
D
jD kk TB
< T ?
ntruct factorul (2J+1) s-a simplificat (numitorul este dat de nsumarea unitii tot de 2J+1 ori).
Rezult astfel susceptivitatea paramagnetic sub forma
< jD kk T TB
d
?
unde J poate fi cuprins (n practic) de la valoarea minim spre valori maxime tinznd spre
infinit.
In cazul n care cupajul spin-orbit este rupt vor trebui luate n considerare, separat,
contribuiile datorate micrii orbitale i respectiv micrii de spin, iar factorii dependeni de J din
expresia susceptivitii vor fi nlocuii prin
jD kk j6 ;; j ##
unde L, g0 i respectiv S, gs reprezint numerele cuantice i factorii de proporionalitate Lande
pentru micarea orbital, respectiv pentru micarea de spin.
Pentru ambele cazuri menionate analiza cuantic regsete dependena susceptivitii
paramagnetice de inversul temperaturii absolute (legea lui Curie).
Un raionament analog poate fi utilizat i pentru stabilirea influenei electronilor de
conducie asupra susceptivitii. Pentru aceti electroni, paramagnetismul se datoreaz micrii de
spin, deoarece traiectoria acestor electroni poate fi considerat n mare msur drept rectilinie i
nenchis , genernd astfel un cmp magnetuc ce poate fi neglijat. Fiecare electron are ns un
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
moment magnetic propriu datorat micrii de spin i care se poate orienta ntr-un cmp magnetic
exterior.
Notnd cu n numrul electronilor de conducie pe unitatea de volum a corpului i innd
cont de faptul c proiecia momentului magnetic pe o anumit ax (n cazul de fa direcia
ce determin inducia
cmpului magnetic exterior ? ), poate lua doar valorile ms= , folosind
distribuii statistice corespunztoare energiei fiecrei proiecii posibile va rezulta
jTB jTB
jTB * + * +
<
-. *jTB + * jTB +
unde g2 corespunde factorului de proporionalitate gs = 2 pentru acest caz. Considernd aceeai
aproximaie
jTB
se ajunge la
j TB
<
ceea ce ar implica n prim aproximare o susceptivitate paramagnetic
< T TB
d
?
dependent de temperatur (factorul g fiind aproximativ 2).. In realitate aceast dependen de
temperatur nu se confirm, ntruct cei doi electroni de pe un acelai nivel energetic nu i pot
orienta spinul pe aceeai direcie (conform principiuluii de excluziune al lui Pauli). Ca urmare, unii
electroni din zona benzii de valent, plasai n apropierea nivelului Fermi, vor trece pe nivele libere
cu energia superioar nivelului Fermi. Intruct numrul electronilor ce trec pe nivele superioare este
direct proporional n prim aproximaie cu temperatura, respectiv
(unde TF este o aa-numit temperatur Fermi dependent de energia Fermi) rezult prin substituie
i simplificare c susceptivitatea paramagnetic a electronilor de conducie este independent de
temperatur.
- Capitolul I: The Early days of Solid State, suparagraful 3.2.3: Magnetic Spin Susceptibility (Pauli
Paramagnetism) pag. 28, din lucrarea Lecture Notes for Solid State Physics, Steven Simon,
Oxford University 2011, disponibil la pagina web
http://www-thphys.physics.ox.ac.uk/people/SteveSimon/condmat2011/LectureNotes.pdf
unde este determinat susceptibilitatea gazului Fermi compus din electroni.
- Capitolul VI: Magnetism and Mean Field Theories, paragraful 15: Paramagnetism and
Diamagnetism, pag. 182 (exceptnd subparagraful 15.2 referitor strict la diamagnetism), din
lucrarea Lecture Notes for Solid State Physics, Steven Simon, Oxford University 2011, disponibil
la pagina web
http://www-thphys.physics.ox.ac.uk/people/SteveSimon/condmat2011/LectureNotes.pdf
unde se prezint aplicaii ale regulilor lui Hund referitoare la orientarea spinilor electronilor ntr-un
ansamblu cu referire la principiile mecanicii cuantice referitoare la un ansamblu de particule.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
spontane proprii iar magnetizarea corpului pe ansamblu crete foarte rapid. In momentul n care
toate aceste domenii interne s-au aliniat se ajunge la magnetizarea de saturaie a corpului.
La dispariia cmpului exterior, domeniile magnetice nu pot reveni la o orientare haotic
(ntmpltoare) imediat, datorit faptului c fiecare domeniu are dimensiuni mult mai mari dect
cele ale momentelor magnetice elementare. Similar forelor de frecare, apar fore n cadrul fiecrui
domeniu ce tind s menin orientarea anterioar a momentelor (aspect justificat la nivel cuantic
prin interaciuni de schimb ntre electroni).
D
,
In acest sens se consider c existena unei magnetizri totale 9 pentru corpurile
proporional cu aceast
feromagnetice implic prezena unui anumit cmp magnetic interior :
magnetizare total, prin relaia
:
9
pentru a crea cmpul magnetic efectiv
Acest cmp intern se suprapune peste cmpul exterior :
prin relaia
:
:
: :
Pentru a obine expresia susceptivitii feromagnetice fero se consider c fiecare atom posed un
moment magnetic de spin S . Se utilizeaz apoi o metod de estimare similar celei folosite pentru
studiul susceptivitii paramagnetice (unde media proieciilor momentului magnetic pe direcia
cmpului exterior poate lua doar valori discrete dintr-un anumit set, iar probabilitatea de apariie a
unei anumite valori depinde de energia de interaciune prin intermediul distribuiei Boltzmann), cu
diferena c prin prin utilizarea unor proprieti de derivare a termenilor sumei unei serii geometrice
i de stabilire a acestei sume pentru o progresie de acest tip se obine n mod riguros pentru
magnetizarea unitii de volum o expresie de forma
9 ; < 2 = >
?
unde variabila Y a fost introdus prin substituia
; < =>
?
@ A
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
B este inducia magnetic, gJ corespunde factorului Lande pentru cazul analizat, BP este
magnetonul Bohr-Procopiu, n este densitatea de atomi pe unitatea de volum, J este numrul cuantic
corspunztor momentului cinetic total (proiecia sa putnd lua valori de la J la J, cum s-a indicat),
iar BJ(Y) este aa-numita funcie Brillouin de parametru J, de forma
k k l
D l M% ( lN M N
k k k k
In cazul feromagnetismului magnetizarea va fi determinat doar de momentul magnetic de spin
(ntruct interaciunea dintre eletroni datorit orientrii spinului este cea care detrmin meninerea
orientrii domeniilor, similar forelor de friciune la lichide). Prin urmare
jE TB # T ?6 <=6
k # jD jE l
(s-a nlocuit inducia B prin produsul dintre permeabilitatea magnetic a vidului 0 i cmpul
magnetic efectiv determinat de suma dintre cmpul exterior i cel intern). Pentru temperaturi
obinuite (mari n raport cu zero absolut) i cmpuri relativ mici se poate folosi pentru funcia BJ
aproximaia
# l
E
#
(s-a nlocuit notaia BJ cu BS deoarece J a fost substituit cu S ca parametru n interiorul expresiei
funciei Brillouin). Rezult astfel
jE TB
T ##
<=6 ?6 <=6
i notnd
jE TB
T
(mrimea TC fiind denumit temperatura Curie feromagnetic) se obine n final susceptivitatea
feromagnetic sub forma raportului dintre Mfero i H0 determinat de relaia de mai sus
d
ceea ce indic scderea rapid a susceptivitii feromagnetice cnd temperatura depete
temperatura Curie TC (apar proprieti paramagnetice, caracterizate de o susceptivitate mult redus).
Relaiile anterioare justific i prezena magnetizrii spontane. Pentru cmpuri exterioare
slabe se poate face aproximaia Ho 0, i notnd magnetizaia Mfero din acest caz cu Ms variabila
intermediar Y din funcia Brillouin va deveni
jE TB # T <E
l
Introducnd suplimentar variabila M0 prin
< jE TB #
rezult pentru magnetizarea Ms din acest caz (prin substituia notaiilor de mai sus i a aproximrii
Ho0 n ecuaia anterioar a lui Mfero) o ecuaie de forma
< T <E
<E < E % (
Reprezentarea pe acelai grafic (n figura 10) a acestor dou funcii n raport cu Ms va corespunde
unei drepte cresctoare ce pornete din origine (funcia din partea stng a egalitii), respectiv unei
curbe concave cresctoare ce pornete din origine (funcia din partea dreapt a ecuaiei), fiind astfel
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
posibile (pentru anumite temperaturi T<TC ) dou intersecii ntre graficele funciilor: una la zero
(corespunde la Ms = 0, ceea ce nu prezint interes) i alta la o anumit valoare Ms nenul ce
corespunde magnetizrii spontane specific feromagnetismului).
Aa cum s-a indicat, acest cmp intern este generat de interaciunea dintre spinii electronilor.
Spre deosebite de atomul de hidrogen la care energia minim este obinuta pentru o orientare
antiparalel a spinilor electronilor ce interacioneaz, n cazul corpurilor feromagnetice energia
minim este realizat pentru o orientare paralel a spinilor electronilor implicai. Zonele n care
aceti spini sunt aliniai reprezint domeniile magnetice prezentate anterior.
D
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FJ.05.4. Aplicaii
Fenomenele magnetice au o gam extrem de larg de aplicaii, att n producerea i
transformarea energiei (electromagneii i magneii permaneni genernd cmpuri induse prin
micri de rotaie n cazul generatoarelor electrice, sau fore i cupluri la motoarele electrice,
trebuind menionata deasemeni utilizarea transformatoarelor bazate pe magnetizarea n curent
alternativ pentru modificarea parametrilor tensiunii electrice) ct i la nregistrarea ori redarea
informaiei pe cale electromagnetic sau optic (prin utilizarea proprietii unui mediu magnetizat
de a schimba starea de polarizare a luminii efectul Faraday, de exemplu). Din acest motiv
cunoaterea propriettilor magnetice ale materialelor este esenial n asigurarea unui randament
ridicat n energetic i acionri, fiind deasemeni necesar s se stabileasc influena factorilor de
mediu pentru stabilirea condiiilor optime de funcionare.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
su sporit de electroni de conducie, iar aceasta duce la o energie mai mare pentru ultimul nivel
ocupat). In momentul n care nivelul Fermi din M1 ajunge s fie egal cu nivelul Fermi din M2 acest
proces (pe ansamblu) nceteaz, fiindc electronii oricrui material nu mai pot gsi nivele energetice
inferioare n cellalt material, traversarea barierei de potenial (efectul tunel) nemaifiind justificat.
In urma transferului de electroni (pn n mometul egalrii energiilor Fermi) metalul M1 se
ncarc electric pozitiv (fiind prsit de un anumit numr de electroni), iar metalul M2 (cel care a
primit electroni) se ncarc electric negativ. Astfel va apare ntre cele dou materiale o diferen de
potenial de contact, care se opune n continuare deplasrii electronilor.
Tinnd cont de faptul c energia unui electron eliberat din cmpul nucleului (la marginea
gropii de potenial) n fiecare dintre metale este suma dintre energia Fermi (energia ultimului nivel
ocupat) i lucrul mecanic de extracie, pentru energiile W1 iW2 ale electronilor eliberai n cele
dou metale pot fi scrise relaiile
$ $ $=
$ $ $=
i ntruct nivelele Fermi se egaleaz la echilibru (dup cum s-a indicat), respectiv
$ $
rezult diferena W dintre energiile electronilor eliberai sub forma
$ $ $ $ $= $ $= $= $=
iar diferena de potenial de contact corespunztoare va fi
$ $= $=
- -
(conform definirii diferenei de potenial drept raport ntre diferene de energie i sarcina electric).
Acest potenial mai este denumit i potenial de contact extern.
Se observ astfel c diferena de potenial de contact extern este egal cu diferenta dintre
lucrurile mecanice de extracie a electronilor din cele dou metale, raportat la sarcina acestora.
Fenomenele din zona suprafeei de contact pot fi detaliate atunci cnd distana dintre cele
dou metale este egal cu constanta reelei, aprnd aspecte noi n zona de contact propriu-zis.
Electronii dintr-un metal pot trece n reteaua cristalin a celuilalt metal, deoarece limea benzii de
conducie (intervalul energetic ocupat de electronii din banda de conducie n fiecare metal) este
diferit (limita inferoar a benzii de conducie difer n general de la un metal la altul). Pentru acest
proces trebuie analizate fenomene din interiorul celor dou benzi de conducie ale metalelor,
pornind de la distribuia Fermi-Dirac, cu diferena major c de aceast dat nivelul de referin al
energiei n cele dou metale (nivelul de zero) este considerat nivelul inferior al benzii de conducie
(considerat astfel a fi egal cu zero n ambele metale, dup cum se indic n figura 12), iar nivelul
Fermi (dei egal n cele dou metale n valoare absolut, adic considerat de la nivelul electronilor
eliberai din cmpul nucleului ce au energie nul) va fi diferit, fiind definit n raport cu acest nivel
n relaiile urmtoare.
In acest sens se consider c, de-a lungul direciei perpendiculare pe suprafaa de separaie
dintre metale (se presupune identic cu axa Ox) fluxul de electroni este dat de numrul
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
t t
t& t
t
t&
D
D
t
t
t
t&
D
D
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
t& t&
t
t
D
D
t& t&
t
D D
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
de electroni care traverseaz n unitatea de timp o suprafa de arie unitar, ceea ce corespunde
numrului de electroni dintr-un cilindru cu aria bazelor egal cu unitatea i de nlime egal cu
viteza
8
Restrngnd analiza doar la electronii ce au o anumit vitez vx (ce implic i un anumit impuls px
de-a lungul direciei analizate), innd cont de faptul c numrul de electroni dn(px) cu impulsul
cuprins ntre (px,px+dpx) este determinat de distribuia Fermi-Dirac, se poate scrie
+ ,
$$
* +
(unde energia W a electronilor este suma dintre energia potenial i cea cinetic, dependent de
vitez). Viteza vx poate fi substituit n funcie de impulsul de-a lungul axei Ox prin relaia
cunoscut
8
rezultnd pentru un flux format de electronii cu impulsul din metalul M1 spre metalul M2
expresia
+ ,
* + 8
*$ $ +
#
i pentru un flux format din electronii cu impuls din metalul M2 spre metalul M1 expresia
+ ,
8
*$ $ +
(unde W1, W2 sunt energiile electronilor n cele dou metale, iar WF1 i WF2 sunt energiile Fermi n
cele dou metale). Presupunnd c la echilibru vor exista ntotdeauna dou astfel de fluxuri egale
ntre ele ce se compenseaz reciproc (astfel nct pe ansamblu s nu mai existe flux de electroni
dintr-un metal spre cellalt), va rezulta din egalarea a dou astfel de fluxuri elemenatre (indicate de
formulele de mai sus), simplificarea constantelor i simplificarea componentelor py, pz ce nu sunt
orientate de-a lungul direciei de deplasare analizate (aceste componente trebuind s fie egale n
cele dou materiale ntruct nu sunt afectate de vreun fenomen ce acioneaz peprpendicular pe
direcia analizat)
$ $ $ $
* + * +
Se consider apoi c energiile W1 i W2 ale electronilor ce au impulsurile i pot fi
exprimate prin relaiile
* +
$ $5 / /
* +
$ $5 / /
(unde U1, U2 repezint energiile poteniale n cele dou materiale, iar Wc1, Wc2 reprezint energiile
cinetice n cele dou materiale ce au fost substituite imediat n funcie de impulsuri). Efectund
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
diferena ntre cele dou relaii anterioare i presupunnd c aceast diferen W trebuie s fie
constant (independent de impulsuri) rezult pentru W o expresie de forma
$ $ $ m* + * + n / /
Efectund difereniala acestei expresii n raport cu i , iar apoi egalnd aceast diferenial
cu zero (deoarece n partea stng a ecuaiei de mai sus este o constant, deci o funcie cu
difereniala nul) rezult n urma simplificrilor
Rezult astfel egalitatea numrtorilor ambelor pri ale expresiei anterioare rezultate din egalarea
fluxurilor elementare de electroni de impuls i respectiv , ceea ce implic necesitatea
egalitii numitorilor n cele dou pri ale aceleiai expresii. Aceasta implic (prin egalarea
exponenilor de la numitor)
$ $ $ $
rezultnd ulterior
$ $ $ $ $.
Ca urmare, se poate considera c, pentru energii cinetice egale, electronii dintr-un metal vor avea
energii totale mai mari cu aceast cantitate $. dect electronii din cellalt metal, ceea ce indic un
spor de energie potenial.
Astfel apare aa-numitul potenial de contact intern, ce poate fi justificat intutiv prin luarea
n considerare a faptului c egalarea energiilor Fermi (ca nivel absolut) presupune c la nivelul
Fermi de valoare mai sczut s-a adugat o anumit barier energetic intern $. egal cu
diferena dintre energiile Fermi ale celor dou metale nainte de contact, respectiv
$. $ $
ce mpiedic difuzia electronilor cu energie cinetic mai mare din vecintatea nivelului Fermi al
unui dintre metale spre cellalt metal (unde energiile cinetice ale electronilor din apropierea
nivelului Fermi sunt mai reduse). Aceast diferena de energie genereaz o diferen de potenial de
contact intern
$.
.
-
creat de o anumit distribuie de sarcin spaial n vecintatea contactului dintre metale.
Este util de menionat influena procesului de formare a echilibrului asupra concentraiilor
electronilor din cele dou metale. Grosimea stratului electric este de acelai ordin de mrime cu
constanta reelei (aproximativ 510-10m), iar pentru o diferen ntre lucrul mecanic de extracie din
cele dou metale de ordinul a 1eV rezult un cmp electric de ordinul 2109 V/m (raportul dintre
diferena de potenial i distana pe care se manifest). Densitatea de electroni ce asigura un astfel
de cmp (pentru o sarcin distribuit pe o suprafa) este de ordinul 1017/m2 (conform teoremei lui
Gauss pentru o suprafa ncrcat cu sarcini).
Avnd n vedere c densitatea de electroni liberi pe unitatea de suprafa ntr-un metal poate
fi estimat prin raportul ntre densitatea volumic de electroni liberi (de ordinul 1028/m3 ) i numrul
de plane atomice dispuse pe distana de 1m (de ordinul a 3109/m), rezult o densitate de ordinul
1019 /m2, deci de 100 ori mai mare dect densitatea de electroni suplimentar ce creeaz potenialul
electric de contact. Prin urmare, doar 1% din electroni sunt afectai de formarea acestei zone de
contact, i astfel procesul de conducie n cele dou metale nu este practic afectat de existena
acestei diferene de potenial.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
t&^
t&D
^
D
t
^
t^
t&D
t&^
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
efectua tranziii la acelai nivel energetic (sau pe nivele inferioare) n interiorul semiconductorului.
Electronii din banda de conducie a semiconductorului de tip n au poziii libere la nivele energetice
inferioare n interiorul metalului, ns pentru a putea ocupa astfel de nivele trebuie s treac de o
barier de potenial Wbs reprezentat de suma ntre afinitatea electronic d (lucrul mecanic necesar
pentru ca electronii de la nivelul benzii de conducie din semiconductor s ajung electroni eliberai
din cmpul nucleelor) i bariera de energie potenial de contact WD nou-format (prin egalarea
nivelelor Fermi) pentru a ajunge apoi pe un nivel energetic mai mic cu WCF dect cel de pe care au
plecat (apropiat de energia Fermi a metalului), unde WCF este dat de relaia
$ $ $
unde WCs este energia electronilor din banda de conducie la semiconductor, iar WFs este energia
nivelului Fermi al semiconductorului (egalat acum cu energia Fermi a metalului). Aceast
diferen ntre WD i Wb (diferena de energie potenial de contact) este cauzat de faptul c
electronii din banda de conducie a semiconductorului au nevoie doar de un lucru mecanic egal cu
afinitatea electronic d pentru a ajunge electroni eliberai din cmpul nucleelor, nu de WeS ce este
considerat pentru electroni situai ipotetic pe nivelul Fermi al semiconductorului.
In practic ns contribuia afinitii electronice d aceast barier de potenial
$# d $1
are valori reduse, fiind considerat transparent pentru simplificarea calculelor. Inlimea barierei
de potenial va fi considerat practic egal cu WD.
Analiznd n detaliu fenomenele din zona de contact, trebuie observat faptul c aceste
diferene de potenial se datoreaz unei acumulri de sarcini spaiale care, pentru zona
semiconductorului, va cuprinde o distan mult mai mare dect n zona metalului. Aceasta se
datoraez densitii mult mai mici de electroni n banda de conducie pentru semicomductor dect
pentru metal, i astfel pentru meninerea barierei de potenial este necesar contribuia electronilor
de pe mai mult de 105 plane atomice, unde vor apare ioni pozitivi n urma transferului de electroni
spre metal. Regiunea din semiconductor n apropierea suprafeei de contact care este srcit de
electroni se numete regiune srcit, sau regiune de sarcin spaial ori strat de barier.
In aceast zon srcit se poate determina distribuia de electroni utiliznd ecuaia Poisson
ce indic legtura dintre potenialul de contact VD(x) (considerat a varia de-a lungul axei Ox
perpendicular pe suprafaa de contact) i densitatea spaial de sarcin electric 7= . ce variaz
de-a lungul aceleiai direcii sub forma
1 . 7= .
. i
unde i reprezint permitivitatea electric a semoconductorului (ecuaia provine din legea induciei
electrice din electromagnetismul clasic ce permite stabilirea induciei electrice D i a cmpului
electric E=D/i n funcie de densitatea de sarcin electric, urmat de substituia cmpului electric
n funcie de potenialul electric VD). Presupunnd c regiunea este total srcita de electroni,
rezult c densitatea de sarcin electric va fi reprezentat de produsul dintre concentraia de
impuriti donoare ND (cele ce contribuie n principal cu electroni pentru banda de conducie,
fiecare atom contribuind cu cte un electron suplimentar fa de banda de valen), rezult c
densitatea de sarcin electric va fi -eND, i astfel, pentru . ; (pe distana corespunztoare
regiunii srcite) se poate scrie ecuaia
1 . -!1
. i
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Efectund prima integrare se obine cmpul electric Eb sub forma unui polinom de gradul nti.
Impunnd condiia ca acest cmp electric s se anuleze la marginea regiunii srcite (aproximarea
unei anulri brute a cmpului electric din zon la limitele regiunii de sarcin spaial) se stabilete
i constanta de integrare, rezultnd
-!1 ; .
)1 . % (
i ;
Efectund apoi a doua integrare se obine potenialul de contact VD sub forma unui polinom de
gradul doi. Impunnd condiia de anulare a potenialului electric la limita zonei de sarcin spaial
(cnd x = Ls , similar condiiei anterioare) rezult expresia potenialului electric de contact n
funcie de distan sub forma
-!1
1 . ; .
; i
ce implic o valoare maxim (n modul) Vb (obinut pentru x=0 ) de forma
-!1 ;
1 #
i
Relaia de mai sus permite determinarea lrgimii zonei srcite, sub forma
i 1
; % (
-!1
Pentru valori uzuale ale permitivitii electrice a semiconductorilor ( i ) i diferenei de
potenial de contact ( de ordinul 1eV ) se obin lrgimi Ls de ordinul a 10-7m.
Cunoscnd legea de variaie a barierei energetice cu distana se poate determina cu o
precizie mai mare (folosind pentru simplificare distribuia Maxwell-Boltzmann, aproximaie
permis la temperaturile uzuale ale mediului ambiant) concentraia nn(x) a electronilor din banda de
conducie pentru regiunea srcit
$ $1 .
. !5 o p
unde WCF este diferena dintre energia nivelului benzii de conducie WCs i energia Fermi WF la
semiconductor (cum s-a mai indicat), iar WD(x) este contribuia suplimentar la energia electronilor
din semiconductor, n zona de sarcina spaial, datorat barierei de energie dependent de distan (
NC fiind o constant de normare). Tinnd cont de condiia ca la marginea regiunii de sarcin spaial
( cnd WD(x) = 0 ) concentraia electronilor din banda de conducie s fie egal cu o anumit
valoare n0 specific semiconductorului (n absena fenomenelor de contact), rezult succesiv
q
!5 m n
$1 .
. m n
Proprietile de conducie ale unei astfel de structuri depind mult de sensul unei posibile
tensiuni aplicate din exterior (pentru o anumit polarizare aprnd un curent semnificativ prin
circuit iar pentru o alt polarizare existnd un curent foarte mic de sens contrar) ntruct apare o
barier energetic pentru purttorii majoritari din semiconductor (electronii) care poate fi
influenat semnificativ de o tensiune exterioar.
Dac ns s-ar pune n contact un semiconductor de tip n cu un metal n condiiile n care
lucrul mecanic de extracie la metal este mai mic dect la semiconductor, aspectele de mai sus i
pstreaz caracteristicile generale (formarea de sarcin spaial, egalarea nivelelor Fermi, apariia
potenialului de contact) cu diferena c semnul diferenei de potenial se schimb iar zona de
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
sarcin spaial din semiconductor va consta dintr-un surplus de sarcini negative (electroni
transferai din metal) descris de o densitate ce crete exponenial pe msura apropierii de zona de
separaie. Intruct concentraia electronilor crete pe msura apropierii de zona de separaie ntre
materiale, regiunea respectv este denumit strat de antibarier. Spre deosebire de cazul anterior,
proprietile de conducie prin structur nu depind semnificativ de sensul unei tensiuni aplicate din
exterior, deoarece nu apare o barier energetic pentru purttorii majoritari din semiconductor
(electronii) care s fie influenat de aceast tensiune exterioar.
In cazul n care un semiconductor de tip p este pus n contact cu un metal, se ntlnesc
fenomene similare, dependente de diferenele intre lucrul mecanic de extracie n metal i respectiv
semiconductor, cu diferena c n semiconductor va fi modificat n regiunea de sarcin spaial
densitatea golurilor. Cnd lucrul mecanic de extracie la metal este mai mic dect lucrul mecanic de
extracie pentru semiconductor va apare o regiune de sarcin spaial srcit n goluri i o barier
de potenial pentru acestea la tendina de a trece n metal, ceea ce implic dependena proprietilor
de o tensiune extern (proprieti de redresare, fiind favorizat puternic conducia pentru o anumit
sens al tensiunii exterioare). Dac lucrul mecanic de extracie este mai mic la semiconductor dect
la metal, atunci regiunea de sarcin spaial a semiconductorului va fi mbogit n goluri (aprnd
un strat de antibarier, cum s-a artat), nu va exista o barier energetic pentru goluri i astfel
proprietile de conducie nu vor fi influenate semnificativ de sensul unei tensiuni exterioare.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
de difuzie. Existena acestui cmp electric cauzeaz apariia unei bariere energetice de potenial WD
i a potenialului de barier VD (similar aspectelor prezentate anterior), cu valori determinate prin
$1 $=
$= - 1
unde $=
$= corespund lucrului mecanic de extracie pentru semiconductorul de tip p,
respectiv semiconductorul de tip n. Dac cele dou zone au rezultat prin doparea cu impuriti a
aceluiai tip de semiconductor iniial, atunci diferena dintre nivelele Fermi n cele dou regiuni va
fi determinat de influena concentraiilor de impuriti i de temperatur. Utiliznd distribuia
Fermi-Dirac n ipoteza c electronii din banda de conducie ajung att de pe nivelele de valen ale
atomilor din reeaua de baz, ct i din atomii de impuriti donoare, iar golurile provin att din
tranziii ale atomilor din reeaua de baz, ct i din atomii de impuriti acceptoare, rezult
aproximaia
!> !1
$1 3 6
.
unde ni reprezint concentraia intrinsec de purttori (electroni/goluri) n structura de baz
(nedopat cu impuriti). Intr-un mod similar celui din paragraful anterior, n funcie de potenialul
de barier se poate determina concentraia de purttori minoritari (goluri difuzate n regiunea de tip
n sau electroni difuzai n zona de tip p) la limitele zonelor de sarcin spaial, n funcie de
concentraiile acestor purttori n zona din care provin, sub forma unor funcii exponeniale
1
34
% (
1
34 % (
unde pn, pp indic concentraiile de goluri n regiunea de tip n, respectiv cea de tip p, np, nn indic
concentraiile de electroni n regiunea de tip p, respectiv cea de tip n, indicele zero indic faptul c
relaiile sunt valabile la echilibru, n absena unei tensiuni din exterior, iar
-
Pentru simplificarea analizei se conider din nou aproximaia regiunilor total srcite,
rezultnd c sarcina electric de o parte i de alta a suprafeei de contact (pe distana lp jn
semiconductorul de tip p i pe distana ln n semiconductorul de tip n, originea fiind stabilit la
suprafaa de contact) va fi eNA n zona de tip p i respectiv eND n zona de tip n (toate impuritile
au fost ionizate). Folosind pentru ambele regiuni aceeai ecuaie Poisson pentru determinarea
potenialului de barier n funcie de distan, impunnd condiia de anulare a cmpului electric
generat de acest potenial la limitele regiunilor srcite (pentru x = -lp , x=ln ) i condiia ca expresia
cmpului obinute pentru cele dou regiuni s coincid pentru x=0 (zona de contact), rezult
succesiv relaia ce indic egalitatea sarcinilor spaiale (n modul) n cele dou regiuni
!>
!1
lungimea celor dou regiuni n funcie de potenialul de contact VD dintre cele dou tipuri de
material
i 1
m n
-!> !> !1
i 1
m n
-!1 !1 !>
i o expresie ptratic pentru dependena de distan a potenialului de contact n regiunile srcite,
astfel:
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
(i) n zona p
-!>
1 . .
i
(ii) n zona n
-!1
1 . .
i
Aprnd aceast barier de potenial pentru purttorii majoritari, proprietile de conducie
ale unei astfel de structuri vor fi influenate puternic de sensul unei tensiuni externe aplicate. Astfel,
dac tensiunea aplicat din exterior are tendina de a micora bariera energetic dintre cele dou
regiuni, atunci curentul electric datorat difuziei purttorilor majoritari va fi favorizat, fiind astfel
mai puternic dect curentul de drift generat de cmpul electric n zona barierei de potenial. Pe
ansamblu aceti cureni nu se mai compenseaz (ca n situaia echilibrului termodinamic, unde
nivelele Fermi se egalau). Intruct electronii i golurile sunt supui distribuiei Fermi-Dirac ce poate
fi aproximat cu distribuia Boltzmann la temperaturile uzuale ale mediului ambiant, iar aceast
tensiune suplimentar Vext intervine sub forma unei energii exterioare
$=7 - =7
ce apare ca termen la exponentul W/(KBT) al funciei de distribuie, rezult c n aceste condiii
concentraiile purttorilor minoritari la limitele regiunilor srcite vor fi determinate (comparativ cu
concentraiile la echilibru) de relaiile
=7
% (
(pentru golurile injectate din regiunea p n regiunea n), i respectiv
=7
% (
(pentru electronii injectai din regiunea n n regiunea p).
Densitatea de curent electric poate fi determinat n modelul simplificat al lui Shockley
(jonciune ideal i abrupt, tensiunea extern aplicat se regsete la bornele regiunilor sracite,
lungimile regiunilor sracite sunt mult mai mici dect lungimea de difuzie a purttorilor minoritari
injectai, putndu-se neglija astfel recombinrile) pornind de la constatarea c densitatea de curent
total este dat de suma densitilor de curent pentru electroni i respectiv goluri, fiecare avnd o
component de difuzie i una de drift (datorit cmpului electric) sub forma
f34 . -T ) - "
.
f
34 . -T
) - "
.
pentru densitatea de curent din zona n (indicat prin indicele n ntre paranteze, unde n, p
reprezint mobilitile pentru electroni respectiv goluri, nn, pn reprezint concentraiile de electroni
respectiv goluri n zona n, Dn, Dp reprezint coeficienii de difuzie pentru electroni respectiv goluri,
iar pentru goluri s-a inut cont de semnul pozitiv al sarcinii acestora) i similar pentru densitatea de
curent din zona p. Aceste componente ale curentului sunt reprezentate n figura 14.
La limitele zonei srcite cmpul electric poate fi considerat aproximativ nul, i astfel la
marginea zonei srcite n regiunea p va exista pentru electroni doar un curent de difuzie format din
electroni injectai din zona n, precum i un curent de goluri. Acest curent de goluri poate fi egalat cu
curentul de goluri la cealalt limit a regiunilor srcite (limita regiunii din zona n) ntruct se
neglijeaz recombinrile. Ins la cealalt limit se poate aproxima din nou cmpul electric cu zero,
i astfel n acel punct curentul de goluri va fi reprezentat tot de un curent de difuzie al golurilor
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
injectate din zona de tip p. In concluzie, dac se nsumeaz valoarea densitii de curent de difuzie
al electronilor pentru x=-lp (limita zonei sracite n regiunea p) cu valoarea densitii de curent de
difuzie al golurilor pentru x=ln (limita zonei srcite n regiunea de tip n) se obine expresia
densitii de curent prin jonciune pentru aa-numita polarizare direct (ce favorizeaz conducia
prin scderea barierei de potenial).
In acest sens se stabiliete mai nti expresia de goluri i electroni injectai n cealalt
regiune i ajuni la limta regiunii de srcire neafectai de recombinri sub forma diferenei dintre
valorile la neechilibru i cele la echilibru (ambele indicate anterior), rezultnd n urma nlocuirilor
F
B-
C -
C - - Dexp E G 1H
F
F
B2 I C J 2 I C J 2 2 Dexp E G 1H
F
Tinnd cont de ecuaia difuziei ce determin legea de scdere a acestei concentraii cu
distana
K LB-
M B-
K +
K NB2
O B2
K +
:
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
(unde Lp, Ln sunt distanele de difuzie ale golurilor, respectiv electronilor) cu soluii de forma unor
exponeniale de exponent x/Lp (pentru goluri), respectiv x/Ln (pentru electroni) se ajunge n cele
din urm la expresia concentraiilor purttorilor injectai n funcie de distan
=7 .
e . m % ( n % (
;
=7
.
e
.
m % ( n 3 6
;
(s-au ales constantele de integrare astfel nct s fie satisfcute condiiile pentru x=ln, x= -lp iar
concentraiile s scad pentru x pentru zona n, respectiv pentru x- pentru zona p). Prin
derivare n aceste puncte se obine gradientul concentratiilor, prin multiplicare cu constanta de
difuzie i sarcina electric se obin densitile de curent de difuzie n aceste puncte pentru purttorii
minoritari, iar prin nsumarea celor doi termeni se obine n cele din urm densitatea de curent prin
dioda ideal sub forma
=7
f f m % ( n
unde js (denumit i densitate de curent de saturaie) este determinat de relaia
-"
-"
f
;
;
Se observ c valoarea densitii de curent de conducie crete practic exponenial cu tensiunea
pentru polarizarea direct. In cazul n care ns orientarea tensiunii exterioare ar fi fost de sens
contrar (-Vext) , bariera energetic ar fi fost mrit, iar purttorii majoritari nu ar mai putea traversa
practic aceast barier. In schimb, purttorii minoritari ar fi injectai n cealalt regiune (electronii
din zona p n zona n, iar golurile din zona n n zona p). In urma acestor transferuri, conecntraiile
purttorilor minoritari nu vor mai fi mrite, ci micorate pe anumite distane din vecintatea
regiunilor srcite. Similar polarizrii directe, apar pentru aceste concentraii, la limita regiunilor
srcite, relaii de forma
=7
% (
=7
% (
Cu aceleai ipoteze simplificatoare folosite la studiul polarizrii directe, prin determinarea
curenilor de difuzie la limitele zonelor srcite i nsumarea termenilor se obine n cele din urm
=7
f f m % ( n
Pentru valori ale tensiunii inverse semnificativ mai mari dect VT 0.025 V rezult
f f
adic prin jonciune trece un curent foarte mic n sensul tensiunii, ce este denumit curent de
saturaie.
unde se detaliaz fluxurile de electroni i goluri pentru condiii de non-echilibru (cnd apar
fenomene de recombinare datorit unor fluxuri luminoase exterioare).
- Capitolul 4: PN and Metal-Semiconductor Junctions, Partea I: PN Junction, din lucrarea: Modern
Semiconductor Devices for Integrated Circuits (de la pag. 89 la pag. 117), prezentat la University
of California at Berkeley de Chenming Calvin Hu, disponibil la pagina web
http://www.eecs.berkeley.edu/~hu/Chenming-Hu_ch4.pdf
unde se prezint suplimentar caracteristicile diodelor PN la diverse temperaturi de lucru (n Partea a
II-a a lucrrii fiind detaliate dispozitivele optoelectronice).
FJ.06.4. Aplicaii
Fenomenele de contact au un rol important n practic, ntruct situaiile n care dou metale
diferite sunt puse n contact sunt extrem de frecvente, iar potenialul de contact generat trebuie luat
n considerare atunci cnd sunt efectuate msurtori electrice sau electronice ntre cele dou
materiale.
In cazul n care sunt folosii semiconductori, fenomenele de contact dintre ele sunt utilziate
n electronica de putere pentru redresarea curentului (fiind favorizat conducia ntr-un anumit
sens), astfel nct prin aparate sau motoare electrice s existe un singur sens de circulaie a
curentului. Deasemenea, acest fenomen de conducere practic unidirecional este utilizat n
circuitele electronice pentru prelucrarea semnalelor transmise pe cale electronic.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
L #> #
unde SA i SB sunt coeficienii Seebeck ai celor dou metale aflate n contact.
Estimarea lor n cadrul teoriei electronilor liberi pornete de la presupunerea c o anumit
diferen de temperatur infinit mic dT creeaz o anumit diferen de potenial infinit mic dV
ntre electronii acumulai n anumite puncte i ionii rmai n puncte situate la distana infinit mic
dl, de-a lungul circuitului analizat. Astfel, un electron ce ar strbate acest interval dl ar trebui s
nving diferena de potenial energetic edV (lucrul mecanic al sarcinii electrice e n diferena de
potenial) pentru a ajunge ntr-un punct unde energia sa medie (funcie de temperatur) ar varia de
la W(T) la W(T+dT) . Utiliznd pentru dependena de temperatur a energie medii expresia din
modelul Lorentz-Sommerfeld
$ $ r 3 6 s
$
(unde WF(0) este energia Fermi la 0oK) i substituind aceast expresie pentru W(T) i W(T+dT) n
legea conservrii energiei
- $ $
se obine
- 4 5
$ $
ceea ce permite determinarea coeficientului Seebeck S sub forma
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
^
d d
^
s
Figura 15. Efectul Seebeck-Tensiune Generat ntre Jonciuni Aflate la Temperaturi Diferite
/ / /
h
KF @ A
KA 23P
Rezultatele prezise de acest model trebuiesc multiplicate cu un factor de corecie 1.23 pentru a
coincide cu datele experimentale pentru coeficienii Seebeck. Este de remarcat faptul c exist
metale precum cuprul, argintul, aurul la care exist tendina ca electronii s se deplaseze dinspre
zona mai rece spre zona mai cald (coeficienii Seebeck sunt pozitivi, aspect ce nu poate fi explicat
prin modelul indicat mai sus).
termic (cantitatea de cldur absorbit sau degajat pe unitatea de timp) este direct proporional cu
intensitatea curentului, putnd fi scris relaia diferenial
EBB > g
unde EBB reprezint cldura Peltier schimbat prin acest proces (raportat la unitatea de timp, ceea ce
corespunde scrierii EBB EB : pe un interval infinit mic), I este intensitatea curentului iar AB
este diferena ntre aa-numiii sunt aa-numiii coeficieni Peltier A i B ai celor dou metale,
conform figurii 16.
Din punct de vedere fizic, fenomenul poate fi explicat prin faptul c electronii aflai n zona
de contact dintre dou metale sau semiconductori au energii medii diferite n fiecare material.
Electronii care ajung din zona cu energie medie mai mare n cea cu energie medie mai mic vor
efectua tranziii pe nivele inferioare de energie (spre nivelul Fermi) prin interacii cu vibraiile
reelei (fononii) transfernd surplusul de energie acestora i nclzind zona de contact. Dimpotriv,
cnd electronii trec din zona cu energie medie mai mic n cea cu energie medie mai mare se ine
cont de faptul c doar electronii ce au energii relativ mari (mai mari dect energia medie a zonei)
pot efectua tranziii, iar n urma plecrii lor ali electroni din acea zon vor tinde s ocupe acele
nivele prin absorbia unor fononi (prelund energie din vibraiile reelei) i rcind zona.
Presupunnd c electronii aflai la echilibru termic la nivelul de energie medie W cu
impulsul k vor primi un impuls suplimentar kd datorit deplasrii de-a lungul axei Ox adugat la
impulsul anterior k de proiecie kx (celelalte dou componente ale impulsului anterior ky i kz
rmnnd neschimbate), energia cinetic a lor va fi descris succesiv de expresiile
$@ t @ + , u
$@ t` + , a @ @ u
Fluxul de energie w pe direcia Ox va fi determinat de produsul dintre aceast energie cinetic i
viteza de-a lungul axei Ox, determinat de expresia
@
8@
rezultnd
G @ @ @
(unde s-a nlocuit cu k2 suma ptratelor componentelor sale kx, ky, kz pe axe). Desfcnd paranteza,
neglijnd termenii de ordinul doi n kd i efectund media expresiei de mai sus (ce implic anularea
termenilor de putere impar n raport cu kx deoarece acesta poate avea n egal msur valori
pozitive i negative), rezult pentru fluxul de energie expresia
G @
ce poate fi rescris sub forma
@
G o pm n
(s-a nlocuit ptratul lui kx cu k2/3, deoarece n absena deplasrii cele trei proiecii ale impulsului k
pe axe aveau valori medii egale pentru ptratele lor).
Ins energia cinetic a electronilor n absena deplasrii este egal cu
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Q (
P
24
iar viteza propriu-zis a ansamblului de electroni (viteza medie de-a lungul axei Ox) este
determinat prin
Q(
5
4
ceea ce permite scrierea fluxului de energie sub forma
5
P5
3
Pentru a obine ns fluxul de cldur trebuie s se ia n considerare doar cantitatea de energie ce
depete nivelul Fermi, rezultnd astfel fluxul de energie raportat la nivelul Fermi
5
E P P G 5
3
iar coeficientul Peltier pentru respectivul material poate fi determinat prin raportul dintre acest flux
de cldur i fluxul de curent determinat de un electron
35
rezultnd o estimare teoretic de forma
5
P P
3
3
:d
d / dd
Figura 17. Efectul Thomson. Absorbie/Degajare de Cldur ntr-un Parcurs dintr-un Anumit
Material Aflat n Gradient Termic
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FJ.07.4. Aplicaii
Fenomenele termoelectrice sunt folosite pe larg att pentru msurarea electric i
electronic a diferenelor de temperatur (efectul Seebeck), ct i pentru rcirea magnetic a unor
jonciuni ntre metale cu coeficieni Peltier sau Thomson diferii (utiliznd efectul Peltier pentru a
prelua cldur dintr-un punct al circuitului i a o disipa n alt punct al circuitului). In plus, aceste
fenomene permit o verificare a modelelor teoretice referitoare la structura nivelelor de energie n
solide (prin compararea datelor experimentale pentru coeficienii Seebeck, Peltier cu cei estimai
teoretic pe baza diverselor formule pentru energia medie a electronilor).
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
electric suplimentar Ey n raport cu produsul dintre densitatea de curent electric de conducie prin
material i inducia magnetic aplicat perpendicular pe direcia acestui curent.
Semnul constantei Hall este determinat (aa cum se observ din relaia de mai sus) de
semnul purttorilor de sarcin considerai, fiind astfel negativ pentru electroni i pozitiv pentru
goluri.
Figura 19. Efectul Hall. Apariia unui Cmp Electric Suplimentar Ey dup Aplicarea unui Cmp
Magnetic Transversal Bz
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
d
dd
Figura 20. Efectul Ettingshausen. Apariia unui Gradient de Temperatur dup Aplicarea unui
Cmp Magnetic Exterior
dd d
Figura 21. Efectul Nernst. Apariia unui Cmp Electric Transversal Ey dup Aplicarea unui Cmp
Magnetic Exterior, n Condiiile Existenei unui Flux Termic
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
8).
(se poate verifica uor prin substituie, n ipoteza
La acest fenomen se adaug creterea relativ a distanelor pe care electronii trebuie s le
parcurg efectiv ce poate fi estimat prin utilizarea dezvoltrii unei funcii cosinus pn la termenii
de ordinul doi, rezultnd o expresie de forma
7 7 T
unde este mobilitatea electronilor iar a este un factor de proporionalitate ce include i corecia
datorat geometriei zonei de material analizate.
FJ.08.5. Aplicaii
Fenomenele termoelectrice sunt folosite pe larg pentru msurarea electric i electronic a
cmpurilor magnetice exterioare (efectul Hall, efectul magnetorezistiv). In plus, aceste fenomene
permit o verificare a estimrii proprietilor de conducie (comparnd mobilitatea determinat
experimental prin efectele Hall sau magnetorezistiv cu cea estimat prin distribuia statistic a
electronilor pe nivelele de energie din solid).
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Tinnd cont de cele expuse anterior, este uor de constatat c rezistena electric a unui
semiconductor trebuie s scad odat cu creterea temperaturii. n
adevr, creterea temperaturii nseamn un aflux energetic din exterior.
Unii dintre electronii cantonai n banda de valen, primesc energia
necesar i devin liberi, trecnd n banda de conducie. Ca atare, mai
muli electroni de conducie nseamn o cretere a curentului electric,
deci o rezisten mai sczut.
Teoria riguroas a distribuiei pe stri energetice a electronilor
dintr-un solid este dat de repartiia cuantic a lui Fermi - Dirac. Pentru
a evita calculele mai complicate corespunznd acestei repartiii
cuantice, vom ine seama de faptul c pentru semiconductori unele
fenomenele de conducie pot fi aproximate corect de repartiia clasic canonic (Maxwell -
Boltzmann). Aceasta prevede c la echilibru, electronii sunt distribuii dup energiile pe care le au,
astfel nct numrul dn(E) al celor care au energia cuprins n intervalul (E,E+dE), este dat de :
E
dn ( E )
= Ce k BT
dE
formul cunoscut sub denumirea de "distribuie Boltzmann".
n cazul nostru, considernd (vezi fig. 1) marginea superioar a benzii de valen drept nivel
de referin (nivel de zero), numrul electronilor din banda de conducie va fi :
E E
dn(E ) = Ce
k BT k BT
nc = dE =Const .e
E E
Cum rezistena electric este invers proporional cu acest numr, avem c :
E
k BT
R = Const. e
Logaritmnd aceast ultim formul, obinem :
E 1
ln R = Const. +
kB T
adic ecuaia unei drepte , n variabilele (lnR) i (1/T) cu panta p=(E)/kB. Astfel, dac dispunem
de date experimentale asupra variaiei rezistenei semiconductorului cu temperatura, se poate trasa
un grafic lnR=f(1/T) iar din panta acestuia se poate calcula lrgimea benzii interzise E. De
reamarcat faptul c se utilizeaz cicluri de nclzre-rcire pentru rezultate estimative, ntruct
efectuarea unor msurtori de precizie impune utilizarea unor incinte termostatate.
Fig.2
ntregul corp ferimagnetic apare virtual mprit n astfel de domenii ale cror momente
magnetice rezultante sunt orientate dezordonat.
Un cmp magnetic extern poate orienta momentele magnetice ale domeniilor, substana
magnetizndu-se puternic. Vibraiile termice ale atomilor submineaz ns aciunea de orientare
astfel c, peste o anumit temperatur, caracteristica fiecrei substane ferimagnetice, magnetizarea
spontan dispare i corpul devine paramagnetic. Temperatura la care aceast tranziie are loc este
numit temperatur Curie, pe care ne propunem s-o determinm n lucrarea de fa, n cazul unei
ferite.
Stiind c susceptibilitatea variaz n faza paramagnetic cu temperatura conform legii
Curie-Weiss :
C
=
T TC
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Fig. 3
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Fig. 1
Efectul Hall apare pe o direcie normal pe planul determinat de direcia lui B i E (care sunt
perpendiculari ntre ei). n cazul nostru E, B i EH formeaz un triedru drept.
Observaie: Pentru simplificare considerm sistemul de referin poziionat astfel nct
direciile celor trei vectori sunt:
ur ur
E = E ( E , 0, 0 ) ;
ur ur
B = B ( 0, B, 0 ) ;
ur ur
E H = E H ( 0, 0, EH ) ;
Sub aciunea cmpului electric exterior E prin proba semiconductoare apare un curent
electric I.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Prin aplicarea cmpului magnetic B ntre feele laterale ale probei (perpendicular pe E i B)
apare o diferen de potenial
U H = VA VB = tensiune Hall
Tensiunea Hall este dat de deviaia purttorilor de sarcin electric sub aciunea forei
Lorentz:
uur r r
(
FL = e B )
Intensitatea cmpului electric Hall este dat, n cazul nostru, de:
U
EH =
a
Fora electric datorat cmpului electric Hall este:
r r
Fel = eEH
Fora total care acioneaz asupra purttorilor de sarcin este:
r r r
Ft = Fel + FL
La echilibru:
r r
Fel = FL
ceea ce nseamn prin dezvoltarea celor doi membrii ai acestei expresii
r r
eEH = evB sin v , B ( )
innd cont c
r r
vB
rezult
EH e = evB
Expresia densitii de curent
r r
j = nev
(unde e este concentraia purttorilor de sarcin n prob) i innd cont de
r I r
j= n
S
r
unde n este versorul normalei la suprafaa transversal a probei i S este seciunea probei,
S = a b .
r
Obinem astfel pentru viteza v a purttorilor de sarcin n prob expresia:
r
r I j
v= =
neS ne
n timp ce cmpul electric Hall va fi:
r
j 1 r r
EH = B = j B
ne ne
ceea ce ne conduce la expresia:
not . 1
RH = = const. Hall
ne
unde, am notat cu RH , constanta Hall.
n consecin, constanta Hall are (n modul) expresia:
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
1 UH
RH = =
ne jBa
i rezult pentru concentraia de electroni
jBa
n=
e U H
Definim mobilitatea Hall a purttorilor de sarcin, ca fiind: raportul ntre viteza medie a
purttorilor de sarcin orientai n cmp Hall i modulul cmpului electric Hall:
V
H = H
EH
de unde rezult legtura ntre mobilitatea Hall, pe de o parte i conductibilitatea electric i
constanta Hall, pe de alt parte:
H = RH
n fig. 3a este dat schema pentru msurarea intensitii curentului electric prin prob pentru
diverse valori ale tensiunii electrice continue aplicat pe prob i a tensiunii Hall.
n fig. 3b este dat schema circuitului de alimentare a electromagnetului.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Fig. 3
Figura 3a cuprinde:
circuitul de alimentare a probei format din:
- proba P;
- un miliampermetru mA , ce permite msurarea curentului i prin prob;
- sursa S1;
- poteniometrul R1;
- ntreruptorul K1 ;
circuitul de msurare a tensiunii Hall cuprinde un mV pentru msurarea U H . O msurare mai
precis a U H se face folosind metoda de msurare prin compensare.
Figura 3b cuprinde:
- bobina B a electromagnetului;
- ampermetrul mA pentru msurarea curentului I prin electromagnet;
- poteniometrul R2;
- sursa de alimentare a electromagnetului S2;
- ntreruptorul K.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
3. Grosimea stratului n care se curbeaz considerabil zonele de energie (care conine sarcina
de volum i cmpul electric se caracterizeaz printr-o mrime LD
0 KT 0 KT
LD = 2
; LD = ,
2e ni e2 n0
ni2 D
exp n0 = N d ; p0 = , L fiind numit lungimea de ecranare Debye.
Nd
4. Dac cmpul are o intensitate suficient de mare se poate produce modificarea tipului
conduciei. Domeniul n care se produce modificarea tipului conduciei poart numele de jonciune
fizic p-n.
5. Concentraia electronilor liberi ntr-un metal este suficient de mare pentru ca lungimea de
ecranare s fie considerabil mai mic dect distana interatomic.
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
6. Atunci cnd realizm contactul ntre dou metale diferite, ntre dou puncte oarecare
externe oarecare ale lor, exist o diferen de potenial numit diferen de potenial de contact
extern. Datorit existenei saltului de energie potenial, se egaleaz fluxurile electronilor dintr-un
metal n altul. n consecin, rezult c, pe contact apare o diferen de potenial de contact
intern care determin saltul de energie potenial.
7. n cazul n care unul din metale este nlocuit cu un semiconductor, i datorit faptului ca
n volumul metalului nu poate exista un cmp electric n absena unui curent, ntreaga diferen de
potenial de contact cade pe stratul adiacent suprafeei semiconductoare, determinnd curbarea
zonelor de energie i apariia unor sarcini de volum.
8. La realizarea contactului a dou corpuri, electronii trec din corpul cu energia Fermi mai
mare n corpul cu energia Fermi mai mic. Fluxul orientat dispare n momentul n care nivelele
Fermi se egalizeaz.
Fig. 1
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Conform mecanicii clasice particula poate trece din zona I n zona II doar dac energia sa
depete nlimea V0 a bariei de potenial. Conform mecanicii cuantice exist totui o
probabilitate nenul ca particula s traverseze bariera chiar dac energia sa este mai mic dect
nlimea barierei de potenial. Acest fenomen este cunoscut sub numele de efect tunel.
Transparena barierei de potenial de form oarecare V = V ( x ) este conform mecanicii cuantice:
h x2
T = T0 exp 2m V ( x ) E dx
2 x1
unde: m - reprezint masa particulei; E - reprezint energia particulei. Pentru a nelege cum
apare aceast barier de energie s analizm fig. 2 unde sunt reprezentate nivelele energetice ale
interferenelor metal vacuum i semiconductor vacuum , independente unele de altele i totodat
s definim cteva mrimi caracteristice:
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Nivele de vid - reprezint nivelul energetic al unui electron liber n vid, cu energie cinetic
zero.
Afinitatea electronic S - energia necesar unui electron pentru a trece de la limita
inferioar a benzii de conducie pe nivelul de vid. ( Ge = 4,13eV, GaAs = 4, 08eV, Si = 4, 01eV ) .
Lucrul de extracie (sau lucrul de ieire termodinamic) - reprezint diferena energetic
dintre nivelul de vid i nivel Fermi ( E F ). Acest lucru de extracie pentru majoritatea metalelor i
semiconductoarelor este cuprins ntre 2-5 eV.
Pentru exemplul din 2.a lucrul de extracie M al metalului este mai mare dect lucrul de
extracie S al semiconductorului (M > S ) .
La aducerea n contact a celor dou corpuri, n primul moment se realizeaz o stare de
neechilibru. n procesul schimbului de electroni, trecerea preferenial electronilor va fi din
substana cu energie Fermi mai mare n substana cu energia Fermi mai mic. Deci electronii din
banda de conducie a semiconductorului vor trece n metal pn cnd poziiile nivelelor Fermi
coincid. fig. 2.b
Avnd n vedere c lucrul de extracie al metalului este mai mare dect al semiconductorului
(M > S ) , din semiconductor nspre metal vor trece mai muli electroni dect invers.
ntre metal i semiconductor apare o diferen de potenial:
S
UD = M
e
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
eU + EFs
I M S = exp D
kT
Curentul care curge prin structura (M S) este egal cu diferena net a celor doi cureni
termoelectrici, fiind de forma
r
en0 v eU eU eU
I = I S M I M S = exp D exp 1 = I S exp kT 1
4 kT kT
unde:
r
en0 v eU
IS = exp D
4 kT
e (U D U )
1
dI kT eU 4kT
Rd = = exp = r exp
dU eI S kT en0 v kT
r
innd cont c v ( kT ) se poate scrie:
1/ 2
RD e (U D U )
= const exp
( kT )
1/ 2
kT
R e (U D U ) 1
ln d
1/ 2
= ct +
( kT ) k T
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Rd
ln
( kT )
1/ 2
k
UD = U0 +
e 1
T
Fig. 3
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Atunci cnd un curent electric traverseaz un ansamblu de doi conductori diferii aflai la
aceeai temperatur, se observ apariia la nivelul jonciunii ntre conductori a unei absorbii sau
degajri de cldur. Aceast este proporional cu intensitatea curentului ce traverseaz jonciunea
i cu timpul ct a durat fenomenul respectiv. Acest efect poart numele de efect Peltier i schimbul
de cldur pe unitatea de timp este dat de:
QP = 12 (T ) I
unde 12 (T ) este coeficientul Peltier. Dac se inverseaz sensul curentului electric, efectul
termic apare, de asemenea, inversat.
Atunci cnd curentul electric parcurge un singur conductor ale crei poriuni se afl la
temperaturi diferite, se observ c acesta schimb cldur cu mediul exterior i altfel dect prin
efect Joule.
Dac cantitatea de cldur schimbat de conductor cu mediul n unitatea de timp i pe
unitatea de lungime este QT i diferena de temperatur ntre dou puncte aflate la o distan egal
cu unitatea este T , atunci:
QT = T I
Fig. 2
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
n Fig. 3, pentru simplificare , s-a reprezentat un singur termoelement, coninnd cele dou
jonciuni M 1 M 2 (punile de cupru), aflate la temperaturile T0 (jonciunea cald) respectiv T
(jonciunea rece), parcurse de curentul I. Rezistena de nclzire R0 este alimentat de tensiunea
U 0 . Termoelementul cu care se lucreaz are n = 49 de puni de cupru pe fiecare din feele sale.
Faa rece este n contact termic cu o rezisten de nclzire, izolat termic de mediul
nconjurtor (vezi figura 3) .Faa cald este adus la o temperatur apropiat de temperatura
ambiant datorit radiatorului ventilat. Temperatura feei reci se msoar cu ajutorul unui senzor
semiconductor cu afiaj digital. Intensitatea curentului ce parcurge elementul Peltier se msoar cu
ajutorul unui ampermetru, iar tensiunea aplicat se citete cu ajutorul voltmetrului sursei de tensiune
stabilizat.
In acest paragraf se prezint metodele de studiu specifice pentru analiza unor proprieti
electrice de cmpul extern, cu exemplificare pentru analiza dependenei polarizrii electrice de
cmpul electric alternativ aplicat.
Substanele feroelectrice fac parte din clasa mai larg a substanelor dielectrice. Substanele
feroelectrice prezint polarizare spontan i structur de domenii. Aceasta exist numai ntr-un
anumit interval de temperatur i are o direcie unic n cadrul fiecrui domeniu. De la un domeniu
la altul direcia poate varia i n plus, un cmp electric exterior, o poate influena. Cristalele
feroelectrice pot prezenta modificri structurale care s nu posede toate polarizarea spontan.
Se numete transformare de faz modificarea structurii unui astfel de cristal la care apare sau
dispare polarizarea spontan.
Temperatura la care se realizeaz aceast modificare poart numele de temperatur Curie.
n zona temperaturilor de tranziiei majoritatea proprietilor electrice, optice, termice, etc.
ale cristalului prezint anomalii i se pot modifica brusc.
Structura de domenii poate da dependena neliniar a polarizrii electrice n cmpul exterior
r r
( )
P E .
n fig. 1 este artat curba de histerezis a unei substane feroelectrice.
Fig. 1
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Diagrama din figura anterioar arat faptul c n prezena unui cmp exterior are loc o
reorientare a domeniilor materialului.
Aspectele neliniare ale curbei sunt cauzate de ntrzierea cu care domeniile urmeaz variaia
cmpului electric (lucru care conduce la un defazaj ntre cmp i polarizare).
Din punct de vedere calitativ fenomenul poate fi descris n urmtorul fel: domeniile
polarizate paralel cu cmpul exterior se mresc, iar cele cu polarizare antiparalel cu cmpul scad.
r r
( )
Rezultatul este c polarizarea crete i dependena P E este redat de curba a-b-c.
Atunci cnd se ajunge la situaia c toate domeniile s-au orientat deja pe direcia i sensul
cmpului electric exterior, polarizarea a ajuns la valoarea de saturaie Ps .
Cristalul a devenit n acest moment un singur domeniu. Valoarea polarizrii spontane este
obinut din prelungirea poriunii liniare din punctul c. Atunci cnd ne referim la polarizarea
spontan ne gndim la polarizarea dintr-un singur domeniu i nu la polarizarea total a cristalului.
Atunci cnd micorm cmpul electric aplicat avem de-a face cu fenomenul de descretere
al polarizrii, fiind remarcabil faptul c la anularea cmpului electric apare o polarizare remanent
Prem (care este descris pe figur prin curba c-d) .
Pentru anularea polarizrii remanente trebuie aplicat un cmp electric n direcie opus care
s inverseze polarizarea remanent.
Acest cmp poart numele de cmp coercitiv, notat cu Ec (fiind reprezentat de punctul e).
Apoi, polarizarea probei i schimb sensul corespunztor orientrii domeniilor dup noua
direcie i noul sens al cmpului electric. Valoarea maxim a cmpului electric devine Ps (fiind
reprezentat grafic n punctul f).
Atunci cnd se realizeaz evoluia ulterioar ctre valori pozitive ale cmpului dependena
r r
( )
P E este asemntoare cu cea descris anterior (urmnd pe grafic curba f-g-h-c).
Dispozitivul experimental este redat n figura 2
Fig. 2
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
U
E=
d
unde:
Fig. 3
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
(Rspuns: Da, sunt favorizate interaciile dintre atomi i dintre electronii acestora) 2 puncte
2) Apariia mai multor centri de cristalizare este favorizat de o pant mai mare sau mai mic de
scdere a temperaturii ?
(Rspuns: O variaie mai rapid a temperaturii n sens negativ favorizeaz apariia mai multor
centri de cristalizare, situaie ce corespunde unei pante mai mari de scdere a temperaturii n raport
cu timpul) 4 puncte
(Rspuns: Nu, deoarece oglindirea fa de o anumit ax implic unghiuri de rotaie diferite pentru
punctele situate pe direcii diferite ce pornesc de la un anumit centru de simetrie) 10 puncte
2) Sistemul cubic de cristalizare prezint mai multe transformri de simetrie dect sistemul
triclinic?
3) Indicii Miller corespunztori unui plan din cristal sunt direct sau invers proporionali cu numrul
de noduri ale reelei ce pot fi ntlnite n acel plan pe unitatea de suprafa?
1) La un cristal real entropia este mai mare sau mai mic n raport cu cea a unui cristal ideal?
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
2) Din ce motiv distana dintre planele aceleiai familii (descrise de aceeai indici Miller) poate fi
considerat drept distana de la originea unei celule elementare la planul ce intersecteaz acea celul
n puncte de coordonate invers proporionale indicii Miller ai acestei familii?
(Rspuns: Nu, deoarece vibraiile reelei cristaline sunt determinate de variaia distanei dintre doi
atomi nvecinai, fiind astfel vibraii longitudinale) 2 puncte
2) Care este diferena calitativ dintre vibraiile ce corespund ramurii acustice i cele ce corespund
ramurii optice n cazul reelei formate din dou feluri de atomi intercalai?
(Rspuns: In cazul ramurii acustice toi atomii vibreaz n faz, iar n cazul ramurii optice atomii
nvecinai vibreaz n opoziie de faz, sensul deformaiei fiind opus) 4 puncte
3) Din punct de vedere intuitiv (n limitele fizicii clasice) era de ateptat ca la un vector de und mai
mare pentru un mod de vibraie a solidului s corespund o vitez mai mic?
(Rspuns: Da, intruct un vector de und mai mare corespunde unei lungimi de und mai mici, ceea
ce implic alternane ale deformaiei pe intervale mai scurte, iar astfel de deformaii se propag mai
lent) 10 puncte
1) Densitatea de moduri de oscilaie depinde liniar sau neliniar de frecven? Din ce motiv?
2) Valoarea maxim posibil a modulului vectorului de und pentru un solid n cadrul modelului
Debye pentru calculul cldurilor specifice depinde de volumul corpului cristalin analizat?
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
3) In limitele fizicii clasice, era de ateptat ca lungimea de und minim n cadrul modelului Debye
s fie aproximativ dublul constantei reelei?
1) Din ce motiv numrul maxim de frecvene de oscilaie este limitat n cazul unui corp solid
cristalin?
2) Din ce motiv existena energiei de zero (efect cuantic) nu influeneaz calculul cldurilor
specifice ale solidului?
3) De ce fiecare atom este considerat a avea trei grade de libertate n cadrul modelului lui Einstein
pentru determinarea cldurilor specifice?
1) Din ce motiv la temperaturi diferite de zero absolut pot exista electroni cu o energie mai mare
dect nivelul Fermi?
2) Din ce motiv n cadrul modelului electronilor liberi apare o structur de nivele energetice ce nu
sunt separate prin benzi interzise?
(Rspuns: Deoarece n cadrul acestui model solidul a fost considerat drept o groap de potenial
macroscopic n care nivelele de energie ale electronilor formeaz o band de conducie) 4 puncte
3) In cadrul modelului electronilor liberi, din ce motiv numrul cuantic este determinat printr-o
relaie similar teoremei lui Pitagora folosind numere ntregi corespunztoare fiecrei axe?
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
1) In urma colectivizrii electronilor dintr-o reea cristalin, numrul de nivele energetice dintr-o
ptur (zona permis) depinde de numrul atomilor implicai?
2) Poziia nivelului Fermi la semiconductori este similar celei de la dielectrici sau celei de la
metale?
1) In ce condiii exterioare numrul cuantic magnetic poate influenta valoarea energiei unui electron
dintr-un atom izolat?
3) Din ce motiv n cadrul schemei reduse a dependenei energiei de vectorul de und (pentru prima
zon Brillouin) valorii nule a lui k i corespund alternativ valori minime i maxime ale energiei n
interiorul fiecrei benzi?
1) Indicai motivele fizice pentru care funcia de distribuie f a electronilor nu depinde explicit de
timp (eventual prin menionarea unor fenomene neobservate experimental implicate de afirmaia
contrar).
(Rspuns: Dac funcia de distribuie ar depinde explicit de timp s-ar observa rspunsuri diferite ale
ansamblului de electroni pentru aceleasi excitaii exterioare, aspect infirmat experimental) 2
puncte
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
2) Din ce motiv n regim staionar influena ciocnirilor i a cmpului electric exterior asupra funciei
de distribuie este de sens contrar?
(Rspuns: Ciocnirile tind s compenseze influena cmpului exterior, deoarece n caz contrar
funcia de distribuie s-ar modifica nelimitat n timp i nu s-ar mai obine regimul staionar) 4
puncte
(Rspuns: Probabilitile de tranziie sunt influenate de probabilitile de ocupare ale acestor stri,
fiind necesar ca starea final s fie liber iar cea iniial s foe ocupat ntruct electronii n cazul
electronilor este valabil principiul de excluziune al lui Pauli) 10 puncte
2) In regim staionar, rata tranziiilor dintr-o anumit stare este egal cu rata tranziiilor din acea
stare n sens probabilistic sau ca valoare exact n orice interval de timp?
1) In analiza conduciei electrice pe baza funciei de distribuie Lorentz, din ce motiv se consider
c aceast funcie de distribuie nu variaz n spaiu
2) Care este explicaia fizic a existenei rezistivitii reziduale (la zero absolut), n absena
interaciilor electronilor cu vibraiile reelei?
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
4) La creterea diferenei de energie ntre banda de conducie i cea de valen din cazul
semiconductorilor se va observa o scdere a rezistivitii?
(Rspuns: Deoarece n cadrul electromagnetismului clasic orice fenomen magnetic indus este de
sens contrar cauzei exterioare care l-a generat) 2 puncte
(Rspuns: Compensarea are loc la nivel local, rezultnd momentul magnetic al atomului analizat)
4 puncte
3) Intr-un cmp magnetic exterior, care este forma traiectoriilor electronilor colectivizai n
interiorul reelei cristaline? Aceast traiectorie creeaz moment magnetic?
(Rspuns: Forma traiectoriilor colectivizai din interiorul reelei va fi elicoidal, iar aceast micare
va crea la rndul ei un moment magnetic) 10 puncte
2) Substanele feromagnetice difer de cele paramagnetice doar prin valoarea mult mai mare a
susceptivitii magnetice?
(Rspuns: Nu, apar fenomene diferite calitativ tip histerezis a se detalia mecanismul) 4 puncte
3) Intr-un cmp magnetic exterior, orbitele electronilor colectivizai sunt parcurse (ntr-un plan
perpendicular pe direcia cmpului exterior) cu aceeai vitez unghiular?
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
1) Justificai fizic influena temperaturii asupra susceptivitii paramagnetice (legea lui Curie).
3) Din ce motiv soluia nenul a susceptivitii feromagnetice determinate pe cale grafic dispare
pentru valori ale temperaturii peste o anumit limit?
4) Orientarea paralel a momentelor magnetice ale electronilor ntr-un cmp magnetic exterior este
similar legturii covalente?
1) Din ce motiv valoarea de zero a energiei se stabilete pentru un electron situat n afara atomului?
(Rspuns: Deoarece nivelul de zero corespunde situaiei n care o particul se poate deplasa imediat
pe o direcie cnd primete o energie din exterior; aceasta nu se ntmpl pentru un electron din
atom, ce are nevoie de o energie supliemtar pentru a se elibera din cmpul nucleului) 2 puncte
2) Egalarea energiilor Fermi pentru dou metale puse n contact implic un transfer prealabil de
sarcini?
(Rspuns: Da, ntruct acest transfer duce la apariia unei energii poteniale ce contribuie la egalarea
energiilor Fermi pentru cele dou metale) 4 puncte
3) Care este diferena dintre potenialul de contact extern i potenialul de contact intern ntre dou
metale?
(Rspuns: Potenialul de contact extern este considerat ntre dou puncte deprtate de zona de
contact dintre cele dou metale, intervenind n difuzia electronilor cu energii, relativ apropiate de
nivelul Fermi, n timp ce potenialul de contact intern apare ntre dou puncte situate n imediata
veintate a suprafeei de contact, intervenind n difuzia electronilor cu energii apropiate de nivelul
inferior al benzii de conducie) 10 puncte
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
3) Care este diferena la conducie dintre un strat de barier i un strat de antibarier la contactul
dintre un metal i un semiconductor?
(Rspuns: Stratul de barier dezavantajeaz transferul de purttori majoritari spre metal, n timp ce
stratul de antibarier l favorizeaz a se detalia implicaiile la polarizarea jonciunii) 10 puncte
1) Din ce motiv nivelul de referin al energiei este stabilit la limita inferioar a benzii de conducie
la studiul fenomenului de potenial de contact intern ntre dou metale?
2) Din ce motiv lucrul mecanic de extracie pentru un semiconductor este stabilit n raport cu
nivelul Fermi (aflat n interiorul benzii interzise)?
3) Care este diferena ntre afinitatea electronic i lucrul mecanic de extracie pentru un
semiconductor?
2) De ce tensiunea electromotoare indus ntr-un circuit nchis prin efect Seebeck este detrminat
sub forma unei integrale ntre dou limite de temperatur?
1) Dac sensul gradientului de temperatur i sensul curentului prin circuit se inverseaz simultan,
sensul trabsferului de temperatur se modific?
3) Modelul electronilor liberi poate explica existena unor coeficieni Seebeck pozitivi?
1) Din ce motiv efectele Seebeck, Peltier i Thomson pot fi studiate pe baza termodinamicii
proceselor ireversibile?
2) Prin ce mecanism plecarea electronilor cu energii mai mari dintr-o anumit zon contribuie la
rcirea zonei respective n cazul efectului Thomson?
3) De ce energia Fermi se scade din energia total a electronilor n studiul efectului Peltier prin
mecanismul de transport al electronilor cu energii mai mari spre zonele adiacente?
4) Din ce motiv termenii de ordin impar n raport cu impulsul din expresia energiei cinetice a
electronilor ce primesc un impuls suplimentar de-a lungul unei anumite axe nu influenteaz
valoarea final, considerat drept valoare medie?
(Rspuns: Fora Lorentz este cea care acioneaz asupra electronilor pentru ca acaetia s se
acumuleze n anumite regiuni i s genereze astfel cmpul electric suplimentar) 2 puncte
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
2) Cmpul electric suplimentar generat prin efectul Hall este determinat de valoarea medie a vitezei
electronilor sau are fluctuaii datorate distribuiei statistice a electronilor n jurul acestei viteze
medii?
(Rspuns: ca la orice fenomen statistic, apar fluctuaii n jurul acestei valori medii) 4 puncte
3) In ce mod devierea electronilor sub aciunea unui cmp magnetic exterior contribuie la apariia
unui gradient termic n cazul efectului Ettingshausen?
(Rspuns: In zona n care sunt deviai electronii se modific funcia de distribuie a electronilor,
aprnd suplimentar transfer de energie al acestora nspre/dinspre vibraiile reelei) 10 puncte
2) Care este semnul coeficientului Ettingshausen P n cazul electronilor analizai pe baza modelului
electronilor liberi?
1) In cazul unor permutri circulare ntre notaiile axelor din relaiile de definire pentru coeficienii
Nenst i Ettingshausen, semnul acestora se mai pstreaz?
4) In cazul n care conducia ar fi fost realizat de goluri, ar mai fi aprut aceeai direcie de
deplasare a golurilor ca n cazul electronilor (n sens contrar gradientului de temperatur)?
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
(Rspuns: Deoarece forele de natur electric impun aranjarea ionilor n reea, rezultnd legturi
heteropolare) 5 puncte
2) Din ce motiv celula elementar nu este n general unic definit pentru un anumit tip de cristal?
(Rspuns: Intruct ea este reprezentat de o figur spaial convenabil aleas astfel nct s se
regseasc simetriile reelei cristaline, iar noiunile de geometrie n spaiu nu impun o unicitate a
ei) 5 puncte
3) In cazul reelei formate prin intercalarea a dou tipuri de atomi, vibraiile de diverse frecvene
(obinute n cazul soluiei nebanale a unui sistem de ecuaii, respectiv prin egalarea cu zero a valorii
unui determinant) apar instantaneu?
(Rspuns: Nu, deoarece n urma oricrei excitaii exterioare este necesar un anumit timp pentru
formarea undelor staionare de diverse frecvene) 5 puncte
4) Energia de zero (efect cuantic) este un efect ce apare i n condiii apropiate de zero absolut?
(Rspuns: Energia de zero reprezint un termen ce se adaug suplimentar la orice valoare a energiei
calculat prin metode clasice, inclusiv pentru valorile nule calculate n limitele termodinamicii
clasice la zero absolut) 5 puncte
5) Dac atomii ce vor forma reeaua cristalin sunt apropiai treptat, primii electroni colectivizai
vor fi cei periferici sau cei mai apropiai de nucleu (din straturile profunde)?
(Rspuns: Nivelele energetice ale electronilor periferici sunt primele care se despic, ntruct aceti
electroni sunt primii care interacioneaz ntre ei) 5 puncte
6) In cazul unor particule descrise de distribuia Bose-Einstein (pentru care nu se aplic principiul
de excluziune al lui Pauli) ar mai fi aprut o structur n care distribuia lor s fie caracterizat de
nivelul Fermi?
(Rspuns: Nu, ntruct toate particulele s-ar fi putut afla pe nivelul de energie de zero la temperatura
de zero absolut) - 10 puncte
7) Indicai motivul fizic pentru care revenirea funciei de distribuie la valoarea de echilibru
termodinamic se face exponenial descresctor n funcie de timp.
(Rspuns: Deoarece revenirea este descris de o ecuaie difereniala de ordinul unu cu coeficieni
constani, ce are ca soluie o funcie exponenial descresctoare) 10 puncte
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
8) Pentru un sistem de fermioni (electroni) cu doar dou stri posibile, pentru ce funcie de
distribuie rata tranziiilor dintr-o stare n alta este maxim (lund n considerare gradul de ocupare
al strilor)?
(Rspuns: Fiind vorba de un sistem de fermioni cu dou stri descrise fiecare de probabilitile f1 i
f2 ce nsumate dau unu, rezult c probabilitatea de tranziie este descris de o relaie de tip f1(1-f2)
ce indic o rat proporional cu probabilitatea ca o stare s fie ocupat, iar cealalt s fie liber;
aceast funcie are un maxim pentru f1 = 1) 10 puncte
9) Susceptivitatea diamagnetic (n cadrul modelului clasic) este direct sau invers proporional cu
numrul atomic Z? Din ce motiv?
11) In urma punerii n contact a dou metale cu lucruri mecanice de extracie diferite, fluxul net de
electroni de la un metal spre cellalt (n absena unor tensiuni electrice exterioare) este un fenomen
tranzitoriu sau permanent?
(Rspuns: Fluxul de electroni este un fenomen tranzitoriu ce dureaz doar pn n momentul n care
acumularea de sarcini contribuie la egalarea nivelelor Fermi) 5 puncte
12) ) Din ce motiv apare regiunea srcit de sarcini electrice n zona semiconductorului, la punerea
n contact dintre un metal i un semiconductor?
(Rspuns: Deoarece densitatea de purttori este mult mai mare la un metal dect la un
semiconductor, egalarea sarcinilor spaiale se realizeaz n interiorul metalului pe o distan extrem
de scurt) 10 puncte
13) Faptul c n cazul efectului Peltier se absoarbe cldur dintr-o anumit zon contrazice
principiul doi al termodinamicii?
(Rspuns: Nu, deoarece rcirea zonei se realizeaz prin transfer dirijat de cldur spre alt zon,
similar funcionrii mainilor frigorifice) 5 puncte
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
14) Cmpul electric suplimentar generat prin efectul Hall apare instantaneu la aplicarea unui cmp
magnetic exterior sau necesit un anumit interval de timp tranzitoriu?
(Rspuns: Este necesar s treac un anumit timp tranzitoriu pentru a se realiza acumularea de
sarcini ce genereaz cmpul magnetic suplimentar) - 5 puncte
1) Din ce motiv unele plane mediatoare dintre cele ce permit construirea zonelor Brillouin pot trece
prin noduri ale reelei? 5 puncte
3) Ce aspect fizic a limitat validitatea modelului lui Einstein de determinare a cldurilor specifice?
-10 puncte
4) Cte tipuri de und (diferite ca polarizare i direcie de propagare) exist pentru aceleai valori
ale modulelor proieciei vectorului de und pe cele trei axe n cadrul modelului Debye? 5 puncte
5) Din ce motiv n cazul undelor staionare aprute pentru valori ale vectorului de und la limita
zonelor Brillouin energia potenial electrostatic dintre electron i ionii cei mai apropiai din
nodurile reelei este negativ? 5 puncte
6) Pentru un acelai vector de und, masa efectiv a electronului n cristal difer n funcie de
banda permis n care acesta este plasat? 10 puncte
8) Contribuia unor cauze diferite la frnarea electronilor contribuie aditiv la variaia conductivitii
electrice? 10 puncte
10) Din ce motiv fizic corpurile feromagnetice prezint ca susceptivitate valoarea nenul permis de
rezolvarea grafic a ecuaiei ce egaleaz o funcie linear cu funcia Brillouin, din moment ce
soluia nul este deasemeni permis? 5 puncte
11) Pentru cazul unui nivel Fermi mai ridicat pentru un semiconductor de tip n dect pentru un
metal anterior punerii acestora n contact, poate apare o deplasare de electroni dinspre metal spre
semiconductor ulterioar punerii lor n contact (n absena unei tensiuni exterioare) pentru a se
ocupa alte nivele energetice? 5 puncte
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
12) Din ce motiv concentraiile n impuriti donoare, respectiv acceptoare influeneaz potenialul
de contact n cazul jonciunii p-n? 10 puncte
13) Din moment ce fora Lorentz este perpendicular pe vitez, de ce n cazul efectului
magnetorezistiv pentru transfer de electroni printr-o poriune de material mrginit de dou cercuri
concentrice modulul vitezei este influenat de un cmp magnetic exterior? 10 puncte
14) Sensul gradientului de temperatur coincide cu sensul fluxului termic (definit ca fluxul de
purttori de sarcin generat de gradientul de temperatur) n cazul efectului Nernst- vezi fig. 21?)
5 puncte
FIZIC *F* FJ. FIZICA SOLIDULUI
Bibliografie
[B01] Bursuc I.D., Sulianu N.D., Solidul (Fenomene, Teorie, Aplicaii), Editura Stiinific, Buc., 1991
[K01] Kittel Ch., Introducere n fizica solidului, Editura Tehnic, Buc., 1972 i reeditri succesive
[L01] Luca E., Elemente de Fizic Modern, vol. II, Editura Junimea, Iai, 1976
[S01] Sandu D., Electronica Fizic i Aplicaii, Editura Univ. Al.I. Cuza, Iai, 1994
[S02] Sergiescu V., Introducere n Fizica Solidului, Editura Tehnic, Buc., 1985