Guide Du Risque Chimique

SRIE | CHIMIE
Guy Gautret de la Moricire
GUIDE
DU RISQUE
CHIMIQUE
Identification valuation Matrise
4e dition
Guy Gautret de La Moricire
GUIDE DU
RISQUE CHIMIQUE
Identification valuation Matrise
4e dition
Dunod, Paris, 1997, 1999, 2002, 2006
ISBN 2 10 049812 6
AVANT-PROPOS
Le prsent ouvrage constitue une volution importante de la 3e dition. En plus

dune mise jour des rfrences rglementaires, il offre maintenant ses lecteurs
un large tour dhorizon des textes de rfrence en vigueur dans le domaine du
risque chimique. En effet, la prvention des risques professionnels en gnral a fait
lobjet au cours des dernires annes dune grande activit sur le plan lgislatif, que
ce soit au niveau national, europen voire mme international. Paralllement, de
nombreuses publications dtudes, guides ou produits de formation et de gestion
ont vu le jour dans les domaines scientifiques et commerciaux. Le risque chimique
nchappe pas la rgle et accde mme au statut dune vritable discipline, suscep-
tible dtre enseigne dans des structures telles que les universits, les coles et la
formation continue.
Cest pourquoi nous pensons que cet ouvrage se prsente comme un outil majeur
pour approfondir toute dmarche dans lvaluation du risque chimique, qui est une
des plus dlicates, alors quelle est devenue une obligation rglementaire des chefs
dtablissement. Il permet ainsi davoir une vue densemble des principaux textes
officiels ou normatifs, parfois fort complexes, et mme des recommandations et
guides. Et pour aller plus loin que la rglementation, louvrage propose toujours la
mthode pour conduire une tude technique du danger des substances, sur des
bases scientifiques, ainsi quune tude approfondie du facteur exposition, fruit des
importants travaux raliss par Bernard Martel, lauteur des prcdentes ditions.
Lanalyse du danger reste la partie la plus importante de cet ouvrage en accord avec
lopinion des spcialistes, selon laquelle le danger est le paramtre le plus impor-
tant dans lvaluation des risques. Cest pourquoi nous privilgions par exemple les
donnes statistiques pour valuer les effets sur la sant. Nous verrons que le projet
de systme gnral harmonis va dans le mme sens. Les volutions rcentes interve-
nues dans la classification des substances ont en outre ncessit une mise jour des
Dunod La photocopie non autorise est un dlit.
tudes prsentes dans la 3e dition.

Nous avons toujours exclu dans cette dition les risques chimiques lis aux ateliers
de lindustrie chimique, ainsi que ceux qui touchent lenvironnement. Ces deux
domaines font appel des connaissances et des mthodes qui sont trop lourdes
pour entrer dans le cadre de cet ouvrage. Cela tant, la mthodologie dcrite dans
nos pages reste exploitable pour une premire approche dans ces domaines.
Cet ouvrage sadresse en priorit tous ceux qui font de la prvention du risque
chimique dans tous les secteurs de lindustrie et des services qui ne relvent pas de
lindustrie chimique. Il propose aussi bien une aide simplifie pour un premier
niveau dapproche que des outils pour une approche approfondie lorsque le besoin
sen fait sentir.
III
Introduction Une mthode danalyse du risque chimique
PROPOS DES SUPPLMENTS SUR LE WEB
Les lecteurs de cet ouvrage pourront trouver sur notre site www.dunod.com des
informations techniques qui viennent complter au besoin celles du livre. Ces
documents tlchargeables sont des bases de donnes ou des textes :
Tables des enthalpies de groupes ltat gazeux selon Benson.
Enthalpies de formation de quelques produits inorganiques et molcules orga-
niques simples ltat gazeux.
Tableaux synoptiques des ractions potentiellement dangereuses.
Bases de donnes regroupant toutes les informations physico-chimiques, toxico-
logiques et rglementaires sur plus de 2 000 produits. Elles portent sur la
rglementation du travail et europenne, ainsi que sur celle du transport des
matires dangereuses. Des outils de recherche sont aussi fournis.
Documents pour comprendre et raliser les tudes techniques selon la mtho-
dologie dveloppe dans louvrage.
Documents types pour mettre en uvre certaines prconisations du livre.
Signalons toutefois que les donnes fournies qui datent de 2001 nont pas t mises
jour. Ainsi est-il fait rfrence au RTMD en matire de transport, paralllement
lADR, ce qui nenlve rien au principe des calculs.
Il convient donc, pour toutes les donnes caractre rglementaire, notamment la
classification des substances, de se reporter aux textes en vigueur, dsormais daccs
facile sur Internet.
IV
TABLE DES MATIRES

au poste de travail 1
A
tude du danger
1 Approche rglementaire du travail

avec des matires dangereuses 9
1.1 Les sources 9
1.2 Identification des dangers 21
1.3 valuation des dangers des substances 22
1.4 valuation des dangers des prparations 26
1.5 La Fiche de donnes de scurit 36
1.6 Conclusion : premire approche de la grille de danger 38
1.7 tude de cas (premire phase) 47
2 Approche rglementaire du transport des marchandises

dangereuses par route (ADR) 57
2.1 Principe de la classification transport 57
2.2 Classes de danger et codes de classification 61
2.3 Prpondrance des dangers 77
2.4 Numro ONU 80
2.5 Groupes demballage 85
2.6 Limites de quantit 86
2.7 tiquetage et marquage 91
2.8 Mthodologie et tude de cas 98
2.9 Avantages et inconvnients de la rglementation transport 104
V
3 Le systme gnral harmonis 109
3.1 Principe gnral 109
3.2 Champ dapplication 110
3.3 Classes de danger 110
3.4 Catgories de danger 112
3.5 tiquetage 114
3.6 Ralisation de ltiquetage 116
3.7 Fiches de donnes de scurit 122
3.8 Conclusion 123
4 tude technique du danger dune substance 127

4.1 tude technique de linflammabilit 128
4.2 tude technique de la stabilit 147
4.3 tude technique des ractions chimiques dangereuses 168
4.4 tude technique de la toxicit aigu 180
4.5 tude technique de la corrosivit :
une taxonomie des substances corrosives et irritantes 194
4.6 tude technique de la toxicit chronique 206
4.7 Phrases F 225
4.8 tude de cas en milieu hospitalier (septime phase) 227
5 Conclusion 233
5.1 Mthodologie de lvaluation du danger 233
5.2 Quantification du danger 233
B
tude de lexposition
et du risque
6 Analyse dune mthodologie dtude diagnostique dexposition

et de risque 241
6.1 Expos de la mthode INRS 241
6.2 Application : analyse diagnostique du risque chimique
dans les laboratoires danalyse dun hpital 246
7 tude approfondie du facteur exposition 251

7.1 Identification des facteurs dexposition 251
7.2 valuation des facteurs dexposition 259
VI
7.3 tude de cas 299
8 Proposition dtude diagnostique dexposition et de risque 311

8.1 Grille simplifie danalyse dexposition 312
8.2 Matrices danalyse associes 314
C
Matrise du risque
9 laboration dune consigne simplifie 319

9.1 Introduction : mthodologie dlaboration de la consigne et de ltiquette 319
9.2 Rgles dattribution des phrases S 320
9.3 tude de cas 343
10 tude approfondie de la matrise des risques 347

10.1 Phrases F de conseils de prudence 347
10.2 Recueil de phrases types 349
10.3 Efficacit, hirarchie des mesures 361
11 Conclusion mthodologique 365
Annexe Phrases R et S 371
Index 381
VII
INTRODUCTION UNE MTHODE DANALYSE
DU RISQUE CHIMIQUE AU POSTE DE TRAVAIL
Avant de dcrire le principe de la mthode tudie ici, nous rappellerons quelques

lments de la terminologie utilise.
Le danger dun produit chimique est lensemble des proprits qui peuvent confrer
ce produit une agressivit vis--vis de lhomme, du matriel et de lenvironne-
ment. Cest une proprit intrinsque du compos qui dpend de sa structure.
Aucune action directe ne peut donc modifier cette proprit sans modifier la nature
du produit.
Lexposition au produit est lensemble des conditions de manipulation de ce produit
qui sont susceptibles de provoquer lexposition dune cible aux effets nfastes de ce
produit. Par une action sur les modalits de cette exposition, il est possible de
lviter ou de lattnuer et ainsi dagir sur la probabilit dun incident ou dun acci-
dent. Il y a de toute vidence un lien entre gravit dun accident et niveau de danger
des produits manipuls dune part, frquence des accidents et niveau dexposition
aux produits dautre part.
Cest la situation cre par les effets conjugus des dangers et des conditions dexpo-
sition que lon appelle risque qui traduira la probabilit et la gravit dun accident
chimique. Le terme gnral de produit ou compos recouvre deux ensembles : les
substances et les prparations, termes dsignant respectivement les produits purs
et les mlanges de deux ou plus de deux substances. Cette distinction est surtout
importante sur le plan rglementaire car deux groupes de textes rglementaires spci-
fiques leur sont consacrs.
Ces termes tant dfinis, nous pouvons maintenant dcrire de faon simple la
dmarche dtude du risque qui nous parat la plus adapte aux postes de travail
prsentant un risque chimique, objet de cet ouvrage.

Plusieurs phases sont ncessaires pour conduire ce travail. Elles doivent tre
accomplies dans un ordre logique impos.
1. Identification des dangers. Il sagit dinventorier toutes les proprits dangereuses
des substances et/ou prparations manipules au poste considr.
2. valuation des dangers. Pour chacune des proprits identifies en 1, il faudra
ensuite valuer le degr dagressivit sur une chelle conventionnelle de niveau,
quantitative ou qualitative.
Ces deux squences accomplies, on peut les formaliser dune faon simple et
clairante au moyen dune grille des dangers .
1
au poste de travail
Niveaux
Nature des dangers (identification)
Grille des dangers.
3. Identification des facteurs dexposition. Ils peuvent tre classs en quatre rubri-
ques, les facteurs lis :
a. lenvironnement physique, matriel et humain du poste de travail,
b. aux caractristiques et contraintes de la tche accomplir,
c. aux matriels et outils utiliss,
d. aux oprateurs et lencadrement concerns par ce travail
On aurait pu classer ces facteurs diffremment. Cette mthode nous parat
commode car elle prsente lavantage de reprendre lapproche de la mthode
danalyse daccidents par larbre des causes qui permettrait, en cas de dfaillance
des mesures de prvention, de remonter la prsente analyse et den faciliter les
rajustements.
Contrairement la squence 1 qui conduit lidentification dun nombre limit
de facteurs, cette phase de lopration peut en donner un nombre considrable et
doit saccompagner dun travail de slection des paramtres pertinents, par
exemple ceux qui jouent un rle important, sur lesquels on sait pouvoir agir effi-
cacement. Cette slection sera aussi trs dpendante de la prcision recherche
dans lanalyse et du dlai disponible.
4. valuation du niveau dexposition. Il sagit destimer, au moyen dune chelle
quantitative ou semi-quantitative, les effets des conditions particulires de travail
sur la probabilit quauront les oprateurs et leurs ventuels voisins dtre exposs
aux dangers des produits manipuls. Ce nest pas une opration trs simple et ses
rsultats ne sont pas aussi facilement exploitables que dans la phase 2. En parti-
culier, il y a peu de chances de pouvoir crer une chelle absolue dvaluation. Il
faudra de toute vidence ladapter la situation propre ltablissement dans
lequel le travail est accompli.
2
au poste de travail
lissue des squences 3 et 4, on peut, comme prcdemment, visualiser de

faon assez simple le rsultat de cette double action au moyen de la grille
dexposition .
Identification des facteurs d'exposition valuation
Libell du facteur 1 chelle d'valuation
Libell du facteur 2 chelle d'valuation
Libell du facteur n chelle d'valuation
Grille dexposition.
5. valuation des risques. Cest lopration qui consiste croiser les niveaux des
dangers et des expositions. Ceci peut se faire dans le mme esprit que prc-
demment, au moyen dune grille de risque appele aussi grille de criticit .
Niveau Danger
Niveau d'exposition
Grille de risque.
Trois mthodes dvaluation du risque ont t utilises :

a. On peut diviser le domaine dvaluation de la grille en trois domaines dfi-
nissant deux zones extrmes dacceptation et de refus du risque et une zone
intermdiaire dacceptation sous rserve de mesures appropries.
b. Beaucoup dauteurs se contentent dune quantification mathmatique
simple du risque, par exemple R = D E (si R, D et E sont respectivement
le risque, le danger et lexposition). Des modalits simples de passage de b
a sont souvent proposes.
c. On peut enfin, cest une proposition faite rcemment, compliquer lquation
R = f(D, E) pour tenir compte dune opinion accepte unanimement,
3
au poste de travail
savoir que le danger est un facteur plus important que lexposition dans
lexpression du niveau de risque et, dautre part, que le risque volue selon
une fonction puissance plutt que selon une progression gomtrique.
Il reste une difficult qui est de donner un sens aux valeurs chiffres ainsi obte-
nues. Nous verrons ce sujet que certains ont ouvert des voies intressantes.
On peut sinterroger sur la ncessit de donner une valeur numrique un
niveau de risque. Nous y sommes favorables parce que cela permet de traiter de
grands ensembles contenant de nombreux postes en permettant dadditionner
les valeurs relatives chaque poste pour comparer les situations de plusieurs
ateliers par exemple afin de dterminer la prsence de zones critiques.
Comment prsenter lensemble du travail ainsi ralis ? La feuille danalyse de
risque ci-aprs peut y pourvoir.
Grille de danger Grille de risque

5
4
3
2
1
Danger
Libell des rubriques de danger Niveaux 1 2 3 4 5 Exposition
Libell des rubriques d'exposition Modalits d'exposition Criticit

E1 :
E2 :
T1 :
T2 :
O1 :
02 :
I1 :
I2 :
Feuille danalyse de risque.
4
au poste de travail
Chaque rubrique dexposition conduit, aprs croisement avec la grille de

danger, une valeur de risque exprime dans la colonne Criticit . Dans
cette grille, lchelle dvaluation est gradue de 1 5 pour le danger et lexpo-
sition. Malgr les critiques formules lgard des chelles impaires, cest
loption que nous avons retenue. titre dillustration, la dsignation des rubri-
ques dexposition fait apparatre deux facteurs de chacune des rubriques Envi-
ronnement (E1, E2), Tche, Outil, Individu.
Selon les circonstances et les besoins, cette tude pourra tre mene avec un
degr de prcision et dexhaustivit variable entre les deux extrmes suivants :
Le niveau diagnostique : il sagit, dans le temps le plus rduit possible une
demi-heure une heure au plus de porter une premire apprciation sur
une situation de risque afin de dterminer sil y a urgence intervenir ou
bien dtablir une hirarchisation entre plusieurs situations de risque afin de
planifier les actions correctives ou prventives.
Le niveau approfondi : ltude est souhaite complte et prcise. Un dlai
de ralisation de quelques jours est ncessaire.
Dans le travail qui va suivre, chaque tape, nous nous rfrerons, autant que
de besoin :
lexploitation des diffrentes grilles prsentes,
au niveau diagnostique ou approfondi auquel le traitement prsent
permettra de se situer.
Ce travail danalyse ne constitue pas une fin mais le moyen de raliser la
dernire phase :
6. La matrise du risque. partir des valuations prcdentes, on procdera une
planification des actions mettre en place pour matriser les risques identifis,
priorit tant donne aux actions correctives et prventives sur les situations
risques les plus levs. Elles se traduiront par des consignes de scurit, des
actions de formation et dinformation, des amnagements de locaux, des amlio-
rations des appareils et outils, des modifications de modes opratoires.
Dans toutes les tapes dcrites dans cette introduction, se pose souvent la question
des rles jous par les rglementations, les normes, les approches techniques et
scientifiques pour apporter des rponses aux problmes rencontrs. Cette question
est surtout dlicate dans les tudes relatives lvaluation des dangers. Nous abor-
derons toujours ces problmes sous le double point de vue rglementaire et tech-
nique et rencontrerons frquemment les trois situations suivantes :

les deux approches technique et rglementaire sont cohrentes entre elles et
conduisent aux mmes conclusions ;
lapproche rglementaire se rvle plus svre et plus contraignante que la
dmarche technique, cette dernire sera carte au bnfice des dispositions
rglementaires ;
le constat technique conduit prconiser des dispositions de scurit plus svres
que celles imposes par les textes car elle donne une valuation aggrave du risque
(en fait du danger, donc du risque). Notre dmarche sera de prconiser dadopter
les dispositions aggraves.
5
au poste de travail
Nous esprons que ce sera aussi celle du charg de scurit qui pourra les soumettre,
sil les juge importantes, lapprciation de ses suprieurs et de son inspecteur du
travail, le pouvoir de dcision ne nous paraissant pas lui appartenir.
Cest dans cet esprit quil faudra apprhender les dmarches qui seront prsentes
ici.
6
A
tude du danger
Les sources rglementaires ou normatives ont une place importante dans la dmarche
dvaluation des risques. Leur connaissance est indispensable avant dlaborer une
mthode qui devra, de toute faon, en tenir compte. Ces sources sont trs varies
et plus ou moins dpendantes les unes des autres. Deux grands domaines rglemen-
taires sintressent au risque chimique : celui du travail, il sentend un poste fixe,
mme temporairement, et celui du transport des matires dangereuses. Nous allons
prendre connaissance de lessentiel de ces deux systmes, et nous terminerons par
la description dun troisime systme, dit gnral harmonis, qui est appel, dans
un proche avenir, les remplacer.
1 APPROCHE RGLEMENTAIRE DU TRAVAIL
AVEC DES MATIRES DANGEREUSES
TUDE DU DANGER
1.1 Les sources
1.1.1 Les directives de lUnion europenne
Il y a dj une quarantaine dannes que la rglementation des produits chimiques
a pris une dimension europenne. Sans vouloir faire dhistorique, nous dirons que
lacte fondateur de cette rglementation est la directive 67/548/CEE, datant donc
du 27 juin 1967, concernant le rapprochement des dispositions lgislatives, rgle-
mentaires et administratives relatives la classification, lemballage et ltiquetage
des substances dangereuses . Elle excluait le domaine des transports et celui des
produits radioactifs, mdicamenteux et explosifs, mais couvrait le champ des subs-
tances, cest--dire les lments chimiques et leurs composs comme ils se prsen-
tent ltat naturel ou tels quils sont produits par lindustrie , et les prparations,
cest--dire les mlanges ou solutions qui sont composs de deux ou plusieurs
substances .
m Catgories de danger
La notion de substance dangereuse est dfinie par lappartenance lune ou plusieurs
des huit catgories qui ont t nommes et repres par un code alphabtique et
des symboles de danger, au nombre de 7 lorigine, en nutilisant que 6 picto-
grammes.
Cette directive comportait une annexe I qui contenait une liste de substances
dangereuses classes dans ces catgories avec mention de leur symbole de danger
mais aussi de phrases de risque prcisant la nature et le degr du danger et de

conseils de prudence . Elle mentionnait notamment lobligation de faire figurer
sur tout emballage une tiquette comportant un certain nombre dinformations et
une prsentation particulire.
Les symboles faisaient lobjet de lannexe II et les phrases de risque celui de
lannexe III de ladite directive.
Des modifications ont enrichi par la suite le texte de cette directive. Ainsi, la liste
des catgories de danger est passe quatorze avec la directive 79/831/CEE, puis
quinze avec la directive 92/32/CEE. La liste en vigueur aujourdhui est la suivante.
9
1 Approche rglementaire 1.1 Les sources
du travail avec des matires
Sont qualifies de dangereuses les substances et prparations :

explosibles : substances et prparations solides, liquides, pteuses ou glatineuses
qui, mme sans intervention doxygne atmosphrique, peuvent prsenter une
raction exothermique avec dveloppement rapide de gaz et qui, dans des condi-
tions dessais dtermines, dtonent, dflagrent rapidement ou, sous leffet de la
chaleur, explosent en cas de confinement partiel ;
comburantes : substances et prparations qui, au contact dautres substances,
notamment de substances inflammables, prsentent une raction fortement exo-
thermique ;
extrmement inflammables : substances et prparations liquides dont le point
dclair est extrmement bas et dont le point dbullition est bas, ainsi que subs-
tances et prparations gazeuses qui, temprature et pression ambiantes, sont
inflammables lair ;
facilement inflammables : substances et prparations pouvant schauffer au
point de senflammer lair temprature ambiante sans apport dnergie ou
ltat solide, qui peuvent senflammer facilement par une brve action dune
source dinflammation et qui continuent brler ou se consumer aprs le retrait
de la source dinflammation ou ltat liquide, dont le point dclair est trs bas
ou qui, au contact de leau ou de lair humide, produisent des gaz extrmement
inflammables en quantits dangereuses ;
inflammables : substances et prparations liquides dont le point dclair est bas ;
trs toxiques : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pn-
tration cutane en trs petites quantits, entranent la mort ou des risques aigus
ou chroniques ;
toxiques : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pn-
tration cutane en petites quantits, entranent la mort ou des risques aigus ou
chroniques ;
nocives : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pntration
cutane, peuvent entraner la mort ou des risques aigus ou chroniques ;
corrosives : substances et prparations qui, en contact avec des tissus vivants,
peuvent exercer une action destructrice sur ces derniers ;
irritantes : substances et prparations non corrosives qui, par contact immdiat,
prolong ou rpt avec la peau ou les muqueuses, peuvent provoquer une rac-
tion inflammatoire ;
sensibilisantes : substances et prparations qui, par inhalation ou pntration
cutane, peuvent donner lieu une raction dhypersensibilisation ou la prpa-
ration produit des effets nfastes caractristiques ;
cancrognes : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou
pntration cutane, peuvent produire le cancer ou en augmenter la frquence ;
mutagnes : substances et prparations qui, par inhalation, ingestion ou pn-
tration cutane, peuvent produire des dfauts gntiques hrditaires ou en
augmenter la frquence ;
toxiques pour la reproduction : substances et prparations qui, par inhalation,
ingestion ou pntration cutane, peuvent produire ou augmenter la frquence
deffets nocifs non hrditaires dans la progniture ou porter atteinte aux fonc-
tions ou capacits reproductives mles ou femelles ;
10
dangereuses pour lenvironnement : substances et prparations qui, si elles

entraient dans lenvironnement, prsenteraient ou pourraient prsenter un risque
immdiat ou diffr pour une ou plusieurs composantes de lenvironnement.
Ces quinze catgories ne sont reprsentes aujourdhui que par dix symboles de
danger, utilisant sept pictogrammes, aprs adjonction de celui qui vise lenviron-
nement, (Ils sont prsents au 1.3.1). Ces symboles reprsentent bien des dangers
(voir 1.1.3), mais en mlangeant nature et gravit. Heureusement ils sont assortis
de phrases, dment repres par un chiffre mais indment appeles de risque , qui
permettent par exemple de reprer les quatre catgories sans symbole spcifique : A
TUDE DU DANGER
Catgories de danger sans symbole.
Inflammables R 10
Sensibilisantes R 42, R 43
Cancrognes R 40, R 45, R 49
Toxiques pour la reproduction R 60, R 61, R 62, R 63
Mutagnes R 46, R 68
Les mises jour les plus frquentes de la directive 67/548 concernent la liste des
substances dangereuses dans lannexe I. En effet les donnes toxicologiques voluent,
donnant naissance des adaptations au progrs technique (ATP), qui interviennent
rgulirement aprs dbats des experts au niveau europen. Ainsi paraissait le
29 avril 2004 la 29e adaptation technique de la directive 67/548, portant environ
3 500 le nombre des entres , correspondant environ 8 000 substances. La
sortie de la 30e ATP est imminente ce jour. En pratique, si lon veut connatre la
classification jour dune substance, il suffit de consulter le site europen
correspondant : http://ecb.jrc.it/classification-labelling/
m Cas des prparations
Les prparations, dont la classification est plus complexe que celle des substances,
ont fait lobjet de directives spcifiques. Celle qui fait rfrence aujourdhui a t
publie le 31 mai 1999 sous le numro 1999/45/CE. Son champ dapplication est
limit, puisquen sont exclus notamment les mdicaments, les cosmtiques, les
denres alimentaires, les substances radioactives. Cette directive fait aussi lobjet de
modifications et dadaptation au progrs technique. Sans entrer dans le dtail fort
complexe de son contenu nous dirons quelle prsente un schma gnral pour
arriver la classification dune prparation se rsumant ainsi, sachant que le principe
en sera repris au chapitre 3.
Il faut distinguer dune part les dangers physico-chimiques et dautre part les dangers
pour la sant et lenvironnement. Pour le premier groupe, savoir les catgories 1 5
de la liste prsente plus haut, la prparation est classe selon les critres de
11
lannexe VI de la directive 68/548, cest--dire comme sil sagissait dune subs-

tance. Pour le second groupe, savoir les catgories 6 15, deux cas se prsentent :
Si lon connat bien la composition de la prparation et les donnes physico-
chimiques et toxicologiques de ses composants, on peut procder simplement
laide de tableaux ou par calcul, sachant que les limites de concentration utilises
sont soit gnrales soit spcifiques la substance. Ces rgles sont dveloppes plus
loin ( 1.4).
Dans le cas contraire, on procde comme pour le premier groupe, en dterminant
les proprits toxicologiques de la prparation par des essais, selon lannexe de la
directive prcite.
m Lvaluation des risques chimiques
Les dangers des substances et prparations dangereuses tant ainsi fixs par des
textes, les instances europennes se sont penches sur les risques chimiques qui en
rsultent normalement (voir 1.1.3). La directive 98/24/CE du 7 avril 1998
concernant la protection de la sant et de la scurit des travailleurs contre les
risques lis des agents chimiques sur le lieu de travail , tablit les principes
de lvaluation des risques chimiques et du choix des mesures de prvention. Cest
un texte mthodologique trs important, venant en application de rgles concernant
plus gnralement lensemble des risques (directive 89/391/CEE).
Ce texte introduit tout dabord la notion dagent chimique qui comprend les subs-
tances et prparations dj dfinies, en y ajoutant tout lment ou compos
chimique, seul ou mlang, tel quil se prsente ltat naturel ou tel quil est
produit, utilis ou libr, notamment sous forme de dchet, du fait dune activit
professionnelle, quil soit ou non produit intentionnellement et quil soit ou non
mis sur le march .
Un agent chimique est un agent chimique dangereux si, bien que ne satisfaisant pas
aux critres de classification en tant que dangereux, il peut prsenter un risque pour
la scurit et la sant des travailleurs en raison de ses proprits physico-chimiques,
chimiques ou toxicologiques et de par la manire dont il est utilis ou prsent sur le
lieu de travail. De mme, tout agent chimique auquel est affecte une valeur limite
dexposition professionnelle, est considr comme dangereux.
Cette extension de dfinition permet enfin dintroduire dans tout inventaire des
produits dangereux les poussires produites par certaines oprations mcaniques,
telles que les poussires de bois, qui taient connues pour tre cancrignes, sans
tre classifiables. On peut aussi citer les fumes issues doprations thermiques telles
que la soudure, la fusion et la cuisson de certains matriaux et notamment ceux
qui contiennent du plomb ou du chrome.
La plupart de ces manations dangereuses sont dailleurs affectes de valeurs limites
dexposition professionnelles fixes au niveau communautaire. Elles peuvent tre
soit indicatives soit contraignantes (voir 1.1.2).
Lautre apport fondamental de ce texte est une mthodologie permettant une
approche rationnelle, mettant fin toutes sortes de pratiques plus ou moins intui-
tives et subjectives dans lvaluation des risques. Nous nous rjouissons quelle
12
vienne a posteriori lgitimer celle que nous avons toujours adopte. On peut la
rsumer par cet extrait :
Lemployeur dtermine si des agents chimiques dangereux sont prsents sur le
lieu de travail et value les risques quils font courir la sant des travailleurs en
tenant compte de :
leurs proprits dangereuses ;
les informations relatives la scurit et la sant communiques par le four-
nisseur ;
le niveau, le type et la dure dexposition ; A
les conditions dans lesquelles se droule le travail impliquant ces agents, y compris
TUDE DU DANGER
leur quantit ;
les valeurs limites nationales dexposition professionnelles ou biologiques ;
leffet des mesures de prvention prises ou prendre ;
les conclusions tirer dune surveillance de la sant ventuellement dj effec-
tue.
La mthodologie de cette directive porte aussi sur la recherche des mesures de
prvention, qui reste la seule justification dune valuation des risques, rappelons-le.
En effet, lexprience montre que la pertinence et lefficacit des mesures de prven-
tion adoptes sont fonction de la qualit de cette valuation. L encore un extrait
de la directive peut rsumer lessentiel de la dmarche conduisant au choix des
mesures de prvention.
Lemployeur veille supprimer ou rduire au minimum les risques en ayant de
prfrence recours la substitution (remplacement dun agent chimique dangereux
par un agent ou procd non dangereux ou moins dangereux).
Lorsque la nature de lactivit ne permet pas de supprimer les risques par substi-
tution, les mesures de protection et de prvention suivantes sappliquent par ordre
de priorit :
concevoir des procds de travail et des contrles techniques appropris et utiliser
des quipements et des matriels adquats de manire viter ou rduire le plus
possible la libration dagents chimiques dangereux ;
appliquer des mesures de protection collectives la source du risque ;
appliquer des mesures de protection individuelles.
Ces mesures techniques seront utilement compltes par des mesures plus organi-
sationnelles telles que :

rduire au minimum le nombre de travailleurs exposs ou susceptibles de ltre ;
rduire au minimum la dure et lintensit de lexposition ;
prendre des mesures dhygine appropries ;
rduire la quantit dagent chimique prsent sur le lieu de travail au minimum
ncessaire pour le type de travail concern ;
appliquer des procdures de travail adquates.
Ainsi, en quelques directives, lEurope sest dote dun puissant outil de matrise des
risques chimiques, que les tats membres se sont ensuite appropris par des textes
nationaux.
13
1.1.2 La rglementation franaise du travail

Les textes rglementaires franais qui concernent de prs ou de loin les dangers et
les risques lis aux produits chimiques sont la fois nombreux et disperss, en
vertu dun principe plus gnral qui veut que les lgislateurs prfrent ajouter des
textes plutt que de refondre les existants. Par ailleurs, la rglementation dans le
domaine hygine et scurit repose dune part sur le Code du travail (livre 2,
titre 3) et dautre part sur des textes (dcrets, arrts, circulaires, notes techniques,
dcisions, etc.) non codifis. Pour rester dans loptique de cet ouvrage, nous ne
prsenterons que les textes principaux qui ont modifi le Code du travail dans le
domaine du risque chimique.
m Le cadre
La loi n 91-1414 du 31 dcembre 1991 pose les bases des principes gnraux de
prvention, incombant en premier lieu au chef dtablissement. Nous ne repren-
drons que cet extrait du Code du travail qui situe bien son contenu (article
L. 230-2, III) :
valuer les risques pour la scurit et la sant des travailleurs, y compris dans le
choix des procds de fabrication, des quipements de travail, des substances ou
prparations chimiques, dans lamnagement ou le ramnagement des lieux de
travail ou des installations et dans la dfinition des postes de travail ; la suite de
cette valuation et en tant que de besoin, les actions de prvention ainsi que les
mthodes de travail et de production mises en uvre par lemployeur doivent
garantir un meilleur niveau de protection de la scurit et de la sant des travailleurs
et tre intgres dans lensemble des activits de ltablissement et tous les niveaux
de lencadrement.
Cet article a servi de rfrence tous les dcrets qui ont encadr la prvention des
risques, catgorie par catgorie (quipements de travail, chimiques, lectriques,
construction, etc.). Il montre bien le passage oblig par lvaluation des risques
avant toute dcision, ce qui a constitu une volution marquante de la lgislation
en matire de scurit.
m Dangers et risques chimiques
Lapplication de la loi n 91-1414 au domaine du risque chimique sest faite prin-

cipalement par le dcret n 92-1261 du 3 dcembre 1992, puis par le dcret
n 2003-1254 du 23 dcembre 2003. Ils ont structur le livre 2, titre 3, chapitre 1,
section 5 du Code du travail concernant spcifiquement le risque chimique. Cette
section comprend deux grandes parties.
La premire partie, des articles R. 231-51 R. 231-53, est principalement centre
sur les dangers, savoir classement des agents chimiques, dclarations faire,
tiquetage, informations fournir, dont fiche de donnes de scurit. En ce qui
concerne le classement et ltiquetage, le dtail des rgles a t fix par des arrts,
celui du 20 avril 1994 pour les substances et celui du 9 novembre 2004 pour les
prparations. Ils sont expliqus plus loin ( 1.3 et 1.4).
La seconde partie, des articles R. 231-54 R. 231-59, vise plutt les risques
puisquelle parle dvaluation des risques et de mesures de prvention, en passant
14
par les contrles datmosphre, les valeurs limites dexposition, etc. Cette partie est
la transcription de la directive 98/24 cite plus haut. On y retrouve donc toutes les
dfinitions, en particulier celle des agents chimiques dangereux, et tous les principes
gnraux dvaluation et de prvention. Nous en profitons pour redonner la
dfinition de deux des notions les plus importantes, qui ne sont pourtant pas si
familires :
Danger : proprit intrinsque dun agent chimique susceptible davoir un effet
nuisible.
Risque : probabilit que le potentiel de nuisance soit atteint dans les conditions A
dutilisation et/ou dexposition.
TUDE DU DANGER
m Valeurs limites dexposition professionnelle
Ces valeurs comportent deux catgories techniques : celles qui sont pondres sur
8 heures, dites VME, et celles valables court terme, gnralement sur 15 minutes,
dites VLE. Mais il y a aussi deux catgories rglementaires :
les valeurs indicatives , mentionnes larticle R. 232-5-5 du Code du travail.
On en dnombre 54 aujourdhui (arrt du 30 juin 2004 modifi). Outre ces
valeurs que lon peut qualifier dindicatives rglementaires, parce que fixes par
arrt, il existe de nombreuses valeurs fixes antrieurement par circulaires ;
les valeurs contraignantes , mentionnes larticle R. 231-58 du Code du
travail. On en dnombre 14 aujourdhui (dcret n 2006-133 du 9 fvrier 2006).
Mais dautres valeurs obligatoires peuvent tre fixes par des dcrets spcifiques
une substance ou une activit. Cest le cas de lamiante, de la silice, de lacide
cyanhydrique, de lhydrogne phosphor et du bromure de mthyle.
La liste complte de ces substances figure dans un document de lINRS : Valeurs
limites dexposition professionnelle aux agents chimiques en France, ND 2098
(http://www.inrs.fr).
Les risques dincendie et dexplosion ne sont pas traits dans ce chapitre, mais dans
le chapitre 2, comme nous le verrons. Nous donnons maintenant un aperu plus
dtaill de certains risques chimiques critiques, traits dans le chapitre 1.
m Cancrognes, mutagnes, toxiques pour la reproduction
Le dcret n 2001-97 du 1er fvrier 2001 introduisait dans le Code du travail des
mesures spcifiques pour lutilisation de substances et prparations cancrognes.
Le dcret n 2003-1254 dj cit a largi ces dispositions aux produits mutagnes

et aux produits toxiques pour la reproduction, mais uniquement de catgories 1 et 2
selon lUE, appels couramment CMR, tels quils sont dfinis dans larrt du
20 avril 1994 et ses mises jour.
Les rgles particulires de prvention prendre contre les risques dexposition aux
agents CMR, peuvent se rsumer ainsi, par priorit dcroissante :
1. Substitution des CMR lorsque cest techniquement possible. Les rsultats des
investigations correspondantes sont consigns dans le document unique.
2. Travail en vase clos.
3. Mesures organisationnelles et techniques consistant :
15
rduire les quantits de produits ;

diminuer le nombre de salaris exposs ;
capter la source ;
appliquer des mesures dhygine ;
informer et former les travailleurs ;
dlimiter et signaliser les zones risque ;
mettre en place des dispositifs utiliser en cas durgence ;
collecter, stocker, vacuer les dchets de faon sre.
Si les CMR prsentent dautres dangers, par exemple physico-chimiques,
lemployeur met en place les mesures ncessaires pour les supprimer ou les rduire.
Dautres mesures plus organisationnelles doivent venir en complment :
information et formation des travailleurs ;
surveillance mdicale.
Certains agents CMR sont affects de valeurs limites dexposition rglementaires :
benzne : 3,25 mg/m3 ;
chlorure de vinyle monomre : 2,59 mg/m3 ;
poussires de bois : 1 mg/m3 ;
plomb mtallique et ses composs : 0,10 mg/m3.
m Risques incendie et explosion
Ces deux risques ne sont pas traits avec le risque chimique, mais avec lamnage-
ment des locaux de travail au livre 2, titre 3, chapitre 2, section 4. Cette partie a t
introduite rcemment par les dcrets n 2002-1553 et 2002-1554 du 24 dcembre
2002.
Concernant le risque incendie, trait dans les sous-sections 4 et 5, la plupart des
mesures sont des amnagements de locaux ou des rgles de fonctionnement
sappliquant indpendamment de la nature des matires stockes. Seuls deux articles
tiennent compte de cette nature. Ils disent en matire que :
aux emplacements qui contiennent des produits classs explosifs, comburants,
extrmement inflammables ou auto-ractifs, il ne doit exister aucune source
dignition ;
aux emplacements qui contiennent des produits classs facilement inflammables
ou des matires facilement combustibles, des amnagements spcifiques des locaux
simposent.
Concernant le risque explosion, trait dans la sous-section 6, le dcret n 2002-
1553 a introduit les dispositions pour la prvention des explosions applicables aux
lieux de travail. En effet, ces dispositions existaient dj dans des dcrets relevant
du ministre de lIndustrie. Quant au dcret n 2002-15554, il indique les dispo-
sitions pour la prvention des explosions applicables par la matrise douvrage la
construction des lieux de travail.
Au sens de cette sous-section, on entend par atmosphre explosive un mlange avec
lair, dans les conditions atmosphriques, de substances inflammables sous forme
de gaz, vapeurs, brouillards ou poussires, dans lequel, aprs inflammation, la
16
combustion se propage lensemble du mlange non brl. Les chefs dtablisse-

ment sont tenus de, par priorit dcroissante :
1. Empcher la formation datmosphres explosives.
2. Si la nature de lactivit ne permet pas dempcher la formation datmosphres
explosives, viter linflammation datmosphres explosives.
3. Attnuer les effets nuisibles dune explosion dans lintrt de la sant et de la
scurit des travailleurs.
Au besoin, ces mesures sont combines avec des mesures destines prvenir la
propagation des explosions. On retrouve dans ce texte la logique des principes gn-
raux de prvention qui veut quon agisse sur les causes avant les effets. Ce texte est
A
aussi intressant par le fait quil utilise pour la premire fois, en matire de scurit,
TUDE DU DANGER
les notions de probabilit et de gravit, qui sont un des fondements de la normali-
sation des risques (voir paragraphe suivant). En effet il demande aux chefs dtablis-
sement, pour mettre en place les mesures de prvention adquates, de tenir compte :
de la probabilit que des atmosphres explosives puissent se prsenter et persister ;
de la probabilit que des sources dinflammation, y compris des dcharges lectro-
statiques, puissent se prsenter et devenir actives et effectives ;
des installations, des substances utilises, des procds et de leurs interactions
ventuelles ;
de ltendue des consquences prvisibles dune explosion.
Enfin, comme pour les agents CMR, le chef dtablissement doit tablir et mettre
jour un document dnomm Document relatif la protection contre les explo-
sions qui est intgr au Document Unique, prvu par larticle R. 230-1.
Cette probabilit, dfinie pour le risque dexplosion, fait mme lobjet dun clas-
sement sur une chelle de 0 2 (0 tant le plus fort !), tel que le dfinit larrt du
8 juillet 2003, pris en application du dcret. Ce dernier prcise que, dans les
tablissements o le risque dexplosion est prsent, il faut dlimiter trois types de
zones :
la zone 0, dans laquelle une atmosphre explosible (dite Atex) est permanente ou
frquente ou prsente pendant longtemps ;
la zone 1, dans laquelle une atmosphre explosible est occasionnelle en fonction-
nement normal ;
la zone 2, dans laquelle une atmosphre explosible est absente en fonctionnement
normal ou prsente pendant de courtes dures.
Cette rgle est applicable aux poussires combustibles, la diffrence prs que les
zones sont appeles 20, 21 et 22.
1.1.3 Normes et recommandations

m Normes
Les notions de danger et de risque ont dabord t normalises par lUnion euro-
penne sous la rfrence EN 292, qui concernait en fait la scurit des machines,
mais commenait par un chapitre de dfinitions des principaux termes employs
en matire de scurit. Cette norme a t depuis tendue au niveau international,
sous la rfrence ISO 12100-1:2003. Son titre est Scurit des machines Notions
17
fondamentales, principes gnraux de conception Partie 1 : Terminologie de base,

mthodologie . On peut y lire ces deux dfinitions :
Phnomne dangereux : source potentielle de dommage.
Risque : combinaison de la probabilit de survenue dun dommage et de la
gravit de ce dommage.
Ces dfinitions ont le mrite dtre les premires figer, au niveau international, la
signification de ces deux termes, souvent et communment employs avec des sens
trs variables. Elles peuvent donc sappliquer beaucoup dautres domaines que
celui des machines, et en particulier celui des agents chimiques. Dans ce cas, le
phnomne dangereux est lagent chimique dangereux, et les prventeurs spcia-
listes de ce domaine parlent de danger pour dsigner la proprit qui est la source
du dommage que peut provoquer lagent chimique : explosif, toxique, corrosif, etc.
Cest bien avec cette signification que nous tudions largement lidentification des
dangers dans la premire partie de cet ouvrage.
Lvaluation des risques a aussi fait lobjet dune norme europenne fondamentale
(dite de type A), sous la rfrence EN 1050. son tour, elle a t transpose au
niveau international sous la rfrence ISO 14121:1999 (en cours de rvision), avec
pour titre : Scurit des machines Principes pour lapprciation du risque .
Cette norme prsente la dmarche dapprciation du risque par lorganigramme
propos en page suivante.
Cette mthodologie nous parat particulirement claire et efficace, et vient
apporter de leau notre moulin Il reste la transposer au risque chimique, ce
qui ne semble pas difficile. Il suffit pour cela de remplacer les limites de la machine
par le poste de travail et les phnomnes dangereux par les dangers des agents
chimiques, le reste convenant parfaitement.
La norme est aussi intressante sur la phase destimation du risque, car elle prcise
ce quen sont les composantes. En effet le risque est dfini comme une fonction de
la gravit du dommage possible pouvant rsulter du phnomne dangereux et de
la probabilit doccurrence de ce dommage, sachant que cette probabilit est elle-
mme fonction de la frquence et de la dure dexposition, de la probabilit
doccurrence dun vnement dangereux et de la possibilit dviter ou de limiter
le dommage.
La transposition au risque chimique peut tre prsente selon le schma propos
en page suivante.
Dans la pratique, limportance du risque gagnera tre quantifie par un indice de
risque. La norme propose une chelle de 1 5, chaque indice tant dtermin par
un organigramme combinant les diffrents facteurs voqus ci-dessus.
Exemple
Un risque de lsion grave, pour une exposition rare, un vnement dangereux de probabilit leve
et un vitement impossible sont affects de lindice 4.
Nous verrons que ces concepts ont inspir nombre de crateurs de mthodes
danalyse des risques, plus ou moins informatises et rendues plus ou moins com-
plexes, selon le rsultat recherch.
18
Dbut
Dtermination des limites de la machine
Analyse
Identification des phnomnes dangereux
du risque A
TUDE DU DANGER
Estimation du risque
Apprciation
du risque
valuation du risque
Le risque a-t-il t rduit ? Oui Fin
Non
Rduction du risque
Dmarche dapprciation du risque (ISO 14 121).
Dure
Frquence
Probabilit dun vnement
Agent chimique dangereux
Possibilit dvitement
ou de limitation
Danger Exposition
Importance
du risque
Dmarche dapprciation du risque chimique.
19
m Recommandations
La prvention des risques professionnels, cest--dire les accidents du travail et les

maladies professionnelles, fait partie des missions de la Scurit sociale en France.
Elle est prise en charge au sein de certains des organismes qui la composent. Il sagit
de la Caisse nationale de lassurance maladie des travailleurs salaris (CNAMTS),
de lInstitut national de recherche et de scurit (INRS) et des caisses rgionales
dassurance maladie (CRAM). Ce sont plus particulirement ces dernires qui dispo-
sent des agents, ingnieurs et techniciens, chargs de dispenser des conseils en la
matire aux entreprises quils visitent.
ce titre, la CNAMTS a dit une recommandation, sous la rfrence R 4091,
portant sur lvaluation du risque chimique. Ce document sinspire des travaux de
lINRS, notamment la note documentaire ND 2121, dj voque dans la prc-
dente dition de cet ouvrage, de guides proposs par les CRAM, et dune prcdente
recommandation visant les thers de glycol (rfrence R 391). On y retrouve la
trame contenue dans la directive 98/24, mais le plus intressant est lapparition dune
grille de classes de danger, chelonne de 1 5, aussi bien pour les agents chimiques
tiquetables que pour les agents gnrs par lactivit (poussires, fumes, vapeurs
et gaz, arosols).
Ce document propose aussi de quantifier par des scores les diffrents facteurs du
risque, tels que les quantits, les frquences, les volatilits, les caractristiques de
procd et de protection, linflammabilit, etc. Ces scores sont tablis sur deux
volets : effets sur la sant et incendie-explosion. Ils nont pas de signification absolue
et ne servent qu tablir une hirarchisation des risques et, partant de celle-ci, un
plan de prvention. Cette mthode a fait, depuis la publication de la R 409 en 2004,
lobjet de perfectionnements, qui ont donn naissance la note documentaire
ND 2233 de lINRS2 Mthodologie dvaluation simplifie du risque chimique.
Cette version senrichit principalement de lintroduction du volet environnement
et complte et modifie la grille de classes de danger. Elle est prsente au chapitre 6
( 6.1).
Pour terminer ce panorama (partiel !) des mthodes dvaluation du risque
chimique, nous citerons deux guides mis au point par des CRAM. Le premier, le
Guide de prvention du risque chimique, publi par la CRAM dle de France3 sous
la rfrence DTE 175, prsente la particularit dune part dtendre la mthodologie
au choix des mesures de prvention et dautre part de mettre en vidence les pro-
cessus chronique et accidentel dans lanalyse du risque chimique. Par ailleurs, la
mthode propose est directement transposable tous les types de risques, y
compris environnementaux.
Le second, propos par la CRAM de Bourgogne et Franche-Comt4, dveloppe la
mthode dite Oper@. Elle consiste calculer un score de risque pour chaque poste
de travail, laide dune formule mathmatique utilisant des variables lies dune
part aux dangers des produits utiliss et dautre part aux conditions dutilisation,
1. Disponible ladresse http://www.risquesprofessionnels.ameli.fr/atmp_media/R409.pdf

2. http://www.inrs.fr/
3. http://www.cramif.fr/
4. http://www.cram-bfc.fr/
20
1 Approche rglementaire 1.2 Identification des dangers
en partant de situations types, ce qui la rapproche de la mthode INRS. Notons

quelle parle de dangers attnuables ou non attnuables (en fait les agents CMR),
alors que le danger est gnralement considr (voir directive et normes) comme
une constante lie au produit, seule lexposition tant une variable.
1.2 Identification des dangers

Le Code du travail (art. R. 231-51), transposant la directive 67/548/CEE et ses
mises jour, dfinit les diffrents dangers des produits chimiques. On peut A
distinguer :
TUDE DU DANGER
les dangers physico-chimiques, inflammabilit, stabilit, incompatibilit ;
les dangers pour la sant, toxicit aigu, chronique et corrosivit ;
les dangers pour lenvironnement.
Malheureusement ces documents dfinissent en mme temps la nature du danger et
son intensit, mlant ainsi identification et valuation, ce qui conduit des dfini-
tions ambigus des termes. Nous pouvons dfinir ces termes simplement comme suit.
Inflammabilit : aptitude dun compos senflammer en prsence dune source
dinflammation (il sagit dune oxydation de la substance par loxygne de lair).
Stabilit : aptitude dun produit subir, du fait dune fragilit structurale
particulire, une dgradation plus ou moins violente sous leffet dune cause
physique, choc, friction, onde de choc, chaleur, rayonnement lumineux.
Incompatibilit : raction chimique plus ou moins violente dun produit mis,
dlibrment ou accidentellement, au contact dun autre produit pour lequel il
prsente une affinit particulire. Les textes rglementaires ne sintressent en
fait qu des types bien dtermins dincompatibilits, savoir :
les ractions doxydation-rduction (autres que la combustion elle-mme dj
envisage dans le danger dinflammabilit). Elles concernent les produits
comburants ou oxydants qui ragissent parfois violemment avec les substances
inflammables (rducteurs), notamment les rducteurs senflammant spontan-
ment lair et ceux pouvant donner lieu, avec lair, la formation de produits
doxydation dangereux du fait de leur instabilit (peroxydes) ;
les ractions violentes avec leau ;
les ractions de certains produits avec les mtaux conduisant des drivs
mtalliques trs instables ;
enfin des ractions qui ne sont pas ncessairement violentes, mais qui condui-
sent la formation de gaz dangereux du fait de leur toxicit, de leur corrosivit,
de leur inflammabilit ou de leur instabilit.
Corrosivit : proprit quont certains produits de provoquer, au contact des
tissus vivants, des ractions inflammatoires ou destructrices sur ces derniers.
Toxicit aigu : proprit de certains produits de provoquer, par pntration
dans lorganisme, des effets nfastes sur la sant se manifestant ds le premier
contact dans un dlai assez bref aprs la pntration.
Toxicit chronique : la mme dfinition que celle de la toxicit aigu peut tre
retenue mais supposant une rptition de lexposition et dont les manifestations
21
1 Approche rglementaire 1.3 valuation des dangers des substances
dltres apparaissent tardivement de faon parfois trs importante. Les textes

rglementaires sintressent plus spcialement quatre types de produits :
les substances sensibilisantes qui provoquent une raction dhypersensibilit lors
dune exposition ultrieure produisant des effets indsirables caractristiques ;
les substances cancrognes qui peuvent produire le cancer ou en augmenter
la frquence ;
les produits mutagnes pouvant produire des dfauts gntiques hrditaires
ou en augmenter la frquence ;
les toxiques pour la reproduction qui peuvent produire ou augmenter la
frquence deffets indsirables non hrditaires dans la progniture ou porter
atteinte aux fonctions ou capacits reproductives.
Toxicit pour lenvironnement : proprit de certains produits de prsenter un
risque immdiat ou diffr pour une ou plusieurs des composantes de lenviron-
nement.
1.3 valuation des dangers des substances

Les dfinitions prcdentes ont t choisies par nous, en sinspirant bien entendu
de larticle rglementaire original mais dans le souci dviter, pour plus de clart,
de mler identification et valuation du danger. La rglementation, elle, nuance
chaque type de danger, par des termes qui ont pour fonction de donner un niveau.
Ainsi la toxicit se subdivise en trois qualificatifs, nocif, toxique, trs toxique dans
lordre croissant du danger. Il en est de mme pour linflammabilit, combustible,
inflammable, trs inflammable, extrmement inflammable, marquant de la mme
faon un degr croissant de danger.
Le non-spcialiste peut-il, partir de critres prcis et dune base de donnes
mettant sa disposition les paramtres entrant dans ces critres, identifier et valuer
lui-mme les dangers dun produit ? Notre rponse est positive mais la procdure
dvaluation sera complexe chaque fois quun niveau de comptence mdicale ou
chimique sera ncessaire. Nous allons donc analyser cette question diffrents
degrs avec, pour objectif, de rester toujours au niveau du non-spcialiste . Pour
cette raison, nous ne donnons ci-aprs, et dans un premier temps, que les critres
dvaluation de linflammabilit et de la toxicit aigu selon le Code du travail.
Dans ce rglement, cette valuation a pour fonction principale dinformer lutilisa-
teur des dangers que prsente le produit chimique et qui doivent apparatre sur les
tiquettes des emballages de produit. Nous allons donc tout dabord analyser les
rgles dtiquetage du Code du travail pour les substances et prparations dange-
reuses.
1.3.1 tiquetage des produits

Pour les substances, la rfrence rglementaire est larrt du 20 avril 1994 (modifi).
Nous nen prsenterons que les rgles essentielles.
22
m Description de ltiquette
Ltiquette rglementaire dun produit peut contenir, dans sa partie scurit,

quatre lments.
Une ou plusieurs lettres symbolisent le danger et parfois le niveau :
F : trs (ou facilement) inflammable
F+ : extrmement inflammable
E : explosif
O : comburant
Xn : nocif
A
TUDE DU DANGER
T : toxique
T+ : trs toxique
C : corrosif
Xi : irritant
N : nocif pour lenvironnement
Un pictogramme reprsente chaque danger du produit.
Pictogrammes et lettres symbolisant le danger.
Trs (ou facilement) Extrmement Explosif (E) Comburant (O)

inflammable (F) inflammable (F+)
Nocif (Xn) Toxique (T) Trs toxique (T+) Corrosif (C)

Irritant (Xi) Nocif pour

lenvironnement (N)
23
Pour distinguer les dangers ou les niveaux possdant le mme pictogramme le

symbole est rajout au pictogramme.
Une phrase de risque ou phrase R ou une combinaison de phrases (sil y a
plusieurs dangers). Cette phrase aurait d sappeler phrase de danger selon la
terminologie dfinie dans lintroduction. Ces phrases doivent tre rdiges en
clair mais, dans certains documents (les annexes des directives europennes, les
catalogues de fournisseurs, les bases de donnes), elles sont prsentes sous forme
condense par un code R . Ainsi la phrase inflammable porte le code R 10.
Une phrase de conseils de prudence ou phrase S . La prsentation de ces
phrases doit tre libelle intgralement mais, dans les supports dj signals, seul
le code S est donn.
On trouvera en annexe la liste des codes et phrases R et S.
m Rgles de rdaction de ltiquette
M Hirarchie des pictogrammes

Certains produits possdent de nombreux dangers ; or trop de pictogrammes sur
ltiquette nuirait la clart du message de scurit. Pour rpondre cette diffi-
cult, lUE a institu une hirarchie dans les symboles et dans les pictogrammes.
Ainsi :
E > F+, F, O
T+, T > C > Xn, Xi
Xn > Xi
Seul est retenu le pictogramme qui a priorit dans chaque srie.

Notons que, dans certains cas (rcipients de petite taille), lUE prconise que le
mme travail soit fait sur les phrases R elles-mmes pour lesquelles la mme priorit
sexerce. Par exemple, la phrase Provoque de graves brlures , R 35, dispense
dcrire Nocif par contact avec la peau , R 21.
M Nombre et nature des phrases

Il ny a pas de rgles pour les phrases R. Pour les phrases S, lUE conseille de ne pas
dpasser six.
1.3.2 Critres dvaluation de linflammabilit

Les deux paramtres utiliss sont le point dbullition sous pression standard et le
point dclair. Le point dbullition est la temprature laquelle la tension de
vapeur du produit atteint 1 013,26 hPa (cest--dire la pression dite normale ou
standard). Plus prosaquement, cest la temprature laquelle un produit bout
sous pression atmosphrique normale.
Le point dclair (ou point clair, flash point en anglais) est la temprature
laquelle le produit donne lieu, dans des conditions normalises, la production
dun mlange vapeur/air senflammant sans propagation sous leffet dune flamme
24
dignition. Cela se traduit, du point de vue exprimental, par une inflammation

suivie dune extinction des vapeurs. Nous verrons ultrieurement que ce critre
soulve de nombreuses difficults.
Les critres dvaluation sont les suivants, Eb reprsente le point dbullition et Pecl
le point dclair :
Critres dinflammabilit du Code du travail.
Symboles Codes R, tempratures en C,

voir annexe A pour les phrases R correspondantes.
A
TUDE DU DANGER
Pas de symbole Combustible Eb : quelconque, Pecl > 55
Pas de pictogramme
Pas de symbole R 10 : Inflammable

Pas de pictogramme Eb : quelconque ; 21 Pecl 55
F R 11 : facilement inflammable (ou trs inflammable)

Eb : quelconque ; 0 Pecl 21 ou bien Eb > 35 ; Pecl < 0
F+ R 12 : extrmement inflammable
Eb 35 ; Pecl < 0
1.3.3 Critres dvaluation de la toxicit aigu

La toxicit est prise en compte, dans les rglementations, pour les trois modes de
pntration, inhalation, voie cutane et ingestion. Le paramtre est la concentra-
tion ltale 50 pour le rat, pour une exposition de quatre heures pour linhalation
(abrviation CL 50 r/4h). Pour le contact cutan, on utilise la dose ltale 50 par
voie cutane (peau) pour le lapin (DL 50 p-l). Enfin la toxicit par ingestion est
value partir de la dose ltale 50 par voie orale pour le rat (DL 50 o-r). Ces
indicateurs sont obtenus par voie statistique et ncessitent un nombre impor-
tant danimaux. LUE, pour limiter les sacrifices danimaux, a introduit, pour la
voie orale, un nouveau paramtre, la dose discriminante (ou discriminatoire) qui
ncessite des lots de trois animaux. Malgr lanciennet relative de cette disposi-
tion, nous navons jamais trouv dans les documents dinformation, que nous
tudierons plus loin, de donnes de ce genre. Elles ne semblent pas tre publies
par les laboratoires agrs par lUE pour utiliser de telles procdures. Pour des
raisons qui seront expliques plus loin, nous continuerons travailler sur la dose
ltale 50 par voie orale. Les critres sont donc les suivants :
25
1 Approche rglementaire 1.4 valuation des dangers des prparations
Critres de toxicit aigu du Code du travail.
Symboles Codes et phrases R Critres, units

CL 50 rat (mg/L/4h)
DL 50 peau-lapin (mg/kg)
DL 50 orale-rat (mg/kg)
R 20 : nocif par inhalation 2 < CL 50 r 20 (gaz et vapeurs)

1 < CL 50 r 5 (poussires et arosols)
Xn
R 21 : nocif par contact cutan 400 < DL 50 p-l 2 000
R 22 : nocif par ingestion 200 < DL 50 o-r 2 000
R 23 : toxique par inhalation 0,50 < CL 50 r 2 (vapeurs)

0,25 < CL 50 r 1 (poussires et arosols)
T
R 24 : toxique par contact cutan 50 < DL 50 p-l 400
R 25 : toxique par ingestion 25 < DL 50 o-r 200
R 26 : trs toxique par inhalation CL 50 r 0,5 (gaz et vapeurs)

CL 50 r 0,25 (poussires et arosols)
T+
R 27 : trs toxique par contact cutan DL 50 p-l 50
R 28 : trs toxique par ingestion DL 50 o-r 25
1.3.4 Autres dangers

Nous diffrons ltude des autres dangers pour les raisons suivantes.
Instabilit, caractre comburant : les critres sont lis des essais normaliss de
laboratoire dont les rsultats sont peu accessibles ou non publis. Dans ltude
technique, nous utiliserons la mthode Chetah pour tudier ce type de
danger.
Toxicit chronique : les critres ne nous paraissent exploitables que par des
mdecins.
Corrosivit : certains documents donnent des lments de dcision. Ces docu-
ments sont peu accessibles. Dautres documents, comme les fiches de donnes de
scurit dont nous traitons plus loin, sont incomplets.
Pour tous les dangers de toxicit chronique/corrosivit, notre approche sappuiera
sur une tude typologique et sera conduite dans le chapitre 4 de ltude technique.
1.4 valuation des dangers des prparations

On conoit que la dilution dune substance dans un mlange soit susceptible de
diminuer les dangers quelle prsente. Ces dernires annes, de nombreux textes
26
ont t publis par lUE sur le danger des prparations compliquant un peu leur
exploitation. La directive 1999/45/CE (JOCE n L200 du 30/07/1999) a regroup
ces textes et simplifi lvaluation des dangers des prparations ; elle a galement
incorpor dans ce texte de nouvelles dispositions. Elle est transpose en droit franais
par larrt du 9 novembre 20041. Deux situations se rencontrent :
les annexes inventoriant les effets de la concentration dune substance sur ses
dangers donnent lvolution des dangers en fonction de la concentration dans la
prparation pour un certain nombre de substances ; lvaluation est alors
immdiate ; A
la rglementation est muette sur dautres substances, on applique alors les rgles
TUDE DU DANGER
gnrales qui vont tre dcrites ci-aprs.
Dans ce deuxime cas, il faut connatre :
les seuils de concentration partir desquels seffectue le choix des phrases de
risques attribuer la prparation ;
les concentrations des diffrentes substances entrant dans la composition de la
prparation.
Ensuite, selon les cas, on utilise seulement les tableaux de concentration ou bien
on emploie diverses quations.
1.4.1 Tableaux des seuils de concentration prendre en compte dans lvaluation

dune prparation
Les rgles suivantes dpendent de ltat, soit gazeux, soit liquide ou solide, dans
lequel se trouve la prparation. Elles ne sappliquent quaux dangers pour la sant
lexclusion des dangers de nature physico-chimique (inflammabilit, stabilit,
caractre comburant) pour lesquels seuls des essais de laboratoire (et lapproche
taxonomique que nous en ferons plus loin) permettent de dterminer le danger.
Ces rgles ne sappliquent que si la substance se trouve, dans la prparation, une
concentration suprieure aux valeurs du tableau suivant.
Seuils de concentration partir desquels un tiquetage de danger est appliqu.
Concentration de la Concentration de la
Catgories de danger
prparation gazeuse prparation liquide ou solide
de la substance
en volume (%) en poids (%)
T+, T 0,02 0,1

Xn, Xi 0,2 1
C 0,02 1
Autres dangers lexception de N 0,2 1
N pour la couche dozone 0,1 0,1
Autres N - 1
1. http://www.legifrance.gouv.fr/WAspad/UnTexteDeJorf?numjo=SOCT0412154A.
27
Substances liquides ou solides prsentant une toxicit aigu.
Classification Classification de la prparation, c en poids (%)

de la substance
T+ T Xn
T+ et R 26, R 27, R 28 c7 1c<7 0,1 c < 1
T et R 23, R 24, R 25 c 25 3 c < 25
Xn et R 20, R 21, R 22 c 25
Substances gazeuses prsentant une toxicit aigu.
Classification Classification de la prparation, c en volume (%)

de la substance
T+ T Xn
T+ et R 26, R 27, R 28 c1 0,2 c < 1 0,02 c < 2
T et R 23, R 24, R 25 c5 0,5 c < 5
Xn et R 20, R 21, R 22 c5
Substances liquides ou solides prsentant un risque deffet irrversible trs grave.

de la substance
T+ T Xn
T+ et R 39/26 28 c 10 1 c < 10 0,1 c < 1
R 39/26 28 R 39/23 25 R 68/20 22
T et R 39/23 25 c 10 1 c < 10
R 39/23 25 R 68/20 22
Xn et R 68/20 22 c 10
R 68/20 22
Substances gazeuses prsentant un risque deffet irrversible trs grave.

de la substance
T+ T Xn
T+ et R 39/26 28 c1 0,2 c < 1 0,02 c < 0,2
R 39/26 28 R 39/23 25 R 68/20 22
T et R 39/23 25 c5 0,5 c < 5
R 39/23 25 R 68/20 22
Xn et R 68/20 22 c5
R 68/20 22
28
Remarque
Le code R 39 tait, semble-t-il, un code de toxicit chronique rserv aux produits cancrognes
lorsque le code R 45 nexistait pas (le benzne par exemple portait ce code). Maintenant il parat
tre un code de toxicit aigu (le mthanol, par exemple, le porte depuis 1998 pour prendre en
compte les effets quil prsente vis--vis du nerf optique).
Substances liquides ou solides prsentant un risque grave

pour la sant en cas dexposition rpte.
A
TUDE DU DANGER
de la substance
T Xn
T et R 48/23 25 c 10 1 c < 10
R 48/23 25 R 48/20 22
Xn et R 48/20 22 c 10
R 48/20 22
Substances gazeuses prsentant un risque grave

pour la sant en cas dexposition rpte.

de la substance
T Xn
T et R 48/23 25 c5 0,5 c < 5
R 48/23 25 R 48/20 22
Xn et R 48/20 22 c5
R 48/20 22
Substances prsentant un danger cancrogne, mutagne ou de toxicit pour la reproduction.
Classification de la prparation liquide ou solide,

Classification c en poids %, ou gazeuse, c en volume %
de la substance
Catgories C1 et C2 Catgorie C3
T et R 45 ou 49 c 0,1
Cancrognes C1 et C2 R 45 ou R 49
Xn et R 40-20 22 c 1, cancrogne
Cancrognes C3 R 40-20 22
T et R 46 c 0,1, mutagne
Mutagnes C1 ou C2 R 46
Xn et R 68 c1
Mutagnes C3 R 68
T et R 60 ; c 0,5 (0,2 gaz)
toxique pour la reproduction C1 ou C2 R 60
29
Substances prsentant un danger cancrogne, mutagne ou de toxicit pour la reproduction.
Classification de la prparation liquide ou solide,

Classification c en poids %, ou gazeuse, c en volume %
de la substance
Catgories C1 et C2 Catgorie C3
Xn et R 62 ; c 5 (1 gaz)
toxique pour la reproduction et C3 R 62
T et R 61 ; c 0,5 (0,2 gaz)
toxique pour la reproduction C1 ou C2 R 61
Xn et R 63 ; c 5 (1 gaz)
toxique pour la reproduction C3 R 63, R 64
Remarque
C1, C2 et C3 reprsentent les trois catgories dans lesquelles sont ranges les substances et prpara-
tions prsentant ces types de danger. Pour simplifier, on peut les dfinir comme suit :
C1 substances, prparations dont la toxicit pour lhomme est dmontre ;
C2 substances, prparations pour lesquelles il existe de fortes prsomptions de toxicit pour
lhomme ;
C3 substances, prparations suspectes dtre toxiques pour lhomme sur la base de rsultats
dessais sur les animaux mais non dmontrs pour lhomme.
Substances liquides ou solides prsentant un risque de sensibilisation.
Classification Classification de la prparation, c en poids %

de la substance
Xn et R 42 Xi et R 43
Au moins Xn et R 42 c1
R 42
Au moins Xi et R 43 c1
R 43
Substances gazeuses prsentant un risque de sensibilisation.
Classification Classification de la prparation, c en volume %

de la substance
Xn et R 42 Xi et R 43
Au moins Xn et R 42 c 0,2
R 42
Au moins Xi et R 43 c 0,2
R 43
30
Substances liquides ou solides corrosives,

irritantes ou prsentant un risque de lsions oculaires.
Classification de la prparation liquide ou solide

Phrases R et phrase type de risque (c en poids/poids %)
de la substance
Au moins Au moins Au moins Au moins
C et R 35 C et R 34 Xi et R 41 Xi et R 36, (37), 38
Au moins C et R 35 c 10 5 c < 10 5% 1c<5
R 35 R 34 R 36/38 A
Au moins C et R 34 c 10 10 % 5 c < 10
TUDE DU DANGER
R 34 R 36/38
Au moins Xi et R 41 c 10 5 c < 10
R 41 R 36
Au moins Xi et R 36, 37, 38 c 20
R 36, 37, 38
Substances gazeuses corrosives, irritantes ou prsentant un risque de lsions oculaires.
Classification de la prparation gazeuse

Phrases R et phrase type de risque (c en vol/vol %)
de la substance
Au moins Au moins Au moins Au moins
C et R 35 C et R 34 Xi et R 41 Xi et R 36, 37, 38
Au moins C et R 35 c1 0,2 c < 1 0,2 % 0,02 c < 0,2
R 35 R 34 R 36/38/37
Au moins C et R 34 c5 5% 0,5 c < 5
R 34 R 36/38/37
Au moins Xi et R 41 c5 0,5 c < 5
R 41 R 36
Au moins Xi et R 36, 37, 38 c5

R 36, 37, 38
Remarque
Les substances R 35 et R 34 sont considres comme possdant le code R 41.
Substances prsentant une toxicit aigu pour lenvironnement

et des effets nfastes long terme.
Classification de la prparation, c en poids/poids %

Classification de la substance
N et R 50-53 N et R 51-53 R 52-53
N et R 50-53 c 25 2,5 c < 25 0,25 c < 2,5
N et R 51-53 c 25 2,5 c < 25
R 52-53 c 25
31
Substances prsentant une toxicit aquatique aigu.
Classification de la prparation en poids %

N et R 50
N et R 50 25
N et R 50-53 25
Substances prsentant une toxicit aquatique.
Classification de la prparation en poids (%)

R 52
R 52 25
Substances prsentant un effet nfaste long terme.
Classification de la prparation en poids (%)

R 53
R 53 25
N et R 50-53 25
N et R 51-53 25
R 52-53 25
Substances dangereuses pour la couche dozone.
Classification de la prparation en volume (%)

N et R 59
N et R 59 0,1
R 59
R 59 0,1
1.4.2 quations permettant la dtermination de ltiquetage dune prparation

Dans ce paragraphe, nous traitons des mlanges de substances dont les concentra-
tions sont infrieures aux seuils donns dans le paragraphe prcdent mais qui, du
fait de leur nombre, pourraient conduire des prparations dangereuses. Dans
toutes les quations qui suivent P indique un pourcentage et L la concentration
limite, donne par les tableaux prcdents, partir de laquelle un tiquetage de
danger spcifi est obtenu. L est exprime en % en poids (matires solides et
liquides) ou en % en volumes (gaz).
32
m Matires prsentant des effets ltaux aigus trs toxiques (R 26, 27, 28)
Sont considres comme trs toxiques les matires trs toxiques pour lesquelles on a :
---------
- 1
PT+
LT+
Prcisons, et cette lecture sera la mme pour toutes les autres formules, que P T+
est le pourcentage de chaque substance de symbole T+ et LT+, le seuil de concen-
tration donn par le tableau du paragraphe prcdent pour les substances de
symbole T+. A
TUDE DU DANGER
m Matires prsentant des effets ltaux aigus toxiques (R 23, 24, 25)
Sont considres comme toxiques les matires trs toxiques et toxiques pour
lesquelles on a :
---------
- + ------- 1
PT+ PT
LT LT
Observons que le dnominateur est, pour les deux termes de lquation, LT, limite
de concentration donne par les tableaux prcdents pour les substances de
symbole T, chaque substance trs toxique et toxique.
m Matires prsentant des effets ltaux aigus nocifs (R 20, 21, 22)
Sont considres comme nocives les matires trs toxiques, toxiques et nocives
pour lesquelles on a :
---------
- + ---------- + ---------- 1
PT+ PT PXn
LXn LXn LXn
Dans lutilisation de cette quation, il ne doit pas tre tenu compte de la prsence
des autres substances nocives porteuses du symbole Xn et de codes R 40, R 48/Xn,
R 65 et R 67. Pour R 40 et R 48 les tableaux donns prcdemment sont seuls
utiliss.
m Matires prsentant un effet corrosif et possdant la phrase R 35

Le code R 35 et le symbole C seront attribus aux mlanges de substances de cette
nature obissant lexpression :
------------------
- 1
PCR 35
L CR 35
33
m Matires prsentant un effet corrosif et possdant la phrase R 34
Le code R 34 et le symbole C seront attribus au mlange de substances R 35 et

R 34 obissant lexpression :
------------------
- + ------------------- 1
PCR 35 P CR 34
L CR 34 L CR 34
m Matires prsentant un effet irritant et possdant la phrase R 41 et le symbole Xi
Ce code sera attribu si :
------------------
- + ------------------- + ------------------- 1
PCR 35 P CR 34 P CR 41
L CR 41 L CR 41 L CR 41
m Matires prsentant un effet irritant pour les yeux et possdant la phrase R 36

et le symbole Xi
Ce code sera attribu si :
------------------
- + ------------------- + ------------------- + ------------------- 1
PCR 35 P CR 34 P CR 41 P CR 36
L CR 36 L CR 36 L CR 36 L CR 36
m Matires prsentant un effet irritant pour les voies respiratoires ou pour la peau
et possdant respectivement la phrase R 37 ou R 38 et le symbole Xi
Nous regroupons ces deux rubriques suivant les deux quations ci-dessous :
------------------
- + ------------------- + ------------------- 1
L CR 37 L CR 37 L CR 37
et
------------------
- + ------------------- + ------------------- 1
L CR 38 L CR 38 L CR 38
Tous les autres produits Xi de code R 43 sont traits au moyen des tableaux
donns dans le paragraphe prcdent.
Dune faon gnrale toutes les prparations contenant des substances possdant
des codes, non cits dans ce paragraphe, doivent tre values laide des tableaux
du 1.4.1, lexception de ce qui suit et qui concerne les prparations dange-
reuses pour lenvironnement. Cette dernire rubrique est une des nouveauts de la
directive ayant servi de base au paragraphe que nous consacrons aux prparations.
Nous donnons ci-dessous une srie dquations permettant de dterminer les
dangers des prparations contenant des substances dangereuses pour lenviron-
nement.
m Prparations contenant plusieurs substances dangereuses pour lenvironnement

et affectes des phrases R 50-53
--------------------------
- 1
PNR 50-53
L R 50-53
34

et affectes des phrases R 50-53 ou 51-53
--------------------------
- + --------------------------- 1
PNR 50-53 P NR 51-53
L R 51-53 L R 51-53

et affectes des phrases R 50-53, 51-53 ou R 52-53
A
--------------------------
- + --------------------------- + --------------------------- 1
PNR 50-53 P NR 51-53 P NR 52-53
L R 52-53 L R 52-53 L R 52-53
TUDE DU DANGER
et affectes de la phrase R 50
------------------
-
PNR 50
1
L R 50

et affectes de la phrase R 50 et de substances affectes des phrases R 50-53
------------------
- + --------------------------- 1
PNR 50 P NR 50-53
L R 50 L R 50

--------------
- 1
PR 52
L R 52

--------------
- 1
PR 53
L R 53
m Prparations contenant plusieurs substances dangereuses pour lenvironnement et
affectes de la phrase R 53 et des substances affectes des phrases R 50-53, R 51-53

ou R 52-53
--------------
- + --------------------------- + --------------------------- + --------------------------- 1
PR 53 P NR 50-53 P NR 51-53 P NR 52-53
L R 53 L R 53 L R 53 L R 53
Tous les codes R non cits dans ce qui prcde doivent tre traits au moyen des
tables appropries du 1.4.1.
35
1 Approche rglementaire 1.5 La Fiche de donnes de scurit
1.5 La Fiche de donnes de scurit

Lutilisation des critres de danger dinflammabilit et de toxicit aigu suppose un
accs facile aux donnes physico-chimiques concernant les produits, notamment
les points dbullition et les points dclair ainsi quaux donnes toxicologiques,
essentiellement les CL 50 et les DL 50. La rglementation a rendu obligatoire la
fourniture gratuite lutilisateur dune information allant dans ce sens. Cette
information est ralise par le biais de la Fiche de donnes de scurit ou FDS
(ou MSDS, en anglais material safety data sheet). Ces fiches doivent tre ralises,
mises jour et fournies par les distributeurs de produits chimiques ds la premire
livraison dun produit. De son ct lacheteur est tenu de vrifier la rception de
ces fiches et doit faire le ncessaire pour que tout utilisateur dun produit
chimique ait sa disposition la fiche de donnes de scurit.
Dans la ralit, la situation nest pas toujours satisfaisante aux deux extrmits de
cette chane dinformation. Les fournisseurs ne sacquittent pas toujours de cette
obligation de fourniture, de mise jour et de rdaction dans la langue du pays
acheteur. Les utilisateurs ne facilitent pas toujours la mise disposition de ces
documents tous les oprateurs impliqus dans la manipulation des produits.
Enfin, on va le voir tout au long de ces chapitres, la lecture de ce type de document
est loin dtre aise.
Pour ce qui concerne laccs aux FDS, les fabricants ont beaucoup amlior la
mise disposition de leurs fiches en les mettant en libre accs sur leurs sites
Internet. Cette information en ligne est double par la fourniture parfois gratuite
de CD-Rom. Des universits (Lausanne, Cornell University) se sont lies avec
les industriels pour faciliter lobtention de ces fiches dont la ralisation gagne en
qualit sinon en exhaustivit. Aujourdhui, il est difficile de pouvoir justifier de ne
pas disposer de FDS, mme en cas de dfaillance du fournisseur. Dans cet ouvrage
nous avons utilis les sites et/ou CD-Rom des universits cites plus haut et des
fournisseurs Merck, Merck Eurolab-Prolabo, Fluka-Aldrich-Sigma.
La structure des FDS

Il existe un Guide dlaboration des fiches de donnes de scurit officiel, en annexe de
larrt du 9 novembre 2004, publi au JO du 18 novembre 2004.
Elle est aussi dfinie par la norme ISO 11014-1:1994(F). Au chapitre 5 de cette
norme, figurent le contenu et le plan type de la FDS :
1. Identification du produit et de la socit
2. Composition/information sur les composants
3. Identification des dangers
4. Premiers secours
5. Mesures de lutte contre lincendie
6. Mesures prendre en cas de dispersion accidentelle
7. Manipulation et stockage
8. Contrle de lexposition/protection individuelle
36
1 Approche rglementaire 1.5 La Fiche de donnes de scurit
9. Proprits physiques et chimiques

10. Stabilit et ractivit
11. Informations toxicologiques
12. Informations cologiques
13. Considrations relatives llimination
14. Informations relatives au transport
15. Informations rglementaires
16. Autres informations A
Les points en caractres gras intressent particulirement ltude des dangers. Les
TUDE DU DANGER
autres rubriques seront tudies dans la deuxime partie.
m Proprits physiques et chimiques (9.)

La rubrique doit contenir selon les cas :
ltat physique, la forme, la couleur, lodeur du produit ;
la valeur du pH avec indication de la concentration ;
la temprature dbullition/plage dbullition ;
la temprature de fusion ;
la temprature de dcomposition ;
le point dclair ;
la temprature dauto-inflammation ;
les caractristiques dexplosivit (limites infrieure et suprieure dinflamma-
bilit) ;
la pression (ou tension) de vapeur avec indication de la temprature ;
la densit de vapeur ;
la masse volumique ;
la solubilit avec indication du ou des solvants ;
le coefficient de partage n-octanol/eau.
Dautres indications intressant la scurit peuvent tre ajoutes (radioactivit par
exemple). Les units doivent tre exprimes en systme international SI. Il est
recommand didentifier la mthode utilise pour mesurer une proprit, si cela
est appropri.
m Stabilit et ractivit (10.)

La rubrique doit prciser la stabilit (conditions viter) et les ractions dange-

reuses (matires viter) ainsi que les produits de dcomposition dangereux prvisi-
bles (en plus de CO, CO2, H2O) rsultant tant dun usage normal quabusif. La
pratique montre que ce paragraphe (qui est dailleurs complexe) est un des moins
bien traits des FDS.
m Informations toxicologiques (11.)
Il sagit dune description comprhensible des effets nfastes pour la sant
(toxicit aigu, effets locaux, sensibilisation, toxicit chronique ou long terme). Il
est recommand de donner les informations en fonction des voies dexposition
37
1 Approche rglementaire 1.6 Conclusion :
du travail avec des matires premire approche de la grille de danger
(inhalation, contact avec la peau, contact avec les yeux et ingestion par exemple).
Des donnes complmentaires ou des rsultats dtudes exprimentales peuvent
tre indiqus avec dsignation de la rfrence de la source dinformation. Il est trs
important de bien souligner le caractre vague de ce paragraphe o aucune donne
prcise nest impose.
m Informations relatives au transport (14.)
Cette rubrique doit contenir des informations sur les codifications et les classe-
ments repris dans les rglementations internationales relatives au transport en
diffrenciant les modes de transport terrestres (route, fer), fluviaux, maritimes,
ariens. En ralit comme nous ne nous intressons quau danger, ltude du trans-
port routier suffira notre niveau.
m Informations rglementaires (15.)
Il sagit dindiquer les rglementations sappliquant au produit. Cest dans ce para-

graphe que ltiquetage rglementaire (phrases R et S) est propos.
1.6 Conclusion : premire approche de la grille de danger

Lutilisation des phrases R de danger offre la possibilit de raliser la grille de danger
relative une situation de travail donne. Nous avons dun ct des phrases
traduisant un niveau de danger fix selon des critres que nous avons dcrits pour
linflammabilit et pour la toxicit aigu, de lautre une chelle que nous avons
propose cinq degrs numrots de 1 (danger minimal) 5 (danger maximal).
Plusieurs solutions ont t proposes.
1.6.1 Mthode INRS

Cette mthode, dcrite pour la premire fois en 2000, a volu pour aboutir la
version 2005, sous la rfrence ND 2233-200, disponible sur le site de lINRS.
Elle consiste tablir une hirarchisation des risques chimiques, dans une entreprise
ou un atelier. Elle distingue toutefois trois grands volets dans le risque chimique,
qui sont traiter sparment : les volets sant, scurit et environnement. En fait,
le volet scurit se limite au risque incendie/explosion. En outre, la mthode
comporte deux grandes tapes. La premire est un classement rapide tabli partir
dun inventaire des produits pour obtenir une hirarchisation des risques poten-
tiels . La seconde tape est la vritable valuation des risques, qui est droule en
respectant les priorits dfinies ltape prcdente.
Comme dans la plupart des mthodes dvaluation du volet sant, le risque est
considr comme une combinaison du danger et dune exposition. Pour lINRS,
le danger svalue partir des phrases de risque quand elles existent, mais aussi
partir des valeurs limites dexposition professionnelle (VLEP) quand les produits
ne sont pas classs, bien que dangereux. Cest le cas notamment des produits librs
par lactivit, tels que les poussires, fumes et arosols, lesquels rentrent, rappelons-le,
dans la dfinition dagents chimiques dangereux. Le tableau gnral page suivante
38
fournit la classe de danger, prendre ici dans le sens de niveau, en fonction des
phrases de risque et des VLEP.
Un autre tableau (pages 41-42) fournit les classes de danger applicables aux agents
chimiques dangereux sans phrases de risque.
Pour le volet scurit, le risque dincendie-explosion ne repose pas que sur les
phrases de risque physico-chimique, mais intgre des classes dinflammabilit
dfinies selon le tableau de la page 43.
Quant au risque environnemental, il intgre des classes de dangers dfinis selon le
tableau page 44. A
Ces diffrents tableaux suscitent quelques commentaires :
TUDE DU DANGER
Il faut saluer la possibilit de classer des produits non classables par la rglemen-
tation et qui sont pourtant trs prsents dans lenvironnement de beaucoup de
postes de travail.
La classe 5 est rserve aux dangers mortels ou invalidants court terme, car les
agents CMR, de catgories 1 et 2, sont classs en 4, en raison du dlai de mani-
festation de leurs effets sur la sant.
Les voies de pntrations ne sont pas distingues, mais il est vrai quelles le seront
au moment dintgrer les paramtres dexposition, cest--dire la deuxime
tape de lvaluation.
Comme signal plus haut, le volet scurit se limite au risque incendie/explosion.
Il ne comprend donc pas le risque dexposition massive accidentelle, pourtant
frquent mme dans lindustrie non chimique et responsable daccidents mortels.
Pour ne prendre que quelques exemples (tirs de la base de donnes EPICEA de
lINRS), nous citerons :
chute dans une cuve de produit chimique ;
manation soudaine de gaz trs toxique ;
emballement de raction chimique imprvue.
Ce volet scurit largi devrait donc intgrer aussi certains dangers sant tels que
la corrosivit et la toxicit aigu.
39
Classes de danger en fonction de ltiquetage, des valeurs limites dexposition professionnelles
et de la nature des agents chimiques mis lors de divers travaux.
40
Classe Phrases de risque Valeur Nature
Pictogramme
de danger et combinaisons de phrases de la VLEP de lagent chimique
1 Aucune Aucun > 100 mg/m3 Fer / Crales et drivs / Graphite /

Matriaux de construction / Talc /
2 R36, R37, R38, R36/37, R36/38, > 10-100 < mg/m3 Ciment / Matriaux composites /
R36/37/38, R37/38, R66 Combustion bois traits / Soudure
mtaux-plastiques / Vulcanisation /
Matires vgtales-animales /
1 Approche rglementaire
du travail avec des
Xi, irritant
3 R20, R21, R22, R20/21, R20/22, R20/21/22, R21/22, > 1-10 < mg/m3 Soudure inox / fibres
R33, R34, R40, R42, R43, R42/43, cramiques-vgtales / peintures
R68/20, R68/21, R68/22, R68/20/21, R68/20/22, au plomb / meules / sables / huiles
R68/21/22, R68/20/21/22, d'usinage de coupe /
R48/20, R48/21, R48/22, R48/20/21, R48/20/22, Xn, nocif
R48/21/22, R48/20/21/22, R62, R63, R64, R65, R67, R68
4 R15/29, > 0,1-1 < mg/m3 Bois et drivs / Plomb mtallique /

R23, R24, R25, R29, R31, R23/24, R23/25, R23/24/25, Amiante et matriaux en contenant
R24/25, R35, R39/23, R39/24, R39/25, R39/23/24, / Fonderie et affinage du plomb /
R39/23/25, R39/24/25, R39/23/24/25, Goudrons et brais / Mercure /
R41, R45, R46, R48, R49, R48/23, R48/24, R48/25, Essence (carburant) /
T, toxique
R48/23/24, R48/23/25, R48/24/25, R48/23/24/25,
R60, R61
5 R26, R27, R28, R32, R26/27, R26/28, R26/27/28, < 0,1 mg/m3
R27/28, R39,
R39/26, R39/27, R39/28, R39/26/27, R39/26/28
1.6 Conclusion :
premire approche de la grille de danger
T+, trs toxique

Liste non exhaustive des agents chimiques librs et proposition de classification des dangers.
Agents chimiques mis par les procds VLEP (VME) mg/m3 Classe de danger
Poussires provenant de : Fer 5 (oxyde) 2
Alliages inox 0,5 (Cr) 3
Aluminium 10 1
Bois et drivs 1 (mais cancrogne) 4
Crales et drivs 5 2
du travail avec des
Fibres de verre 10 (poussires sans effet spcifique) 2
Matriaux de construction (pierre, briques, bton) 10 (poussires sans effet spcifique) 2
Plomb mtallique 0,15 (vapeurs) 4
Talc 10 (poussires sans effet spcifique) 2
Ciments 10 (poussires sans effet spcifique) 2
Fibres cramiques [R40] 3
Fibres vgtales 0,5 3
Amiante et matriaux en contenant [R45] 4
Matriaux composites (rsines + verre, carbone) 2
Peintures au plomb 0,5 (estim) 3
Meules 0,1 (estim) 3
Sables 0,1 (estim) 3

1.6 Conclusion :
Graphite 2 2
41
TUDE DU DANGER
A
Liste non exhaustive des agents chimiques librs et proposition de classification des dangers.
42
Agents chimiques mis par les procds VLEP (VME) mg/m3 Classe de danger
Fumes provenants de : Combustion de bois traits 2
Soudures de fer 5 2
Fonderie de mtaux 2
Soudures d'inox 0,5 (Cr) 3
Fonderie et travaux de plomb 0,15 4

du travail avec des
Soudures et thermoformage de plastiques 2
Vulcanisation 4
Vapeurs et gaz provenant de : Matires d'origine vgtale ou animale 2
Goudrons et brais 0,2 [R45] 4
Appareils de chauffage 55 (CO) 2
Mercure 0,05 (vapeurs) 4
Usinage avec huiles 1 (INRS) 3
Moteurs carburants 2
Essence (carburant) Contient du benzne 4
Arosols provenant de : Huiles de coupe 1 (INRS) 3
Dcapage par jet d'eau 2
Huiles de dcoffrage 2
1.6 Conclusion :
Dtermination des classes dinflammabilit.
Classe Symbole Phrases de risque
1 Aucun Aucune.
Matire solide compacte (billes de bois, blocs de rsine,
ramettes de papier).
2 Aucun Matire solide combustible divise (copeaux, chiffons,

palettes bois).
Matire liquide combustible (pouvant brler),
A
TUDE DU DANGER
huile vgtale, de lubrification
R14, R15, R14/15, R15/29 et probabilit accidentelle
d'un contact avec leau.
3 Aucun R10
4 R11, R30
Facilement inflammable
4 R14, R15, R14/15, R15/29, et probabilit occasionnelle

d'un contact avec l'eau (en dgageant des gaz extrmement
inflammables).
Extrmement inflammable
5 R14, R15, R14/15, R15/29, et probabilit permanente

d'un contact avec l'eau.
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R12, R16, R17, R18, R19,
R44.
Matire organique pulvrulente mise en suspension
Extrmement inflammable dans l'air.
Explosif
Comburant
43
Dfinition des classes de danger dans lvaluation du risque environnemental.
Classe
Phrases de risque/type de dchet
de danger
1 Aucune.
Le type de dchet nest pas mentionn dans la classification des dchets.
Dchet industriel banal (dib).
2 R66, R67
Le type de dchet est mentionn (sans astrisque) dans la classification des dchets.
R29 et probabilit accidentelle d'un contact avec leau.
R31 et probabilit accidentelle d'un contact avec un acide.
3 R20, R21, R22, R33, R36, R37, R38

R40/20, R40/21, R40/22
R40/20/21, R40/20/22, R40/21/22
R40/20/21/22
R48/20, R48/21, R48/22
R48/20/21, R48/20/22, R48/21/22
R48/20/21/22
R52, R53, R52/53
R65
R29 et probabilit occasionnelle d'un contact avec l'eau
R31 et probabilit occasionnelle d'un contact avec un acide
R32 et probabilit accidentelle d'un contact avec un acide
4 R23, R24, R25, R34, R35

R40, R41, R42, R43,
R48
R48/23, R48/24, R48/25
R48/23/24, R48/23/25, R48/24/25
R48/23/24/25
R51, R51/53, R54, R55, R56, R57, R58, R59
R62, R63, R64
R29 et probabilit permanente d'un contact avec l'eau
R31 et probabilit permanente d'un contact avec un acide
R32 et probabilit occasionnelle d'un contact avec un acide
5 R26, R27, R28

R39/23, R39/24, R39/25,
R39/23/24, R39/23/25, R39/24/25
R39/23/24/25
R39/26, R39/27, R39/28
R39/26/27, R39/26/28, R39/27/28
R39/26/27/28
R45, R46, R49
R50, R50/53
R60, R61
Le type de dchet est mentionn (avec astrisque) dans la classification des dchets
R32 et probabilit permanente d'un contact avec un acide
44
1.6.2 Dmarche de compromis

Nous avons pour notre part, en nous plaant dans le mme esprit que lINRS,
savoir une dmarche qui se veut brve et de simple diagnostic pralable, construit la
grille de danger suivante, dans laquelle, pour linstant, seules les phrases R sont
prises en compte (encore une fois parce que ltiquetage tant obligatoire et figurant
systmatiquement dans les catalogues de fournisseurs, on est assur de pouvoir faire
une valuation dans tous les cas).
Pour des raisons de dimensionnement du tableau nous avons modifi la prsen-
tation. A
TUDE DU DANGER
chelle dvaluation du danger (selon notre dmarche).
Niveau
Types de danger
1 2 3 4 5
Inflammabilit Incombustible Combustible R 10 R 11, 18, 30 R 12, 15, 17
Stabilit R 5, 44 R 2, 6 R 1, 3
Incompatibilit R 19 R 7, 8, 14 R 9, 16 R 15, 17
R 29, 31, 32
Toxicit aigu R 20, 67 R 23, 29, 31 R 26 ; 32 ; R 39/26
Inhalation 39/23
Toxicit aigu R 21 R 24 R 27 ; R 39/27
Peau 39/24
Toxicit aigu R 22, 65 R 25 R 28 ; R 39/28
Ingestion 39/25
Corrosivit
Irritation R 36 R 34 R 41 ; 35
Yeux
Corrosivit R 37
Irritation R 34 R 35
inhalation
Corrosivit
Irritation R 38, 66 R 34 R 35
Peau
Corrosivit
Irritation R 34 R 35
Ingestion
Toxicit R 40, R 68/20 R 33, 42, 46 R 45, 49
Chronique R 48/20 R 48/23
Inhalation R 62, 63, 64 R 60, 61
Toxicit R 40, R 68/21 R 33, 43, 46 R 45
Peau R 62, 63, 64 R 60-61
45
chelle dvaluation du danger (selon notre dmarche).
Niveau
Types de danger
1 2 3 4 5
Toxicit R 40, R 68/22 R 33, 46 R 45
Ingestion R 62, 63, 64 R 60-61
Absence Class en 4
dinformations
sur la toxicit
Ce tableau constitue une volution de lapproche qui prcde. Son examen suscite
videmment quelques commentaires.
1. Il propose un classement des dangers dinflammabilit, dinstabilit et dincom-
patibilit, mais ltude ultrieure fera mieux. Notons que certains codes se trou-
vent dans plusieurs catgories de danger. Par exemple R 29, 31, 32 parce quils
sont gnrateurs de deux types de risques :
un risque physico-chimique par formation dun gaz en prsence deau ou
dacide qui serait susceptible de conduire des surpressions dans des appa-
reillages confins ;
un risque dintoxication puisque les gaz produits sont toxiques ou trs toxiques
(remarquer les deux faons diffrentes dvaluer R 32).
2. Tous les codes R de 1 68 sont pris en compte dans le tableau.
3. Beaucoup de codes de toxicit sont indiffrencis par rapport au mode de pn-
tration et donc placs dans toutes les rubriques. En ralit, il est rare que leur
possibilit de pntration soit globale. Lexprience suggre souvent quel sera
leur mode de pntration privilgi. Une rflexion pralable sera donc nces-
saire pour effectuer lvaluation la plus pertinente. Nous donnerons un exemple
dans ltude de cas qui suivra.
4. Une critique plus gnrale peut tre adresse aux deux dmarches prsentes ci-
dessus. Elle concerne le classement au niveau 1. Ltude dun certain nombre de
FDS de produits absents des annexes des directives europennes fait apparatre
une absence totale de paramtres de toxicit pour les produits considrs dans
ces FDS, il en rsulte une absence de phrases R qui pourrait conduire impru-
demment un classement en niveau 1. Il faut donc faire la distinction entre
labsence de phrases R correspondant l absence de danger et celle lie
labsence dtudes sur le produit. La solution propose 1.6.1 est, dans ce
dernier cas, le classement provisoire au niveau 4. Do la dernire ligne de ce
tableau. Nous proposerons une autre voie lors de ltude technique mais nous
rediscuterons ce problme dans ltude de cas.
5. Enfin, contrairement aux deux premires approches, le code R 41 reoit un trai-
tement spcial. Il nous parat vident que les composs R 34 et R 35, possdant
implicitement ce code et leur effet sur lil tant la perte de la vue si une action
immdiate nest pas entreprise, lapplication de la mme valuation que pour
46
1 Approche rglementaire 1.7 tude de cas (premire phase)
R 35 simpose de toute vidence ; notons dailleurs que ce choix est cohrent

avec R 39/T qui, dans le cas du mthanol, dsigne un produit dont les intoxica-
tions conduisent au mme rsultat.
1.7 tude de cas (premire phase)

Nous allons entreprendre ltude des dangers prsents par les laboratoires danalyse
dun hpital. Cet hpital a t tudi deux reprises plusieurs annes dintervalle
pour les risques chimiques prsents par ces laboratoires. A
TUDE DU DANGER
1.7.1 Prsentation du cas
Le service danalyse comprend huit laboratoires que nous appellerons L1, L2 L8 :
L1 : Biochimie hormonale
L2 : Virologie
L3 : Parasitologie
L4 : Biophysique
L5 : Microbiologie
L6 : Andrologie
L7 : Anatomo-pathologie
L8 : Toxicologie
Le tableau page suivante donne la liste des produits chimiques manipuls dans
chaque laboratoire.
1.7.2 tiquetage des produits

Si nous tions sur place , il suffirait dexaminer les tiquettes de chaque
rcipient. dfaut, nous consultons ltiquetage figurant sur le site de lUnion
europenne1. On obtient les phrases R suivantes (rduites aux codes, voir annexe).
Notons que la mconnaissance de la concentration des acides, des bases et du
peroxyde dhydrogne ne nous permet pas dappliquer les rgles dtiquetage des
prparations dcrites au 1.4 ; nous ne pouvons cependant tre plus prcis
compte tenu des donnes disponibles. Il est toutefois probable que ces produits
sont dilus.
1. http://ecb.jrc.it/classification-labelling/
47
Liste des produits du service danalyse dun hpital.
Produits L1 L2 L3 L4 L5 L6 L7 L8
Actone
thanol
Isopropanol
Mthanol
ther
Actate dthyle
n-Hexane
Actonitrile
Benzne
Ttrahydrofurane
Xylne
Acide actique
Acide chlorhydrique
Acide sulfurique
Acide trichloroactique
Acide nitrique
Acide formique
Hydroxyde de sodium
Hydroxyde de potassium
Nitrite de sodium
Chlorure mercurique
Hypochlorite de sodium
Peroxyde dhydrogne
Ttraoxyde dosmium
Les solvants sont donns en premier (jusquau xylne), les ractifs ensuite.
48
tiquetage rglementaire des produits de ltude de cas.
Produits Codes R N CAS Observations
Actone R 11-36-66-67 67-64-1
thanol R 11 64-17-5
Isopropanol R 11-36-67 67-63-0
Mthanol R11-23/24/25-39/23/24/25 67-56-1 A
TUDE DU DANGER
ther R 12-19-22-66-67 60-29-7
Actate dthyle R 11-36-66-67 141-78-6
n-Hexane R 11-38-48/20-51/53-62-65-67 110-54-3
Actonitrile R 11-20/21/22-36 75-05-8
Benzne R 45-11-48/23/24/25-46-65- 71-43-2

36/38
Ttrahydrofurane R 11-19-36/37 109-99-9
Xylne R 10-20/21-38 1330-20-7
Acide actique R 10-35 64-19-7 Codes pour le

produit concentr
Acide chlorhydrique R 34-37 7647-01-0 Id ci-dessus
Acide sulfurique R 35 7664-93-9 Id ci-dessus
Acide trichloroactique R 35 76-03-09 Id ci-dessus
Acide nitrique R 8-35 7697-37-2 Id ci-dessus
Acide formique R 35 64-18-6 Id ci-dessus
Hydroxyde de sodium R 35 1310-73-2 Produit pur
Hydroxyde de potassium R 22-35 1310-58-3 Produit pur

Nitrite de sodium R 8-25-50 7632-00-0
Chlorure mercurique R 28-34-48/24/25-50/53 7487-94-7
Hypochlorite de sodium R 31-34 7681-52-9
Peroxyde dhydrogne R 8-34 7722-84-1 Codes pour le

produit concentr
Ttraoxyde dosmium R 26/27/28-34 20816-12-0
49
Voici les tiquetages du peroxyde dhydrogne en fonction de sa concentration dans

leau :
R 8-34 ; 34 ; 36/38 (20 %-5 %)
Ceci se lit de la faon suivante :
Concentration suprieure ou gale 20 % : R 8-34
Concentration comprise entre 5 et 20 % : R 34
Concentration infrieure 5 % : R 36/38
Concentration infrieure 1 % : R
La dernire indication est donne par le tableau du 1.4.1 donnant les valeurs de
concentrations en dessous desquelles ltiquetage nest plus ncessaire. Cette rgle
tant gnrale, elle nest pas prise en compte dans les annexes de la rglementation
UE. Notons que le peroxyde dhydrogne, le plus souvent distribu commerciale-
ment, a les concentrations 3 % (10 volumes) et 9 % (30 volumes).
1.7.3 Grilles de danger

m Grille INRS
Ltude ne porte pas sur un poste, cest--dire sur une unit lmentaire dacti-
vit, pour laquelle, tout au plus, deux trois produits sont vraisemblablement
manipuls, mais pour des laboratoires contenant plusieurs postes. Le nombre
important de produits oblige reprsenter les grilles de danger un peu diffrem-
ment de la solution propose en introduction. Nous allons donc modifier cette
prsentation en choisissant les deux solutions dcrites prcdemment.
Du point de vue danger, le constat parat alarmant. Cest peut-tre le dfaut de
cette mthode dvaluation qui a tendance, de notre point de vue, privilgier le
point de vue alarmiste qui na pas forcment limpact souhait sur les oprateurs
(ils peuvent suspecter le charg de scurit de dramatiser systmatiquement les
dangers afin de se prmunir contre les consquences judiciaires dun accident ou
parce quil croit ainsi mieux sensibiliser les oprateurs) du fait de labondance des
signaux de danger. Pour le montrer nous avons fait figurer, entre parenthses,
lvaluation la plus svre (en toxicit) choisie par nous au 1.6.2. Notons que
cette dramatisation est de toute faon exagre en raison de lutilisation systma-
tique des codes pour les produits purs pour les acides et les bases.
Notre solution de grille de danger, elle, prend en compte lapproche du 1.6.2.
m Deuxime grille
Lavantage de cette deuxime grille est douvrir ds la premire phase de lanalyse,

la voie une identification des modes daction des produits et donc des moyens de
prvention et de protection sur lesquels le charg de scurit devra porter son
attention. Cette attention porte prcocement peut orienter ds le dpart le sens
du travail. De quoi doit-on se proccuper par exemple ce stade du travail ?
50
Grille INRS , tude diagnostique.
Produits Danger Risque (tude diffre)
1. Actone 3 (2)
2. thanol 1 (1)
3. Isopropanol 3 (4)
4. Mthanol 4 (4) A
TUDE DU DANGER
5. ther 3 (2)
6. Actate dthyle 3 (1)
7. n-Hexane 3 (3)
8. Actonitrile 3 (3)
9. Benzne 4 (5)
10. Ttrahydrofurane 2 (3)
11. Xylne 3 (2)
12. Acide actique 4 (4)
13. Acide chlorhydrique 3 (3)
14. Acide sulfurique 4 (4)
15. Acide trichloroactique 4 (4)
16. Acide nitrique 4 (4)
17. Acide formique 4 (4)
18. Hydroxyde de sodium 4 (4)
19. Hydroxyde de potassium 4 (4)

20. Nitrite de sodium 4 (3)
21. Chlorure mercurique 5 (4)
22. Hypochlorite de sodium 4 (3)
23. Peroxyde dhydrogne 3 (3)
25. Ttraoxyde dosmium 5 (4)
1 2 3 4 5
51
Grille de danger des produits dun hpital.
52
Types de dangers Dangers Risque
Toxicit aigu Corrosivit Toxicit chronique
Produits physico-chimiques (diffr)
Mode de pntration
Feu Stabilit RCD Inhalation peau Ingestion Inhalation peau Ingestion yeux Inhalation peau Ingestion
(toxicit)
1. Actone 4 2 2
2. thanol 4
du travail avec des
3. Isopropanol 4
4. Mthanol 4 4 4 4
5. ther 5 2 2 2
6. Actate dthyle 4
7. n-Hexane 4 2 2 2 3
8. Actonitrile 4 3 3 3
9. Benzne 4 5 5 5a
10. Ttrahydrofurane 4 2 3 2
11. Xylne 3 2 2
12. Acide actique 4 4 4
13. Acide chlorhydrique 3 3b 3 4
14. Acide sulfurique 4 4 4

Types de dangers Dangers Risque
Toxicit aigu Corrosivit Toxicit chronique
Produits physico-chimiques (diffr)
Mode de pntration
Feu Stabilit RCD Inhalation peau Ingestion Inhalation peau Ingestion yeux Inhalation peau Ingestion
(toxicit)
15. Acide trichloroactique 4 4 4
16. Acide nitrique 3 4 4 4
17. Acide formique 2 4 4 4

du travail avec des
18. Hydroxyde de sodium 4 4 4
19. Hydroxyde de potassium 4 4 4
20. Nitrite de sodium 3 3
21. Chlorure mercurique 4 2 3 2c 3 3
22. Hypochlorite de sodium 2 3 3 4
23. Peroxyde dhydrogne 3 3 4d
25. Ttraoxyde dosmium 4 4 4
a. Benzne. Cest le code R 45 qui provoque le classement 5. Le choix dattribuer cette valuation aux trois modes de pntration est li au deuxime groupe de codes R 48/23/24/25
qui induit penser que ce produit est bien actif par ces trois voies.
b. Acide chlorhydrique. Ce produit illustre la remarque 6 faite au 1.6.2. Par inhalation et par contact cutan le produit est class 3 (R 34) mais pour les yeux dont latteinte serait
critique, nous avons choisi 4 (R 41 implicite).
c. Chlorure mercurique. Nous faisons dans ce cas lhypothse que les conditions de manipulation et ltat physique du produit ont peu de chance de lui faire exprimer le code
R 34 mais plutt R 36/38. Sur le terrain, cette vrification serait faite aisment.
d. Peroxyde dhydrogne. Nous supposons, dans ce cas, quil sagit de peroxyde 9 % (R 8 absent).
53
TUDE DU DANGER
A
1. Tout dabord de la ncessit dliminer le benzne (produit n 5). Sil est utilis
comme solvant, cette opration est immdiate car les solvants de remplacement
sont nombreux et depuis longtemps lindustrie chimique a limin le solvant
benzne. Si cest son aromaticit qui est utilise (peu vraisemblable), le
xylne peut alors tre un bon substitut. Quoi quil en soit son limination doit
tre envisage. Le problme se pose dune faon probablement similaire et aussi
aise rsoudre avec le mthanol dont ltiquetage sest aggrav en 1998 (avant
cette date, R 23/25).
2. La dilution des acides et des bases, si elle nest pas faite, doit tre tente. Il sagit
souvent de produits dajustement du pH. Cette opration est ralisable avec des
ractifs dilus. La rglementation donne les dilutions raliser1. En voici les
rsultats :
a. Acide actique (12.) : R 10-35 ; 35 ; 34 ; 36/38 (90 %-25-10 %)
b. Acide chlorhydrique (13.) : R 34-37 ; 36/37/38 (25 %-10 %)
c. Acide sulfurique (14.) : R 35 ; 36/38 (15 %-5 %)
d. Acide trichloroactique (15.) : R 35 ; 34 ; 36/38 (10 %-5-1 %)
e. Acide nitrique : (16.) R 8-35 ; 35 ; 34 (20 %-5 %)
f. Acide formique (17) : R 35 ; 34 ; 36/38 (90 %-10-2 %)
g. Hydroxyde de sodium : R 35 ; 34 ; 36/38 (5 %-2-0,5 %)
h. Hydroxyde de potassium : R 22-35 ; 35 ; 34 ; 36/38 (25 %-5-2-0,5 %)
Cest le dialogue avec un responsable du laboratoire qui permettra de trouver
un compromis entre efficacit du produit et scurit. On peut esprer pouvoir,
dans plusieurs cas faire voluer le danger des solutions de R 35 R 34, voire
R 36/(37)/38. Cette action a peu de chance de russir avec les bases.
3. Quoi que lon fasse, il est peu vraisemblable que, pour les acides et les bases, on
amliore le problme des dangers pour les yeux. On voit donc dj se dessiner la
ncessit dtudier la protection oculaire des manipulateurs.
4. Le tableau permet aussi didentifier les produits impliqus dans le risque incendie.
ce stade, il nest pas utile daller plus loin. Ltude sur lexposition (2e partie)
permettra de poursuivre ce travail. Nous interrompons donc provisoirement cette
tude de cas.
Nous avons termin ce que nous proposions dtudier, savoir, lidentification et
lvaluation du danger des produits chimiques selon les critres du Code du
travail, transposition des directives 67/548/CEE et suivantes, jusqu la directive
1999/45/CE. Nous reviendrons cette rglementation lorsque nous aborderons
dautres sujets. Toutefois avant de quitter ce cas, nous allons traiter dun problme
voqu dans lintroduction. Que faire quand un produit ne prsente aucun tique-
tage R aprs examen de sa FDS, de son tiquette.
1. http://ecb.jrc.it/classification-labelling/
54
1.7.4 Cas des substances absentes des sources ou ne prsentant pas de phrases R
Mises part la possibilit dune omission, dune erreur de saisie dune des sources
disponibles, y compris dans notre propre base de donnes, il peut y avoir deux
causes labsence de phrases R de toxicit :
les paramtres de toxicit CL et DL 50 de la substance ont des valeurs suffisam-
ment leves pour considrer le produit comme non dangereux au sens de la
rglementation ;
il y a absence dinformations toxicologiques sur la substance.
Dans le premier cas il faut valuer le produit au danger 1 sur lchelle 1-5. Dans le
A
second cas, nous allons fournir une rponse gradue au fur et mesure de lavan-
TUDE DU DANGER
cement de notre dmarche.
Voici la solution propose ce premier stade. Il nous faut, tout dabord, vrifier la
prsence de donnes toxicologiques permettant de trancher entre les deux causes
prcdentes. Le prsent cas ne nous permet pas dillustrer cette dmarche puisque
nous disposons dun tiquetage officiel de tous nos produits. Simulons une telle
tude sur lun dentre eux, lacide actique. Lexamen de la bibliographie donne les
paramtres de danger suivants :
Pecl : de 40 44 C selon appareils et protocoles exprimentaux ;
CL 50 rat/4h : 39,3 mg/L ;
DL 50 orale-rat : 3310 ; 3 530 mg/kg ;
DL 50 peau-lapin : 1060 ; 1 100 mg/kg.
La prsence de plusieurs valeurs indique des contradictions entre plusieurs
sources. Les trois premiers paramtres confirment ltiquetage R 10 dinflammabi-
lit et labsence des tiquetages de toxicit par inhalation et par ingestion. Le
dernier en revanche suggre la phrase R 21 (nocif par contact avec la peau) absente
de ltiquette officielle. Do la contre proposition R 10-21-35 de prfrence
R 10-35.
Ainsi, contrairement toute attente, une dmarche laquelle on pouvait nattri-
buer, au dpart, quun rle tout au plus illustratif, permet-elle de suspecter cette
substance de prsenter un ventail de danger aggrav par rapport celui officiel
donn par les tables de lUE. Voil, claire, la dmarche dcrite dans notre intro-
duction et que nous pouvons prsenter comme suit.
Pour toute substance faisant lobjet dune tude de danger, on vrifiera, sur les bases de
donnes disponibles, que tous les paramtres de danger publis ont bien t pris en
compte par lauteur officiel (UE) ou non (fournisseur) de ltiquetage propos.

Que faire alors pour une substance dpourvue de phrases R et de paramtres de
danger ? Pour linstant nous choisirons le code 4 des produits aux proprits
inconnues comme indiqu dans notre grille de danger ( 1.6.2).
55
2 APPROCHE RGLEMENTAIRE DU TRANSPORT
DES MARCHANDISES DANGEREUSES
PAR ROUTE (ADR)
TUDE DU DANGER
Cette partie rglementaire tient une place mineure dans notre ouvrage. En premier
lieu elle nintresse pas directement la scurit au poste de travail. Il sagit essentiel-
lement du transport des marchandises dangereuses sur les rseaux routiers national
et international, domaine dactivit dentreprises trs spcialises que le charg de
scurit aura peu doccasions daborder. En second lieu, ce rglement dpasse large-
ment le domaine des produits chimiques, une partie majeure de son contenu tant
consacre aux emballages et aux units de transport. Nous nous sommes donc
intresss essentiellement aux solutions didentification et dvaluation des dangers
des produits chimiques quil propose, domaine qui peut apporter un clairage
complmentaire la contribution de lUE (Code du travail).
Nous limiterons donc cette tude lapprciation des dangers des produits
chimiques, dans le cadre du transport routier, sachant que les transports ferroviaire,
fluvial et arien nen diffrent pas.
2.1 Principe de la classification transport

2.1.1 Historique
La rglementation du transport des matires dangereuses remonte 1870, mais le
texte fondateur est le dcret-loi du 5 fvrier 1942, relatif au transport par chemin
de fer, par route ou par voie de navigation intrieure des matires dangereuses ou
infectes, figurant dans la nomenclature tablie par le secrtaire dtat aux

communications . Il donna naissance au Rglement du transport des matires
dangereuses (RTMD) par arrt du 15 avril 1945. Depuis, de nombreux textes
sont venus le modifier, notamment la suite de la mise en place de la rglementation
europenne, instituant un Accord europen relatif au transport des marchandises
dangereuses par route , publi par dcret du 22 juin 1960. Ce texte comportait
des annexes A et B fournissant les prescriptions dtailles applicables aux matires
dangereuses, concernant la classification, lemballage, ltiquetage, les vhicules, les
documents de transport, etc.
Depuis, il a t constamment remani, mais la principale modification a t apporte
par laccord europen de 2001, publi par arrt du 1er juin 2001, dit arrt ADR.
57
2 Approche rglementaire 2.1 Principe de la classification transport
du transport des marchandises
Il a dj lui-mme fait lobjet de mises jour par arrts et nous disposons

aujourdhui de la version 2005, dite consolide.
2.1.2 LADR 2005

Cet arrt est en fait trs court, puisque les prescriptions sont renvoyes dans les
annexes A et B, dont la structure est la suivante :
Sommaire de lADR 2005.
Annexe A Dispositions gnrales et dispositions relatives aux matires et objets dangereux
Partie 1 Dispositions gnrales
Partie 2 Classification
Partie 3 Liste des marchandises dangereuses, dispositions spciales et exemptions relatives aux
marchandises dangereuses emballes en quantits limites
Partie 4 Dispositions relatives lutilisation des emballages et des citernes
Partie 5 Procdures dexpdition
Partie 6 Prescriptions relatives la construction des emballages, grands rcipients pour vrac et
citernes et aux preuves quils doivent subir
Partie 7 Dispositions concernant les conditions de transport, le chargement, le dchargement

et la manutention
Annexe B Dispositions relatives au matriel de transport et au transport
Partie 8 Prescriptions relatives aux quipages, lquipement et lexploitation des vhicules

et la documentation
Partie 9 Prescriptions relatives la construction et lagrment des vhicules
Lensemble, constitu de laccord europen, du protocole de signature et des

annexes A et B, est rparti en deux volumes de prs de 600 pages chacun.
Dans le cadre de cette tude, nous ne nous intresserons quaux parties 2 et 3, qui
apportent des informations utiles pour lidentification des dangers des produits
chimiques.
2.1.3 La partie 2 de lADR 2005
m Plan gnral
La classification des matires, expose dans la partie 2, comporte les trois chapitres
suivants.
Chapitre 2.1 Dispositions gnrales. Il expose les principes de classification
applicables aux matires, aux mlanges et aux chantillons.
58
Chapitre 2.2 Dispositions particulires aux diffrentes classes. Il permet de

choisir la classe daffectation dune matire en fonction de ses proprits phy-
siques, chimiques et toxicologiques.
Chapitre 2.3 Mthodes dpreuve. Il dcrit les conditions qui permettent
dtablir certains critres de classification.
La partie 2 est la base de lvaluation des dangers selon la rglementation transport.
m Principe de la classification transport
Larticle 2.1.1 prsente le principe de la classification que lon peut rsumer ainsi :
A
chaque matire doit tre classe en fonction de ses proprits dangereuses, qui se
TUDE DU DANGER
rpartissent en trois grands volets.
Un volet qualitatif prcise la nature du danger. Il comporte 9 grandes classes de
danger, dont certaines sont subdivises, ce qui conduit 13 classes en pratique.
Classes de danger de lADR.
Classe 1 Matires et objets explosibles
Classe 2 Gaz
Classe 3 Liquides inflammables
Classe 4.1 Matires solides inflammables, matires auto-ractives et matires explosibles

dsensibilises solides
Classe 4.2 Matires sujettes linflammation spontane
Classe 4.3 Matires qui, au contact de leau, dgagent des gaz inflammables
Classe 5.1 Matires comburantes
Classe 5.2 Peroxydes organiques
Classe 6.1 Matires toxiques
Classe 6.2 Matires infectieuses

Classe 7 Matires radioactives
Classe 8 Matires corrosives
Classe 9 Matires et objets divers
Chaque classe comporte elle-mme des subdivisions faisant lobjet dun code
(alphanumrique) de classification.
Un volet quantitatif prcise limportance du danger. Il ne concerne quune partie
des classes de danger et se prsente sous forme de groupes demballage, en fonction
du degr de danger quelles prsentent.
59
Groupes demballages.
Groupe demballage I Matires trs dangereuses
Groupe demballage II Matires moyennement dangereuses
Groupe demballage III Matires faiblement dangereuses
Ils ne sappliquent quaux matires appartenant aux classes de danger suivantes :
3 4.1* 4.2 4.3 5.1 5.2 6.1 8 9
* Except les matires auto-ractives.
Un volet descriptif prcise, sous forme de codes, les dtails de la classification quali-
tative et quantitative ainsi que les instructions de scurit concernant les embal-
lages, ltiquetage, les quantits critiques, les vhicules, les conditions de transport,
etc. cet effet, chaque matire, ou dfaut groupe de matire, est affecte une
rubrique repre par un numro, dit numro ONU.
2.1.4 La partie 3 de lADR 2005

Outre des rgles de dsignation applicables au transport des marchandises dange-
reuses, la partie 3 contient essentiellement, dans son chapitre 3.2, deux tableaux,
nomms A et B.
Le tableau A est une numration, par numro croissant, de toutes les rubriques
existantes, chacune tant accompagne de 19 informations (au maximum). Il
prsente en alternance des pages comportant les colonnes 1 11 et des pages conte-
nant les colonnes 12 20, le total reprsentant prs de 300 pages et quelque 6 000
numros ONU.
Le tableau B comporte une liste alphabtique des matires et des objets prsents
dans le tableau A. Il est dclar comme ne faisant pas partie intgrante de lADR.
Son but est de faciliter la consultation des annexes A et B de lADR, sans avoir une
valeur de rfrence lgale. Les tableaux A et B sont complts, dans le chapitre 3.3,
par une liste de dispositions spciales mentionnes dans le tableau A.
La partie 3 se termine par le chapitre 3.4, relatif aux exemptions applicables aux
marchandises emballes en quantits limites, cest--dire les petits condition-
nements.
2.1.5 Pratique de la classification

La classification consiste dterminer quatre lments : une classe de danger, un code
de classification, un numro ONU et un groupe demballage. Mais, en pratique,
il suffit de se reporter au tableau A du chapitre 3.2. Les matires et les objets y sont
rpertoris et classs par numro ONU croissant. Il sera plus facile de consulter
dabord le tableau B pour trouver la matire ou lobjet, puis de se reporter au
tableau A avec le numro ONU pour retrouver la classe de danger en colonne n 3a,
60
2 Approche rglementaire 2.2 Classes de danger et codes de classification
le code de classification en colonne n 3b et le groupe demballage en colonne

n 4, quand il existe.
Les matires, y compris les solutions et mlanges (tels que prparations et dchets),
non nommment mentionnes dans les rubriques du tableau A, doivent tre classes
en fonction de leur danger selon les critres indiqus dans la sous-section des diverses
classes prsentes au chapitre 2.2 de lADR.
La dtermination des classes de danger et des groupes demballage des matires sans
numro ONU peut tre assez complexe, faisant appel des donnes physiques,
chimiques et toxicologiques, puis ventuellement quelques calculs, dans le cas des A
mlanges. Dans tous les cas o plusieurs choix de rubrique sont possibles, priorit
TUDE DU DANGER
doit tre donne la rubrique la plus spcifique possible. Cest pourquoi la
dfinition de la plupart des rubriques collectives se termine par lexpression NSA,
cest--dire non spcifi par ailleurs .
2.2 Classes de danger et codes de classification

Nous allons voir sur quels critres la rglementation transport attribue les classes de
danger. Toutefois, nous nous limiterons aux 8 classes rencontres le plus frquem-
ment dans la majorit des industries, savoir :
classe 2 : les gaz ;
classe 3 : les liquides inflammables ;
classe 4.1 : les solides inflammables, matires auto-ractives et explosibles
dsensibilises ;
classe 5.1 et 5.2 : les matires comburantes et les peroxydes organiques ;
classe 6.1 : les matires toxiques ;
classe 8 : les matires corrosives ;
classe 9 : les matires et objets dangereux divers.
Les autres classes, savoir les explosifs, les matires instables, infectieuses ou radio-
actives ne se rencontrent, sauf exception, que dans des sites spcialiss et font gn-
ralement lobjet de dispositions rglementaires particulires.
Nous naborderons que les rgles principales et significatives de la dmarche didenti-
fication des dangers. Cet ouvrage ne saurait suffire un professionnel du transport
de marchandises dangereuses.
2.2.1 Gaz
On entend par gaz une matire qui :
50 C a une pression de vapeur suprieure 300 kPa (3 bar),
ou est compltement gazeuse 20 C la pression standard de 101,3 kPa.
Exception : le fluorure dhydrogne (HF, n ONU 1052) anhydre est class en
classe 8 (corrosif ).
Cette classe comporte 7 subdivisions selon leur tat physique et 9 groupes de danger.
61
m Subdivisions
Numro Dsignation Remarques
1 Gaz comprim Tous les gaz ayant une temprature

critique Tc 50 C
2 Gaz liqufi Haute pression : Tc +65 C

Basse pression : Tc > +65 C
3 Gaz liqufi rfrigr Partiellement liquide du fait de

sa temprature
4 Gaz dissous Dans un solvant en phase liquide
5 Gnrateurs darosols et cartouches gaz Rcipients de faible capacit
6 Autres objets Contenant un gaz sous pression
7 Gaz non comprims particuliers chantillons
m Groupes de danger
A Asphyxiant
O Comburant
F Inflammable
T Toxique
TF Toxique, inflammable
TC Toxique, corrosif
TO Toxique, comburant
TFC Toxique, inflammable, corrosif
TOC Toxique, comburant, corrosif
62
Les critres dattribution de ces groupes sont les suivants.
Groupe de gaz Critres
Asphyxiants diluent ou remplacent loxygne de lair, sans tre comburants, inflammables

ou toxiques
Inflammables a) inflammables en mlange 13 % au plus avec lair, ou

b) avec une plage dinflammabilit 12 %, quelle que soit leur LII
A
Comburants causent ou favorisent la combustion
TUDE DU DANGER
Toxiques a) connus pour tre toxiques ou corrosifs pour lhomme, ou
b) avec une CL 50 5 000 mL/m3, dtermine selon la mthode prcise pour
la classe 6.1
Corrosifs a) connus pour avoir un effet destructeur sur la peau, les yeux ou les muqueuses, ou
b) avec une CL 50 des constituants corrosifs du mlange 5 000 mL/m3
Remarques
Si plusieurs groupes sont concerns par un gaz, on applique la hirarchie suivante : T > A, O, F et
F > A, O.
Les gaz corrosifs (sauf HF anhydre) sont considrs comme toxiques avec un risque subsidiaire
corrosif et sont donc affects au groupe TC, TFC ou TOC.
Les mlanges de plus de 21 % doxygne en volume doivent tre classs comme comburants.
Pour le classement des mlanges de gaz (y compris les vapeurs de matires dautres classes), on peut
utiliser la formule de calcul ci-dessous :
1
CL50 (mlange) toxique = --------------
n
f

i=1 i
----i-
T
o fi est la fraction molaire du i-me constituant du mlange et Ti lindice de toxicit du i-me

constituant du mlange, gal la CL 50 indique dans linstruction demballage P200 (voir ADR
4.1.4.1), ou dfaut une valeur disponible dans la littrature scientifique, ou dfaut la plus
basse valeur des matires comparables, ou dfaut en procdant des essais.
m Arosols
Les arosols (n ONU 1950) font lobjet dune disposition particulire, en fonction
du contenu du gnrateur. Il y a douze groupes de danger :
A Asphyxiant C Corrosif TC Toxique, corrosif
O Comburant CO Corrosif, comburant TO Toxique, comburant
F Inflammable FC Inflammable, corrosif TFC Toxique, inflammable, corrosif
T Toxique TF Toxique, inflammable TOC Toxique, comburant, corrosif
En italique, les groupes spcifiques aux arosols.
63
m Gaz non admis au transport
Nest pas admise au transport toute matire de la classe 2 prsentant une instabilit
ou un danger particulier. Ainsi les matires sujettes dcomposition, dismutation
ou polymrisation dans les conditions normales de transport ne sont admises au
transport que si les mesures ncessaires ont t prises pour viter tout risque de
raction dangereuse.
En outre les matires ou mlanges suivants sont interdits de transport :
chlorure dhydrogne liquide rfrigr (n ONU 2186) ;
trioxyde dazote (n ONU 2421) ;
nitrite de mthyle (n ONU 2455) ;
gaz liqufis rfrigrs classs autres que 3A, 3O, 3F ;
gaz dissous autres que les n ONU 1001, 2073, 3318 ;
arosols dont le gaz propulseur est toxique ou pyrophorique ;
arosols toxiques ou corrosifs de groupe demballage I ;
rcipients de faible capacit contenant des gaz trs toxiques ou pyrophoriques.
2.2.2 Liquides inflammables

Les matires de la classe 3, liquides inflammables, sont caractrises principalement
par leur point dclair (PE), dont la limite est fixe 61 C. En pratique, cest un
peu plus compliqu. Premire limite concernant leur volatilit : elles ne sont pas
compltement gazeuses en conditions normales et la tension de vapeur 50 C ne
doit pas dpasser 300 kPa.
ces rgles gnrales, sajoutent des cas particuliers et exceptions. Nous ne citerons
que quelques exemples :
les matires transportes chaud, une temprature suprieure ou gale leur
point dclair (n ONU 3256) ;
les matires explosibles dsensibilises liquides (n ONU 1204, 2059, 3064, 3343,
3357 et 3379) ;
le carburant diesel, le gazole et lhuile de chauffe lgre (n ONU 1202).
m Subdivisions
F F1 Liquides seulement inflammables, avec PE 61 C
F2 Liquides seulement inflammables, avec PE > 61 C, transport chaud
FT* FT1 Liquides inflammables, toxiques
FT2 Pesticides
FC Liquides inflammables, corrosifs
FTC Liquides inflammables, toxiques, corrosifs
D Liquides explosibles dsensibiliss
* Le caractre toxique des matires et prparations liquides inflammables, notamment pesticides, peut
conduire, dans certaines conditions, un classement en 6.1.
64
m Groupes demballage
Sauf disposition particulire, notamment pour les matires dites visqueuses, le
groupe demballage est attribu en fonction du point dclair et du point dbullition.
Groupe PE (en creuset ferm) Point dbullition (initial)
I 35 C
II < 23 C > 35 C A
23 C et 61 C
TUDE DU DANGER
III > 35 C
Rappelons quen cas de risque subsidiaire, il existe des rgles de prpondrance de

danger pouvant modifier ces rgles gnrales.
m Matires non admises au transport

Cette catgorie vise essentiellement les matires chimiquement instables et en parti-
culier celles qui sont sujettes la formation de peroxydes et les matires explosibles
dsensibilises liquides non numres dans le tableau A de lADR.
2.2.3 Matires solides inflammables, matires auto-ractives et matires solides

explosibles dsensibilises
La classe 4.1 regroupe des matires prsentant trois types de danger ainsi dfinis :
Les matires solides inflammables le sont facilement, selon la procdure dpreuve
prvue, ou peuvent senflammer par frottement. Ces matires sont principalement
pulvrulentes ou granulaires et senflamment au contact bref dune flamme, telle
quune allumette.
Les matires auto-ractives sont thermiquement instables et susceptibles de
subir une dcomposition fortement exothermique, mme en labsence doxygne.
La chaleur de dcomposition minimale doit tre de 300 J/g ou la temprature
de dcomposition acclre (TDAA) minimale de 75 C, pour un colis de 50 kg.
Une rgulation de temprature est souvent prescrite pour le transport. Cette
classe exclut les explosibles, les comburants, les peroxydes, classs par ailleurs.
Les matires solides explosibles dsensibilises le sont par humidification ou
dilution avec une autre matire.
65
m Subdivisions
F Matires solides inflammables, sans risque subsidiaire
F1 organiques
F2 organiques, fondues
F3 inorganiques
FO Matires solides inflammables, comburantes
FT Matires solides inflammables, toxiques
FT1 organiques, toxiques
FT2 inorganiques, toxiques
FC Matires solides inflammables, corrosives
FC1 organiques, corrosives
FC2 inorganiques, corrosives
D Matires explosibles dsensibilises solides, sans risque subsidiaire
DT Matires explosibles dsensibilises solides, toxiques
SR Matires auto-ractives
SR1 ne ncessitant pas de rgulation de temprature
SR2 ncessitant une rgulation de temprature
Pour les solides inflammables, il nexiste que les groupes II et III, en fonction dun
test de propagation de flamme. Pour les auto-ractives, il est dfini 7 types de danger,
reprs de A G et attribus selon le manuel dpreuves et de critres.
Les matires chimiquement instables de la classe 4.1, sans prcautions particu-

lires.
Les matires auto-ractives du type A.
Quelques matires particulires.
2.2.4 Matires comburantes

Les matires affectes la classe 5.1 sont celles qui, sans tre ncessairement combus-
tibles elles-mmes, peuvent, en gnral, provoquer ou favoriser la combustion
dautres matires.
Ce classement est soit indiqu dans le tableau A de lADR, soit tabli sur la base
du manuel dpreuves et de critres.
66
m Subdivisions
O Matires ou objet en contenant seulement comburants
O1 liquides
O2 solides
O3 objets
OF Matires solides comburantes, inflammables A

OS Matires solides comburantes, sujettes inflammation spontane
TUDE DU DANGER
OW Matires solides comburantes qui dgagent des gaz inflammables au contact de leau
OT Matires comburantes toxiques
OT1 liquides
OT2 solides
OC Matires comburantes corrosives
OC1 liquides
OC2 solides
OTC Matires comburantes, toxiques, corrosives
Trois groupes, de I III, peuvent tre attribus selon des critres faisant intervenir
la vitesse de dpart de feu au contact de la cellulose, compare avec des combu-
rants de rfrence, tels que lacide perchlorique, le chlorate de sodium et lacide
nitrique.
Les matires chimiquement instables de la classe 5.1, sans prcautions particu-

lires.
Quelques matires particulires. On peut citer : le peroxyde dhydrogne en solu-
tion > 60 %, non stabilis ; lacide perchlorique en solution > 72 % ; le chlorate

dammonium ; le bromate dammonium.
Les engrais contenant plus dun certain pourcentage de nitrate dammonium
indiqu dans les dispositions en vigueur.
2.2.5 Peroxydes organiques

La classe 5.2 regroupe les substances de la famille des peroxydes organiques et leurs
prparations, caractrises par la prsence dune liaison oxygne-oxygne dans leur
structure chimique. Cette structure gnre une certaine instabilit, qui peut tre
explosive.
67
Sont exclus de la classe 5.2 ceux ne contenant pas plus de 1 % doxygne actif pour
1 % au maximum de peroxyde dhydrogne, ou 0,5 % doxygne actif pour plus
de 1 % et 7 % au maximum de peroxyde dhydrogne.
Remarque
La teneur en oxygne actif (en %) dune prparation de peroxyde organique est donne par la
formule :
O % = 16 ( ni ci mi )
avec ni le nombre de groupes peroxy par molcule du peroxyde organique i, ci la concentration (%
en masse) du peroxyde organique i, et mi la masse molculaire du peroxyde organique i.
m Classification
Les matires de la classe 5.2 sont subdivises en :

P1 : peroxydes organiques ne ncessitant pas de rgulation de temprature ;
P2 : peroxydes organiques ncessitant une rgulation de temprature.
Elles sont classes en 7 types selon le degr de danger quelles prsentent. Les types
varient du type A au type G :
A : non admis au transport ;
B F : selon les critres indiqus dans le manuel dpreuves et de critres ;
G : exempt de prescriptions de la classe 5.2.
Ce classement figurant au tableau A de lADR (rubriques 3101 3120), sert
fixer la quantit maximale de matire autorise par colis.
m Temprature de dcomposition auto-acclre
Il est dtermin pour chaque peroxyde une temprature de rgulation pour le

transport et une temprature critique, laquelle des procdures durgence doivent
tre mises en uvre. Ces deux tempratures sont calcules partir de la tempra-
ture la plus basse laquelle une dcomposition auto-acclre (TDAA) peut se
produire pour une matire dans lemballage tel quutilis pendant le transport.
La TDAA est elle-mme dtermine selon une procdure dcrite dans le manuel
dpreuves et de critres.
Le paragraphe 2.2.52.4 de lADR fournit une liste dune centaine de peroxydes
organiques dj classs transports en emballages mentionnant notamment la
mthode demballages, la temprature de rgulation, la temprature critique, etc.
2.2.6 Matires toxiques
m Critres
Le titre de la classe 6.1 couvre les matires dont on sait, par exprience, ou dont on
peut admettre, daprs les exprimentations faites sur les animaux, quelles peuvent,
en quantit relativement faible, par une action unique ou de courte dure, nuire la
sant de lhomme ou causer la mort par inhalation, par absorption cutane ou par
ingestion.
68
Les matires de la classe 6.1 sont subdivises comme suit :
T Matires toxiques sans risque subsidiaire
T1 organiques, liquides
T2 organiques, solides
T3 organomtalliques
T4 inorganiques, liquides A
TUDE DU DANGER
T5 inorganiques, solides
T6 pesticides, liquides
T7 pesticides, solides
T8 chantillons
T9 autres matires toxiques
TF Matires toxiques inflammables
TF1 liquides
TF2 liquides, pesticides
TF3 solides
TS Matires toxiques auto-chauffantes, solides
TW Matires toxiques qui, au contact de leau, dgagent des gaz inflammables
TW1 liquides
TW2 solides
TO Matires toxiques comburantes
TO1 liquides
TO2 solides
TC Matires toxiques corrosives
TC1 organiques, liquides
TC2 organiques, solides
TC3 inorganiques, liquides
TC4 inorganiques, solides
TFC Matires toxiques inflammables corrosives
69
Les matires, mlanges, solutions et objets de la classe 6.1 doivent tre classs dans
trois groupes demballage, selon le degr de danger quils prsentent pour le trans-
port. Ce classement figure au tableau A du chapitre 3.2 de lADR.
Laffectation des matires, mlanges et solutions non nommment mentionns au
tableau A se fera en tenant compte des effets constats sur lhomme dans certains
cas dintoxication accidentelle, ainsi que des proprits particulires telle ou telle
matire : tat liquide, grande volatilit, proprits particulires dabsorption cutane,
effets biologiques spciaux.
En labsence dobservations faites sur lhomme, le degr de toxicit est tabli en
recourant aux informations disponibles provenant dessais sur lanimal, conform-
ment au tableau suivant :
Degr Groupe Toxicit Toxicit Toxicit

de toxicit demballage lingestion labsorption linhalation de
DL 50 (mg/kg) cutane poussires et brouillards
DL 50 (mg/kg) CL 50 (mg/L)
Trs toxiques I 5 40 0,5
Toxiques II > 5-50 > 40-200 > 0,5-2
Faiblement III Matires solides : > 200-1 000 > 2-10

toxiques > 50-200
Matires liquides :
> 50-500
Lorsquune matire prsente des degrs diffrents de toxicit pour deux ou plusieurs
modes dexposition, on retiendra pour le classement la toxicit la plus leve.
Les matires corrosives dont la toxicit linhalation de poussires et brouillards
(CL 50) correspond au groupe demballage I, ne doivent tre affectes la classe 6.1
que si simultanment la toxicit lingestion ou labsorption cutane correspond
au moins aux groupes demballage I ou II. Dans le cas contraire, la matire doit
tre affecte la classe 8 si ncessaire.
Les critres de toxicit linhalation de poussires et brouillards ont pour base les
donnes sur la CL 50 pour une exposition de 1 heure, et ces renseignements doivent
tre utiliss lorsquils sont disponibles. Cependant, lorsque seules les donnes sur
la CL 50 pour une exposition de 4 heures sont disponibles, les valeurs correspon-
dantes peuvent tre multiplies par quatre, et le rsultat substitu celui du critre
ci-dessus, cest--dire que la valeur quadruple de la CL 50 (4 heures) est considre
comme lquivalent de la CL 50 (1 heure).
70
m Toxicit linhalation de vapeurs

Les liquides dgageant des vapeurs toxiques doivent tre classs dans les groupes
suivants, la lettre V reprsentant la concentration (en mL/m3 dair) de vapeur
(volatilit) sature dans lair 20 C et la pression atmosphrique normale :
Degr Groupe
de toxicit demballage
Trs toxiques I Si V CL 50 et CL 50 1 000 mL/m3 A
TUDE DU DANGER
Toxiques II Si V CL 50 et CL 50 3 000 mL/m3 et si les critres pour le groupe
demballage I ne sont pas satisfaits
Faiblement III Si V 1/5 CL 50 et CL 50 5 000 mL/m3 et si les critres

toxiques pour les groupes demballage I et II ne sont pas satisfaits
Ces critres de toxicit linhalation de vapeurs ont pour base les donnes sur la
CL 50 pour une exposition de 1 heure, et ces renseignements doivent tre utiliss
lorsquils sont disponibles. Cependant, lorsque seules les donnes sur la CL 50 pour
une exposition de 4 heures aux vapeurs sont disponibles, les valeurs correspondantes
peuvent tre multiplies par deux et le rsultat substitu aux critres ci-dessus,
cest--dire que la valeur double de la CL 50 (4 heures) est considre comme
lquivalent de la valeur de la CL 50 (1 heure).
Le tableau ci-dessus peut tre remplac par une reprsentation graphique plus facile
exploiter.
100 000
Sans danger pour le transport

10 000
Groupe demballage III

Groupe demballage II
1 000
CL50 en mL/m3
100 Groupe demballage I
10
1
1 10 100 1 000 10 000 100 000 1 000 000
Volatilit en mL/m3
Lignes de sparation entre les groupes demballage toxicit linhalation.
71
m Mlanges de liquides
Si la CL 50 est connue pour chacune des matires toxiques par inhalation entrant
dans le mlange, le groupe demballage peut tre dtermin comme suit :
a) Calcul de la CL 50 du mlange :
1
CL 50 (mlange) = -------------------------
n fi
---------------
CL 50 i
-
i=1
avec fi la fraction molaire du i-me constituant du mlange, et CL50i la concen-

tration ltale moyenne du i-me constituant en mL/m3.
b) Calcul de la volatilit de chaque constituant du mlange :
10 6
V i = P i ------------- en mL/m3
101,3
avec Pi la pression partielle du i-me constituant en kPa 20 C et la pression
atmosphrique normale.
c) Calcul du rapport de la volatilit la CL 50 :
n Vi
R = ---------------
CL 50
-
i=1 i
d) Dtermination du groupe demballage :
Groupe R CL 50 (mlange) Condition
I 10 1 000
II 1 3 000 Ne rpond pas aux critres du groupe I
III 0,2 5 000 Ne rpond pas aux critres des groupes I ou II
Si la volatilit des constituants nest pas connue, le mlange peut tre affect un
groupe au moyen dessais toxicologiques simplifis sur le rat, dcrits dans lADR.
m Toxicit des mlanges lingestion et labsorption cutane
Nous avons vu que le choix du groupe demballage repose sur la valeur de la DL 50

aigu du mlange. Si ce mlange ne contient quune seule substance active, la DL 50
lingestion et labsorption cutane est fournie par la formule :
DL 50 de la substance active 100

DL 50 de la prparation = ---------------------------------------------------------------------------------
% de substance (en masse)
72
Si le mlange contient plusieurs substances actives, il est prfrable dutiliser les

rsultats rels de tests toxicologiques effectus avec ce mlange. dfaut, on peut
assimiler la somme des substances actives une substance unique, dont le danger
est celui de la substance la plus dangereuse, et appliquer la formule prcdente.
Une autre possibilit consiste appliquer la formule gnrale suivante :
C C C 100
-----A- + -----B- + + -----Z- = ---------
TA TB TZ TM
A
avec C la concentration en % du constituant A, B Z du mlange, T la DL 50
TUDE DU DANGER
lingestion du constituant A, B Z, et TM la DL 50 lingestion du mlange.
Nest pas admise au transport toute matire de la classe 6.1 prsentant une instabilit
ou un danger particulier. Ainsi, les matires sujettes dcomposition ou polym-
risation dans les conditions normales de transport ne sont admises au transport que
si les mesures ncessaires ont t prises pour viter tout risque de telles ractions.
le cyanure dhydrogne (anhydre ou en solution) ne rpondant pas aux descrip-
tions des n ONU 1051, 1613, 1614 et 3294 ;
les mtaux carbonyles ayant un point dclair infrieur 23 C, autres que les
n ONU 1259 (nickel ttracarbonyle) et 1994 (fer pentacarbonyle) ;
le ttrachloro-2,3,7,8-dibenzo-p-dioxine (TCDD) en concentrations consid-
res comme trs toxiques selon les critres du tableau gnral ;
lther dichlorodimthylique symtrique (n ONU 2249) ;
les prparations de phosphures sans additif pour retarder le dgagement de gaz
toxiques inflammables.
2.2.7 Matires corrosives
m Critres
Les matires de la classe 8 et les objets en contenant rpondent lun des critres
suivants :
Ils attaquent chimiquement le tissu pithlial par contact avec la peau ou les
muqueuses.
Ils peuvent, en cas de fuite, endommager ou dtruire des marchandises ou moyens
de transport.
Ils forment une matire corrosive, ltat liquide, de vapeurs ou de brouillard, en
prsence deau ou dhumidit.
m Subdivisions
Les matires et objets de la classe 8 sont subdiviss comme suit :
73
C1-C10 Matires corrosives sans risque subsidiaire

C1-C4 Matires de caractre acide
C1 inorganiques, liquides
C2 inorganiques, solides
C3 organiques, liquides
C4 organiques, solides
C5-C8 Matires de caractre basique
C5 inorganiques, liquides
C6 inorganiques, solides
C7 organiques, liquides
C8 organiques, solides
C9-C10 Autres matires corrosives
C9 liquides
C10 solides
C11 Objets
CF Matires corrosives, inflammables
CF1 liquides
CF2 solides
CS Matires corrosives, auto-chauffantes
CS1 liquides
CS2 solides
CW Matires corrosives qui, au contact de leau, dgagent des gaz inflammables
CW1 liquides
CW2 solides
CO Matires corrosives comburantes
CO1 liquides
CO2 solides
CT Matires corrosives toxiques
CT1 liquides
CT2 solides
CFT Matires corrosives liquides, inflammables, toxiques
COT Matires corrosives comburantes, toxiques
74
Les matires de la classe 8 doivent tre classes dans trois groupes demballage,
selon les indications du tableau A de lADR, ou dfaut dtermins en fonction
du degr de danger, fond sur lexprience acquise en tenant compte du risque
dinhalation et de lhydroractivit.
Groupe Danger
I Matires trs corrosives A
TUDE DU DANGER
II Matires corrosives
III Matires faiblement corrosives
Cette exprience acquise fait allusion aux observations effectues la suite

dexpositions accidentelles. En labsence dune telle exprience, le classement se
fait sur la base dessais, dans lesquels est observe la destruction du tissu cutan,
selon un certain protocole. Toutefois, on affectera au groupe III des matires ne
provoquant pas de destruction du tissu cutan dans les conditions de lessai, mais
donnant un test positif de corrosion sur surface mtallique, selon des mthodes
normalises.
Nest pas admise au transport toute matire de la classe 8 prsentant une instabilit
ou un danger particulier. Ainsi les matires sujettes dcomposition ou polym-
risation dans les conditions normales de transport ne sont admises au transport que
si les mesures ncessaires ont t prises pour viter tout risque de telles ractions.
lacide chlorhydrique et lacide nitrique en mlange (n ONU 1798) ;
les mlanges chimiquement instables dacide sulfurique rsiduaire ;
les mlanges chimiquement instables dacide sulfonitrique mixte ;
les mlanges dacide sulfurique et nitrique rsiduaires, non dnitrs ;
les solutions aqueuses dacide perchlorique contenant plus de 72 % dacide pur
en masse, ou les mlanges dacide perchlorique avec tout liquide autre que leau.
2.2.8 Matires et objets dangereux divers

Cette catgorie ne sert videmment qu classer ce qui na pas pu tre class dans
les douze premires catgories. Les subdivisions suivantes en donnent une ide
plus prcise.
m Subdivisions
Curieusement sont exonres des prescriptions de lADR, certaines matires comme

le dioxyde de carbone solide (neige carbonique, n ONU 1845) et les engrais au
nitrate dammonium (n ONU 2071).
75
M1 Matires qui, inhales sous forme de Vise spcialement lamiante et les matriaux
poussire fine, peuvent mettre en danger en contenant
la sant
M2 Matires et appareils qui, en cas dincendie, Vise spcialement les PCB et leurs
peuvent former des dioxines homologues et les appareils en contenant,
comme les transformateurs lectriques
M3 Matires dgageant des vapeurs Vise les polymres contenant des liquides
inflammables inflammables de point dclair infrieur
55 C
M4 Piles au lithium
M5 Engins de sauvetage Vrifier les rgles particulires de classement
M6 Matires dangereuses pour lenvironnement Vise les matires chimiques ou biologiques

qui ne sont pas classables par ailleurs
M8
M6 matires polluantes pour Le caractre polluant, plus prcisment
lenvironnement aquatique, liquides lcotoxicit, la persistance ou la bioaccu-
mulation, est dtermin selon la mthode
M7 matires polluantes pour lenviron- dcrite dans le manuel dpreuves et dessais
nement aquatique, solides
M8 micro-organismes et organismes Les OGM qui sont aussi des matires

gntiquement modifis infectieuses doivent tre classs en 6.2
M9 Matires transportes chaud

et
M10 M9 liquides Sapplique une temprature au moins
gale 100 C (mais infrieure au point
dclair)
M10 solides Sapplique une temprature au moins

gale 240 C
M11 Autres matires qui prsentent un risque Sont cits :

pendant le transport mais qui ne corres- compos dammoniac solide
pondent la dfinition daucune autre ayant un point dclair infrieur 61 C
classe dithionite faible risque
liquide hautement volatile
matire dgageant des vapeurs nocives
matires contenant des allergnes
trousses chimiques et trousses de premier
secours
76
2 Approche rglementaire 2.3 Prpondrance des dangers
Il ny a que deux groupes prvus :

II : matires moyennement dangereuses ;
III : matires faiblement dangereuses.
Les critres pour faire ce choix ne sont pas prciss. Il faut seulement sen remettre
au tableau A de lADR.
2.3 Prpondrance des dangers A
TUDE DU DANGER
Nombre de matires, surtout sil sagit de prparations, nont pas quun seul danger.
Lorsquil y en a plusieurs, pour appliquer le principe de la classification, il faut
identifier le danger principal et le ou les dangers secondaires, appels ici risque
subsidiaire . cet effet les classes de danger sont subdivises pour tenir compte de
cette complexit.
Exemples
2F : gaz inflammable, mais 2TF : gaz toxique et inflammable.
8C1 : liquide acide, mais 8CO1 : liquide corrosif comburant, et 8CFT : liquide corrosif, inflam-
mable, toxique.
Cela se complique encore avec lattribution du groupe demballage, ce paramtre

augmentant le nombre de combinaisons possibles. Les arbres de dcision pour le
choix des rubriques collectives figurant dans le descriptif de chaque classe de danger
permettent de dterminer assez facilement la rubrique qui convient lensemble
des proprits dangereuses dune matire.
Notons que, selon le groupe demballage, une combinaison associant les mmes
dangers peut ne pas relever de la mme classification.
Exemple
3FT1 : liquide inflammable toxique, mais 6.1TF1 : liquide toxique inflammable, si le point
dclair est suprieur ou gal 23 C.
LADR dfinit un ordre de priorit des dangers permettant de dfinir le danger

prpondrant :
7 > 1 > 2 > 3D > 4.1D et 4.1SR > 4.2 > 5.2 > 6.1, 3 (groupe demballage I) > 6.2
Si les caractristiques de danger relvent de plusieurs classes ou groupes de
matires napparaissant pas dans la squence ci-dessus, elle doit tre classe laide
du tableau de prpondrance des dangers ci-aprs.
Exemples
Une amine est inflammable et corrosive, rpondant aux critres de la classe 3 II et de la classe 8 I.
Le tableau donne 8 I comme danger prpondrant.
Un mlange est compos dun liquide inflammable, classe 3 III, dune matire toxique, classe 6.1 II
et dune matire corrosive, classe 8 I. Le tableau donne la classe 6.1 II avec les deux premires
matires. Cette classe combine la troisime donne 8 I comme danger prpondrant.
77
Priorit des dangers pour les substances ou prparations prsentant des dangers relevant de plusieurs classes.
78
4.1 II 4.1 III 4.2 II 4.2 III 4.3 I 4.3 II 4.3 III 5.1 I 5.1 II 5.1 III 6.1 I 6.1 I 6.1 II 6.1 III 8I 8 II 8 III 9
peau orale
S 4.1 I S 4.1 I S 4.2 I S 4.2 I 4.3 I 4.3 I 4.3 I S 5.1 I S 5.1 I S 5.1 I 3I 3I 3I 3I 3I 3I 3I 3I
3I
L3I L3I L3I L3I L3I L3I L3I
S 4.1 II S 4.1 II S 4.2 II S 4.2 II 4.3 I 4.3 II 4.3 II S 5.1 I S 5.1 II S 5.1 II 3I 3I 3 II 3 II 8I 3 II 3 II 3 II
3 II
L 3 II L 3 II L 3 II L 3 II L3I L 3 II L 3 II
S 4.1 II S 4.1 III S 4.2 II S 4.2 III 4.3 I 4.3 II 4.3 III S 5.1 I S 5.1 II S 5.1 III 6.1 I 6.1 I 6.1 II 3 III * 8I 8 II 3 III 3 III
3 III
L 3 II L 3 III L 3 II L 3 III L3I L 3 II L 3 III
- - 4.2 II 4.2 II 4.3 I 4.3 II 4.3 II 5.1 1 4.1 II 4.1 II 6.1 I 6.1 I S 4.1 II S 4.1 II 8I S 4.1 II S 4.1 II 4.1 II
4.1 II
L 6.1 II L 6.1 II L 8 II L 8 II
- - 4.2 II 4.2 III 4.3 I 4.3 II 4.3 III 5.1 I 4.1 II 4.1 III 6.1 I 6.1 I 6.1 II S 4.1 III 8I 8 II S 4.1 III 4.1 III
4.1 III
L 6.1 III L 8 III
4.2 II - - - - 4.3 I 4.3 II 4.3 II 5.1 I 4.2 II 4.2 II 6.1 I 6.1 I 4.2 II 4.2 II 8I 4.2 II 4.2 II 4.2 II
4.2 III - - - - 4.3 I 4.3 II 4.3 III 5.1 I 5.1 II 4.2 II 6.1 I 6.1 I 6.1 II 4.2 III 8I 8 II 4.2 III 4.2 III
4.3 I - - - - - - - 5.1 I 4.3 I 4.3 I 6.1 I 4.3 I 4.3 I 4.3 I 4.3 I 4.3 I 4.3 I 4.3 I
4.3 II - - - - - - - 5.1 I 4.3 II 4.3 II 6.1 I 4.3 I 4.3 II 4.3 II 8I 4.3 II 4.3 II 4.3 II
4.3 III - - - - - - - 5.1 I 5.1 II 4.3 III 6.1 I 6.1 I 6.1 II 4.3 III 8I 8 II 4.3 III 4.3 III
5.1 I - - - - - - - - - - 5.1 I 5.1 I 5.1 I 5.1 I 5.1 I 5.1 I 5.1 I 5.1 I
5.1 II - - - - - - - - - - 6.1 I 5.1 I 5.1 II 5.1 II 8I 5.1 II 5.1 II 5.1 II
5.1 III - - - - - - - - - - 6.1 I 6.1 I 6.1 II 5.1 III 8I 8 II 5.1 III 5.1 III
L : liquide. S : solide.
2.3 Prpondrance des dangers
* Classe 6.1 pour les pesticides ; inhal. : toxicit par inhalation.

4.1 II 4.1 III 4.2 II 4.2 III 4.3 I 4.3 II 4.3 III 5.1 I 5.1 II 5.1 III 6.1 I 6.1 I 6.1 II 6.1 III 8I 8 II 8 III 9
peau orale
6.1 I - - - - - - - - - - - - - - S 6.1 I 6.1 I 6.1 I 6.1 I

peau L8I
6.1 I - - - - - - - - - - - - - - S 6.1 I 6.1 I 6.1 I 6.1 I

orale L8I
6.1 II - - - - - - - - - - - - - - S 6.1 I 6.1 II 6.1 II 6.1 II

inhal. L8I
6.1 II - - - - - - - - - - - - - - S 6.1 I S 6.1 II 6.1 II 6.1 II

peau L8I L 8 II
6.1 II - - - - - - - - - - - - - - 8I S 6.1 II 6.1 II 6.1 II

orale L 8 II
6.1 III - - - - - - - - - - - - - - 8I 8 II 8 III 6.1 III
8I - - - - - - - - - - - - - - - - - 8I
8 II - - - - - - - - - - - - - - - - - 8 II
8 III - - - - - - - - - - - - - - - - - 8 III
2.3 Prpondrance des dangers
79
TUDE DU DANGER
A
2 Approche rglementaire 2.4 Numro ONU
2.4 Numro ONU

Nous avons vu prcdemment ( 2.1.3) que la plupart des matires ou familles de
matires et dobjets dangereux susceptibles dtre transports sont classables dans
une rubrique affecte dun numro ONU. Les types de rubrique utiliss sont les
suivants :
Exemples
Type de rubrique
n ONU Matire
A Rubriques individuelles pour les matires 1090 Actone

et objets bien dfinis, y compris les rubri-
ques recouvrant plusieurs isomres 1104 Actates damyle
1194 Nitrite dthyle en solution
B Rubriques gnriques pour des groupes 1133 Adhsifs

bien dfinis de matires ou dobjets, qui
ne sont pas des rubriques NSA 1266 Produits pour parfumerie
2757 Carbamate pesticide solide, toxique
3101 Peroxyde organique de type b, liquide
C Rubriques NSA spcifiques couvrant des 1477 Nitrates inorganiques, NSA

groupes de matires ou dobjets dune
nature chimique ou technique particu- 1987 Alcools, NSA
lire, non spcifis par ailleurs
D Rubriques NSA gnrales couvrant des 1325 Solide organique inflammable, NSA
groupes de matires ou dobjets ayant
une ou plusieurs proprits gnrales 1993 Liquide inflammable, NSA
dangereuses, non spcifis par ailleurs
En passant des rubriques A D, on va vers une spcificit dcroissante. Il faudra

donc essayer de classer une matire en respectant cet ordre.
Les numros ONU figurent aux tableaux A et B du chapitre 3.2 de lADR. Le
tableau A fournit, dans les 21 colonnes suivant celles du numro, tout ou partie
des informations (voir tableau page 81).
Les deux tableaux suivants extraits de ce tableau illustrent ce point.
En pratique, on recherche plus souvent le numro ONU en partant du nom de la
matire. Cest donc le tableau B qui sera le premier consult. Si la matire ny figure
pas, elle pourra tre attribue une rubrique collective, en suivant les tableaux de
choix proposs pour chaque classe de danger. Dans ce cas, il faut se reporter au
texte de lADR en raison du nombre de remarques et exceptions qui figurent dans
ces tableaux.
80
Renvoi article
Colonne Contenu Remarques
ou chapitre de lADR
1 Numro ONU spcifique ou gnrique
2 Nom et description 3.1.2
3a Classe parmi les 13 existantes 2.2
3b Code de classification indiquant une ventuelle subdivision 2.2
de classe, avec un code alphanumrique
4 Groupe demballage si applicable 2.1.1.3
5 tiquettes code 5.2 et 5.3
6 Dispositions spciales code 3.3

7 Quantits limites code dexemption 3.4
8 Instructions demballage code demballage 4.1
9a Dispositions spciales demballages codes 4.1
9b Dispositions relatives lemballage en commun codes 4.1
10 Instructions de transport en citernes mobiles et conteneurs pour vrac codes 4.2
11 Dispositions spciales relatives aux citernes mobiles et aux conteneurs codes 4.2
pour vrac
12 Codes-citerne pour les citernes ADR codes 4.3, 4.4, 4.5 et le cas
chant 6.8 et 6.9
13 Dispositions spciales pour les citernes ADR codes 4.3 et 6.8
14 Vhicule pour transport en citernes codes 9.1, 9.2, 9.7
15 Catgorie de transport un chiffre, fin dexemptions 1.1.3.6
16 Dispositions spciales relatives au transport Colis codes 7.2.4
17 Dispositions spciales relatives au transport Vrac codes 7.3.3
18 Dispositions spciales relatives au transport Chargement et codes 7.5.11
dchargement
19 Dispositions spciales relatives au transport Exploitation Codes 8.5
2.4 Numro ONU
20 Numro didentification de danger 2 ou 3 chiffres, pour la signalisation 5.3.2
81
TUDE DU DANGER
A
Extrait du tableau A du chapitre 3.2 de lADR.
82
N Nom et description Classe Code de Groupe tiquettes Dispositions Quantits Emballage Citernes mobiles
ONU classification demballage spciales limites et conteneurs pour vrac
Instructions Dispositions Dispositions Instructions Dispositions

demballage spciales pour lemballage de transport spciales
demballage en commun
4.2.5.2
3.1.2 2.2 2.2 2.1.1.3 5.2.2 3.3 3.4.6 4.1.4 4.1.4 4.1.10 4.2.5.3
7.3.2
(1) (2) (3a) (3b) (4) (5) (6) (7) (8) (9a) (9b) (10) (11)
2206 Isocyanates toxiques, NSA 6.1 TI II 6.1 274 LQ17 P001 MP15 T11 TP2
ou isocyanate toxique 551 IBC02 TP27

en solution, NSA
2206 Isocyanates toxiques, NSA 6.1 TI III 6.1 274 LQ19 P001 MP15 T7 TP1
ou isocyanate toxique 551 IBC03 TP28
en solution, NSA LP01
R001
2208 Hypochlorite de calcium 5.1 O2 III 5.1 313 LQ12 P002 B3, B13 MP10
en mlange sec, contenant 314 IBC08
plus de 10 %, mais 39 % LP02
au maximum, de chlore actif R001
2209 Formaldhyde en solution 8 C9 III 8 533 LQ19 P001 MP15 T4 TP1

contenant au moins 25 % IBC03
de formaldhyde LP01
R001
2210 Manbe ou prparations 4.2 SW III 4.2 273 LQ0 P002 MP14 T1 TP33
de manbe contenant +4.3 IBC06
au moins 60 % de manbe R001
2211 Polymres expansibles 9 M3 III Aucune 207 LQ27 P002 PP14 MP10 T1 TP33
en granuls dgageant 633 IBC08 B3 B6
des vapeurs inflammables R001
2.4 Numro ONU
N Nom et description Classe Code de Groupe tiquettes Dispositions Quantits Emballage Citernes mobiles
ONU classification demballage spciales limites et conteneurs pour vrac
Instructions Dispositions Dispositions Instructions Dispositions

demballage spciales pour lemballage de transport spciales
demballage en commun
4.2.5.2
3.1.2 2.2 2.2 2.1.1.3 5.2.2 3.3 3.4.6 4.1.4 4.1.4 4.1.10 4.2.5.3
7.3.2
(1) (2) (3a) (3b) (4) (5) (6) (7) (8) (9a) (9b) (10) (11)
2212 Amiante bleu (crocidolite) ou 9 MI II 9 168 LQ25 P002 PP37 MP10 T3 TP33
amiante brun (amosite IBC08 B4
ou mysorite)
2213 Paraformaldhyde 4.1 F1 III 4.1 LQ9 P002 PP12 MP10 T1 TP33
IBC08 B3 BK1 BK2
LP02
R001
2214 Anhydride phtalique 8 C4 III 8 169 LQ24 P002 B3 MP10 T1 TP33

contenant plus de 0,05 % IBC08
danhydride malique LP02
R001
2215 Anhydride malique fondu 8 C3 III 8 LQ0 T1 TP33

2.4 Numro ONU
83
TUDE DU DANGER
A
Extrait du tableau A du chapitre 3.2 de lADR (suite).
84
L4BH TU15 AT 2 CV13 S9 S19 60 2206 Isocyanates toxiques, NSA ou isocyanate toxique
TE15 CV28 en solution, NSA
TE19
L4BH TU15 AT 2 CV13 S9 60 2206 Isocyanates toxiques, NSA ou isocyanate toxique en

TE15 CV28 solution, NSA
TE19
SGAN TU3 AT 3 CV24 50 2208 Hypochlorite de calcium en mlange sec, contenant

CV35 plus de 10 %, mais 39 % au maximum, de chlore actif
L4BN AT 3 80 2209 Formaldhyde en solution contenant au moins 25 %

de formaldhyde
SGAN AT 3 V1 VV4 40 2210 Manbe ou prparations de manbe contenant

V12 au moins 60 % de manbe
SGAN TE20 AT 3 VV3 90 2211 Polymres expansibles en granuls dgageant

des vapeurs inflammables
SGAH TU15 AT 2 CV1 S19 90 2212 Amiante bleu (crocidolite) ou amiante brun (amosite
TE15 CV13 ou mysorite)
CV28
SGAV AT 3 V13 VV1 40 2213 Paraformaldhyde
SGAV L4BN AT 3 VV9b 80 2214 Anhydride phtalique contenant plus de 0,05 %

danhydride malique
L4BN AT 0 80 2215 Anhydride malique fondu

2.4 Numro ONU
2 Approche rglementaire 2.5 Groupes demballage
2.5 Groupes demballage

Les groupes demballage servent en premier lieu fixer un certain nombre de pres-
criptions censes apporter un minimum de scurit aux conditions de transport,
en fonction du niveau de danger de la matire, comme une temprature maximale
respecter. Dans notre cas, ils prsentent lintrt de fournir un repre trois
niveaux pour les dangers des matires, repre que lon pourra exploiter dans la
dmarche dvaluation des risques.
Pour connatre ces groupes, il suffit de se reporter au tableau A de lADR, mais si A
la matire ny figure pas ils seront dtermins par les critres mentionns dans la
TUDE DU DANGER
description des diffrentes classes (voir chapitre 2.2). On y remarque que les critres
dattribution des groupes sont trs variables selon les classes et que toutes les classes
de matires ne sont pas sujettes cette affectation. Le tableau suivant rsume ces
critres dans les grandes lignes :
Niveaux
Classe Critres
de danger
1 et 2 Pas de groupes
3 I, II et III Fonction du point dclair et du point dbullition et des risques

subsidiaires
4.1 F II et III Selon les tests de raction au feu
SR 7 types Fonction de la quantit maximale admissible dans un emballage ,

selon les procdures du manuel dpreuves et de critres
4.2 I, II et III Aptitude lauto-inflammation, selon la temprature et le volume
4.3 I, II et III Aptitude au dgagement de gaz inflammable en prsence deau,

selon le dbit du dgagement
5.1 I, II et III Fonction de la vitesse de combustion dun mlange avec de la

cellulose, selon les procdures du manuel dpreuves et de critres
5.2 7 types Fonction de la quantit maximale autorise par colis , selon les
procdures du manuel dpreuves et de critres
6.1 I, II et III Fonction dune part du degr de toxicit, lui-mme tabli partir
des indicateurs de toxicit par inhalation ou contact cutan, que
sont la CL 50 et la DL 50, selon les procdures du manuel dpreuves
et de critres et dautre part de la volatilit de la matire, quand
elle existe. La volatilit nest en fait que la concentration de vapeurs
satures dans lair lquilibre. Pour les mlanges on utilise une CL
50 thorique du mlange obtenue par calcul. dfaut de CL 50, on
peut recourir des essais toxicologiques simplifis sur lanimal
6.2 et 7 Pas de groupes
85
2 Approche rglementaire 2.6 Limites de quantit
Niveaux
Classe Critres
de danger
8 I, II et III Fonction dune part du degr de corrosivit, dtermin par lexp-

rience acquise, ou par des tests sur lhomme observant le dlai
dapparition datteintes cutanes aprs application de la matire.
Pour le groupe III, on tient aussi compte de lattaque dune surface
mtallique
9 II et III Sans critres prciss
Nous pouvons remarquer que lensemble de ces critres pour laspect quantitatif
du danger appartient au domaine soit de lincendie-explosion, soit de latteinte aigu
la sant, cest--dire toujours un caractre accidentel.
2.6 Limites de quantit

Il existe trois motifs principaux pour que tout ou partie des prescriptions de
lADR ne soit pas applicable.
1. Il existe une disposition spciale, figurant dans la colonne n 6 du tableau A.
2. La quantit de matires par unit de transport est limite. Cette limite de quan-
tit est principalement fonction des groupes demballage, mais avec un certain
nombre dexceptions tenant compte des codes de classification et des rubriques.
Lensemble de matires appartenant un groupe demballage et de celles qui y
sont rattaches pour la limite de quantit constitue une catgorie de transport .
Le tableau suivant rsume ce systme, lorsque les matires transportes appartiennent
une seule catgorie :
Catgorie Quantit maximale

Matires concernes
de transport pour exemption
0 Certaines de la classe 1 0
Classe 4.2 groupe I
n ONU 43
Emballages vides non nettoys, ayant contenu des matires
de catgorie 0
1 Groupe I 20
Certaines matires dsignes
2 Groupe II 333
Classe 6.1 groupe III
3 Groupe III 1 000

86
Catgorie Quantit maximale

Matires concernes
de transport pour exemption
4 Certaines matires dsignes illimite

Majorit des emballages vides non nettoys
Pour les matires figurant au tableau A de lADR, la catgorie de transport est

indique dans la colonne n 15.
Si une mme unit de transport est amene transporter des matires appartenant A
des catgories diffrentes, la limite dexemption est fixe par le calcul suivant :
TUDE DU DANGER
(Q1 50) + (Q2 3) + Q3 1 000
avec Q1 la quantit de matire de la catgorie 1, Q2 la quantit de matire de la

catgorie 2 et Q3 la quantit de matire de la catgorie 3.
Nous voyons que ces dispositions visent le domaine du transport de petites quan-
tits, par exemple dans des vhicules utilitaires lgers, voire particuliers.
3. La quantit transporte par emballage est limite. Cette mesure sapplique aux
emballages combins et emballages intrieurs placs dans des bacs housse rtrac-
table ou extensible, sachant que ces formes demballages ne doivent pas dpasser,
respectivement, une masse brute totale de 30 kg et 20 kg.
Ces limites de quantit (nettes) par emballages sont variables. Elles sont fixes par
un code, de LQ0 LQ28, figurant dans la colonne n 7 du tableau A, et varient de
25 mL 6 kg. Notons que les exemptions autorises par chaque code LQ sont
soumises certaines conditions, et que le code LQ0 nautorise aucune exemption.
Emballages placs sur des plateaux

Emballages combins
film rtractable ou extensibles
Quantit nette maximale
Code Quantit nette maximale
Emballage intrieur Colis Emballage intrieur Colis
1 2 3 4 5
LQ0 Pas dexemption

LQ1 120 mL 120 mL
LQ2 1L 1L
LQ3 500 mL 1L non autoris non autoris
LQ4 3L 1L
LQ5 5L illimit 1L
LQ6 5L 1L
LQ7 5L 5L
87
Emballages placs sur des plateaux

Emballages combins
film rtractable ou extensibles
Quantit nette maximale
Code Quantit nette maximale
Emballage intrieur Colis Emballage intrieur Colis
LQ8 3 kg 500 g
LQ9 6 kg 3 kg
LQ10 500 mL 500 mL
LQ11 500 g 500 g
LQ12 1 kg 1 kg
LQ13 1L 1L
LQ14 25 mL 25 mL
LQ15 100 g 100 g
LQ16 125 mL 125 mL
LQ17 500 mL 2L 100 mL 2L
LQ18 1 kg 4 kg 500 g 4 kg
LQ19 3L 1L
LQ20 Rserv Rserv Rserv Rserv
LQ21 Rserv Rserv Rserv Rserv
LQ22 1L 500 mL
LQ23 3 kg 1 kg
LQ24 6 kg 2 kg
LQ25 1 kg 1 kg
LQ26 500 mL 2L 500 mL 2L
LQ27 6 kg 6 kg
LQ28 3L 3L
Cette disposition vise le domaine des petits conditionnements, dont le march est
notamment celui des laboratoires et autres activits faible consommation de
produits chimiques.
Le tableau pp 89-90 donne les modalits dattribution des codes LQ, except pour
la classe 9 qui ne prsente pas de rgles identifiables.
88
Modalits dattribution des codes LQ en fonction des caractristiques de danger des matires (I, II, III : groupes demballage).
Codes LQ 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28
Classes
2A
2 cartouches, rcipients pression
2 autres gaz
3I
3 II gnral
3 II boissons alcoolises
3 II divers : encres, peintures
3 III
3 FT1 I, II
3 FTC
4.1 I
4.1 II
4.1 III
4.2 I, II ou III
4.3 I
4.3 II liquides
4.3 II solides
4.3 III liquides
4.3 III solides
89
TUDE DU DANGER
A
Codes LQ 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
90
Classes
5.1 I
5.1 II liquides
5.1 II solides
5.1 III liquides
5.1 III solides
5.2 B ou C liquides
5.2 B ou C solides
5.2 D, E ou F liquides
5.2 D, E ou F solides
6.1 I et T8
6.1 II liquides
6.1 II solides
6.1 III liquides
6.1 III solides
8 I liquides
8 I solides
8 II liquides
8 II solides
8 III liquides
8 III solides
9 Pas de rgles prcises

2 Approche rglementaire 2.7 tiquetage et marquage
2.7 tiquetage et marquage

2.7.1 tiquetage
La rglementation transport (chapitre 5.2 de lADR) impose un tiquetage des
emballages diffrent de celui du Code du travail. Les lments qui composent
ltiquette sont au nombre de 4 :
une forme qui est fixe : cest un carr reposant sur la pointe, donc un losange ;
une couleur qui varie en fonction du danger de la matire : sont utiliss le rouge, A
lorange, le vert, le blanc, le noir, le bleu et le jaune. Cela permet de diffrencier
TUDE DU DANGER
des dangers appartenant une mme classe ;
des pictogrammes : sils rappellent ceux du Code du travail, ils en sont tous
diffrents. Ils voquent lexplosion, la flamme, une bouteille de gaz, une tte de
mort, le O enflamm des comburants, les tubes essai des corrosifs, les signes
classiques des matires infectieuses ou radioactives, et sont placs dans la partie
suprieure du losange ;
des chiffres : cest le numro de classe de danger, un chiffre, ou deux pour la
classe 5, placs dans la partie infrieure du losange.
Tous les modles dtiquette possibles sont reprs par un numro correspondant
la classe de danger :
n dtiquette Danger
1 Matires explosives, divisions 1.1 1.3

1.4 Matires explosives, division 1.4
2.1 Gaz inflammables
2.2 Gaz non inflammables, non toxiques
2.3 Gaz toxiques
3 Liquides inflammables
4.1 Matires solides inflammables, ou auto-ractives, ou explosibles dsensibilises
4.2 Matires spontanment inflammables

4.3 Matires qui, au contact de leau, dgagent des gaz inflammables
5.1 Matires comburantes
5.2 Peroxydes organiques
6.1 Matires toxiques
6.2 Matires infectieuses
7A Matires radioactives, catgorie I
7B Matires radioactives, catgorie II
91
n dtiquette Danger
7C Matires radioactives, catgorie III

7E Matires fissiles, classe 7
8 Matires corrosives
9 Matires et objets dangereux divers
Voici quelques exemples :
n 2.2 n 3 n 5.1 n 6.1 n 8

(fond vert) (fond rouge) (fond orange) (fond blanc) (blanc et noir)
On trouvera ce numro dtiquette pour toute matire figurant au tableau A de

lADR, dans la colonne n 5, moins quil nen soit prvu autrement par une
disposition spciale dans la colonne n 6.
2.7.2 Marquage
La rglementation demande en outre un marquage des units de transport, cest--
dire une signalisation des dangers des matires transportes, fixe au moyen de
transport. Cette disposition tient au fait que le principal risque est li lunit de
transport, et quil est important de connatre les dangers des matires transportes
par un simple examen distance. Cela concerne les conteneurs, les citernes mobiles
et les vhicules citernes qui doivent porter deux types daffichage.
m Placardage
On entend par placardage la pose de plaques tiquettes sur les parois externes,
portant la mme tiquette que celle prvue sur les emballages. Il faut autant
dtiquettes que de dangers distincts prsents dans le chargement.
Exemple pour un vhicule citerne transportant du mthanol (signalisation orange) :
92
En plus des tiquettes, les conteneurs, citernes mobiles et vhicules citernes doivent
porter un panneau rectangulaire, dit signalisation orange en raison de la couleur
impose du fond. Ce panneau fournit deux informations :
le numro didentification de danger,
le numro ONU.
Le numro didentification de danger et le numro ONU sont placs lun au-dessus
de lautre, selon lexemple suivant :
A
33
TUDE DU DANGER
1088
Ce panneau figure lavant et larrire des vhicules de transport concerns. Il

permet notamment aux intervenants de consulter les fiches de scurit spcifiques
(prsentes dans les vhicules de secours) ralises dans lADR pour permettre de
mieux matriser les consquences dun accident ou deffectuer les contrles routiers
sur les voies o le transport des matires dangereuses est sujet limitation de circu-
lation.
2.7.3 Numro didentification de danger

Le numro didentification de danger comporte deux ou trois chiffres, ventuel-
lement prcds dun X. Il constitue un vrai code de description du danger :
le premier chiffre est celui de la classe du danger principal ;
le deuxime chiffre est un 0 si le danger est normal, et identique au premier si le
danger est intensifi. Dans les autres cas, il indique le danger subsidiaire, sauf
pour le 9 qui signifie danger de raction violente spontane ;
lventuel troisime chiffre indique un deuxime ou troisime danger subsidiaire ;
la prsence du X signale le danger de raction chimique dangereuse avec leau et
linterdiction dutilisation de leau comme agent extincteur, sauf avis contraire
dun expert.
Exemples
50 : matire comburante.
48 : matire solide inflammable, corrosive.
669 : matire trs toxique pouvant produire spontanment une raction violente.
X338 : matire liquide trs inflammable et corrosive, ragissant dangereusement avec leau.
Cette rgle supporte nanmoins quelques exceptions, ce qui impose de se rfrer au

tableau de signification des numros didentification de danger.
Exemples
44 : matire solide inflammable qui, une temprature leve, se trouve ltat fondu.
606 : matire infectieuse.
93
Lexemple de signalisation du paragraphe prcdent nous apprend donc quil sagit

dun liquide trs inflammable (point dclair infrieur 23 C) et sa rubrique est
celle de lactal.
En pratique, on trouvera le numro didentification de danger indiqu dans la
colonne n 20 du tableau A, quand la matire y figure.
Il est intressant de noter que ce numro didentification est une forme condense
et simplifie de lensemble (classe de danger + code de classification). Il comporte
mme une chelle, sommaire, dimportance des dangers, par le jeu du doublement
de chiffre.
2.7.4 Signification des numros didentification du danger
20 Gaz asphyxiant ou qui ne prsente pas de risque subsidiaire
22 Gaz liqufi rfrigr, asphyxiant
223 Gaz liqufi rfrigr, inflammable
225 Gaz liqufi rfrigr, comburant (favorise lincendie)
23 Gaz inflammable
239 Gaz inflammable, pouvant produire spontanment une raction violente
25 Gaz comburant (favorise lincendie)
26 Gaz toxique
263 Gaz toxique, inflammable
265 Gaz toxique et comburant (favorise lincendie)
268 Gaz toxique et corrosif
30 Matire liquide inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises) ou

matire liquide inflammable ou matire solide ltat fondu ayant un point dclair
suprieur 61 C, chauffe une temprature gale ou suprieure son point dclair, ou
matire liquide auto-chauffante
323 Matire liquide inflammable ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables
X323 Matire liquide inflammable ragissant dangereusement avec leau en dgageant des gaz
inflammables
33 Matire liquide trs inflammable (point dclair infrieur 23 C)
333 Matire liquide pyrophorique
X333 Matire liquide pyrophorique ragissant dangereusement avec leau
336 Matire liquide trs inflammable et toxique
338 Matire liquide trs inflammable et corrosive
94
X338 Matire liquide trs inflammable et corrosive, ragissant dangereusement avec leau
339 Matire liquide trs inflammable, pouvant produire spontanment une raction violente
36 Matire liquide inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises),

prsentant un degr mineur de toxicit, ou matire liquide auto-chauffante et toxique
362 Matire liquide inflammable, toxique, ragissant avec leau en mettant des gaz
inflammables
X362 Matire liquide inflammable, toxique, ragissant dangereusement avec leau en dgageant A
des gaz inflammables
TUDE DU DANGER
368 Matire liquide inflammable, toxique et corrosive
38 Matire liquide inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises),

prsentant un degr mineur de corrosivit, ou matire liquide auto-chauffante et corrosive
382 Matire liquide inflammable, corrosive, ragissant avec leau en dgageant des gaz
inflammables
X382 Matire liquide inflammable, corrosive, ragissant dangereusement avec leau en dgageant
39 Liquide inflammable, pouvant produire spontanment une raction violente
40 Matire solide inflammable ou matire auto-ractive ou matire auto-chauffante
423 Matire solide ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables
X423 Matire solide inflammable, ragissant dangereusement avec leau en dgageant des gaz
inflammables
43 Matire solide spontanment inflammable (pyrophorique)
44 Matire solide inflammable qui, une temprature leve, se trouve ltat fondu
446 Matire solide inflammable et toxique qui, une temprature leve, se trouve ltat fondu
46 Matire solide inflammable ou auto-chauffante, toxique
462 Matire solide toxique, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables
X462 Matire solide, ragissant dangereusement avec leau, en dgageant des gaz toxiques
48 Matire solide inflammable ou auto-chauffante, corrosive
482 Matire solide corrosive, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables
X482 Matire solide, ragissant dangereusement avec leau, en dgageant des gaz corrosifs
50 Matire comburante (favorise lincendie)
539 Peroxyde organique inflammable
55 Matire trs comburante (favorise lincendie)
95
556 Matire trs comburante (favorise lincendie), toxique
558 Matire trs comburante (favorise lincendie) et corrosive
559 Matire trs comburante (favorise lincendie) pouvant produire spontanment une raction
violente
56 Matire comburante (favorise lincendie), toxique
568 Matire comburante (favorise lincendie), toxique, corrosive
58 Matire comburante (favorise lincendie), corrosive
59 Matire comburante (favorise lincendie) pouvant produire spontanment une raction

violente
60 Matire toxique ou prsentant un degr mineur de toxicit
606 Matire infectieuse
623 Matire toxique liquide, ragissant avec leau, en dgageant des gaz inflammables
63 Matire toxique et inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises)
638 Matire toxique et inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises)

et corrosive
639 Matire toxique et inflammable (point dclair gal ou infrieur 61 C), pouvant produire
spontanment une raction violente
64 Matire toxique solide, inflammable ou auto-chauffante
642 Matire toxique solide, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables
65 Matire toxique et comburante (favorise lincendie)
66 Matire trs toxique
663 Matire trs toxique et inflammable (point dclair gal ou infrieur 61 C)
664 Matire trs toxique solide, inflammable ou auto-chauffante
665 Matire trs toxique et comburante (favorise lincendie)
668 Matire trs toxique et corrosive
669 Matire trs toxique, pouvant produire spontanment une raction violente
68 Matire toxique et corrosive
69 Matire toxique ou prsentant un degr mineur de toxicit, pouvant produire spontanment

une raction violente
70 Matire radioactive
78 Matire radioactive, corrosive
96
80 Matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit
X80 Matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit ragissant dangereusement

avec leau
823 Matire corrosive liquide, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables
83 Matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et inflammable (point dclair

de 23 C 61 C, valeurs limites comprises)
X83 Matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et inflammable (point A

dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises) ragissant dangereusement avec leau
TUDE DU DANGER
839 Matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et inflammable (point
dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises), pouvant produire spontanment
une raction violente
X839 Matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et inflammable (point

dclair de 23 C 61 C, valeurs limites comprises), pouvant produire spontanment
une raction violente et ragissant dangereusement avec leau
84 Matire corrosive solide, inflammable ou auto-chauffante
842 Matire corrosive solide, ragissant avec leau en dgageant des gaz inflammables
85 Matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et comburante (favorise

lincendie)
856 Matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et comburante (favorise

lincendie) et toxique
86 Matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit et toxique
88 Matire trs corrosive
X88 Matire trs corrosive ragissant dangereusement avec leau.
883 Matire trs corrosive et inflammable (point dclair de 23 C 61 C, valeur limites

comprises)
884 Matire trs corrosive solide, inflammable ou auto-chauffante
885 Matire trs corrosive et comburante (favorise lincendie)

886 Matire trs corrosive et toxique
X886 Matire trs corrosive et toxique, ragissant dangereusement avec leau
89 Matire corrosive ou prsentant un degr mineur de corrosivit, pouvant produire

spontanment une raction violente
90 Matire dangereuse du point de vue de lenvironnement, matires dangereuses diverses
99 Matires dangereuses diverses transportes chaud
97
2 Approche rglementaire 2.8 Mthodologie et tude de cas
2.8 Mthodologie et tude de cas

2.8.1 Mthodologie
Toute substance doit tre classe selon les spcifications de lADR afin de raliser
les documents de transport qui devront se trouver dans la cabine de lunit de trans-
port ou de dterminer les conditions de dispense partielle dapplication. Quelles
sont les sources dinformation dont nous disposons ? Ce sont :
le texte officiel de lADR ; dans ses annexes A et B figurent tous les renseignements
utiles ;
la fiche de donnes de scurit fournie avec les produits par le distributeur, et
notamment sa rubrique n 14.
Les renseignements dont nous avons besoin sont les suivants :
le nom que porte le produit ;
le nom figurant dans la liste de lADR (qui peut tre diffrent) ;
des indications sur ltat physique et la puret ;
le numro didentification de danger ;
le libell complet de la classe de danger ;
le groupe demballage ;
le numro ONU ;
le numro de ltiquette apposer sur lemballage et lunit de transport.
Pour la plupart des produits, ces renseignements se trouvent dans le tableau A du
chapitre 3.2 de lADR comme indiqu plus haut ( 2.1.5).
Si la substance ny figure pas, il faut dabord vrifier si les renseignements sont
donns dans la FDS. Dans la ngative on peut suivre la mthode suivante :
Runir les donnes relatives linflammabilit et la toxicit du produit afin
dvaluer son danger.
Complter par une analyse des dangers (corrosivit notamment) prsents par
des produits de structure aussi semblable que possible.
Dterminer le danger principal et le danger secondaire, en dduire le numro
didentification de danger.
Attribuer la classe du produit. Celle-ci comporte trois lments :
le numro de classe de danger principal ;
le code de classification, selon les subdivisions existantes ;
le groupe demballage (I, II ou III).
Attribuer le numro ONU NSA (non spcifi par ailleurs) en choisissant le
numro dont les conditions dattribution se rapprochent le plus de celui tudi
(en particulier le numro de danger et la nature chimique).
Sil sagit dune prparation, appliquer la mthode prcdente en utilisant comme
paramtres ceux du mlange calculs selon les indications fournies par lADR dans
chaque classe de danger. La dtermination des dangers principal et secondaire se
fait laide du tableau donn prcdemment ( 2.3).
98
2.8.2 tude de cas (deuxime phase)

m Donnes complmentaires sur le cas
Pour enrichir notre traitement du cas, nous allons donner les quantits stockes,
dans les laboratoires pour chaque produit, quantits correspondant une
consommation mensuelle. Le tableau ci-dessous nous donne ces quantits en L
(pour les liquides) ou en kg (pour les solides) sauf indication contraire. Ces
renseignements nous seront utiles plus loin. Comme nous le voyons, les quantits
de certains produits ne sont pas connues (non-transmission des donnes par les
responsables des laboratoires concerns). En conditions relles, ce problme serait
A
vite rgl par une visite sur les lieux ou une nouvelle demande. Faute de pouvoir
TUDE DU DANGER
le faire, nous montrerons plus tard quelles hypothses faire pour estimer ces
quantits.
Quantits mensuelles de produits manipuls dans les laboratoires dun hpital.
Quantits mensuelles stockes par labo (L ou kg*)

Produits
Labo1 Labo2 Labo3 Labo4 Labo5 Labo6 Labo7 Labo8
Actone 1 6 7 1 5 2 12 3
thanol 4 6 7 2,5 15 8 150
Isopropanol 2 6 1 10 6
Mthanol 2 4 4 1 4 1
ther 3 2 1 24 3
Actate dthyle 1
n-Hexane 1 6
Actonitrile 1
Benzne 1
Ttrahydrofurane 1
Xylne 150
Acide actique 2 1 3 1 4 12 1
Acide chlorhydrique 1 0,5 2 1 2 4 6
Acide sulfurique 1 4
Acide trichloroactique 1 2 ?
Acide nitrique 1 6
99
Quantits mensuelles de produits manipuls dans les laboratoires dun hpital (suite).
Quantits mensuelles stockes par labo (L ou kg*)

Produits
Labo1 Labo2 Labo3 Labo4 Labo5 Labo6 Labo7 Labo8
Acide formique 1 12
Hydroxyde de sodium* 2
Hydroxyde de potassium* 1
Nitrite de sodium* ?
Chlorure mercurique* ?
Hypochlorite de sodium 40 100
Peroxyde dhydrogne 1
Ttraoxyde dosmium 15 ml
(suspension aqueuse)
Dsignation des laboratoires : (1) Biochimie hormonale ; (2) Virologie ; (3) Parasitologie ; (4) Biophysique ;
(5) Microbiologie ; (6) Andrologie ; (7) Anatomo-pathologie ; (8) Toxicologie.
m Paramtres ADR des produits

Nous allons donner maintenant les rsultats de la recherche des caractristiques
ADR de ces produits.
La comparaison de ce tableau avec son analogue du Code du travail ( 1.7.2)
montre bien les diffrences dvaluation des dangers des deux rglementations.
Classement ADR des produits dun hpital.
n n didentification Code Groupe Code

Produits
ONU de danger classification demballage LQ
Actone 1090 33 F1 II LQ4
thanol 1170 33 F1 II LQ4
Isopropanol 1219 33 F1 II LQ4
Mthanol 12130 336 FT1 II LQ0
ther 1155 33 F1 I LQ3
Actate dthyle 1173 33 F1 II LQ4
n-Hexane 1208 33 F1 II LQ4
100
Classement ADR des produits dun hpital (suite).
n n didentification Code Groupe Code

Produits
ONU de danger classification demballage LQ
Actonitrile 1648 33 F1 II LQ4
Benzne 1114 33 F1 II LQ4
Ttrahydrofurane 2056 33 F1 II LQ4

A
Xylne 1307 33 F1 II LQ4
TUDE DU DANGER
Acide actique 2789 83 CF1 II LQ22
Acide chlorhydrique 1789 80 C1 II LQ22
Acide sulfurique 1830 80 C1 II LQ22
Acide trichloractique 1839 80 C4 II LQ23
Acide nitrique 2031 88 CO1 II LQ22
Acide formique 1779 80 C3 II LQ22
Hydroxyde de sodium 1823 80 C6 II LQ23
Hydroxyde de potassium 1813 80 C6 II LQ23
Nitrite de sodium 1500 56 OT2 III LQ12
Chlorure mercurique 1624 60 T5 II LQ18
Hypochlorite de sodium 1791 80 C9 II LQ22
Peroxyde dhydrogne 2014 58 OC1 II LQ10
Ttraoxyde dosmium 2471 66 T5 I LQ0

(en milieu aqueux)
m Exemple de recherche de dispense dapplication
Nous allons supposer, problme un peu fictif, que le dmnagement du labora-

toire 6 (Andrologie) dans une autre unit hospitalire ncessite lacheminement,
par le rseau public, du stock mensuel de produits de ce laboratoire.
Peut-on le faire tout en bnficiant dune dispense partielle dapplication de lADR ?
Le tableau suivant donne les lments du calcul ; nous utilisons pour cela le
tableau du 2.6.
101
Niveau Coefficient Quantit corrige

Produits Quantit (Q)
danger multiplicateur (A) Qc = AQ (en L)
Actone II 3 2 6
thanol II 3 8 24
ther I 50 1 50
Benzne II 3 1 3
Ttrahydrofurane II 3 1 3
Acide actique II 3 4 12
Acide chlorhydrique II 3 4 12
Acide trichloractique II 3 2 6
Acide nitrique II 3 1 3
Hydroxyde de potassium II 3 1 3 kg
Total quantit corrige 119 L, 3 kg
En conclusion, la dispense est possible. Notons que ce calcul fait bien apparatre
lintervention dune pnalit , puisque la quantit relle de produits est 24 L et
1 kg. Un calcul analogue effectu pour chaque laboratoire montrerait que seuls les
produits du laboratoire 7 ne peuvent tre transports dans ces conditions tout au
moins en un seul trajet.
m Simulation dune recherche de classement dun produit non rfrenc dans lADR
Nous allons prendre le nitrite de sodium et le traiter comme sil tait inconnu de
lADR, dans un but uniquement dillustration de la dmarche. Une recherche biblio-
graphique nous apprend que la DL 50 orale-rat = 85 mg/kg. Les critres dfinis
prcdemment ( 2.2.6) conduisent attribuer ce produit une toxicit par voie
orale le classant en 6.1 III (danger mineur).
La littrature chimique nous apprend par ailleurs que tous les nitrites inorganiques
(potassium, zinc, nickel) sont comburants : classe 5.1 III. Le produit prsente donc
deux dangers selon lADR.
Lexamen du tableau du paragraphe 2.3 permet en croisant la ligne 5.1 III et la
colonne 6.1 III de dterminer que 5.1 III est le danger principal et 6.1 III le danger
secondaire. Nous en dduisons le numro didentification de danger : 56.
Aprs la classe de danger, il faut dterminer le code de classification et le numro
ONU. La recherche de ces donnes peut se faire en consultant les tableaux de
rubriques collectives dans lADR. Dans la classe 5.1, laquelle appartient le nitrite
de sodium en raison de ses proprits comburantes, on peut trouver deux classe-
ments adquats :
102
Matire comburante, toxique, solide, code OT2, n ONU 3087

Matire comburante, nitrite inorganique NSA, code O2, n ONU 2627
Le choix nest pas vident : le premier dcrit bien les dangers du nitrite, mais le second
prcise mieux la nature chimique (nitrites inorganiques). Lexistence de cette rubrique
laisse curieusement supposer quil existe des nitrites inorganiques non toxiques.
Effectivement, une vrification faite dans le tableau A (du chapitre 3.2 de lADR)
nous apprend que le nitrite de potassium, comme celui de nickel et celui de zinc
(ammoniacal) sont classs O2.
Les numros didentification de danger diffrent dans le mme sens. Ce numro A
est 56 pour la rubrique 3087, et 50 pour la rubrique 2627, comme pour les autres
TUDE DU DANGER
nitrites cits.
Il faut donc trancher partir des donnes toxicologiques, cites plus haut, ce qui
conduit au choix suivant : 5.1, OT2, n ONU 3087 et numro didentification de
danger 56. Ce choix simpose dautant plus si lon respecte le principe de prudence qui
veut que lon prenne le danger le plus important en cas de doute. Bien sr cet exercice
est fictif, puisque le nitrite de sodium figure dans le tableau A, avec le n ONU 1 500
et un classement 5.1, OT2, 56, finalement conforme notre option. Paradoxalement
son groupe demballage est III, alors que celui du nitrite de potassium est II.
Cet exemple montre bien la prudence observer pour bien fixer la nature et le
niveau des dangers, car cela aura une consquence directe sur la qualit des mesures
de prvention prendre. Cette prudence demande de sappuyer sur toutes les
sources dinformations disponibles et en particulier la classification selon le Code du
travail et les fiches de donnes de scurit. Dans lexemple trait, le nitrite est affect
de la phrase de risque R 25 (toxique par ingestion), ce qui conforte notre choix.
2.8.3 Effet de dilution

La dilution dun produit peut permettre den attnuer le danger. Nous illustrerons
ce principe en reprenant lexemple prcdent. Nous voudrions faire en sorte que,
par dilution dans leau, la solution de nitrite ait un n de danger de 50 et non 56.
Autrement dit, nous souhaiterions quil perde ainsi, au sens de la rglementation,
son caractre toxique. Nous utilisons la formule donne au 2.2.6, savoir :
DL 50 100
DL 50 m = -----------------------------------------------------------------------
% en poids de substance active
Pour que ce produit ne soit pas toxique au sens de lADR, il faut que DL 50 orale
soit suprieure 500 mg/kg (la solution est liquide videmment, voir les critres du
2.2.6). En remplaant DL 50 par 85 mg/kg et DL 50 m par 500 mg/kg, on obtient
la limite suprieure de concentration raliser pour obtenir le n de danger 50.
Le rsultat donne 17 % en poids de nitrite de sodium (pour 100 g de solution).
103
2 Approche rglementaire 2.8.2 Avantages et inconvnients
du transport des marchandises de la rglementation transport
2.9 Avantages et inconvnients de la rglementation

transport
Nous avons prsent cette analyse synthtique de la rglementation transport, non
pour permettre son application, car ce chapitre est trs incomplet et seul un recours
aux textes originaux est ncessaire son application, mais pour examiner les apports
possibles dans une dmarche dvaluation des dangers. En fait les informations
pertinentes sont videntes, mais ce systme a aussi ses limites.
2.9.1 Avantages
Le premier avantage consiste distinguer les aspects qualitatifs et quantitatifs des
dangers. Les aspects qualitatifs sont largement dvelopps, puisque lon dispose de
13 classes qui se dclinent en 132 subdivisions et quelques groupes :
Classe Subdivisions Groupes
1 6 13 groupes de compatibilit
2 7 9 groupes de danger (12 pour les arosols)
3 7
4.1 12
4.2 15
4.3 12
5.1 11
5.2 2
6.1 22
6.2 4 2 catgories
7 5 groupes
8 23
9 11
Toutefois, comme prcis plus haut ( 2.2), dans les industries et activits les plus
rpandues, les matires utilises ne concernent en majorit que les 8 classes indiques,
qui couvrent tout de mme 110 subdivisions.
Les aspects quantitatifs du danger, cest--dire les groupes demballage, sont prsents
pour les classes les plus frquentes. Leurs critres dattribution sont clairs, significa-
tifs et relativement accessibles. Lchelle de trois niveaux convient dans la plupart
des cas, sachant quun quatrime niveau existe de fait, au-dessus du groupe I, celui
des matires non admises au transport. Notons la sous-classe 4.1 SR qui comporte
sept types de matire attribus selon le degr de danger quelles prsentent .
104
Le choix des points dclair, des tensions de vapeur, des doses et concentrations
ltales 50 sont judicieux et universellement reconnus, du moins lorsque les donnes
disponibles sont cohrentes. En particulier, le fait de mettre la toxicit par inhalation
en rapport avec la concentration de vapeurs lquilibre est un progrs dans
lvaluation du danger dune matire volatile. Notons que si la CL 50 sur 1 heure
nest pas disponible, lADR fournit le moyen dutiliser une CL 50 sur 4 heures.
En pratique, pour la grande majorit des matires, ces groupes demballage seront
connus en consultant le tableau A (colonne n 4). Signalons le ct pratique de ce
tableau, qui permet, une fois connu le numro ONU grce au tableau B, de disposer
de toutes les informations utiles en une fois, et cela sans besoin dinterprtation,
A
de calcul ni de report un autre document.
TUDE DU DANGER
Enfin, le systme dtiquetage et la signalisation orange sont riches en informations
sur les dangers et concentrent de faon relativement claire lensemble des donnes
informatives du tableau A. En particulier, il est remarquable que le numro didenti-
fication de danger russisse indiquer lessentiel des dangers en trois chiffres pour
des matires pouvant tre trs complexes.
2.9.2 Inconvnients
Ce systme a les inconvnients de ses qualits, savoir, en premier lieu, un nombre
de subdivisions souvent trop important. Lapport sur le plan scurit napparat pas
clairement, par exemple pour la distinction entre organiques et inorganiques, ou
les neuf sous-groupes du groupe 6.1T.
La rgle des prpondrances de danger repose sur des choix qui peuvent tre sujets
discussion. Ainsi, la toxicit, fut-elle de groupe I, ne passe avant linflammabilit
que ci cette dernire est du groupe III. Sans doute a-t-on estim que linflammabilit
(dans les groupes I et II) induit un risque mortel immdiat.
Dans le cas o le numro ONU nexiste pas, laffectation dune rubrique collective se
fait par application de rgles, mais la plupart de celles-ci comportent de nombreuses
exceptions. Cette affectation demande donc une grande minutie et un examen
attentif des textes, fort volumineux au demeurant !
Les groupes demballage nexistent trois niveaux que pour six classes : 3, 4.2, 4.3,
5.1, 6.1 et 8. Il ny a que les niveaux II et III pour les classes 4.1 (uniquement F) et 9.
Mais ce sont les classes les plus frquemment rencontres.
Le numro ONU, mme sil est pratique pour le recueil dinformations, est un
numro en plus des autres, tel le numro CAS, trs utilis dans les fiches de donnes
de scurit, ou le numro EINECS, qui a pourtant un caractre officiel en Europe.

Heureusement les moyens informatiques modernes attnuent cette difficult.
De mme le numro didentification de danger reprsente une redondance par
rapport lensemble (classe de danger + code de classification) et mme aussi par
rapport ltiquetage prsent sur le vhicule et sur chaque emballage. De plus, un
tel code numrique nest pas utilisable sans se reporter une table de dcodage,
moins de la connatre par cur ! Quitte se reporter un document, autant
nutiliser que le numro ONU qui est linformation la plus prcise.
Dernier inconvnient, et non le moindre, toute la classification ne prend en compte
presque exclusivement que le risque accidentel. Cette option se comprend dans la
mesure o le risque daccident est largement dominant dans le transport, routier en
105
particulier, mais limpasse sur les expositions de type chronique auxquelles peuvent
tre soumis les conducteurs et les prposs au chargement-dchargement ne sexplique
pas. Il est difficile dadmettre quon ignore des dangers tels que cancrognes, muta-
gnes et toxiques pour la reproduction, ou les produits sensibilisants pour fixer le
groupe demballage. Seule concession, les amiantes blanc et bleu, classs 9M1, cest--
dire pouvant mettre en danger la sant , mais dans les groupes demballage III et II !
Nous allons illustrer ce propos par quelques exemples caractristiques.
Travail Transport
Nom
Tableau n
n CAS tiquette R VME Classe Code Danger Groupe
de MP ONU
Benzne 71-43-2 F 11 1 ppm 4 3 F1 33 II 1114

T 45
46
36/38
48/23/24/25
65
thoxy- 110-80-5 T 60 5 ppm 84 3 F1 30 III 1171

thanol 61
10
20/21/22
Formol 50-00-0 T 40 0,5 ppm 43 8 C9 80 III 2209

30 % 23/24/25
43
34
Phnylne- 106-50-3 T+ 23/24/25 0,1 mg/m3 15 6.1 T2 60 III 1673

diamine Xi 36
43
50/53
Dioxyde 1309-60-0 T 61 0,1 mg/m3 1 5.1 OT2 56 III 1872

de plomb 62 sur 40 h
20/22
33
50/53
Rappels : R = phrase de risque ; VME = valeur limite de moyenne dexposition ; MP = maladie professionnelle.
106
R 11 Facilement inflammable
R 20/21/22 Nocif par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion
R 22 Nocif en cas dingestion
R 23/24/25 Toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion
R 26 Trs toxique par inhalation
R 34 Provoque des brlures A

R 36 Irritant pour les yeux
TUDE DU DANGER
R 36/38 Irritant pour les yeux et la peau
R 40 Effet cancrogne suspect : preuves insuffisantes
R 43 Peut entraner une sensibilisation par contact avec la peau
R 45 Peut provoquer le cancer
R 46 Peut provoquer des altrations gntiques hrditaires
R 48/23/24/25 Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par
inhalation, par contact avec la peau et par ingestion
R 50/53 Trs toxique pour les organismes aquatiques, peut entraner des effets nfastes
long terme pour lenvironnement aquatique
R 60 Peut altrer la fertilit
R 61 Risque pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant
R 62 Risque possible daltration de la fertilit
R 65 Nocif. Peut provoquer des atteintes des poumons en cas dingestion
Nous voyons sur cet exemple, que les aspects de toxicit chronique ne sont pas pris
en compte dans la rglementation transport pour des produits comme le benzne,
lthoxy-thanol et le formol. Pourtant ce dernier prsente mme une toxicit
aigu. Pour la phnylne-diamine et le dioxyde de plomb, la toxicit est bien prise
en compte, mais seulement comme danger mineur (groupe demballage III). Inver-
sement la rglementation du travail ne considre pas le dioxyde de plomb comme
comburant, mais est-ce une lacune en ralit ?
Heureusement, on peut trouver une bonne cohrence sur bon nombre de produits.
107
Exemple du chloroformiate dthyle :
Classement travail Classement transport
n CAS : 541-41-3 n ONU : 1182
F et T+ 6.1, TFC
R 11 663
26
22
34
Groupe I
Il reste quil est regrettable dtre soumis, dans un mme pays, des rglementations,
ou des recommandations, qui diffrent selon les domaines dapplication, mais qui
doivent pourtant dans bien des cas tre respectes simultanment.
108
3 LE SYSTME GNRAL HARMONIS
TUDE DU DANGER
Conscientes des problmes voqus prcdemment, les instances internationales
comptentes se sont dotes dun projet ambitieux visant harmoniser les rgles de
classification des dangers des substances et prparations chimiques et en cons-
quence de ltiquetage des emballages. Ce projet, lanc il y a une dizaine dannes,
a vu sa premire concrtisation en juillet 2003 par une dcision du Comit cono-
mique et social des Nations unies de publier un systme gnral harmonis de
classification et dtiquetage des produits chimiques, dit SGH, rpondant lobjectif
cit et dj applicable dans les Nations qui le souhaiteraient. Ce systme dj trs
complet, et mme complexe, a lavantage dtre dapplication mondiale et de couvrir
un vaste domaine du risque chimique. Il vise terme tre incorpor dans le droit
communautaire en mme temps que le systme REACH (Registration, Evaluation
and Autorisation of Chemicals, cest--dire enregistrement, valuation et autorisation
des produits chimiques) qui lui est complmentaire puisquil gnrera les donnes
ncessaires la classification. La prsentation qui suit nen est donc quun rsum
trs synthtique1.
3.1 Principe gnral

Ce systme vise identifier clairement les dangers des produits chimiques dans le
but daider les utilisateurs prendre les mesures de prvention ou de protection
ncessaires. Cette identification commence par une classification par nature des
dangers, puis par catgorie, cense traduire une chelle de gravit des dommages
occasionns. Nous retrouvons donc avec bonheur les deux paramtres, qualitatif et
quantitatif, du danger. De cette classification va dpendre une signaltique, compre-
nant pictogrammes et avertissements.

Les classes de danger se divisent en trois grandes familles : les dangers physiques,
les dangers pour la sant humaine et les dangers pour lenvironnement. Classes et
catgories sont dtermines partir de critres prcis, ncessitant la connaissance
de donnes physiques, chimiques et toxicologiques. Cette signaltique est complte
par des fiches de donnes de scurit, dj bien connues actuellement.
Ce projet va plus loin quune simple dmarche dinformation, puisque, selon les
termes mmes de larticle ADR 1.1.1.4, il vise :
1. Lintgralit des textes est disponible ladresse :

http://www.unece.org/trans/danger/publi/ghs/ghs_rev01/01files_f.html
109
3 Le systme gnral 3.2 Champ dapplication
harmonis
amliorer la protection de la sant humaine et de lenvironnement grce un

systme de communication des dangers facile comprendre lchelle inter-
nationale ;
fournir un cadre reconnu aux pays qui nont pas de systme ;
rduire la ncessit deffectuer des essais et des valuations des produits chimiques ;
et faciliter le commerce international de produits chimiques dont les dangers ont
t correctement valus et identifis lchelle internationale.
3.2 Champ dapplication

Ce systme sest dfini quatre cibles, qui sont aujourdhui soumises des lgislations
distinctes :
les travailleurs, et notamment les services dintervention en cas durgence ; ce
public est destinataire dinformations dtailles et prcises, car il est apte recevoir
une formation adquate ;
les transports, dont la typologie des risques conduit centrer linformation sur
les dangers physiques et la toxicit aigu, sachant quelle vise plus les services
dintervention que les chauffeurs ;
les consommateurs, qui font lobjet dune communication simplifie et incluant
les conditions dutilisation ;
lenvironnement, dont le public cible est en fait les trois prcdents.
Il est donc le fruit dun consensus de la part dorganisations aussi larges que lOIT,
lONU, lOCDE, lUnion europenne, sans compter les lgislations des tats-Unis
et du Canada.
Le SGH comprend les lments suivants :
des critres harmoniss pour la classification des substances et des mlanges selon
les dangers physiques, les dangers pour la sant ou lenvironnement quils pr-
sentent ;
des lments harmoniss pour la communication de ces dangers, comprenant
des dispositions en matire dtiquetage et de fiches de donnes de scurit.
Le terme gnrique produits chimiques recouvre les substances, les produits, les
mlanges, les prparations, y compris les pesticides, et tout autre terme utilis dans
les systmes actuels. On peut toutefois regretter que lon nait pas repris lexpression
agents chimiques introduite par la directive UE 98/24, qui inclue les produits
gnrs par lactivit, tels que poussires et fumes.
Le SGH se veut modulaire, cest--dire que son application peut tre partielle selon
les publics et les domaines dactivit viss.
3.3 Classes de danger

Le SGH constitue une synthse de plusieurs classifications existantes et principale-
ment celles du transport et du travail avec des matires dangereuses. Le nombre de
classes adopt est de 31, dont 16 de la famille physique, 13 de la famille sant
110
3 Le systme gnral 3.3 Classes de danger
harmonis
humaine et 2 de la famille environnement. Aucune numrotation de ces classes na t

retenue. En voici la synthse, avec les numros que nous avons introduits, pour plus
de facilit :
Classes de danger du SGH.
n Danger Abrg Famille
1 Matires et objets explosibles MOE Danger

physique A
2 Gaz inflammables GIN
TUDE DU DANGER
3 Arosols inflammables AIN
4 Gaz comburants GCO
5 Gaz sous pression GSP
6 Liquides inflammables LIN
7 Matires solides inflammables MSI
8 Matires auto-ractives MAR
9 Liquides pyrophoriques LPP
10 Solides pyrophoriques SPP
11 Matires auto-chauffantes MAE
12 Matires qui, au contact de leau, dgagent MGI

13 Liquides comburants LCO
14 Matires solides comburantes MSC
15 Peroxydes organiques POR
16 Matires corrosives pour les mtaux MCM

17 Toxicit aigu par voie orale TAO Danger

pour la sant
18 Toxicit aigu par voie cutane TAC
19 Toxicit aigu par inhalation TAI
20 Corrosion/irritation cutanes CIC
21 Lsions oculaires graves/irritation oculaire LIO
22 Sensibilisation respiratoire SRE
23 Sensibilisation cutane SCU
111
3 Le systme gnral 3.4 Catgories de danger
harmonis
Classes de danger du SGH (suite).
n Danger Abrg Famille
24 Mutagnicit pour les cellules germinales MCG Danger

pour la sant
25 Cancrognicit CAN
26 Toxicit pour la reproduction TRE
27 Toxicit systmique pour certains organes cibles, TOU

exposition unique
28 Toxicit systmique pour certains organes cibles, TOR

expositions rptes
29 Danger par aspiration DAS
30 Toxicit (aigu) pour le milieu aquatique TAA Danger pour

lenvironnement
31 Toxicit (chronique) pour le milieu aquatique TCA
Cette liste rvle une influence marque de la rglementation transport, qui tait
dj du niveau international, il est vrai. La rglementation travail se retrouve
quant elle dans les domaines sant et environnement, en toute logique.
3.4 Catgories de danger

Les catgories de danger, qui expriment la gravit des dommages, sont en nombre
variable selon les classes de danger.
n Nombre
Abrg Remarques
de classe de catgories
1 MOE 7 comporte une catgorie de matire et objet, puis 6 divisions,

dont 2 sans pictogramme
2 GIN 2 1 sans pictogramme
3 AIN 2
4 GCO 1
5 GSP 4 ne dcrit que des tats physiques
6 LIN 4 1 sans pictogramme
7 MSI 2
8 MAR 5 en fait, 7 types de A G, 1 sans pictogramme
112
3 Le systme gnral 3.4 Catgories de danger
harmonis
n Nombre
Abrg Remarques
9 LPP 1
10 SPP 1
11 MAE 2
12 MGI 3 A
TUDE DU DANGER
13 LCO 3
14 MSC 3
15 POR en fait, 7 types de A G, 1 sans pictogramme
16 MCM 1
17 TAO 5 1 sans pictogramme
18 TAC 5 1 sans pictogramme
19 TAI 5 1 sans pictogramme
20 CIC 5 1 sans pictogramme
21 LIO 3 1 sans pictogramme
22 SRE 1
23 SCU 1
24 MCG 3
25 CAN 3
26 TRE 4 1 sans pictogramme, pour lallaitement
27 TOU 3
28 TOR 2
29 DAS 2
30 TAA 3 2 sans pictogramme
31 TCA 4 2 sans pictogramme
Ainsi le nombre de catgories va de 1 5 et mme 7 si lon considre les cas parti-

culiers.
113
3 Le systme gnral 3.5 tiquetage
harmonis
3.5 tiquetage
Le SGH requiert six lments devant figurer sur ltiquetage :
pictogramme,
mention davertissement,
mention de danger,
conseils de prudence et pictogrammes de mise en garde,
identification du produit,
identification du fournisseur.
Nous allons prsenter en les simplifiant les rgles dattribution de ces lments.
3.5.1 Pictogramme
Sa fonction est de transmettre une information sur la nature du danger, visuelle-
ment, sans lecture ncessaire. Il existe 9 symboles possibles, rassembls dans le
tableau suivant :
Flamme Flamme sur un cercle Bombe explosant
Corrosion Bouteille gaz Tte de mort sur deux tibias
Point dexclamation Environnement Danger pour la sant
On reconnat certains symboles identiques ou presque ceux des rglementations

du travail ou du transport, mais deux nouveaux symboles apparaissent, en rempla-
cement de la croix de Saint-Andr , rserve aux dangers irritant et nocif
et effectivement peu vocatrice.
114
3 Le systme gnral 3.5 tiquetage
harmonis
Le symbole de danger est toujours plac lintrieur dun carr pos sur la pointe,
en fait un losange, comme dans la rglementation du transport. Les symboles doivent
tre noirs et le losange reprsent par un cadre rouge. Exemple :
TUDE DU DANGER
Toutefois, le SGH prcise que ces pictogrammes ne sappliquent pas au domaine
du transport des matires dangereuses, pour lequel reste en vigueur le rglement type
de lONU. Mme sils sont daspect trs voisin, ils nen sont pas moins diffrents,
ce qui peut conduire trouver sur un mme emballage, par exemple pour une
matire inflammable, les deux pictogrammes suivants :
3.5.2 Mention davertissement

Il sagit dun mot, soit DANGER pour un danger principal, soit ATTENTION
pour les dangers moins graves, soit aucun mot. La mention Danger sera attribue
par exemple aux catgories 1, mais une catgorie 2 pourra mentionner Danger
ou Attention selon la classe considre.
3.5.3 Mention de danger

Une mention de danger est une phrase qui, attribue une classe de danger ou une
catgorie de danger, dcrit la nature du danger que prsente un produit chimique

et, lorsquil y a lieu, le degr de ce danger.
Exemples
Peut senflammer sous laction de la chaleur.
Toxique par inhalation.
Provoque une irritation cutane.
Ces mentions rappellent videmment les phrases de risque de la rglementation du

travail, qui sont repres par des codes R suivis dun nombre. Ce reprage nexiste
pas ici, et on ne peut que le regretter.
115
3 Le systme gnral 3.6 Ralisation de ltiquetage
harmonis
3.5.4 Conseils de prudence et pictogrammes de mise en garde

Un conseil de prudence est une phrase et/ou un pictogramme dcrivant les mesures
recommandes quil y a lieu de prendre pour rduire au minimum ou prvenir les
effets nocifs dcoulant dune exposition. Le choix de ces conseils est laiss lappr-
ciation du responsable de ltiquetage ou lautorit comptente.
Exemples
Garder le rcipient hermtiquement ferm.
Ne pas respirer les vapeurs.
Porter des gants de protection.
En cas dincendie, ne pas utiliser deau.
Lannexe 3 du SGH propose une liste de conseils de prudence adapts chacune des
classes de danger. Ces phrases rappellent les conseils de prudence (S) de la rglemen-
tation du travail, mais toujours sans reprage alphanumrique.
3.5.5 Identification du produit

Ltiquette devrait rvler lidentit chimique dun produit simple, ou, pour un
mlange, lidentit chimique des composants qui prsentent un danger critique,
savoir : toxicit aigu, corrosion de la peau, lsions oculaires graves, pouvoir muta-
gne, cancrogne ou reprotoxique, sensibilisation cutane ou respiratoire, toxicit
systmique sur organes cibles. Toutefois les rgles concernant les informations com-
merciales confidentielles sont prioritaires par rapport celles sur lidentit chimique.
3.5.6 Identit du fournisseur

Toutes les informations ncessaires lidentification du fournisseur doivent figurer
sur ltiquette.
3.6 Ralisation de ltiquetage

Il nexiste pas ce jour dans le SGH de liste de produits indiquant tous les lments
de ltiquetage, linstar de lADR. Il faut donc dabord disposer de toutes les
donnes physiques, chimiques et toxicologiques pour choisir, dans un premier temps,
la classe de danger la plus approprie.
Les chapitres 2 et 3 du SGH contiennent toutes les informations ncessaires pour
dterminer cette classe partir de la dfinition de chacune delles. Ensuite, pour
chaque classe, les critres de classification permettent de fixer la catgorie du produit
et les trois lments fondamentaux de ltiquette, appels lments de communi-
cation du danger : le symbole de danger, la mention davertissement et la mention
de danger. Lannexe 2 du SGH propose des tableaux rcapitulatifs trs pratiques
pour connatre ces lments et leurs critres dattribution.
116
harmonis
3.6.1 Critres dattribution des catgories

La dtermination de la catgorie est la phase la plus dlicate de la classification et
occupe la majeure partie du document SGH. En effet, il y a autant de critres
distincts que de classes de danger, cest--dire une trentaine. Le tableau suivant donne
une ide de cette diversit, sans entrer dans le dtail des critres.
n Nombre
Abrg Critres gnraux
de classe de catgories A
TUDE DU DANGER
1 MOE 7 Sensibilit lexplosion
2 GIN 2 Domaine dinflammabilit
3 AIN 2 Concentration en inflammables et test dinflammabilit

de larosol vaporis
4 GCO 1 Sans objet
5 GSP 4 Sans objet : tats physiques
6 LIN 4 Cat. 1 : point dclair < 23 C et point dbullition 35 C

Cat. 2 : point dclair < 23 C et point dbullition > 35 C
Cat. 3 : point dclair 23 C et 60 C
Cat. 4 : point dclair > 60 C et 93 C
7 MSI 2 Vitesse et dure de combustion
8 MAR 5 Aptitude lexplosion (7 types)
9 LPP 1 Sans objet
10 SPP 1 Sans objet
11 MAE 2 Raction la chaleur dun chantillon en masse
12 MGI 3 Dbit de dgagement gazeux
13 LCO 3 Vitesse de combustion en prsence de cellulose

14 MSC 3 Dure de combustion en prsence de cellulose
15 POR Aptitude lexplosion (7 types)
16 MCM 1 Sans objet
17 TAO 5 Dose ou concentration ltale (DL 50, CL 50)

par diffrentes voies ou estimation de toxicit aigu (ETA)
pour les mlanges (voir ci-dessous)
18 TAC 5
19 TAI 5
117
harmonis
n Nombre
Abrg Critres gnraux
20 CIC 5 Le choix des trois catgories de corrosifs (1A, 1B, 1C)

et des deux catgories dirritants (2 et 3) est fait, selon le cas,
daprs :
des tudes sur lhomme
des tudes sur lanimal
la structure chimique du produit (2, 3)
le pH en solution
Pour les mlanges, on peut utiliser des critres de concen-
tration
21 LIO 3 Le choix des trois catgories (1 corrosifs et 2 irritants) est

fait, selon le cas, daprs :
des tudes sur lhomme
des tudes sur lanimal
la structure chimique du produit
le pH en solution
Pour les mlanges, on peut utiliser des critres de concen-
tration
22 SRE 1 Sans objet. Pour les mlanges, concentration des compo-

sants actifs
23 SCU 1
24 MCG 3 Le choix des trois catgories (1A, 1B, 2) est fait partir
dtudes disponibles chez lhomme et lanimal, dire
dexpert. Pour les mlanges, on tient compte de la concen-
tration des composants actifs
Une catgorie spciale vise les effets via lallaitement
25 CAN 3
26 TRE 4
27 TOU 3 Le choix des trois catgories est fait partir dtudes

disponibles chez lhomme et lanimal, dire dexpert.
On sappuie aussi sur les doses/concentrations effet
toxique non ltal
Pour les mlanges, on tient compte de la concentration
des composants actifs
28 TOR 2 Le choix des deux catgories est fait partir dtudes

disponibles chez lhomme et lanimal, dire dexpert.
On sappuie aussi sur les doses/concentrations minimales
effet toxique observable
Pour les mlanges, on tient compte de la concentration
des composants actifs
118
harmonis
n Nombre
Abrg Critres gnraux
29 DAS 2 tudes de toxicit sur lhomme et lanimal et viscosit

dynamique
Pour les mlanges, on tient compte de la composition
et de la viscosit
30 TAA 3 2 sans pictogramme
31 TCA 4 2 sans pictogramme

A
TUDE DU DANGER
Nous ne dtaillerons, titre dexemple, que les critres dattribution des classes de
danger de la toxicit aigu et de la toxicit chronique dautant quils seront repris
dans la partie tude technique de cet ouvrage.
m Toxicit aigu
Il y a donc 5 catgories et 5 voies dexposition qui se dfinissent ainsi par rapport aux
chiffres de DL 50 ou CL 50 :
Voie dexposition Catgorie 1 Catgorie 2 Catgorie 3 Catgorie 4 Catgorie 5
Orale (mg/kg) 5 50 300 2000 5000
Cutane (mg/kg) 50 200 1000 2000 Voir note
Gaz (ppm V) 100 500 2500 5000
Vapeurs (mg/L) 0,5 2,0 10,0 20,0
Poussires et brouillards (mg/L) 0,05 0,5 1,0 5,0
Note : les critres pour la catgorie 5 sont destins lidentification de substances dont la toxicit aigu est relativement
faible mais qui peuvent, sous certaines conditions, tre dangereuses pour des populations vulnrables. Les DL 50 orale et
cutane de ces substances se situent dans lintervalle 2 000-5 000 mg/kg ou, par inhalation, des doses quivalentes.
Pour classer les mlanges, on voit que la mthode consiste toujours, soit appliquer
les critres des substances au mlange lui-mme, dans la mesure o lon dispose des
donnes ncessaires, soit procder par calcul partir des donnes de chaque compo-
sant et de la composition du mlange. Bien sr, un certain nombre de remarques
et dexceptions sont prendre en compte, mais elles sont bien moins abondantes
quelles ne ltaient dans lADR.
119
harmonis
m Toxicit chronique
Cette toxicit est plus prcisment dsigne comme la toxicit systmique pour
certains organes cibles la suite dexpositions rptes .
Le diagramme de dcision pour classer une substance en catgorie 1 ou 2 prvoit
de se rfrer, entre autres critres, aux valeurs indicatives de dose ou de concentra-
tion auxquelles ou en dessous desquelles on a observ un effet toxique sensible. Ces
effets sont constatables par une tude de toxicit classique de 90 jours conduite sur
des rats. Le tableau suivant fixe les valeurs aidant la classification :
Valeurs indicatives
Voie dexposition Units (dose/concentration)
Catgorie 1 Catgorie 2
Orale (rat) mg/kg pc/j 10 10-100
Cutane (rat ou lapin) mg/kg pc/j 20 20-200
Inhalation (rat) gaz ppm/6 h/j 50 50-250
Inhalation (rat) vapeur mg/L/6 h/j 0,2 0,2-1,0
Inhalation (rat) poussires/brouillard/fumes mg/L/6 h/j 0,02 0,02-0,2
Dans les units, pc signifie poids corporel.
Ces valeurs (ou intervalles), rappelons-le, sont fournies titre indicatif et ne sauraient
tre prises comme des valeurs de dmarcation strictes. Elles ne sont quun lment
parmi dautres de la dcision.
Afin de faciliter le choix des catgories en fonctions des critres fixs, le SGH
propose pour chaque classe de danger une procdure de dcision, sous forme dun
organigramme. Pour en illustrer le principe, nous avons choisi une classe de danger
parmi les plus frquentes (diagramme page suivante).
3.6.2 Exemple dtiquette SGH

Lorganisation des informations sur ltiquette est laisse linitiative des autorits
comptentes . Lannexe 7 du SGH contient quelques propositions de ralisation
dtiquettes. Il en est de mme de certaines informations complmentaires. Mais il
y a quelques rgles de priorits et dincompatibilits respecter, visant les symboles
et les mentions davertissement.
Le SGH donne lexemple dun liquide inflammable (catgorie 2), toxique par inha-
lation (catgorie 4) et toxique systmique sur certains organes cibles en cas dexpo-
sitions rptes (catgorie 2). Lexemple, trs gnral, est interprt ainsi par nos soins,
pour plus de clart (tableau page 122).
Dans cet exemple, les deux premiers pictogrammes seraient isolment accompa-
gns de la mention Attention , mais en raison de linflammabilit du produit,
seule la mention Danger subsiste. Sur le colis de transport, le pictogramme
dinflammabilit serait lgrement diffrent, comme signal plus haut ( 3.5.1).
120
harmonis
La substance ou le mlange est un liquide
TUDE DU DANGER
A-t-il un point dclair 93 C ? Non Non class
Oui
A-t-il un point dclair 60 C ? Oui Catgorie 4

Pas de symbole
Attention !
Non
A-t-il un point dclair 23 C ? Oui Catgorie 3
Oui Attention !
A-t-il un point initial dbulition 35 C ? Oui Catgorie 2
Danger !
Non
Catgorie 1
Danger !
Diagramme de dcision Liquides inflammables .
121
3 Le systme gnral 3.7 Fiches de donnes de scurit
harmonis
DISOL 90
Contient de lthanol Danger
Solvex S.A. Liquide et vapeur trs inflammables.

Flaconville 234 100 Nocif par inhalation.
1 avenue des Tuyaux Risque prsum deffets graves pour le foie la suite dexpositions
Tl. : 98 76 54 32 10 rptes ou dune exposition prolonge.
Tenir lcart de sources dignition. n ONU

Utiliser en plein air ou dans un endroit bien ventil. 1266
Mise la terre du rcipient.
Stocker dans un endroit frais et bien ventil.
Brut 36 kg Net 30 kg Utiliser avant juin 2012.
3.7 Fiches de donnes de scurit

Il est rappel que la fiche de donnes de scurit doit fournir beaucoup plus de
prcisions utiles la sant, la scurit et lenvironnement que ltiquette, qui est
avant tout une information visuelle. Ces prcisions sont rparties en 16 rubriques
que nous reprendrons plus loin. Elle est exigible pour toute substance ou prparation
dangereuse au sens du SGH, mais elle est recommande autant que possible, en cas
dabsence de donnes suffisantes pour un classement. Dans le cas des mlanges, le
SGH recommande des valeurs seuil de concentration en substance dangereuse,
dclenchant lexigibilit des FDS. Elles apparaissent dans le tableau suivant :
Classe de danger Valeur seuil/limite de concentration
Toxicit aigu 1,0 %
Corrosion/irritation de la peau 1,0 %
Lsions oculaires graves/irritation oculaire 1,0 %
Sensibilisation des voies respiratoires/de la peau 1,0 %
Mutagnicit : catgorie 1 0,1 %
Mutagnicit : catgorie 2 1,0 %
Cancrognicit 0,1 %
Toxicit pour le systme reproducteur 0,1 %
122
3 Le systme gnral 3.8 Conclusion
harmonis
Classe de danger Valeur seuil/limite de concentration
Toxicit systmique pour certains organes cibles 1,0 %

(exposition unique)
Toxicit systmique pour certains organes cibles 1,0 %

(expositions rptes)
Toxicit pour lenvironnement aquatique 1,0 %

A
Enfin, le SGH liste le dtail des informations devant figurer dans les 16 rubriques.
TUDE DU DANGER
3.8 Conclusion
Nous avons vu que le SGH est plus un assemblage, certes cohrent, des rglementa-
tions du transport et du travail, quune vritable synthse, ne gardant que le meilleur
des deux. Une synthse paraissait dailleurs fort peu probable, compte tenu de
lautorit internationale dj acquise par le rglement type du transport des matires
dangereuses. Par contre, les modifications apportes dans le domaine du travail sont
sensibles.
On peut citer en positif les critres physiques et toxicologiques prcis pour raliser la
classification. La classification est elle-mme plus diversifie, notamment par une
distinction claire des effets chroniques et aigus. En effet, toutes les formes deffets
toxiques sont bien prises en compte et font lobjet de classes distinctes, en particulier
pour la catgorie des CMR. Le tableau pp. 124-125 rend compte de cette diversifica-
tion. Il est tabli partir dune publication de la commission Services europenne1.
Les correspondances qui figurent dans ce tableau sont videmment approximatives,
car les critres et les valeurs seuil sont souvent diffrents.
Lunification des pictogrammes avec ceux du transport et le changement de certains
dentre eux constituent aussi un progrs incontestable. Larrive des mentions daver-
tissement, bien que celles-ci soient limites deux niveaux, est une autre avance vers
une meilleure valuation des risques.
Sur le plan ngatif, nous citerons le fait que la conservation en ltat de la rglemen-
tation du transport cre un systme trs complexe, dans lequel la multiplication des
classes de danger ne comporte pas dapport vident pour la prvention et les secours,
qui restent lobjectif principal du SGH. En effet, lutilisation dun numro ONU
associ une base de donnes de scurit permet de remplir facilement cet objectif.
Enfin, nous regrettons que les mentions de danger, ex-phrases de risque, dailleurs
improprement nommes, naient pas gard un reprage alphanumrique, bien
pratique dans la gestion des bases de donnes, notamment les inventaires de produits
utiliss dans une entreprise. Mais ce nest quun problme technique, que linfor-
matique aide rsoudre.
1. Disponible ladresse :
http://europa.eu.int/comm/enterprise/reach/docs/ghs/ghs_comparison_classifications.pdf.
123
harmonis
Comparaison des classifications SGH et Travail.
SGH Travail
n Danger Abrg Catgorie Symbole Phrase
17 Toxicit aigu par voie orale TAO 1 T+ R 28
2 T+,T R 28 ou R 25
3 T, Xn R 25 ou R 22
4 Xn R 22
18 Toxicit aigu par voie cutane TAC 1 T+ R 27
2 T R 24
3 T, Xn R 24 ou R 21
4 Xn R 21
19 Toxicit aigu par inhalation TAI 1 T+ R 26
2 T R 23
3 Xn R 20
4 Xn R 20
20 Corrosion/irritation cutanes CIC 1A C R 35
1B C R 34
1C C R 34
2 Xi R 38
21 Lsions oculaires graves/ LIO 1 Xi R 41

irritation oculaire
2A Xi R 36
2B Xi R 36
22 Sensibilisation respiratoire SRE 1 Xn R 42
23 Sensibilisation cutane SCU 1 Xi R 43
124
harmonis
Comparaison des classifications SGH et Travail (suite).
SGH Travail
n Danger Abrg Catgorie Symbole Phrase
24 Mutagnicit pour les cellules MCG 1A T(M1) R 46

germinales
1B T(M2) R 46
2 Xn(M3) R 68 A
TUDE DU DANGER
25 Cancrognicit CAN 1A T(C1) R 45 et R 49
1B T(C2) R 45 et R 49
2 Xn(C3) R 40
26 Toxicit pour la reproduction TRE 1A T(R1) R 60 et R 61
1B T(R2) R 60 et R 61
2 Xn(R3) R 62 et R 63
Effet via la lactation R 64
27 Toxicit systmique pour certains TOU 1 T+ R 39

organes cibles, exposition unique
1 T R 39
2 Xn R 68
3 R 37 ou R 67
28 Toxicit systmique pour certains TOR 1 T R 48

organes cibles, expositions
rptes 2 Xn R 48
29 Danger par aspiration DAS 1 Xn R 65
2 Xn R 65
30 Toxicit (aigu) TAA I N R 50

pour le milieu aquatique
II N R 51
III R 52
31 Toxicit (chronique) TCA I N R 50 et R 53

pour le milieu aquatique
II N R 51 et R 53
III R 52 et R 53
IV
125
4 TUDE TECHNIQUE
DU DANGER DUNE SUBSTANCE
TUDE DU DANGER
Pourquoi ne pas sen tenir aux outils, pourtant trs complets, mis la disposition
de lagent de prvention par les diffrentes rglementations disponibles ? Pourquoi
alourdir ltude du danger par une approche technique ? Cest quun certain
nombre de difficults se prsentent lors de la collation des donnes relatives
ltablissement du niveau de danger dune substance, qui conduisent parfois
douter de la qualit de cette valuation rglementaire. Faisons un bref inventaire
de ces difficults qui ont t analyses antrieurement1.
Les paramtres utiliss pour lvaluation du danger, rsultant dune exprimentation,
sont donc entachs dun ala de mesure. Les causes de ces alas sont nombreuses et,
dans notre cas, trs importantes.
Pour le point dclair, de trs nombreux appareils sont utiliss qui ne donnent
pas la mme rponse pour un mme produit. Cette situation est aggrave par
lexistence de deux grands types dappareils diffrant par la fermeture ou louver-
ture de la coupelle dessai. Pour aggraver encore la situation, le type dappareil
nest pas toujours indiqu.
Pour les CL et DL 50, lala est trs lev, comme dans toutes les exprimenta-
tions sur des sujets animaux soumis toutes sortes deffets de lenvironnement
matriel et psychologique.
La principale source dinformation rglementaire, la FDS, ne rapporte jamais toutes
les donnes physico-chimiques et toxicologiques disponibles dans la littrature tech-
nique, donnant ainsi une fausse certitude sur la pertinence des donnes disponibles.
Un seul point dclair, une seule valeur de CL ou de DL 50 sont consigns, sans que
lon nait une ide des raisons du choix effectu. Pourtant le lecteur est inform, au
chapitre 16 de la FDS, que celle-ci fait tat des connaissances disponibles les plus
fiables.
Pour la toxicit encore, la littrature et mme les FDS, contiennent un grand
nombre dindicateurs dont lutilisation na pas (ou peu) t tente pour valuer le
danger, comme les donnes toxicologiques relatives la souris, rpute avoir un
matriel gntique proche de lhomme ou comme les DL 50 relatives dautres
modes de pntration que les voies respiratoire, cutane ou digestive. Pourtant des
1. Bernard Martel, Guide danalyse du risque chimique, Dunod, 1997.
127
4 tude technique 4.1 tude technique de linflammabilit
du danger dune substance
corrlations devraient vraisemblablement exister entre ces paramtres. Il en est de

mme pour les valeurs limites dexposition, dailleurs peu nombreuses.
Serait-il possible denrichir lapproche danger en prenant en compte le plus grand
nombre de donnes disponibles ? Ce chapitre est une rponse cette question.
Nous aborderons, en premier lieu, les dangers physico-chimiques, inflammabilit,
stabilit et ractions dangereuses. Ensuite, nous envisagerons le danger de toxicit
aigu. Nous terminerons par les autres dangers de toxicit/corrosivit.
4.1 tude technique de linflammabilit

4.1.1 Quelques connaissances de base sur la combustion et lestimation
des paramtres dinflammabilit
quelques exceptions prs concernant des lments, la combustion est le plus
souvent un phnomne doxydation en phase gazeuse mettant en raction le gaz
avec loxygne de lair ou des oxydants (fluor par exemple).
Pour que cette raction seffectue avec un gaz, il faut que la concentration du gaz
dans lair soit comprise entre deux limites, la limite infrieure dinflammabilit (ou
dexplosivit), LII (ou LIE) et la limite suprieure dinflammabilit, LSI (ou LSE).
Dans le cas des liquides, une tape intermdiaire de vaporisation est ncessaire ; la
combustion se droule entre les vapeurs du liquide et lair, condition que la
concentration des vapeurs soit dans lintervalle LII-LSI prcdemment dfini. Il
sagit le plus souvent (sauf pour des liquides trs haut point dbullition) dun
simple changement dtat liquide/vapeur.
Pour les solides, de rares exceptions prs de solides prsentant une forte tension
de vapeur, la vaporisation rsulte dune dgradation thermique du matriau
donnant, parmi dautres, des gaz inflammables.
Les liquides sont les substances et prparations le plus souvent utiliss pour des
raisons de facilit de mise en uvre. Cest pourquoi le point dclair, paramtre cl
de lvaluation des dangers dinflammabilit des liquides, est le plus important des
indicateurs dinflammabilit. Son importance est justifie aussi par le fait que,
ayant un sens physique vident (il montre laptitude dun produit senflammer),
il est aussi corrl aux autres indicateurs, la volatilit (par la tension de vapeur et le
point dbullition) et la LII. Cest donc un indice global. On peut aisment
comprendre cela de la faon suivante. Introduisons un liquide inflammable dans
un rcipient au-dessus duquel peut tre positionne une veilleuse avec une petite
flamme de gaz et couvrons cette coupelle dun couvercle . Nous savons que le
liquide svapore et quau-dessus de la surface du liquide se trouve de la vapeur de
ce liquide. Dans un premier temps, le passage de cette flamme (aprs dplacement
momentan du couvercle) ne provoque pas dinflammation. Nous pouvons donc
affirmer que la concentration de la vapeur dans lair est insuffisante pour que
linflammation ait lieu, elle est donc infrieure la valeur de la LII de ce produit.
Si nous assimilons cette vapeur un gaz parfait, on peut calculer cette concentra-
tion lquilibre liquide/vapeur par lexpression :
128
P vap
C eq = 100 --------- (1)
Pa
Dans laquelle Ceq, exprime en %, est la concentration de vapeur du liquide la

temprature o se trouve la coupelle. Pvap est la pression ou tension de vapeur
cette temprature, cest--dire la pression partielle de cette vapeur, due lagitation
thermique du liquide qui projette des molcules dans la phase gazeuse. Pa est la
pression atmosphrique qui vaut 1 013,26 hPa, dans les conditions standard.
Dans la description exprimentale que nous venons de faire, Ceq < LII. A
Supposons que nous chauffions le liquide dans son rcipient en effectuant priodi-
TUDE DU DANGER
quement un passage de la veilleuse au-dessus du liquide. Le chauffage provoque
un accroissement de Pvap donc de Ceq. Effectuons cette opration jusqu ce
quune inflammation de la substance se produise. ce moment prcis, Ceq = LII.
La temprature laquelle ce phnomne a eu lieu est par dfinition le point
dclair du liquide tudi (coupelle ferme dans cette exprience avec couvercle).
cette temprature Pvap = Pi pression de vapeur du liquide donnant la surface du
liquide de cette enceinte ferme une concentration lquilibre gale la LII, on a
en remplaant Ceq par LII et Pa par 1 013,26 ou 760 dans lquation (1) puis par
rarrangement :
Pi (hPa) = 10,13 LII (2)
ou
Pi (mmHg) = 7,6 LII (2)
Lquation (2) est valable la temprature du point dclair coupelle ferme, elle
relie Pecl, LII et Pvap et montre bien lintrt du point dclair comme paramtre
dinflammabilit.
Nous avons vu comment tait dfini le point dclair coupelle ferme en faisant
intervenir la LII. Divers auteurs ont postul que, de la mme faon, on pouvait
dfinir le point dclair coupelle ouverte comme la temprature laquelle la
tension de vapeur du produit est telle que sa concentration lquilibre est alors
gale sa concentration stchiomtrique.
Lintrt de lquation (1) est considrable. Elle permet, une fois connue la tension
de vapeur dun produit une temprature donne, de savoir quelle est la teneur de
ce produit dans lair et, par exemple, par comparaison avec sa LII, si le mlange
air/vapeur est inflammable. Nous verrons quil en sera de mme pour apprcier
une ambiance toxique.
Il nous faut maintenant disposer dun moyen de calculer la tension de vapeur dun
produit.
m La concentration stchiomtrique
Elle est directement relie lquation chimique de combustion du produit. Le
lecteur ntant pas forcment friand dquations chimiques, nous donnons ci-
dessous une dfinition de ce terme et une quation simple permettant de la
calculer pour un compos contenant du carbone (C), de lhydrogne (H), de
129
loxygne (O), de lazote (N), du soufre (S) et du fluor (F) ou du chlore (Cl) sans
avoir crire lquation quilibre de combustion :
100
C s = ------------------------------------------------------------------------- (3)
1 + 4,773 c + ----------- + s ---
hx o
4 2
Cs est exprime en % en volume de vapeur dans lair, c, h, s, o, x sont respective-
ment les nombres datomes de C, H, O, S et F ou/et Cl prsents dans la formule
chimique du produit (le brome et liode sont supposs former du brome [Br2] ou
de liode [I2]). On remarque labsence de prise en compte du nombre dazote.
Cest parce que lon postule, quau cours de cette combustion, il se forme de
lazote N2 (ainsi que du dioxyde de carbone CO2, de leau H2O et du dioxyde de
soufre SO2). Le nombre 4,773 est le rapport du volume dair au volume doxygne
prsent dans cet air. Pour les composs plus complexes, nous donnerons une
formule gnrale dans ltude de la stabilit et de lincompatibilit. La Cs, comme
la LII, permet de dterminer une tension de vapeur Ps obtenue comme en (2 et 2)
en remplaant LII par Cs.
m Calcul de la tension de vapeur dun liquide

On pourrait sinterroger sur lutilit de ce calcul, puisque des mthodes de
dtermination exprimentale existent et des donnes de tension de vapeur sont
disponibles dans les FDS. La rponse est toujours la mme. Lorsque, vitant la
valeur unique prsente par la FDS, nous examinons les valeurs issues de la littra-
ture technique, nous nous trouvons confronts une multiplicit de valeurs
contradictoires. Le calcul permet, le plus souvent, deffectuer un tri parmi ces
donnes au bnfice des plus pertinentes et surtout en rejetant celles qui peuvent
tre suspectes daberration. Un autre intrt sera de permettre un tel calcul une
temprature laquelle la tension de vapeur nest pas connue (en particulier la
temprature de 50 C utilise par lADR 2001).
Il existe un assez grand nombre dexpressions pour le calcul de la tension de vapeur.
Nous avons retenu celle de Hass et Newton1 que lon peut formuler comme suit :
786,74648 + 3, 31292 t 0,43212 Eb S Eb + S t

log Pvap = ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------ (4)
273,15 0,15 Eb + 1,15 t
Dans laquelle t est la temprature en C laquelle est estime Pvap , Eb est le point
dbullition du produit, en C, la pression standard, Pvap est exprime en
mmHg.
S est le facteur entropique ; il est corrl lenthalpie de vaporisation du
produit Hvap par lexpression (5) suivante, qui nous servira ultrieurement :
1. H.B. Hass, R.F. Newton, Handbook of chemistry and physics, CRC d., 74e edition, 1994, pp. 15-17.
130
H vap
S = -----------------------------------
- (5)
2,303 R Eb
R, la constante des gaz parfaits, vaut 1,99 cal/mol.K. Eb est exprime en Kelvin
(ce choix dunits permettra lutilisation directe de cette quation, lors de ltude
technique de la stabilit). Lquation (5) permet de voir les similitudes entre (4) et
lquation bien connue de Clapeyron.
Nous allons montrer que lquation (4), permet :
la dtermination des Pvap diffrentes tempratures ainsi que des concentrations
A
lquilibre ces mmes tempratures ;
TUDE DU DANGER
le trac ventuel de la fonction Pvap = f (t) ;
lestimation des points dclair coupelles ferme et ouverte ;
lestimation de la LII.
Son utilisation passe par une phase dlaboration de cette quation.
m La dtermination pralable du modle de base
Lexamen de lquation (4) montre trois variables qui nont pas le mme statut. t est
la temprature laquelle lutilisateur souhaite connatre la tension de vapeur et la
concentration lquilibre des vapeurs. Eb est une constante caractristique du
produit tudi, gnralement bien connue et aisment accessible. En revanche, S
est daccs beaucoup plus difficile. Dterminer le modle de base, cest, pour nous,
tablir les valeurs de S et de Eb qui permettront ensuite une obtention pertinente
des paramtres ci-dessus pour le produit considr. Les auteurs de cette quation
avaient propos une mthode de dtermination de S. Selon eux, S est une fonction
du point dbullition et de la structure du produit. Les substances taient rparties
en huit groupes, un graphe reprsentait les huit droites S = f (Eb) ; on obtenait S
par lecture directe condition de connatre le groupe dappartenance du produit.
Un tableau tait donn avec les groupes dune srie de produits et de fonctions. On
utilisait le groupe du produit sil tait prsent dans la table, sinon sa fonction ou le
groupe du produit du tableau ayant la plus grande ressemblance structurale avec
cette substance. Par exprience, cette mthode sest rvle peu fiable. Nous ne rete-
nons delle quune liste indicative de groupes de fonctions et lutilisation des deux
groupes extrmes, les groupes 1 et 8, pour dfinir un intervalle dans lequel la valeur
de S doit se trouver. Nous appelons cet intervalle, l intervalle de pertinence . Les

tableaux ci-aprs donnent les quations utiliser pour calculer S selon cette
mthode de Hass (pour nous, elle nous conduira lintervalle de pertinence born
par Sinf et Ssup) et les groupes susceptibles dtre attribus aux produits suivant leur
structure.
Notre mthode destimation de S ne suit pas cette dmarche. Elle est base sur une
analyse des donnes exprimentales disponibles et sur lutilisation de lquation
(6) rsultant du rarrangement de (4) pour en isoler la variable S, soit :
786,76468 + t ( 3,31292 1,15 log P ) + Eb ( 0,15 log P 0,43212 ) 273,15 log P

S = ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- (6)
Eb t
131
Calcul de S selon Hass.
Groupes quation
1 Sinf = S1 = 4,30 + 0,00205 Eb
2 S2 = 4,54 + 0,00259 Eb
3 S3 = 4,76 + 0,00216 Eb
4 S4 = 5,00 + 0,00222 Eb
5 S5 = 5,22 + 0,00233 Eb
6 S6 = 5,44 + 0,00230 Eb
7 S7 = 5,67 + 0,002307 Eb
8 Ssup = S8 = 5,90 + 0,002307 Eb
Hypothses dattribution des groupes de Hass (valeurs indicatives).
Fonctions Groupes
Acides carboxyliques 3 (1 atome de carbone) 7 (> 4 atomes)
Alcools-glycols 5-6 (thylniques, aromatiques) 7-8 (aliphatiques)
Aldhydes, ctones 3-5
Amines 3
Anhydrides dacides 6
Drivs contenant Cl (chlore) Le mme groupe que si Cl tait remplac par H
Drivs nitrs 2 (thylniques, aromatiques), 3 (aliphatiques)
Esters 3 (monoesters), 4 (diesters)
thers-oxydes 2
Hydrocarbures 1 (polyaromatiques), 2 (autres)
Nitriles 2 (thylniques, aromatiques), 3 (aliphatiques)
Phnols 5 (cas gnral), 3 (polycycliques)
Drivs soufrs 2
Autres types de structures 2-5 (pas de fonction OH aliphatique)

6-8 (fonction OH aliphatique)
132
Lestimation de S peut se faire partir de quatre couples de donnes expri-

mentales :
M Les valeurs de points dbullition sous pression rduite
Soit teb la valeur du point dbullition sous la pression rduite P et Eb le point

dbullition sous la pression atmosphrique standard (1 013,26 hPa). On obtiendra
partir de lquation (6) autant destimations de S que lon a de couples de valeurs
teb/P. On aura soin de vrifier la cohrence des units utilises et de faire les conver-
sions ncessaires, sil y a lieu. P doit tre en mmHg, t en C. Ces valeurs de points A
dbullition sont rarement disponibles. Nous les avons trouves dans un document
TUDE DU DANGER
industriel1 et dans le Merck Index2.
M Les valeurs de tensions de vapeurs publies diffrentes tempratures
Dans ce cas, P dfinit la pression de vapeur Pvap la temprature t. Gnralement

la pression est donne en mbar (1 mbar = 1 hPa). Il faut dans ce cas la convertir en
mmHg (mmHg = 0,75 mbar ; mbar = 1,333 mmHg). On obtiendra autant
destimations de S que lon a de couples de valeurs (Pvap, t).
M Les valeurs de points dclair coupelle ferme
Dans ce cas P = Pi donne par lquation (2), en mmHg, t est alors gale au point
dclair coupelle ferme, soit t = Pecl cf. On peut donc obtenir autant destimations
de S, que lon a de donnes de points dclair.
M Les valeurs de points dclair coupelle ouverte
Dans ce cas, on utilise t = Pecl co et Ps = 7,6 Cs, Cs tant calcule selon lquation
(3) pour un compos contenant les atomes C, H, O, N, S et F ou Cl. On
obtiendra autant destimations de S que lon a de points dclair coupelle ouverte.
Notre prfrence est pour les dmarches 1, 2 et 4, la procdure 3 ntant utilise
que quand nous manquons des autres donnes. Les LII sont, en effet, entaches
dun trs fort ala exprimental. Les points dclair coupelle ouverte ne posent pas
ces problmes puisque lon dispose de la seule valeur calcule de Cs.
m Estimation des limites infrieures dinflammabilit

On connat cependant une mthode destimation de la limite infrieure dinflam-

mabilit. Une relation mathmatique simple existe entre la limite infrieure
dinflammabilit et la concentration stchiomtrique Cs, on a :
LII = a . Cs (7)
a dpend de la structure fonctionnelle du produit tudi. Le tableau suivant

donne les valeurs de a utiliser selon les cas.
1. Guide international de la chimie, Chimedit, 1994-1995.

2. Merck Index, 11e dition, 1989.
133
Tableau des valeurs de a dans LII = a . Cs.
Fonctions a Fonctions a
Hydrocarbures saturs linaires 0,555 Composs dichlors 0,716
Hydrocarbures saturs cycliques 0,567 Composs monobroms 1,147
Hydrocarbures insaturs 0,475 Esters 0,552
Hydrocarbures aromatiques 0,531 Composs contenant C, H, O 0,537
Alcools, glycols 0,476 Composs contenant de lazote 0,573
thers-oxydes autres que 0,474 Aldhydes 0,442

ceux spcifis ci-dessous
thers-oxydes htrocycliques 0,429 Ctones 0,498
thers de glycol 0,468 Acides carboxyliques 0,485
Composs monochlors 0,609 Produits contenant du soufre 0,577
Observons que, pour la plupart des produits, a 0,500 ; beaucoup de spcialistes

utilisent cette approximation rejeter ici, la plupart du temps. Cependant, pour
un produit ne pouvant pas tre class par rapport ce tableau, on pourra choisir
a = 0,5 condition quil ne contienne pas datomes dhalogne. Un produit peut
aussi prsenter une structure permettant de considrer plusieurs valeurs de a et
donc deffectuer plusieurs estimations de la LII. Ainsi, pour les produits contenant
des atomes de C, H et O, on peut, si par exemple cest un ester, choisir la valeur
a = 0,552 et la valeur gnrale a = 0,537. Si nous tudions un acide mono-
halogn, nous choisirons de la mme faon a = 0,485 et a = 0,609. Ce tableau est
issu de deux sources. Tout dabord le travail publi par Carlos Hilado1, dautre part
une analyse complmentaire ralise partir des LII traites par rgression linaire
simple. La principale modification apporte concerne les drivs azots pour lesquels
la Cs est obtenue partir dune raction de combustion produisant de lazote et
non, comme le propose Hilado, du dioxyde dazote.
Disposant maintenant de tous les lments permettant llaboration du modle de
base, nous allons dvelopper la mthodologie utiliser.
1. Choix du point dbullition sous pression standard Eb. Si les donnes disponi-
bles proposent plusieurs valeurs ou une plage de valeurs, on choisit, pour le
modle de base, le point dbullition le plus lev (celui du produit le plus pur)
2. Estimation de S partir des points dbullition (teb) sous pression rduite (Pred)
sils sont disponibles
3. Estimation de S partir des tensions de vapeur (Pvap) la temprature t
1. C.J. Hilado, J. Fire & Flammability 6(4), 1975, 130-139.
134
4. Estimation de S partir des points dclair coupelle ouverte avec la pression Ps

5. Estimation des LII laide de lquation (7), puis en labsence des donnes de 2,
3 et 4, estimation de S partir des points dclair coupelle ferme
Le tableau ci-dessous rsume les variables utilises pour cette phase
destimation : les trois variables de lquation (6).
Variables du modle physico-chimique.
Eb t P A
TUDE DU DANGER
La plus leve teb Pred
id t Pvap
id Pecl co Ps = 7,6 Cs
id Pecl cf Pi = 7,6 LII
6. Choix du facteur entropique

Nous disposons maintenant dun nombre destimations de S qui peut tre trs
important. Le choix du chiffre retenir ncessite deux tapes :
limination des valeurs aberrantes aprs calcul de S inf et S sup partir du
tableau de Hass prcdent, limination des valeurs de S estime extrieures
lintervalle born par S inf et S sup ;
S retenu comme facteur entropique est la mdiane de la distribution des
valeurs estimes restantes.
Cette double opration ne conduit pas toujours un bon modle pour lqua-
tion (4). Pour quelques rares produits (alcools et ctones de C3 C5), les S
estimes peuvent se rvler inexplicablement leves (ce qui peut susciter des
doutes sur lhypothse que le groupe 8 constitue une limite suprieure crdible).
Lutilisation de la mdiane comme paramtre de tendance centrale nous parat
plus approprie que lemploi de la moyenne, car elle est peu sensible aux valeurs
extrmes, lasymtrie de la distribution et nous dispense de vrifier le caractre
gaussien de la distribution.
7. Vrification du modle de base

Ce travail se droule en plusieurs tapes dont certaines peuvent, avec lexp-
rience, tre ignores. Nous les numrons ci-aprs et tudierons certaines de ces
vrifications plus loin.
Vrification du groupe. laide du tableau dhypothses dappartenance prc-
dent, on vrifie, en utilisant les quations de S1 S8, si le groupe obtenu corres-
pond bien celui propos partir de la classification de Hass.
Estimation des points dbullition sous pression rduite, des tensions de
vapeur et vrification que toutes les valeurs exprimentales correspondantes
135
prsentent des carts alatoires par rapport aux valeurs estimes ; cela peut
tre accompli de faon qualitative.
Estimation des points dclair coupelles ferme et ouverte et vrification de
leur adquation par rapport aux plages des valeurs exprimentales.
Estimation de la limite infrieure dinflammabilit et vrification de son
accord avec lintervalle des valeurs exprimentales
8. Slection finale du modle, le modle ajust
Elle est effectue si le modle de base ne parat pas rendre compte dune faon
satisfaisante des proprits physico-chimiques et dinflammabilit du produit
tudi. Lexprience aide beaucoup cette prise de dcision. Comment modifier
ce modle ?
On peut choisir, quand cest possible, un point dbullition plus bas, cette
opration a pour effet daugmenter le facteur S estim ce qui peut permettre
dajuster le groupe selon les indications de Hass.
Si lon constate une grande diffrence entre le groupe obtenu et celui propos
par Hass, modifier le groupe sans modifier Eb et recalculer S partir de ce
groupe. Si S augmente, Pvap diminuera et Pecl augmentera. Cela peut donc
permettre dajuster au mieux les valeurs estimes aux valeurs exprimentales.
On peut enfin modifier Eb sans faire varier S. Dans cette condition, laccrois-
sement de Eb entrane la diminution de Pvap et laugmentation de Pecl.
La plupart du temps, un compromis sera recherch entre les diffrents effets de ces
modifications. Lorsque lon estime avoir optimis le modle, tout le travail est
repris avec ce modle dit ajust .
Dans ce qui suit, nous supposons que le modle utilis est celui qui a t retenu
la fin.
m Estimation des tensions de vapeur
On utilise lquation (4). De nombreux auteurs donnent ce paramtre pour les

tempratures 20, 30 et 50 C. On peut y ajouter lestimation aux tempratures
publies dans la littrature technique. Cest par comparaison des valeurs ainsi
estimes aux valeurs correspondantes dorigine exprimentale que lon pourra faire
une valuation des modles de base et ajust et que lon finira par slectionner le
modle retenir. On estimera aussi Pvap aux tempratures auxquelles le produit
sera manipul. On peut complter ce travail par un trac de la courbe Pvap = f (T)
permettant ainsi de se faire une ide de la valeur de Pvap nimporte quelle temp-
rature.
m Estimation des concentrations lquilibre et de la LII
Elle est donne par les quations ci-dessous :
Pvap20
C eq = 100 -----------
- en % (8)
Pa
136
6 Pvap20
C eq = 10 -----------
- en ppm (9)
Pa
1 000 MM Pvap20
C eq = ------------------------------------------------
- en mg/L (10)
Pa Vm
t + 273,1
avec Vm = 22,4 ---------------------
273,1
Pvap est ici la valeur estime prcdemment. MM est la masse molaire de la subs-
A
tance. Vm est le volume molaire des vapeurs assimiles un gaz parfait. La Ceq,
TUDE DU DANGER
exprime en %, permet une comparaison directe avec la LII afin de savoir si
lambiance cre par la manipulation dun produit prsente un risque dexplosion.
En mg/L, elle est utilisable des fins de comparaison avec les CL 50 et donne un
moyen dvaluation de lambiance toxique. Il en est de mme de la valeur de Ceq en
ppm, directement comparable avec les valeurs limites et moyennes dexposition.
Si le point dclair a t estim (voir ci-aprs), on peut alors effectuer une estima-
tion de la limite infrieure dinflammabilit plus prcise que celle donne par
lquation (7). Il suffit, pour cela, destimer Pvap la temprature du point dclair.
La Ceq cette temprature est, par dfinition, la LII.
m Estimation du point dclair coupelle ferme
On utilise toutes les valeurs de LII publies. On utilise galement toutes les valeurs
de LII estimes partir de lquation (7). En se souvenant que le point dclair
coupelle ferme est la temprature laquelle la tension de vapeur du produit est
telle que sa concentration lquilibre est gale la LII, on calcule les diffrentes
valeurs de Pi = 7,6 LII, on les incorpore dans lquation (11) qui rsulte du
rarrangement de lquation (4) afin den isoler t :
273,15 log P i + 0,43212 Eb 0,15 Eb log P i + S Eb 786,74648

t ecl = ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- (11)
S 1,15 log P i + 3,31292
On obtient une srie destimations qui, compares avec les valeurs exprimentales,
permettent tout dabord de vrifier que le modle utilis est pertinent (sinon on le
modifie) et ensuite, lorsque ce modle est choisi, de faire le choix du point dclair
estim le plus satisfaisant. Si les points dclair estims se trouvent situs, par
rapport aux critres de danger du Code du travail, de faon que le choix de lun
dentre eux conduise un tiquetage aggrav du produit, cest ce point dclair qui
est retenu. Dans le cas contraire, si le choix ninflue pas sur ltiquetage, on donne
la prfrence une valeur exprimentale de ce paramtre.
Cest lorsque lon a fait son choix de ce point dclair que lon peut estimer
dfinitivement la limite infrieure dinflammabilit selon la procdure indique au
paragraphe prcdent.
137
m Estimation du point dclair coupelle ouverte
On applique cette mme quation (11) avec Ps = 7,6 Cs.

Lorsque les deux points dclair, coupelle ferme et coupelle ouverte, ont t
estims, il faut vrifier quils obissent lquation ci-dessous :
Pecl co Pecl cf = 8-15 C
Si le produit prsente une liaison hydrogne (produit contenant OH), la diff-

rence est gnralement plus importante que dans le cas contraire. Un rajustement
final de ces estimations peut donc savrer ncessaire au vu de cette dernire
formule.
m Tempratures dauto-inflammation
La temprature dauto-inflammation est la temprature partir de laquelle un gaz

senflamme en labsence de flamme dignition. Ce paramtre est peu utilis pour
valuer le danger dinflammabilit. Pourtant, certains produits possdent une
temprature dauto-inflammation (TAI) particulirement basse alors que leur
point dclair lev pourrait inciter les considrer comme sans danger (par
exemple les hydrocarbures saturs linaires plus de neuf atomes de carbone). La
raison du faible intrt de la TAI est peut-tre lie au trs fort ala de mesure qui
accompagne sa dtermination. Celui-ci est d en grande partie aux nombreux
appareils utiliss pour effectuer cette dtermination. Le volume des appareils varie
de 8 cm3 et 12 L. Le matriau de lenceinte de mesure est en pyrex ou en mtal. La
mesure est effectue sous air statique ou dynamique. Les quantits de produit sont
trs diffrentes dun appareil lautre. Le rsultat peut conduire plusieurs
centaines de degrs de diffrence entre les TAI publies (un exemple au hasard,
laniline a une TAI comprise entre 530 et 770 C selon les auteurs).
Nous nous contenterons de signaler les substances ayant une TAI infrieure
250 C. Ce sont :
les hydrocarbures saturs nombre lev datomes de carbone et dune faon
gnrale tous les produits contenant une longue chane hydrocarbone ( 9
atomes) ;
les aldhydes et leurs actals ;
les thers-oxydes, les thers de glycols, les htrocycles oxygns ;
les amines htrocycliques, les amino-alcools, les amines secondaires et
tertiaires ;
lhydrazine et ses drivs organiques ;
les nitrites organiques.
Quand elles sont connues, nous utiliserons les TAI comme substitut de lvaluation
du danger dans les cas dj cits de produits haut point dclair et basse temp-
rature dauto-inflammation.
138
4.1.2 Complment sur la grille de danger dinflammabilit

Dans lapproche rglementaire effectue au chapitre 1, nous avions propos une
grille de danger classant les substances dans une chelle 1-5 sur la seule base des
indications dtiquetage rglementaire du produit. Ltude technique seffectuant
dans un esprit diffrent, il est possible alors denrichir la dmarche. Nous allons le
faire de plusieurs faons.
m Prise en compte des points dclair estims
Dans cette approche, la prise en compte du point dclair estim est privilgie,
A
justifiant un tiquetage aggrav du produit.
TUDE DU DANGER
m Utilisation possible de critres aggravs de points dclair
Lanalyse daccidents ayant conduit linflammation de produits chimiques

points dclair levs nous incite suggrer lutilisation des critres dinflammabi-
lit de la NFPA (National Fire Protection Association). Cet organisme propose un
classement cinq niveaux gradus de 0 (absence de danger produit incombus-
tible) 4 (danger maximal). En voici les critres ; les points dclair et les points
dbullition sont exprims en C :
Danger 0 : produit incombustible
Danger 1 : Pecl > 93 (200 F)
Danger 2 : 37,8 < Pecl 93
Danger 3 : 22,8 < Pecl 37,8 ; Eb quelconque OU Pecl 22,8 (73 F) ET
Eb > 37,8
Danger 4 : Pecl 22,8 ET Eb 37,8 (100 F)
On constate que cette chelle rsultant de la conversion des units Fahrenheit
en C conduit des valeurs un peu compliques. Pour simplifier, nous arrondis-
sons la valeur de 22,8 C en 23 C, ce qui permet de retrouver le critre de point
dclair du transport des marchandises dangereuses. En outre, nous remplacerons
cette chelle 0-4 par lchelle 1-5.
m Prise en compte des tempratures dauto-inflammation
Lchelle propose est la suivante (la TAI est exprime en C) :

1. Incombustible
2. TAI 300
3. 200 < TAI < 300
4. 100 < TAI 200
5. TAI 100
Elle sinspire en partie des classes de temprature dfinies par rapport aux
risques lis au contact de gaz et vapeurs inflammables avec des matriels lectri-
ques ayant des tempratures de surfaces pouvant provoquer lauto-inflammation
de ces gaz et vapeurs (T1, 450 C ; T2, 300 C ; T3, 200 C ; T4, 135 C ; T5,
100 C ; T6, 85 C).
139
m La grille de danger et son utilisation

Nous consignons lensemble des critres disponibles dsormais.
Grille de danger selon les diffrents critres dinflammabilit.
Pecl ; Eb (C) Pecl ; Eb (C)

Danger Phrases R TAI (C)
Code du travail NFPA
5 R 12 ; 15 ; 17 Pecl < 0 ; Eb 35 Pecl < 23 ; Eb 37,8 TAI 100
4 R 11 ; 18 ; 30 0 Pecl 21 OU 23 < Pecl 37,8 OU

Pecl < 0 ; Eb > 35 Pecl 23 ; Eb > 37,8 100 < TAI 200
3 R 10 21 < Pecl 55 37,8 < Pecl 93 200 < TAI < 300
2 Combustible Pecl > 55 Pecl > 93 TAI 300
1 Incombustible Incombustible Incombustible Incombustible
Le classement consiste appliquer les quatre critres successifs et retenir, en cas

de dsaccord, le classement aggrav.
Lensemble de cette dmarche peut paratre compliqu et de faible porte. Pour
montrer lutilit de cette approche et sa facilit relative, nous allons montrer
maintenant comment nous avons conduit notre tude technique. Ltude de cas
envisage prcdemment nous servira dexemple.
4.1.3 tude de cas inflammabilit (troisime phase)

Nous reprenons le cas dj trait au niveau du Code du travail ( 1.7) et du
rglement du transport des marchandises dangereuses ( 2.8.2) en effectuant
maintenant ltude technique dinflammabilit.
m Recueil des donnes

Nous effectuons cette tude sur les produits inflammables ainsi que sur lacide
trichloroactique dont la connaissance des proprits physico-chimiques nous sera
utile lorsque nous tudierons la toxicit des substances de ce cas. Les rsultats de la
recherche bibliographique sont donns dans le tableau suivant.
Nous allons traiter un exemple complet dtude technique afin de montrer
comment nous procdons. Ensuite nous donnerons les rsultats de ltude tech-
nique dinflammabilit de tous les autres produits, objets de notre tude de cas
sous forme dun tableau rcapitulatif comment.
140
Donnes publies sur des produits de laboratoires hospitaliers.
Produits Eb (C) Teb/Prduite Pvap (T) hPa LII (%) Pecl cf, Pecl co TAI
Actone 56-57 233-256 (20) ; 2 ; 2,15 ; 20 ; 465 ; 538 ;

533 (39,5) ; 2,2 ; 2,5 ; 18 Tag cf 540 ; 560
2200 (80) 2,6 ; 3
thanol 78,32- 53 (19) ; 53 ; 3,2 ; 3,3 ; 9 ; 12 ; 361 ;
78,5 59,5 (20) ; 3,5 ; 4,3 13 Tcf 363 425 ;
80 (25) ; 19 co 427 A
500 (60)
TUDE DU DANGER
Isopropanol 81-83 67,8/400 ; 11,9 (0) ; 2 ; 2,1 ; 11 ; 12 Tag 399 ; 425 ;
(propanol (2-)) 53/200 ; 22,7 (10) ; 2,3 ; 2,5 440 ; 456 ;
39,5/100 ; 41,5 ; 17 ; 21 co 460 ; 485
30,5/60 ; 44 (20) ;
23,8/40 ; 59 (25)
12,7/20 ;
2,4/10 ;
7/5 ;
26,1/1
Mthanol 65 49,9/400 ; 123 ; 128 ; 5,5 ; 6 ; 6,7 11 ; 12 Tcf 384 ; 455 ;
34,8/200 ; 130 (20) ; 464 ; 470
21,2/100 ; 133 (21,1) ; 16 Tco
12,1/60 ; 167 (25) ;
5/40 ; 350 (40) ;
6/20 ; 535 ;
16,2/10 ; 546,5 (50)
25,3/5 ;
44/1
ther 34,6 ; 580 ; 587 ; 1,7 ; 1,8 ; 45 ; 39 160-180
(oxyde dthyle) 35 589 (20) ; 1,85 ; 1,9
712 (25)
Actate dthyle 76-77 97 ; 101 (20) ; 2 ; 2,1 ; 4 Tcf ; 426 ; 430 ;
120 (25) ; 2,5 ; 2 460 ; 482 ;
133 (27) ; 2,2 ( 38 C) 7 co 484
300 (50)
Hexane 68-70 133 (16) ; 1 ; 1,1 ; 1,2 26 ; 23 ; 225 ; 233 ;
160 ; 176 13 ; 240 ; 261
(20) ; 240 11 (Tcf)
(25) ; 248
(30) ; 540 (50)
Actonitrile 81 13/50 ; 97 (5) ; 97 3 ; 4,4 ; 6 2 ; 5 ; 5,5 ; 522 ; 526
15/10 (20) ; 118 13
(25) ; 133 5 ; 6 co
(27) ; 400 (55)
141
Donnes publies sur des produits de laboratoires hospitaliers (suite).
Produits Eb (C) Teb/Prduite Pvap (T) hPa LII (%) Pecl cf, Pecl co TAI
Benzne 80-81 ; 99,5 ; 101 (20) ; 1,2 ; 1,3 ; 11 ; 498 ;

80,093 133 (26) ; 1,4 11 Tag 555 ;
155 (30) ; 560 ;
221 (38) ; 365 ; 562 ;
400 (50) 580
Ttrahydrofurane 64-67 25/176 70 (0) ; 152 (15) ; 1,5 ; 1,8 ; 20 ; 17 205-321
180-200 (20) ; 2 ; 2,3 Tcf ; 14
263 (25) ;
625 (50)
Xylne (o-) 143-144,4 122/400 ; 6,7 ; 6,9 ; 8 (20) ; 1 ; 1,1 17 cf ; 28 ; 465
81,3/100 ; 8,8 (25) 30 ; 31 ; 32
59,5/40 ; 46 Tco
32,1/10 ;
20,2/5
Acide actique 116-118 80/202 ; 14,7-16 (20) ; 4-5,4 ; 40 ; 43 ; 426 ;
47/50 ; 500 (100) 4 (59) 43 Tcf 465 ;
18/10 ; 0/4 43 ; 44 Tco 485
Acide trichloro- 198 141-142/25 0,1 (20) ;

actique 1,33 (51)
Acide formique 100-101 44/100 ; 28 ; 10-18* 46-64* 434-601*
2,1/10 31 (85-95 %) ; * selon concentration
36 (94 %) ; 69 co
43 (90 %) ;
44,6 ;
60 20 C ;
53 (24) ; 500 (80)
m tude technique pour lacide formique
On utilise une feuille Excel contenant les diffrentes quations du modle de

base ainsi que les autres quations de calcul des paramtres de ltude technique
(quations 1 11). Remplissons cette feuille en commenant par le nom du
produit, son point dbullition le plus lev (recherche du modle de base) et sa
formule brute CH2O2. Ce qui donne :
Acide formique Eb. : 101 100-101 Masse M. 46,03
C 1 H 2 O 2 N
F Cl Br I
S B Si P
142
Cette opration suffit au calcul de la concentration stchiomtrique Cs. Sa valeur

est la suivante :
Proprits dinflammabilit Cs = 29,53
La formule de calcul utilise est celle de lquation (3) avec cependant lintroduc-
tion de tous les atomes ci-dessus et pas seulement C, H, O, N, S, F et Cl.
Nous pouvons maintenant introduire les diffrents paramtres permettant lesti-
mation de S (quation 5) qui peut tre constamment compare aux valeurs
A
donnes par les quations de Hass.
TUDE DU DANGER
Estimation de S
PmmHg Eb S t Pvap mb Pvap mmHg S estim
400 20 28 21,00 5,4060 786,7465
200 20 44,6 33,45 4,7047 3,3129
100 44 4,7679 20 60 45,00 aberrante 4,2579 1,15
60 24 53 39,75 4,7523 0,15
40 80 500 375,00 5,1121 0,4321
20 273,1
10 2,1 4,9514
Mdiane de S estim 4,8597 Mdiane de S estim 4,9322
Groupes selon Hass
Groupe A B S estim S mdian 4,9514
1 4,30 0,002050 4,5071
2 4,54 0,002590 4,8016

3 4,76 0,002160 4,9782
4 5,00 0,002220 5,2242 S= 4,9514
5 5,22 0,002330 5,4553
6 5,44 0,002300 5,6723 Pecl co Pvap cs S
7 5,67 0,002307 5,9030 69 224,420493 5,5838
8 5,90 0,002307 6,1330
143
Nous avons effac, pour obtenir cette estimation, toutes les cellules non renseignes
porteuses de donnes fausses ou de messages derreur. Nous avons galement fait
apparatre tout fait droite de cette figure les valeurs utilises dans lquation du
modle de base qui montrent que nous avons arrondi ces paramtres par rapport
ceux donns dans lquation (4).
Une premire valuation du modle de base est possible. Nous constatons, en
comparant la valeur de S estime celles donn par Hass, pour les diffrents
groupes, que lacide formique est du groupe 3 en accord avec le tableau de Hass.
Un ajustement du modle nest donc pas ncessaire ce niveau. Pour obtenir ce
rsultat, nous voyons quil a t ncessaire dliminer la valeur de S estime partir
du couple Pvap = 60 hPa, t = 20 C dont la valeur, en dehors de lintervalle de
pertinence, est rappele dans la cellule voisine (4,2579).
Notons que deux cases donnent S. La cellule S mdian est le rsultat du calcul
de la mdiane. Il est automatiquement copi sur la case que prennent en compte
les formules de calcul du modle. Dans la recherche du modle ajust, si lon
souhaite modifier S, cest dans cette dernire cellule quil faudra le faire en tapant
la valeur retenue pour S.
Nous pouvons maintenant poursuivre ltude en procdant lestimation des
proprits physico-chimiques. S tant dtermin, la feuille Excel va estimer les Pvap
de 0 C 50 C par intervalle de 2 C, ainsi que les concentrations lquilibre
correspondantes exprimes en ppm et mg/L ; il suffira de diviser par 10 000 les
premires pour les avoir en % en volume.
Voici le rsultat limit titre illustratif aux tempratures 20, 24, 30, 50 et 80.
Cette dernire temprature a t rajoute dans un espace de calcul rserv lintro-
duction de valeurs particulires, ici 80 parce quil sagit dune valeur exprimentale
disponible. Cest galement dans cet espace que peut tre introduite la tempra-
ture du point dclair coupelle ferme retenue pour estimer la LII partir de sa
valeur. Nous avons rajout les valeurs exprimentales de Pvap titre de compa-
raison pour montrer la validit du modle.
Estimation des tensions de vapeur
t Log P Pvap mb Ceq ppm Ceq mg/L
20 1,45 37,8365(28-60) 37341 71,5

24 1,55 46,8010 (53) 46188 87,2
30 1,68 63,5806 62749 116,2
50 2,08 160,2706 158173 274,7
Valeurs particulires
80 2,58 510,7399 (500) 504056 801,1

0,94 11,6627 11510 23,7
0,94 11,6627 11510 23,7
0,94 11,6627 11510 23,7
144
On peut se faire une premire ide du modle utilis en constatant que, sur les
quatre valeurs exprimentales pertinentes disponibles, deux valeurs se situent en
dessous de la courbe Pvap = f (T) et deux autres au-dessus (le point 80 C nest
pas indiqu sur la figure).
180,0
160,0
140,0 A
TUDE DU DANGER
120,0
Pvap (mbar)
100,0
80,0
60,0
40,0
20,0
0,0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Temprature (C)
Pvap = f (T), modle de base et points exprimentaux.
Le premier tableau de la page 146 suivant donne lestimation de la LII de cet acide.
Nous y avons ajout les explications sur les abrviations utilises.
Nous avons mis en caractres gras les deux rubriques dans lesquelles il est possible
de ranger ce produit. ces deux valeurs, on peut rajouter 10 et 18 % donns par
la bibliographie et la valeur de la Cs. On obtient le deuxime tableau de la page 146.
Nous pouvons maintenant juger de la qualit du modle. Nous avons vu quil
nous paraissait satisfaisant pour les tensions de vapeur. Il lest aussi pour les points
dclair puisque le point dclair coupelle ferme (39,7 53) est en accord avec
lintervalle exprimental 46 64. Cette estimation prsente aussi lavantage de

donner un argument supplmentaire une proposition de point dclair infrieure
55 C, qui confre ce produit un tiquetage aggrav du point de vue du Code
du travail. En effet, 55 C est une limite de critre en dessous de laquelle on doit
attribuer une phrase R 10 inflammable ce produit, contrairement ltique-
tage propos par les annexes de lUE.
Do les conclusions qui nous paraissent les plus pertinentes, inscrites dans le
tableau de la page 147.
Elles font apparatre, et cest pour cette raison quil nous a paru intressant de
prsenter une tude dtaille de ce produit que, selon la rglementation du travail,
ce produit aurait d contenir la phrase dtiquetage R 10 inflammable.
145
Tableau de LIIest = a . Cs.
Fonction a LII estime Traduction des abrviations
C, H sat 0,555 16,39 Hydrocarbures saturs linaires
C, H cy 0,567 16,74 Hydrocarbures saturs cycliques
C, H= 0,475 14,03 Hydrocarbures insaturs thylniques
C, H ar 0,531 15,68 Hydrocarbures aromatiques
Alc 0,476 14,06 Alcools-glycols
Ox lin 0,474 14,00 thers-oxydes linaires
Ox cy 0,429 12,67 thers-oxydes htrocycliques
Eth. glycols 0,468 13,82 thers de glycols
1 Cl 0,609 17,98 Drivs monochlors
2 Cl 0,716 21,14 Drivs dichlors
1 Br 1,147 33,87 Drivs monobroms
E 0,552 16,30 Esters
C, H, O 0,537 15,86 Composs contenant C, H, O
N 0,573 16,92 Composs contenant de lazote
AK 0,442 13,05 Aldhydes
AK 0,498 14,71 Ctones
Ac 0,485 14,32 Acides carboxyliques
S 0,577 17,04 Composs contenant du soufre
Points dclair estims.
LII/Cs Pecl cf/co
10,00 39,7
14,32 47,7
15,00 48,8
18,00 53,0
29,53 65,4
146
4 tude technique 4.2 tude technique de la stabilit
Conclusions Pecl cf Pecl co LII
53,0 65,0 18,00
UE ; R 10 au lieu de -
Ltude technique nous conduit donc une proposition dtiquetage aggrav. Ce

sera le seul cas daggravation pour lensemble de ces produits, mais la justification
de ltude est galement apporte par les estimations des Pvap non disponibles A
(notamment 50 C) et des Ceq.
TUDE DU DANGER
m Rsultats des tudes techniques des autres produits
Nous avons appliqu cette mthode aux autres produits de ltude de cas et constitu
un tableau de tous les rsultats.
La comparaison avec le tableau des donnes publies permet de juger de la perti-
nence des modles.
En conclusion, cette tude nous a permis une analyse du danger dinflammabilit.
Elle nous a montr que dans un cas, lacide formique, une proposition dtique-
tage aggrav pouvait tre faite. Cela peut paratre peu productif au regard du
travail. En ralit, nous ne nous sommes intresss qu linflammabilit.
Nous verrons plus tard (lors de ltude technique de la toxicit aigu) dautres
utilisations des donnes obtenues dans cette tude.
4.2 tude technique de la stabilit

Linstabilit dune substance est lie une fragilit particulire de sa molcule
qui peut provenir de plusieurs causes.
Elle peut tre lie la faible nergie de certaines liaisons gnralement tablies
entre deux atomes fortement lectrongatifs (NN, OO, OCl, NO). La
molcule peut aussi contenir des assemblages datomes favorisant le dpart de
petites molcules trs stables (N2, CO2).
On peut aussi rencontrer de vritables incompatibilits chimiques entre deux
parties dune mme molcule ; il en est en particulier ainsi quand une molcule
contient la fois un groupe rducteur et un groupe oxydant (cas du nitrate

dammonium, cause dun grave accident rcent).
Ces caractres apparaissent avec des groupes chimiques dont la prsence confre
une instabilit particulire la molcule. Les spcialistes des explosifs les appellent
parfois groupes explosophores (cr par analogie avec le terme chromophore
utilis en chimie des colorants). Sachant par ailleurs que la rptition de ces
groupes, la prsence dautres fonctions pourtant non explosophores ont aussi un
effet aggravant de linstabilit, on peut ainsi facilement dresser un portrait type
dune substance instable. Ces groupes non explosophores qui aggravent par leur
prsence leffet des explosophores seront, ici, appels groupes auxophores (par
analogie auxochrome de lindustrie des colorants). Avec lexprience, un
147
chimiste est en mesure de reconnatre les molcules dangereuses de ce point de

vue. Cette approche qualitative peut tre partiellement conduite du point de vue
quantitatif, du moins pour ce qui concerne la sensibilit au choc. Mise au point
par Seaton1, elle constitue le critre 6 du programme informatique Chetah que
nous tudierons plus loin.
4.2.1 Sensibilit au choc et mthode de Seaton

m Principe de la mthode
Il est bas sur lattribution certains groupes et produits chimiques dun poids dit
explosophore (plosive weight en anglais) exprim en grammes et galement dun
poids auxophore exprim aussi en gramme. Si le poids accrot linstabilit, il est
positif (effet dstabilisant), dans le cas contraire, il est ngatif (effet stabilisant).
La sommation des effets de tous ces groupes et ventuellement des produits (dans
le cas dune prparation ou dune raction) est ensuite divise par la masse totale
de substance ou de prparation et conduit une densit explosive (plosive
density). Si celle-ci, que nous dsignons par Re, est suprieure 0,265, le produit
est sensible et peut exploser en cas de choc. Sinon, lauteur prconise de conclure
limpossibilit de se prononcer. Cette rpugnance se prononcer sur une ven-
tuelle absence de danger est due en partie la volont habituelle de ne pas assoupir
la vigilance du spcialiste et au souhait de se protger de suites judiciaires ven-
tuelles dune erreur dapprciation du programme. Mais elle est due aussi au fait
que, selon lauteur, les poids de certains groupes et produits nayant pu encore tre
dtermins, le calcul peut, en omettant certaines contributions, sous-estimer le
danger de la substance ou de la prparation et induire ainsi lutilisateur en erreur.
1. W.H. Seaton, J. Chem. Educ. 66, 1989, A137-A140.
148
Tableau des rsultats obtenus pour ltude de cas laboratoires hospitaliers .
Modle de base Modle retenu Pvap (20,30, 50) estime LII (%) Pecl cf
Produits
Pvap (20,30, 50) exprimentale LIIexp (Pecl co)exp
Eb S Eb S
Actone 57 4,9421 id id 234,1 (20) ; 362,3 (30) ; 790,4 (50) 2,66 20 (9)
233 ; 240 ; 245 ; 256 (20) 2-3 20 ; 18
thanol 78,5 5,8096 78,32 5,8288 64,55 (20) ; 113,08 (30) ; 307,34 (50) 3,26 9 (19)
59,5 (20) 3,2-4,3 9-13 (19)
Isopropanol1 83 6,1736 Id Id 43,07 (20) ; 78,85 (30) ; 231,73 (50) 2,36 11 (21)
4 tude technique
41,5 ; 44 (20) 2-2,5 11 ; 12 (17 ;21)

Mthanol2 65 5,7266 Id Id 127,5 (20) ; 215,0 (30) ; 546,5 (50) 7,142 10 (20)
123-130 (20) ; 535 ; 546,5 (50) 5,5-6,7 11 ; 12 (16)
ther3 35 4,5688 Id Id 588,3 (20) ; 850,5 (30) ; 1643,8 (50) 2,03 45 (37)
580 ; 587 ; 589 (20) 1,7-1,9 45 ; 39
Actate dthyle 77 5,1668 Id Id 93,41 (20) ; 153,14 (30) ; 369,89 (50) 2,35 4 (5)
97 ; 101 (20) ; 300 (50) 2-2,5 4 ; 2 (7)
Hexane4 70 4,5596 68 4,7747 159,97 (20) ; 248,59 (30) ; 545,96 (50) 1,19 26 (17)
160 ; 176 (20) ; 248 (30) ; 540 (50) 1-1,2 26 ; 11
1 Lisopropanol prsente un S suprieur celui prvu au groupe 8 de Hass, cest un des exemples du manque de pertinence de cette limite suprieure, nous navons pas tenu compte
de ce groupe 8 car les estimations des paramtres physico-chimiques sont licites.
2 Le point dclair exprimental de 11 C parat excessif, nous avons choisi un compromis.
3 Le point dclair de 39 C a t essay comme point dclair coupelle ouverte pour estimer S. Si la valeur de S obtenue est pertinente (dans la limite de pertinence et proche du
groupe attendu), elle est retenue. Ce choix du point dclair le plus lev, comme point dclair coupelle ouverte, est une attitude systmatique de notre part pour tenter une esti-
mation de S, mme si la nature de la coupelle nest pas indique.
4 Le modle de base est obtenu aprs limination de quatre estimations aberrantes. On obtient un S qui assimile improprement le produit au groupe 1 de Hass. Le modle retenu
place le produit au groupe 2 et une seule valeur de S estime est limine car hors du domaine de pertinence.
149
TUDE DU DANGER
A
Tableau des rsultats obtenus pour ltude de cas laboratoires hospitaliers (suite).
150
Modle de base Modle retenu Pvap (20,30, 50) estime LII (%) Pecl cf
Produits
Pvap (20,30, 50) exprimentale LIIexp (Pecl co)exp
Eb S Eb S
Actonitrile 81 4,7745 Id Id 95,43 (20) ; 151,77 (30) ; 347,16 (50) 4,36 5 (14)
97 (20) 3-6 2-13 (5 ;6)
Benzne5 81 4,6636 81 4,7524 96,48 (20) ; 153,11 (30) ; 348,9 (50) 1,43 14 (4)
99,5 ; 101 (20) ; 155 (30) ; 365 ; 400 (50) 1,2-1,4 115
Ttrahydrofurane 67 4,5568 64 4,7406 189,35 (20) ; 291,4 (30) ; 628,8 (50) 2,21 20 (11)
4 tude technique
180-200 (20) ; 625 (50) 1,5-2,3 20 ; 17 (14)

Xylne (o-)6 144,4 4,8215 143 4,8960 6,5 (20) ; 11,8 (30) ; 34,1 (50) 1,10 29 (39)
6,7-8 (20) 1 ; 1,1
Acide actique7 118 5,1693 116 5,2909 15,24 (20) ; 27,39 (30) ; 77,71 (50) 4,60 40 (55)
14,7-16 (20) 4-5,4 40-43 (44)
Acide trichloro- 198 5,9584 id id 0,11 (20) ; 0,25 (30) ; 1,19 (50)
actique 8 0,1 (20) ; 1,33 (51)
5 Le S retenu est celui donn par Eb = 80 C. On a cependant conserv le point dbullition de 81 C qui donne une meilleure estimation des points dclair. Malgr cela, les points
dclair estims sont plus bas que celui publi. Un essai destimation de S partir de ce point dclair de 11 C montre que le produit appartiendrait au groupe 3 au lieu de 2. Cest
pour cette raison que nous ne retenons pas la valeur du point dclair exprimental. Ceci conduit une lgre sous-estimation des Pvap.
6 Il sagit de toute vidence dun mlange industriel. Nous avons choisi lo-xylne, lgrement plus inflammable que ses isomres (o- signifie ortho- ). Le mlange ne doit gure
diffrer.
7 Le choix du modle ajust permet lattribution du groupe 4 propos par Hass.
8 Lutilisation de la mthode de Hass pour trouver le groupe de cet acide indique que son groupe est le mme que celui obtenu si on remplace les atomes de chlore par ceux
dhydrogne. Cela donnerait le mme groupe que lacide actique soit le groupe 4. En fait, on trouve le groupe 6. Il en est de mme pour lacide chloroactique (un seul atome de
chlore). Ceci ne nous tonne pas et parat li la modification importante de lacidit de ces produits par rapport lacide actique, due la prsence de ce groupe lectro-attracteur
qui modifie fortement les proprits dassociation des molcules du liquide. Il est vraisemblable que la rgle de choix du groupe pour les drivs chlors nest valable que pour les
substances nayant pas de liaisons hydrogne.
m Tables des poids explosophores et auxophores

Avant de les donner, prcisons les conventions dcriture qui vont nous servir dans
ce chapitre et le suivant pour dsigner les groupes.
Nous avons adopt la terminologie propose par Dow Chemicals, Eastman et
lASTM (American Society for Testing and Materials) avec trois modifications
personnelles, Car et Nar la place de Cb et Nb (ar pour aromatique, b pour
benznique) et =C au lieu de Cd (d pour double). Le tableau ci-dessous rsume les
conventions utilises. La valence indique le nombre de liaisons avec chaque groupe.
A
TUDE DU DANGER
Notation Valence lment structural Notation Valence lment structural
C 4 carbone aliphatique satur O 2 oxygne dans ROR
Car 1 carbone aromatique N 3 azote des amines
=C 2 carbone thylnique Nim 1 >C=N (imines)
Cp 3 carbone de cycles Naz 1 N=N (azoques)

aromatiques condenss
Ct 1 carbone actylnique Nar 0 N de la pyridine

et analog.
=C= 0 carbone allnique CS 2 thiocarbonyle (C=S)
Cim 2 >C=N- (imines) PO 3 groupe PO
CO 2 carbonyle (C=O) S 2 sulfures (RSR)
() 1 environnement quelconque SO 2 sulfoxydes
trois liaisons SO2 2 sulfones

151
m Poids explosophores et auxophores des groupes
Groupes CH3 et actylniques.
Auxophores Auxophores
Groupes Explosophores (g)
en prsence de NO2 ; NO (g) en prsence de -O-O- (g)
CH3-(Car) 1,39
CtH + 7,00
Ct-(C) + 4,00
Ct-(=C) + 7,00
Ct-(Ct) + 11,00
Groupes CH et >C<.
Groupes Explosophores (g) Auxophores NO2 ; NO (g) Auxophores -O-O- (g)
C (4C) + 3,37
C (3C,O) 0,52
C (2C,2O) + 11,01
Carbones aromatiques.
Car F + 2,10
Car Cl + 1,75
Car NO + 35,64
Car NO2 + 40,00
Car Br 4,49
Car CN 4,43
Cp (2Car,Cp) + 10,00
Groupes fluors.
CF3 (Car) 2,09
152
Composs oxygns.
CO (2Car) + 9,33
CO (C,Car) + 12,71
CO (Car,O) + 2,79 + 8,23
ClCO (Car) + 8,63

A
HO (Car) 3,13
TUDE DU DANGER
HO (CO) + 4,59
HO (O) + 20,68
O (CO,O) + 38,02
O (O,SO2) + 75,23
O (C,Car) + 9,12
O (C,O) + 19,82
O (2O) + 31,00
Groupes azots.
NH (C,Car) 0,15
NH (C,N) 7,55
NH (Car,CO) + 3,34
NH (Car,N) + 11,65
N (2C,Car) + 15,00
O2N-N (2C) + 23,70
Naz (C) + 22,00

Naz (Car) + 23,90
Naz (N) + 25,00
Nim (Car) + 20,00
Nim (N) + 11,01
N3CH2 (C) + 30,00
=CHN3 + 19,16
Car N3 + 54,50
153
Groupes soufrs.
Groupes Explosophores (g) Auxophores NO2 ; NO (g) Auxophores -O-O (g)
Car SO2N3 + 52,50
Ligands polyatomiques.
CH2CN (C) + 11,82
(NO2)3C (C) + 39,78
(NO2)2C (2C) + 35,56
O2N-C (3C) + 27,02
CH2NO2 (C) + 19,85
CH(NO2)2 (C) + 37,06
CHNO2 (2C) + 23,71
CF(NO2)2 (C) + 40,83
N3CH2 (C) + 30,00
=C(NO2) (C) + 30,24
NO2 O (C) + 35,33
NO2 N (2C) + 23,70
Corrections pour les interactions Z et E et ortho-para.
Interactions Auxophores NO2 ; NO (g)
ortho (OH/NO2) 0,10
ortho (alcane, alcne/NO2) + 2,82
ortho (NH2/NO2) 6,00
ortho (non polaire/non polaire) 9,72
ortho (non polaire/polaire) 4,41
ortho (polaire/polaire) + 2,86
154
Poids explosophores et auxophores des produits.
Produits Explosophores (g) Auxophores (g) NO2, NO Auxophores (g) OO
Eau 17,41 1,59
Peroxyde dhydrogne + 14,81
Acide actique 5,01
Acide nitrique + 32,80

A
Ammoniac 3,87
TUDE DU DANGER
Nitrate dammonium + 39,92
m Utilisation des tableaux

Pour les produits organiques, dcomposer la molcule en groupes et faire la
somme algbrique des poids explosophores et auxophores des groupes en tenant
compte des rptitions ventuelles du mme groupe. Puis diviser cette somme par
la masse molaire du produit. Conclure par rapport la valeur de rfrence (0,265).
Les valeurs donnes dans ces tableaux correspondent des quantits molaires.
Certains effets auxophores distinguent lenvironnement explosophore dans lequel
ils sont placs. Une illustration facile de ce caractre peut tre donne avec leau.
La dilution par leau de lacide nitrique ou du peroxyde dhydrogne a un effet
stabilisant. En effet, leau a un poids auxochrome ngatif. Mais cet effet est plus
fort avec lacide nitrique qui contient un groupe NO2 ( 17,41 g) quavec le
peroxyde dhydrogne qui contient le groupe OO ( 1,59 g).
m La grille de danger dinstabilit (premire partie)

Nous le voyons, la mthode de Seaton est une mthode binaire de tout ou rien.
Ou bien le danger est lev ou bien lon ne peut rien dire. Nous choisirons de
classer en 1 les produits pour lesquels Re < 0,265 et ceux pour lesquels on ne peut
pas calculer Re, mais qui ne contiennent pas dlments dinstabilit (groupes
explosophores), en 5 ceux pour lesquels Re 0,265 et en 4 provisoirement (en
attendant les autres approches) des produits qui ne peuvent tre tudis mais qui
prsentent des groupes explosophores.
m Application : ltude de cas laboratoires hospitaliers (quatrime phase)

Il ne faut pas trs longtemps pour se rendre compte que les produits tudis dans
ce cas sont peu nombreux prsenter des dangers dinstabilit au choc. En utili-
sant les tableaux prcdents et les considrations qualitatives du dbut, on peut
identifier les produits suivants :
1. Acide nitrique (voir tableau des produits)
2. Nitrite de sodium (prsence dun groupe NO dans lion NO2)
3. Hypochlorite de sodium (prsence dune liaison OCl dans lion ClO)
4. Peroxyde dhydrogne (voir tableau des produits)
155
Encore faudrait-il que nous sachions exactement les qualits manipules. Nous
allons supposer que lacide nitrique utilis est le plus courant, savoir, lacide
industriel de densit 1,33 ; il sagit dune solution aqueuse 52,5 % en poids par
litre de solution. Le nitrite de sodium est suppos pur ltat cristallis. Lhypo-
chlorite est videmment de leau de javel, solution dhypochlorite de sodium dans
leau. Enfin, le peroxyde dhydrogne sera considr, comme dans une tape
prcdente de notre tude de cas, comme tant une solution 9 % de peroxyde
dans leau.
Nous voyons que si les deux produits 2 et 3 sont probablement instables, la
mthode de Seaton ne nous permet pas dvaluer cette instabilit. Pour les prpa-
rations 1 et 4 ltude, possible, est conduite ci-dessous.
Pour lacide nitrique, 100 mL psent 133 g. Cet acide contient 52,5 % dacide
nitrique et 47,5 % deau (la consultation dun catalogue de fournisseur donne
directement accs cette information). On en dduit les poids et nombres de
moles de ces deux produits dans 100 mL de liquide, savoir 69,82 g (1,11 mol)
dacide et 63,18 g deau (3,51 mol). Les masses molaires sont prsentes dans les
catalogues de fournisseur (HNO3 : 63,01 g/mol ; H2O : 18,02 g/mol). Appelons
Pe, le poids explosophore de cette solution, lexamen du tableau prcdent donne :
Pe = 1,11 32,8 + 3,51 ( 17,41) = 24,70 g

Re = 24,70/133 = 0,19
La valeur ngative montre que le caractre stabilisant de leau lemporte sur le

caractre instable de lacide qui est donc insensible au choc (chute au sol de
rcipient par exemple).
Avec le peroxyde dhydrogne, on arrive la mme conclusion, en utilisant la
densit de la solution 1,03. Le lecteur trouvera Re = 0,04, il pourra constater que
sil avait tudi ces deux produits ltat pur il les aurait trouvs sensibles au choc
(respectivement Re, HNO3 = 0,52 et Re, H2O2 = 0,44)1.
Ltude sera poursuivie plus loin avec lemploi dune autre mthode troitement
relie la prcdente puisquelle se trouve dans le mme logiciel de lASTM. Nous
dcrivons ci-dessous la mthode dite Chetah . Les exemples traits ici nont pas
permis de montrer comment utiliser la terminologie des groupes expose au dbut
du chapitre. Nous aurons loccasion de lillustrer plus loin.
4.2.2 Mthode Chetah

Ce programme informatique (version 8.0 disponible auprs de lASTM
www.astm.org) effectue une tude de la stabilit thermodynamique dun produit
ou dun mlange ractionnel.
Il est compos de quatre critres principaux (C1 C4) classables en trois niveaux
de danger faible, moyen, lev auxquels sajoute un critre unique C5 rsultant
dun traitement statistique complexe des quatre premiers et le critre C6 traduisant
1. Applique au nitrate dammonium, responsable dun grave accident rcent, la mthode de Seaton aurait
donn : Re = 0,499, signalant ce produit comme explosif au choc.
156
la sensibilit au choc du produit que nous avons tudi dans le paragraphe prc-
dent. Le calcul la main est possible pour les quatre premiers critres et le
dernier, mais pas pour C5. Cest pour surmonter cette difficult que les critres
intermdiaires C2, C4 et C4 ont t crs. Une publication contenant une
analyse de la qualit de cette mthode et des explications sur les modalits
dobtention du critre C5 peut tre consulte1.
Nous avons introduit dans cette technique un certain nombre de modifications
que nous prsenterons au fur et mesure des dveloppements qui suivent en
donnant les raisons qui nous ont incits le faire. Nous avons conserv, dans les
calculs suivants, lunit kilocalorie utilise par le logiciel amricain afin de
A
permettre une comparaison directe avec des traitements publis.
TUDE DU DANGER
m Prsentation de la mthode
M Critre C1
Il exprime lenthalpie de dcomposition du produit tudi, exprime en kcal/g.
Cette enthalpie doit tre dtermine pour le produit de dpart pris ltat gazeux.
La raction chimique de dcomposition dun produit tant gnralement
inconnue, la mthode propose que soit utilise une raction de dcomposition
thorique choisie de faon quelle soit la plus nergtique possible. Soit Hd
lenthalpie de cette raction et MM la masse molaire du produit, on a :
H d
C1 = ----------
MM
si |C1| < 0,3 kcal/g, danger faible
si 0,3 |C1| < 0,7 kcal/g, danger moyen
si |C1| 0,7 kcal/g, danger lev
dans tous les cas, si C1 > 0, danger faible.
M Critre C2
Il calcule la diffrence entre lenthalpie de combustion, Hc, du produit, exprime
en kcal/g et le critre prcdent C1 :
H
C2 = ----------c C 1
MM
La dtermination du danger fait intervenir lanalyse conjointe des deux quantits

C2 et C1 selon la figure ci-aprs.
1. D.N. Treweek et al., Ohio J. Sci. 78(5), 1978, 245-254.
157
C1 kcal/g
0,7 0,3 0
Risque lev
3
Risque moyen
5
Risque faible
C2 kcal/g
Dtermination du danger par analyse de C1 et C2.
M Critre C3
Bilan doxygne , il met en vidence les possibilits dauto-oxydation de la
molcule tudie. Il mesure la quantit doxygne qui manque la molcule
pour loxyder compltement. Cette quantit est calcule partir de lquation de
combustion du produit qui, aprs quilibrage, permet de dterminer le nombre de
moles doxygne z, le mme que celui qui nous a servi pour calculer la concentra-
tion stchiomtrique. Dans ce cas, le critre, exprim en grammes pour cent
grammes de substance, est ngatif si loxygne est manquant (O2 est alors dans le
membre de gauche de lquation) et positif sil est excdentaire (O2 est alors dans
le membre de droite de lquation) :
3 200 z
C3 = ----------------------
MM
Le danger est valu comme suit :
si C3 < 240, danger faible
si 240 C3 < 120, danger moyen
si 120 C3 +80, danger lev
si 80 < C3 100, danger moyen.
M Critre C4
Il est donn par lexpression :
MM
C4 = 10 (C1)2 ----------
n
dans laquelle n reprsente le nombre datomes prsents dans la molcule. Lchelle
de danger suivante est applique :
si C4 < 30, danger faible
si 30 C4 < 110, danger moyen
si C4 110, danger lev.
158
M Critre C51
Il a t introduit par Chetah, dune part pour tenir compte de certaines insuffisances
des quatre premiers critres et, dautre part, pour remplacer la difficile valuation du
danger lorsque les quatre critres prcdents se contredisent. Ce critre ntant pas
calculable la main , nous avons introduit une autre mthode dapprciation du
danger au moyen dun critre unique, le critre C4 qui ncessite par ailleurs lintro-
duction dun critre C2. Ces deux critres sont dduits respectivement du C4 et du
C2 et seront tudis plus loin.
Nous allons maintenant dtailler la dmarche en reprenant chaque tape condui- A
sant aux diffrents critres.
TUDE DU DANGER
Laccs au critre C1 ncessite la dtermination de lquation de la raction de
dcomposition thorique la plus nergtique possible, puis le calcul de son
enthalpie. La justification du choix de cette quation ncessite lutilisation de quan-
tits enthalpiques, aussi nous commencerons par les moyens daccs ces quantits.
m Enthalpies de formation ltat gazeux
Pour les connatre, une mthode trs gnrale existe, mise au point par Benson2.
Une molcule est subdivise en groupes dont les enthalpies de formation ltat
gazeux sont connues. Lenthalpie de formation du produit est la somme algbrique
des contributions enthalpiques de chaque groupe. Cette mthode ne sapplique pas
aux composs inorganiques ; pour ces derniers, on peut consulter les tables donnes
dans les supplments sur le Web de louvrage : tables de Benson, enthalpies de
formation de produits inorganiques (produits ltat gazeux, produits liquides ou
solides).
m La raction de dcomposition la plus nergtique
M Cas simple dune molcule contenant C, H, O, N, halogne

Des rgles simples, proposes dans ce cas, sappliquent dans lordre de priorit inscrit
ci-dessous.
1. Si la molcule contient un halogne, ce dernier est limin en priorit sous
forme HF, HCl, HBr ou I2 (HI est endothermique) selon les cas.
2. Si la molcule restante contient C, H, N et O, on fait partir en priorit la plus
grande quantit possible deau H2O.
3. Si aprs 2, la molcule contient C, N et O, on fait partir le plus possible de CO2.

4. Si aprs 2., la molcule contient C, H et N, on forme la plus grande quantit
possible de CH4.
5. Si aprs 3., il reste N et O, on limine ces lments sous forme N2 et O2.
6. Si aprs 3. ou 4., il reste C et N, ils partent sous forme C (graphite) et N2.
7. Si aprs 4., il reste H et N, ils partent sous forme NH3, le reste partant sous forme
N2 ou H2.
1. D.N. Treweek et al., Ohio J. Sci. 78(5), 1978, 245-254.

2. S.W. Benson et al., J. Chem. Phys., 29, 546, 1958 et publications suivantes.
159
Dans le cas trs particulier et peu frquent o, aprs 1 puis dpart de O sous forme
CO2, il resterait C, N et lhalogne, il serait form du CCl4 (ou CF4 ou CBr4, le
ttraiodomthane est endothermique et ne se forme pas).
Comment peut-on expliquer ces rgles ? Le raisonnement suivant le permet.
Dpart dhydrogne
Celui-ci peut partir sous forme deau, H2O ( 57,8/2 = 28,9 kcal par atome
dhydrogne), dammoniac NH3 ( 10,97/3 = 3,65 kcal par atome dhydrogne)
ou de mthane CH4 ( 17,85/4 = 4,46 kcal par atome dhydrogne). Le dpart
dhydrogne sous forme deau est donc le plus nergtique.
Dpart doxygne
Lors de la dcomposition, trois produits peuvent se former, H2O ( 57,8 kcal par
atome doxygne), CO2 ( 94,05/2 = 47,025 kcal par atome doxygne) ou bien
CO ( 26,42 kcal par atome doxygne). Cest donc le dpart deau qui constituera
le processus le plus nergtique (le dpart doxygne sous forme de combinaison
avec lazote ne donne que des produits endothermiques).
Dpart de carbone
En raisonnant de la mme faon, en comparant tous les composs carbons suscep-
tibles de se former (CO2, CO, CH4) et en dterminant lnergie produite par
atome de carbone, on dduirait que la formation de CO2 est prioritaire. En regrou-
pant ces trois approches on retrouve la loi de priorit trouve dans les rgles :
H2O > CO2 > CH4 > NH3
Seuls les halognes ne peuvent tre interprts de cette faon, il faut admettre dans
ce cas le dpart prioritaire de lhalognure dhydrogne (iode except).
M Gnralisation
Cest videmment le raisonnement prcdent qui doit tre utilis pour dterminer
les priorits cres par la prsence dun nouvel atome, les prcdentes restant vala-
bles. Prenons un exemple simple de dmarche. Supposons une molcule conte-
nant C, H, O, S. Il nous faut dabord rechercher quelles molcules soufres simples
contenant C, H ou O peuvent se former. Lexamen de la table des enthalpies de
formation suggre (les formules sont dans lordre alphabtique des atomes) COS
( 33,10 kcal/mol), H2S ( 4,90 kcal/mol), SO2 ( 70,91 kcal/mol), SO3
( 94,59 kcal/mol), nous navons pas considr les molcules endothermiques
videmment trop peu nergtiques (CS2, H2S2). On peut deviner facilement que,
quelle que soit la composition atomique dune molcule, COS (CO2 plus nerg-
tique) ne pourra se former, il en est de mme de SO3 (SO2 plus nergtique). Les
deux autres molcules seront places comme suit :
H2O > CO2 > SO2 > CH4 > H2S
160
Cette faon de procder ne permet pas toujours de trancher. Il faut alors crire les
quations litigieuses et retenir la plus nergtique. Ainsi, par exemple, nous
aurions pu aussi envisager la formation de H2SO4 ( 177,00 kcal/mol) ; cette
molcule dgage plus dnergie que leau par atome dhydrogne, mais moins par
atome doxygne. Il sera alors prfrable dcrire les deux quations possibles, en
privilgiant successivement H2O puis H2SO4. Par exemple, avec le sulfate de
dimthyle, SO4(CH3)2, on aura :
C2H6SO4 3 H2O + 0,5 CO2 + S + 1,5 C (2e membre : 220,425 kcal)
ou A
C2H6SO4 H2SO4 + CH4 + C (2e membre : 194,85 kcal)
TUDE DU DANGER
Leau est donc prioritaire sur lacide sulfurique qui se situera, dans la liste prc-
dente, entre le CO2 et le SO2 ( cause des nergies produites par atome doxygne).
La recherche de la raction de dcomposition la plus nergtique nest donc pas
facile. Dans un certain nombre de cas, nous ne suivons pas les choix effectus par
le logiciel Chetah. Ainsi, pour les molcules contenant C, H, O, N, S, Chetah
donne la priorit au benznesulfonamide :
SO2 NH2
Ce choix, fond, nous semble-t-il, sur une enthalpie de formation exprimentale

anormalement leve de ce produit (par ailleurs peu stable), ne parat pas pertinent.
Indiquons quelques molcules prioritaires pour quelques assemblages atomiques
particuliers. lexception des composs du bore, les molcules que nous proposons
sont en dsaccord avec le Chetah.
Molcules prioritaires proposes pour la dcomposition de produits

contenant du bore, du silicium ou du phosphore.
Composition atomique C, H, O, B C, H, O, Si C, H, O, P
Molcule prioritaire Acide boronique Silice Acide phosphorique
Formule B H3O2 (gaz) SiO2 (solide) H3PO4 (solide)

Hf kcal/mol 238,40 217,72 302,80
Pour montrer les raisons de notre choix, nous comparons, plus bas, les traitements
selon le logiciel Chetah et selon notre variante.
Les cas les plus complexes concernent les substances contenant dans leurs molcules
des atomes mtalliques, notamment des atomes alcalins. Dans ces cas, Chetah
considre comme inapplicables les critres dvaluation du danger, la rponse
inconnu tant fournie la place des indications faible, moyen ou lev
valuant le danger. Pour notre part, nous appliquons ces critres en leur donnant
une valeur indicative. En revanche, le choix de la raction la plus nergtique est
161
particulirement ardu, des molcules telles que des oxydes, des halognures, des
carbonates, des sulfates mtalliques pouvant tre possibles. Le choix de la raction
de dcomposition tant fait, le calcul de C1 ne pose aucun problme ds lors que
lenthalpie de formation du produit tudi a t dtermine partir des tables de
Benson.
Par exemple, pour le sulfate de dimthyle choisi prcdemment, on a
Hf = 733,16 kJ/mol (l) (quil faut diviser par 4,18 pour lavoir en kcal soit
175,11 kcal/mol). Nous ne disposons que de la valeur ltat liquide. Pour
viter lestimation de S, utilisons la table de Benson :
2 groupes CH3 () 20,16

1 groupe SO4 (2C) 143,90
Hf = 164,06 kcal/mol (si on avait fait le calcul de S selon lquation (5) de

ltude technique on aurait trouv S = 5,4220 puis le calcul de Hf ltat
gazeux, on aurait trouv 163,63 kcal/mol partir de la valeur ltat liquide
donne prcdemment, ce qui permet dadmirer laccord des deux mthodes).
Il ne reste plus qu calculer :
Hd = 3 Hf H2O + 0,5 Hf CO2 Hf C2H6SO4 = 56,365 kcal/mol

MMC2H6SO4 = 126,13
do C1 = 0,4469 kcal/g soit un danger moyen.
m Raction de combustion et critre C2
Nous sommes en dsaccord avec la technique Chetah, le produit de combustion

tant selon nous un oxyde. Quand le choix de loxyde est possible comme pour les
mtaux, nous choisissons celui correspondant la valence la plus couramment
ralise dans les combinaisons les plus stables de cet lment. Voici une table
priodique des produits de combustion prendre en compte pour crire la rac-
tion de combustion dun produit contenant les atomes les plus courants. Ce sont
galement les indications de ce tableau quil faut utiliser pour le calcul de la
concentration stchiomtrique dans ltude technique de linflammabilit.
Chetah ne sexplique pas clairement sur sa doctrine de choix des produits doxyda-
tion. Pour les composs contenant du silicium par exemple, le produit de combus-
tion est, selon Chetah, lacide orthosilicique, H4O4Si, notoirement instable
haute temprature alors que tous les chimistes travaillant sur les combinaisons
inflammables du silicium reconnaissent la prsence de silicium dans ces combinai-
sons la production de fumes blanches de silice SiO2, formes lors de leur
combustion (qui nest autre que le produit de dshydratation de cet acide). Le
dosage gravimtrique du silicium seffectue dailleurs par pese de la silice produite
par combustion du produit dans une bombe . Pour comparer notre approche
(BM)1 et la mthode Chetah standard nous comparons les rsultats de ces deux
1. BM pour Bernard Martel, auteur de ltude technique.
162
Produits de combustion utiliser pour lcriture de la raction de combustion
(critres C2 et C3, calcul de la Cs).
H,
H2O
4 tude technique
Li, Be, B C, N, O F,
Li2O BeO B2O3 CO2 N2 HF
Na, Mg, Al Si, P, S, Cl,

Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4O10 SO2 HCl
K, Ca, Ti, V, Cr, Mn Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge As, Se, Br,
K2O CaO TiO2 V2O5 Cr2O3 MnO Fe2O3 CoO NiO CuO ZnO Ga2O3 GeO2 As2O3 SeO2 Br2
Rb, Sr, Zr, Mo, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Te, I, I2
Rb2O SrO ZrO2 MoO3 Ag2O CdO In2O3 SnO Sb2O3 TeO2
Ba, Hg, Tl, Pb, Bi,

BaO HgO Tl2O3 PbO Bi2O3
163
TUDE DU DANGER
A
approches sur trois produits, le phosphate de trimthyle PO4(CH3)3, le borate de

trimthyle BO3(CH3)3 et lhexamthyldisiloxane (CH3)3SiOSi(CH3)3. Le
tableau suivant rsume les rsultats concernant la dcomposition la plus nerg-
tique et la combustion.
Recherche de C1 et C2 pour trois produits avec les mthodes Chetah et BM.
Produits Produits de dcomposition Produits de combustion

C1 (kcal/g) C2 (kcal/g)
Traitements (DHd) kcal/mol (DHc) kcal/mol
BO3(CH3)3
Chetah H3BO2 ( 98,68) H3BO3 ( 478,16) 0,95 3,65
BM H3BO2 ( 98,68) B2O3 solide ( 484,36) 0,95 3,71
PO4(CH3)3
Chetah P4O10 gazeux ( 87,99) H3PO4 gazeux ( 553,01) 0,58 3,32
BM H3PO4 solide ( 124,24) P4O10 solide ( 516,76) 0,89 2,8
[(CH3)3Si]2O
Chetah H2O ; CH4 ; Si (+ 56,38) H4O4Si ( 1 375,55) + 0,35 8,82
BM SiO2 solide ( 3,61) SiO2 solide ( 1 334,36) 0,02 8,20
Nous voyons que notre variante permet lcriture dune raction de dcomposition
plus nergtique que celle propose par Chetah, faisant mme, dans un cas, changer
le niveau de danger. Elle optimise aussi dans deux cas le critre C2.
Le critre C2, qui calcule et value la diffrence entre les enthalpies de combustion
et de dcomposition, est en relation avec une observation classique en chimie des
explosifs. Il est en effet bien connu quun produit trs inflammable a tendance
sauto-enflammer, plutt qu dtoner lorsquil se dcompose (donc moindre
danger). Les explosifs sont gnralement de mauvais combustibles, do ce critre.
m Bilan doxygne (critre C3), apport, limitation
Les critres C1, C2 et C4, critres thermodynamiques, ne tiennent pas compte des
possibilits dauto-oxydation prsentes par la molcule tudie. Cest le rle du
bilan doxygne de prendre en compte ce danger. Celui-ci ne prsente cependant
une signification que lorsque la molcule considre contient les atomes C, H, O
et N. La prsence dautres atomes peut fausser totalement lvaluation, en laissant
croire la possibilit dune auto-oxydation de la molcule. Les auteurs du Chetah
le font observer dans le cas des drivs contenant des halognes F, Cl et/ou Br. Ils
prconisent de ne pas tenir compte du bilan doxygne dans le cas des composs
contenant un tel halogne.
164
Il en est de mme, notre sens, pour les compositions contenant du soufre, du

bore, du phosphore leur degr doxydation maximum (cas des sulfates, borates,
phosphates). Dans ce cas aussi, il nous parat plus judicieux dignorer les indica-
tions du critre C3. ce niveau, il est certain que de bonnes connaissances de
chimie savrent ncessaires pour juger de la pertinence de ce critre.
On peut aussi sinterroger sur les rpercussions quont les modifications que nous
avons suggres dans le choix des produits de combustion lors de lcriture de la
raction de combustion dans le paragraphe prcdent. La rponse est que z, le
nombre de moles doxygne est le mme, que lon prenne les produits doxydation A
proposs par Chetah ou par nous. Cest le Hc seul qui est modifi.
TUDE DU DANGER
m Critre C4 (effet de masse)
Cette expression reprend le critre C1 et lon peut se demander quel apport

supplmentaire est le sien. Il rpond une observation classique, savoir, dans une
srie homogne de produits en relation structurale troite, les plus instables sont
ceux qui ont la masse molaire la plus leve (MM au numrateur) et le nombre
datomes le plus faible (n au dnominateur). Ainsi le styphnate de plomb est-il
plus instable que les styphnates de mtaux lgers. Cest pour cette raison que de
nombreux produits instables contiennent du plomb ou du mercure (azoture de
plomb ou de baryum, fulminate de mercure par exemple).
m Critre unique dvaluation du danger de dcomposition C4
Disposant des quatre critres, lidal serait de pouvoir en dduire aisment le

niveau de danger du produit en vitant de prfrence daboutir une apprciation
binaire de tout ou rien comme le fait le critre C5 introduit dans les dernires
versions du Chetah. Cest pour cette raison que nous avons propos un critre
unique qui ne soit pas le rsultat dun simple traitement mathmatique (utilisa-
tion par lINRS qui la abandonn ensuite darcs tangentes pour combiner les
quatre paramtres) ou traitement statistique (Chetah). En examinant ces quatre
paramtres pour un grand nombre de produits dont la stabilit tait assez bien
connue, nous avons constat que le critre C1 surestimait le danger dun produit
et le critre C4 le sous-estimait systmatiquement. Nous avons, aprs de multiples
ttonnements, choisi de ne prendre en compte le critre C1 qu travers le C4 et de
considrer C2 et C3 comme des paramtres neutres ou aggravant du C4. Les coeffi-
cients daggravation appliqus entranent lobtention dun C4 modifi, symbolis
C4, auquel on applique les critres dvaluation du danger applicables au C4. Il

nous a paru ncessaire, en outre, de dcoupler lapprciation lie des critres C1 et
C2. On peut formuler cette mthode dvaluation comme suit :
Conventions dcriture. Si deux critres Cx et Cy diffrent dun niveau (par
exemple moyen pour lun, lev pour lautre) on crira Cx > Cy (ou < selon le sens
de la diffrence). Si deux niveaux les sparent, on doublera lingalit (<< ou >>)
Nouvelle formulation de C2, le critre C2. On aura quelle que soit la valeur de C1
H c H d
Si --------------------------- 3 C 2 = danger lev
MM
165
H c H d
Si 5 --------------------------- < 3 C 2 = danger moyen
MM
H c H d
Si --------------------------- < 5 C 2 = danger faible
MM
Reformulation de C4 :
1re tape :
si C2 = C4 C4 = C4
si C2 > C4 C4 = 1,5C4
si C2 >> C4 C4 = 2,25C4
2e tape :
si C3 > C4 C4 = 1,5C4
si C3 >> C4 C4 = 2,25C4
Toutes les autres situations conduisent une valeur inchange du C4.

La deuxime tape, impliquant le critre C3, nest prise en compte quen cas
dabsence datomes dhalogne ou de groupes tels que PO4, BO3 ou SO4
Pour conclure sur cette technique et sur lapplication du critre unique C4, trai-
tons le cas du sulfate de dimthyle dj abord. Voici les rsultats obtenus par le
logiciel Chetah, notre propre traitement donnant les mmes rsultats.
Enthalpie de formation : Hf = 164,06 kcal/mol
Enthalpie de dcomposition : Hd = 56,365 kcal/mol
Enthalpie de combustion : Hc = 268,39 kcal/mol
Masse molaire : 126,13 g/mol
C1 = 0,4469 kcal/g Danger moyen
C2 = 1,68 kcal/g Danger moyen
C3 = 63,42 g % Danger lev
C4 = 19,3752 Danger faible
C5 = 0,2722 Danger faible (le C5 est faible sil est positif,
lev dans le cas contraire)
De rputation, ce produit ne prsente pas de danger notable dinstabilit. Pourtant
trois critres sur quatre le situent un niveau plus lev. On serait incit ranger
ce produit en danger moyen. Le C3, comme indiqu, ne rend pas compte des
proprits rdox de ce produit. Le critre C5, inaccessible par le calcul direct, rend
compte de cette proprit de faible instabilit. Examinons le comportement de
C4. On a C2 >> C4 (car 1,68 > 3 danger lev).
On a donc C4 = 2,25 19,3752 = 43,59 (danger moyen).
Avant de conclure sur le danger de ce produit, nous allons proposer une grille du
danger dinstabilit.
166
4.2.3 Une grille du danger dinstabilit

On peut estimer, comme le laisse penser le critre C5 prcdent, que linstabilit
peut tre value dune faon binaire : le produit est instable ou ne lest pas.
Lexprience montre que la manifestation dune instabilit est nuance. On peut
distinguer cinq niveaux :
1. Absence de manifestation dinstabilit
2. Autochauffement du produit
3. Auto-inflammation (pas donde de choc) A
4. Dflagration (caractre non brisant)
TUDE DU DANGER
5. Dtonation (caractre brisant)
Lchelle de danger 1-5, choisie pour linflammabilit, pourrait ainsi rendre
compte de dangers potentiels dont la manifestation serait celle indique ci-dessus,
tout au moins titre indicatif. Nous proposons lchelle suivante, base sur le
critre C4 :
Grille de danger dinstabilit.
Stabilit
Critre C4
C4 180 5
150 C4 < 180 4

Danger
100 C4 < 150 3
30 C4 <100 2
C4 < 30 1
1 2 3 4 5 6
Exposition
Le choix des valeurs seuils du critre a t fait comme suit. La valeur 180 est celle
du m-dinitrobenzne. Ce produit est la rfrence partir de laquelle une substance

est considre comme explosive dans les tests normaliss dvaluation de linstabi-
lit. On peut donc ainsi considrer quest explosif tout produit appartenant au
niveau 5. Le niveau 100 est celui du nitrobenzne, premier membre de la classe des
drivs nitrs aromatiques et le plus stable de cette srie. Le niveau 150 est celui du
2,4-dinitrochlorophnol, responsable daccidents dus son instabilit. Il occupe
une position intermdiaire dans la srie des drivs nitrs aromatiques instables.
Nous remarquons que cette chelle caractrise le mode de substitution du noyau
aromatique. Il sagit donc dune chelle qui situe structurellement une classe impor-
tante de fonctions chimiques de degrs de stabilit trs varis, implique dans
lindustrie des explosifs.
167
4 tude technique 4.3 tude technique
du danger dune substance des ractions chimiques dangereuses
Nous voyons que le sulfate de dimthyle occupe, dans cette chelle, un niveau de
danger 2, ce qui ne parat pas en dsaccord avec les conclusions du traitement
standard. Sa dcomposition, si elle avait lieu, serait susceptible de provoquer un
chauffement du milieu.
4.2.4 tude de cas des produits hospitaliers (quatrime phase)

Aucune des substances et prparations de cette situation de travail ne peut faire
lobjet dune tude Chetah susceptible de conduire un diagnostic de danger. Les
composs organiques nont, de toute vidence, aucun caractre structural indui-
sant penser quils pourraient tre instables. Pour les produits inorganiques, il
sagit, pour trois dentre eux de prparations (acide nitrique, peroxyde dhydro-
gne, hypochlorite de sodium) puisquils sont en solution aqueuse. Nous envisage-
rons donc lventualit de leur tude dans le prochain chapitre. Le nitrite de
sodium enfin, qui pourrait tre suspect dinstabilit (prsence de liaisons NO),
ne semble pas ltre puisque la seule quation de dcomposition envisageable est
endothermique :
NaNO2 0,5 Na2O + 0,75 O2 + 0,5 N2
Par contre son bilan doxygne (C3 = +34,78 g %) laisse prvoir un oxydant puis-
sant. Il sera donc intressant dans le 4.3.4 dexaminer la possibilit quil puisse
donner des ractions dangereuses avec certains des autres produits.
4.3 tude technique des ractions chimiques

dangereuses
Ce domaine est le plus compliqu tudier. Le droulement dune raction
chimique, quelle rsulte du mlange accidentel ou dlibr de substances, est
troitement dpendant dun grand nombre de facteurs pas toujours matrisables.
Ce sont notamment, outre la temprature :
les quantits des ractifs,
leur puret et notamment la prsence ventuelle de traces de substances ayant
des proprits catalytiques,
les modalits de mlange des produits
Lorsquon dispose de la liste des substances et prparations qui devront tre utili-
ses dans un poste de travail, il convient donc de rechercher les renseignements
disponibles sur les risques lis aux mlanges, voulus ou non, de ces produits.
4.3.1 Les sources dinformation sur les ractions chimiques dangereuses

m Fiche de donnes de scurit
Cest au paragraphe 10 de la FDS que sont regroups les mlanges viter. Ce

chapitre est rarement trs prcis. Voici deux de ces chapitres concernant quelques
168
produits de notre tude de cas, issus du CD-Rom des FDS de la Socit Merck-
Eurolab dans les dates de mise jour indiques.
1. Ttrahydrofurane 04/04/1996
1. 10. Stabilit et ractivit
1. Conditions viter
1. Fort rchauffement
1. Matires viter
1. hydroxydes alcalins, hydrures, air/oxygne, oxydant.
1. Produits de dcomposition dangereux
A
TUDE DU DANGER
1. peroxydes.
1. Stabilisants
1. di-tert-butyl-2,6-mthyl-4-phnol (BHT)
1. Autres donnes
1. sensible la lumire, sensible lair ; matriaux non appropris : matires
1. plastiques distinctes. Explosible avec lair sous forme de vapeur/gaz.
2. Benzne 06/11/1996
1. Stabilit et ractivit
1. Conditions viter
1. Chauffage.
1. Matires viter
1. acides minraux, soufre, halognes, composs halogne-halogne, oxydant,
(entre autres, acide nitrique, ozone, peroxydes, drivs oxo-halogns, CrO3),
1. hydrocarbures halogns (en prsence de : mtaux lgers).
1. Produits de dcomposition dangereux
1. inconnu jusqu prsent
1. Autres donnes
1. entranable la vapeur ;
1. incompatible avec caoutchouc, diffrentes matires synthtiques.
1. Explosible avec lair sous forme de vapeur/gaz.
m Fiches de ractions chimiques dangereuses1

Organises par produits ou par classes de produits, elles inventorient les ractions
chimiques dangereuses publies.
m CD-Rom Reactive Chemical Hazards2
Les produits peuvent tre recherchs par nom ou formule. Pour chaque produit
sont dtaills les mlanges ayant donn lieu des accidents. Des interprtations
sont parfois prsentes.
1. Ractions chimiques dangereuses, INRS, ED 697.

2. Brethericks Reactive Chemical Hazards database V.1, CD-Rom, Butterworth-Heinemann.
169
Enfin nous avons donn des descriptifs assez prcis des diffrents types de rac-
tions dangereuses impliquant les fonctions organiques et grandes classes de
produits inorganiques1. Ces informations taient regroupes dans des tableaux
synoptiques raliss pour les classes les plus importantes de produits qui sont
donns dans les supplments de louvrage sur le Web.
Enfin, le logiciel Chetah traite des mlanges ractionnels comme pour les produits
purs moyennant un certain nombre de modifications de certaines procdures.
Nous allons maintenant dtailler les modifications quil convient dapporter la
mthode prcdemment dcrite pour ladapter la dtermination des dangers
potentiels dun mlange donn. Cest probablement dans le domaine des mlanges
dangereux que la mthode Chetah se rvle la plus utile. Avant de dcrire cette
approche pour ltude des mlanges potentiellement dangereux, nous allons
prsenter les caractristiques du classement fait par le Code du travail des incompa-
tibilits des produits chimiques.
4.3.2 Classement des produits incompatibles selon le Code du travail

Les tableaux ci-aprs donnent les types de produits prsentant des codes de ractions
dangereuses selon le Code du travail (consulter lannexe en fin douvrage pour la
signification des codes R).
Produits donnant des ractions dangereuses avec des mtaux :
1. Les composs qui en prsence de certains mtaux, notamment ceux des sries
de transition (Ag, Cu, Co, Ni) conduisent des intermdiaires dtonant faci-
lement. Il sagit des composs actylniques vrais (contenant lenchanement
C C H ). Ils possdent le code R 4.
2. Des composs halogns qui, en prsence de magnsium ou daluminium
notamment, donnent des composs ragissant violemment avec leau et lair.
Notons cependant que le Code du travail ne leur attribue pas le code R 4.
4.3.3 Mthode Chetah

Une raction suppose la prsence dau moins deux produits. Cela entrane un
certain nombre de diffrences dans la conduite de la mthode, au nombre de
quatre, tudies successivement dans les paragraphes qui suivent. Nous allons
prendre pour modle de prsentation un mlange de deux ractifs A et B de
formule simplifie A : CxHyOz et B : CxHyOz de masses molaires MMA et MMB,
en quantits QA et QB exprimes en grammes. Le nombre de moles de ces deux
produits est donc NA = QA/MMA et NB = QB/MMB. Les enthalpies de formation
de A et de B seront HfA et HfB.
1. B. Martel, Guide danalyse du risque chimique, Dunod, 1997.
170
Produits donnant des ractions doxydation-rduction dangereuses.
Phrase R Produits inorganiques Produits organiques
R7 Fluor ; dithionite de sodium Peroxydes

R8 Acide nitrique (> 20%) ; air liquide ;
oxygne ; nitrites alcalins ; nitrates,
permanganates alcalins ; peroxydes
R9 Chlorates, bromates et perchlorates
mtalliques A
TUDE DU DANGER
R 16 Phosphore rouge
R 17 Magnsium, zinc, aluminium non Composs prsentant une liaison carbone-
stabiliss en poudre ; trichlorosilane ; mtal
phosphore blanc ; zirconium en poudre
R 19 Ttrahydronaphtalne ; thers-oxydes
linaires (jusqu C8) et htrocycliques
oxygns un ou plusieurs atomes
doxygne
Produits donnant des ractions dangereuses avec leau.
R 14 Acide chlorosulfonique ; chlorures Chlorures dacides C4 ; composs

mtallodiques ; mtaux alcalins ; liaisons carbone-mtal ; alcoolates
chlorures de Si, Sn, Ti alcalins ; isocyanates
R 15 Mtaux lectrongatifs (Al, Mg, Ti, Zr, Composs liaison carbone-mtal
Zn, mtaux alcalins et alcalino-
terreux) ; carbures mtalliques ;
hydrures alcalins et alcalino-terreux ;
phosphures mtalliques ; trichlorosilane
R 29 Sulfures mtallodiques ; phosphures
mtalliques
Produits donnant des ractions dangereuses avec les acides.

R 31 Sulfures et polysulfures alcalins et

alcalino-terreux ; dithionite de sodium ;
hypochlorites (avec HCl)
R 32 Cyanures mtalliques ; thiocyanates ;
fluorures alcalins ; azotures alcalins ;
phosphures et arsniures mtalliques*
* Ces produits donnent respectivement les gaz trs toxiques HCN ; HF ; HN3 ; PH3 ; AsH3 (cyanure dhydrogne, fluorure
dhydrogne, azoture dhydrogne, phosphure et arsniure dhydrogne).
171
m La molcule fictive
On ne peut plus comme dans le chapitre prcdent travailler sur un produit ayant
une formule chimique bien dfinie. Il faut tablir une formule dans laquelle soit
fait le bilan des quantits des atomes provenant de chaque produit. La formule
bilan qui en dcoule nidentifie plus un produit chimique, cest simplement la
traduction du bilan atomique prsent dans le milieu, do le nom de formule
fictive que nous lui donnons.
La molcule fictive aura la formule brute CXHYOZ avec
X = NA x + NB x
Y = NA y + NB y
Z = NA z + NB z
Il faut noter que mme si le mlange de A et de B est effectu de faon progressive,
ltude Chetah se place dans la perspective aggrave o les produits sont supposs
tre mlangs brutalement. Ceci peut arriver dans des conditions accidentelles soit
la suite dun non-respect de mode opratoire, soit la suite dun choc, suivi de
rupture de rcipients.
m Lenthalpie de formation du mlange des ractifs
Lenthalpie de formation HfM du mlange ractionnel sera :

HfM = NA HfA + NB HfB
Il ne sagit pas dune enthalpie molaire, mais de lenthalpie pour la quantit totale
de produits mlangs, correspondant NA + NB moles et QA + QB g de ce mlange.
Cette grandeur sera donc exprime en kcal.
m La masse molaire fictive
Tous les calculs Chetah, cest--dire tous les calculs des critres C1 C4 font inter-
venir le terme MM correspondant la masse molaire du produit. Bien sr ici, ce
terme na plus de raison dtre ; il faut le remplacer par une sorte de masse molaire
fictive qui est la somme QA + QB des quantits des ractifs mlangs (deux produits
dans cet exemple).
m Le nombre datomes utilis dans la formule de calcul du C4
Cest videmment le nombre X + Y + Z datomes de la molcule fictive (choisie,

ici, pour la prsentation) quil faut utiliser.
m La grille de danger
Lorsque nous avons tudi par cette mthode des ractions chimiques ayant donn
de graves explosions en cours de droulement, nous avons constat que le critre
C4 tait comparativement plus faible que ce mme paramtre obtenu partir dun
produit pur. Nous en avons dduit que, dans le cas des mlanges, les critres
dvaluation du danger de raction chimique dangereuse devaient tre aggravs.
Do la grille retenue aprs de nombreux essais.
172
Grille de danger dincompatibilit.
Raction
dangereuse
Critre C4
C4 90 5
75 C4 < 90 4
Danger
50 C4 < 75 3
A
TUDE DU DANGER
15 C4 < 50 2
C4 < 15 1
1 2 3 4 5 6
Exposition
Remarque
Il ne peut exister de danger de raction chimique que si, dans le procd mis en uvre, il existe une
probabilit que les deux produits, suspects dtre incompatibles, puissent tre mlangs. Le danger
nest donc pas un facteur pouvant tre trait sparment du facteur exposition (probabilit de
mlange). Dans ce cas, il convient donc de procder dabord un inventaire des produits susceptibles
dinteragir. Puis, dtudier le Chetah de raction de ceux qui prsentent une probabilit dinteraction.
4.3.4 tude de cas en milieu hospitalier (cinquime phase)

Suite la remarque ci-dessus, nous sommes loin, dans le cas prsent, de savoir
quelles sont les probabilits de mlange des produits impliqus dans ce cas. Nous
allons donc tenter de faire des tudes ayant un minimum de chances dtre perti-
nentes, compte tenu de notre ignorance de la situation. Nous allons tudier une
premire situation o, pour un chimiste, le risque de raction chimique dangereuse
est assez prvisible.
m Cas du laboratoire 6 (Andrologie)
Dans ce laboratoire, sont notamment prsents le ttrahydrofurane (THF), le

benzne et lacide nitrique. Or, les extraits de FDS consigns plus haut nous signa-
lent que les deux premiers produits sont sensibles aux oxydants, dont lacide nitrique
est un reprsentant particulirement actif. On constaterait dailleurs que cet acide
oxydant est galement potentiellement dangereux vis--vis des autres solvants
prsents dans ce laboratoire. Tous ces produits sont probablement stocks ensemble
dans les quantits ncessaires un mois dutilisation. On ne peut donc exclure, qu
loccasion dun retrait de lun des produits, un choc accidentel, suivi du bris des
flacons, ait lieu entre le THF et lacide nitrique. Dans le pire des cas, on a 1 L de
chaque produit. tudions le danger de la raction rsultant du mlange accidentel de
ces deux produits. Pour simplifier les calculs, et parce que cela ne change rien au
rsultat, nous allons effectuer le calcul sur 100 mL de chaque produit.
173
1. laboration de la formule fictive . Nous considrons le mme acide nitrique

que dans la phase prcdente de ltude de cas. Il sagit de lacide de densit
1,33 contenant 52,5 % en poids dacide nitrique et 47,5 % deau. Pour le THF,
un catalogue de produits chimiques nous donne sa densit, d = 0,89. Le tableau
suivant regroupe et traite ces donnes :
Produits Poids (g) MM (g/mol) Nombre de moles
Acide nitrique 69,82 63,01 1,11
Eau 63,18 18,02 3,51
THF 89,00 72,11 1,23
Bilan des atomes.
Produits Formule Nombre de moles C H O N
Acide nitrique HNO3 1,11 1,11 3,32 1,11
Eau H2O 3,51 7,01 3,51
THF C4H8O 1,23 4,94 9,87 1,23
Total des atomes C4,94H17,99O8,06N1,11 4,94 17,99 8,06 1,11
2. Enthalpie de formation. Les Hf de lacide nitrique ( 32,29 kcal/mol) et de

leau ( 57,8 kcal/mol) se trouvent dans les tables donnes en supplments de
louvrage sur le Web. Nous avons trouv lenthalpie de formation du THF
216,19 kJ/mol ( 51,64 kcal/mol) mais ltat liquide. La connaissance de
lenthalpie de vaporisation du produit peut permettre lestimation de Hf en
phase gazeuse, il suffit dappliquer lquation dj vue :
H vap
S = -----------------------------------
-
2,303 R Eb
do Hvap = 2,303 1,99 (64 + 273,15) S, lenthalpie est exprime en
cal/mol.
Son point dbullition est de 64 C. Le modle retenu donne S = 4,7406 do le
calcul :
Hvap = + 7,325 kcal/mol
On en dduit Hf = 51,64 + 7,325 = 44,32 kcal/mol ltat gazeux.
On pouvait aussi utiliser les tables de Benson :
174
2 groupes CH2(2C) : 2 ( 4,93) 9,86

2 groupes CH2(C,O) : 2 ( 8,10) 16,20
1 groupe O(2C) 23,20
O Une correction cycle ttrahydrofurane + 5,90
Hf = 43,36 kcal/mol
Nous voyons que les deux approches sont en accord satisfaisant. On peut donc
calculer lenthalpie de formation du mlange :
Hf = 1,11 ( 32,29) + 3,51 ( 57,8) + 1,23 ( 43,36) A
= 292,05 kcal/222 g
TUDE DU DANGER
3. quation de dcomposition la plus nergtique. On aura :
C4,94H17,99O8,06N1,11 8,06 H2O + 0,47 CH4 + 4,47 C + 0,55 N2
Do lon tire :
Hd = 8,06 ( 57,8) + 0,47 ( 17,85) ( 292,05)
= 182,21 kcal/220 g
et
C1 = 0,82 kcal/g
soit un danger lev.
4. quation de combustion :
C4,94H17,99O8,06N1,11 + 5,41 O2 4,94 CO2 + 9 H2O + 0,55 N2
Le calcul donne :
Hc = 692,76 kcal/222 g = 3,12 kcal/g et C2 = 2,30 kcal/222 g
soit un danger lev.
5. Bilan doxygne :
3 200 5,41
C3 = ----------------------------------- = 77,98 g%
222
soit un danger lev.
6. Le C4
Le nombre total datomes est 32,10 do :

222
C4 = 10 ( 0,82)2 ------------- = 46,50
32,10
soit un danger moyen.
7. Le C4
On a C2 = C2 > C4 do C4 = 1,5 C4
De plus C3 > C4 donc C4 = 1,5 C4 = 2,25 C4 = 104,625 soit un danger
lev.
175
Dans la grille de danger de raction dangereuse, le mlange est class 5. Il y a

risque dexplosion. Le programme Chetah donne C5 = 0,5017 ngatif, donc
danger lev.
m Cas du laboratoire 1 (biochimie hormonale)
Ce laboratoire est le seul qui contienne loxydant, peroxyde dhydrogne (eau

oxygne). Un examen des tableaux synoptiques des ractions dangereuses des
alcools (thanol, isopropanol, mthanol), des ctones (actone), des thers-oxydes
(ther), des acides carboxyliques (acides actique, formique) signalent que le
peroxyde dhydrogne donne de telles ractions dangereuses avec ces produits.
Plaons-nous dans le mme scnario que dans le cas prcdent, savoir peut-on
craindre une raction violente en cas de mlange brutal dactone et de peroxyde
dhydrogne ? Nous allons supposer, comme dans ltude de cas de la 4e phase, quil
sagit de peroxyde 9 % en poids dans une solution aqueuse de densit 1,03. Un
flacon de 1 L dactone est impliqu dans lincident suppos, la densit de ce liquide
tant donne toujours par les mmes sources, soit d = 0,79. La dmarche tant la
mme que prcdemment (nous ramenons 100 mL les volumes impliqus), nous
donnons les rsultats de faon moins dtaille.
Poids et nombre de moles
Produits Poids (g) MM (g/mol) Nombre de moles DHf (kcal/mol)
Actone 79,00 58,08 1,36 51,56
Eau 93,73 18,02 5,20 57,80
Peroxyde dhydrogne 9,27 34,01 0,27 32,53
Total 182 6,83 379,47

(pour 182 g)
Formule fictive.
Produits Formule Nombre de moles C H O
Actone C3H6O 1,36 4,08 8,16 1,36
Eau H2O 5,20 10,40 5,20
Peroxyde H2O2 0,27 0,54 0,54
Total des atomes C4,08H19,10O7,10 4,08 19,10 7,10
176
quation de dcomposition :
C4,08H19,10O7,10 7,10 H2O + 1,23 CH4 + 2,85 C
Hd = 52,78 kcal/182 g
quation de combustion :
C4,08H19,10O7,10 + 5,31 O2 4,08 CO2 + 9,55 H2O
Hc = 556,25 kcal/182 g A
TUDE DU DANGER
Paramtres de dcision.
Critres C1 C2 C3 C4 C2 C4
Valeur 0,290 2,78 93,28 5,06 25,59
Niveaux Chetah Faible Faible lev Faible lev Faible

C5 = 0,61
Grille de danger 2
exothermicit
m Commentaires sur lapproche quantitative

Cet exemple a t choisi parce quil fait bien apparatre les difficults de cette
approche, pourtant la seule accessible, permettant une analyse quantitative du
danger li la ractivit chimique. Il montre aussi le dsaccord entre les deux appro-
ches par les critres C5 et C4. Notons tout dabord que trois des quatre critres prin-
cipaux indiquent un danger faible. Le C3 seul fait apparatre un danger. Le C5 est
donc dautant plus surprenant, li la prsence, juge aggravante par les auteurs du
Chetah, dune liaison chimique peroxyde. Observons cependant que le peroxyde
choisi est trs dilu, cest la forme vendue en pharmacie comme dsinfectant.
Notons que le Code du travail ne lui attribue pas la phrase R 8 des oxydants. De
notre point de vue, une telle prparation ne prsente pas les dangers annoncs par le
critre C5 et le critre C4 nous parat plus significatif du danger rel de ce mlange.
Notons dailleurs que sur les 7,10 atomes doxygne de cette molcule , 5,2 sont
apports par leau de dilution. Si le calcul de C1, C2 et C4 en tiennent compte (les

5,2 des 7,1 moles deau produites sont comptes dans lenthalpie de formation, le
bilan nergtique est donc nul). Si lon enlevait ces 5,2 moles deau qui ne partici-
pent pas la raction mais, au contraire, servent de diluant stabilisant, le fragment
molculaire restant (79 g dactone et ~9 g de peroxyde aurait un bilan doxygne de
188 g% environ ce qui lui confrerait un niveau de danger moyen.
177
m Une tude complexe dans cette situation hospitalire
Nous avons identifi un autre mlange potentiellement dangereux, il sagit du

mlange actonitrile/nitrite de sodium (tableau des nitriles). Toutefois, ces deux
produits ne se trouvent pas dans le mme laboratoire. Nous allons cependant
supposer quun stockage central existe dans lequel un incident peut conduire au
mlange de ces deux produits. La prsence de sodium va permettre danalyser le
dtail de la dmarche dans un cas difficile, celui de la recherche de la raction de
dcomposition thoriquement la plus nergtique. Nous allons partir de lhypo-
thse de dpart de 1 L dactonitrile et 1 kg de nitrite que, par souci de simplifica-
tion, nous ramenons respectivement 100 mL et 100 g. On obtient le tableau ci-
dessous, qui nous conduit la formule fictive (la densit de 0,786 est trouve
comme dhabitude) :
Dtermination de la formule fictive.
Nombre
Produits Formule Quantit (g) MM (g/mol) C H O N Na
de moles
Actonitrile C2H3N 78,6 41,05 1,91 3,83 5,74 1,91
Nitrite de sodium NaNO2 100 69,00 1,45 2,90 1,45 1,45
Total Formule Nombre C3,83H5,74O2,90N3,36Na1,45 3,36 3,83 5,74 2,90 3,36 1,45
datomes
n = 17,28
Les enthalpies sont trouves dans la bibliographie pour les deux produits et aussi
dans les supplments en ligne pour le nitrite. Le tableau suivant donne lenthalpie
de formation du mlange :
Dtermination de lenthalpie de formation.
Produits Actonitrile Nitrite de sodium Mlange
Enthalpie (kcal/mol) 20,99 85,73 84,07 kcal/178,6 g
Nombre de moles 1,91 1,45
Il sagit maintenant dinventorier, avec la table des supplments en ligne, tous les
produits contenant des atomes de sodium, susceptibles de se former et en calcu-
lant lnergie produite par atome de dterminer les molcules se formant en prio-
rit. Le tableau suivant donne le rsultat obtenu, les produits sont dsigns par
leur formule rarrange, par rapport au classement alphabtique de la table, dans
lordre conforme aux rgles de nomenclature chimique (voir tableau ci-contre).
On voit immdiatement que lhydroxyde de sodium (NaOH) a priorit sur
loxyde et le peroxyde de sodium : NaOH > Na2O, Na2O2.
178
N 1 2 3 4 5 6 7
Produits NaCN NaOH NaNH2 Na2O Na2O2 NaHCO3 Na2CO3
Enthalpies 21,68 102,00 29,60 99,70 122,11 227,10 270,08
H/Na 21,68 102,00 29,60 49,85 61,06 227,10 135,04
H/C 21,68 227,10 270,08
H/H 102,00 14,8 227,10

A
TUDE DU DANGER
H/O 102,00 99,70 61,06 75,70 90,03
H/N 21,68 29,60
On voit aussi que pour les Na et N, NaNH2 > NaCN.

Enfin, pour Na et H, NaHCO3 > NaNH2.
Leau tait videmment hors course .
Il reste donc confronter les composs 2, 6 et 7 respectivement hydroxyde de
sodium, hydrognocarbonate de sodium et carbonate de sodium. Il nest pas
possible de comparer les nergies produites par atome, parce quil y a contradiction
entre les produits. En effet :
par atome de sodium, on a la squence, 6 > 7 > 2 ;
par atome de carbone, on a, 7 > 6 ;
par atome dhydrogne, on a, 6 > 2 ;
par atome doxygne, on a, 2 > 7 > 6.
Il nous faut donc crire les trois ractions de dcomposition en privilgiant tour
de rle les trois produits. Cela nous donne :
1. C3,83H5,74O2,90N3,36Na1,45
1,45 NaOH + 1,45 H2O + 0,35 CH4 + 3,48 C + 1,68 N2
2. C3,83H5,74O2,90N3,36Na1,45
0,97 NaHCO3 + 0,48 NaNH2 + 0,95 CH4 + 1,91 C+1,44 N2
3. C3,83H5,74O2,90N3,36Na1,45
0,73 Na2CO3 + 0,71 H2O + 1,08 CH4 + 2,02 C + 1,68 N2

Le calcul de Hd donne pour (1) 153,89, pour (2) 167,38 et pour (3)
173,40 kcal/178,6 g.
Cest donc la raction 3 qui est retenue. Pour la combustion, nous consultons le
tableau des produits de combustion des lments et nous voyons que le sodium
donne loxyde de disodium Na2O, do :
C3,83H5,74O2,90N3,36Na1,45 + 4,18 O2
3,83 CO2 + 2,87 H2O + 0,73 Na2O + 1,68 N2
179
4 tude technique 4.4 tude technique de la toxicit aigu
Le rsultat final est le suivant, que nous comparons avec le traitement Chetah
standard :
Rsultats Chetah compars de NaNO2 + CH3CN.
Produits Produits
Selon
Critres Selon Chetah de dcomposition de combustion
notre dmarche
selon Chetah selon Chetah
C1 0,4857 0,9709 H2O ; CO2 ; Na ; N2 ; C
C2 2,4139 1,9116 H2O ; CO2 ; Na2O ; N2
C3 74,86 74,89 z = 4,18
C4 22,4132 97,25
C5 non calculable C4 = 204,46
Nous concluons au danger potentiel trs lev du mlange (classement 5). Chetah
conclut limpossibilit de se prononcer. Nous constatons les insuffisances de
lapproche Chetah en ce qui concerne la raction de dcomposition. Il est
convenu, dans cette mthode, que lon crit une raction fictive. Faut-il pour
autant aboutir un non-sens sur le plan chimique ? Le sodium et leau produits ne
peuvent en effet coexister. On aura la raction exothermique :
H2O + Na NaOH + 0,5 H2
Mais lhydroxyde de sodium et le dioxyde de carbone ragissent entre eux selon

lune ou lautre des ractions exothermiques suivantes :
NaOH + CO2 NaHCO3 ou 2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O
On reconnat donc, aprs ces squences ractionnelles, la logique qui nous a

conduits comparer les trois produits 2, 6 et 7 de notre tableau.
Notons que le C4, obtenu selon notre dmarche, suffit classer le mlange en
danger 5. Dans ce cas, lapplication des rgles daggravation se rvle inutile.
4.4 tude technique de la toxicit aigu

Lala de mesure, dans les essais biologiques sur les animaux, est considrablement
plus lev que dans les essais physico-chimiques, du fait de la grande variabilit des
comportements animaux dun laboratoire un autre. Par ailleurs, si les DL 50 par
voie orale pour le rat ont fait lobjet de dterminations trs nombreuses, il nen est
pas de mme des autres indicateurs utiliss comme critres. Enfin il existe une
foule de mesures de CL et DL 50 par dautres voies de pntration et pour dautres
animaux quil est dommage de ne pas utiliser. ct des critres rglementaires
180
prenant en compte des CL et DL 50, les tudes pidmiologiques ont permis de

proposer des paramtres de danger plus directement lis la toxicit des produits
chimiques vis--vis de lhomme et non plus comme les prcdents, vis--vis des
animaux : ce sont les valeurs limites et moyennes dexposition (VLE, VME). Les
paragraphes qui suivent vont prsenter deux mthodes destimation des CL et
DL 50 permettant ainsi une valuation du danger des produits chimiques. Ceci
nous conduira prsenter une nouvelle grille du danger dintoxication aigu.
4.4.1 Estimation des CL et DL 50 (premire mthode) A

m laboration du modle statistique
TUDE DU DANGER
Des analyses par les mthodes factorielles et par rgression linaire simple nous ont
permis de trouver quelques corrlations suffisamment significatives pour permettre
destimer par rgression linaire simple les CL et DL servant de critres dans la
dtermination des dangers des produits. Les alas de prvision qui accompagnent
ces estimations ne sont pas plus mauvais que les alas exprimentaux. La mthode
consiste analyser, par rgression linaire simple, les relations existant entre chacun
des paramtres servant lvaluation de la toxicit, savoir, la CL 50 pour le rat
pour une exposition de quatre heures, la DL 50 par contact cutan pour le rat et la
DL 50 par voie orale pour le rat avec les principales CL et DL 50 concernant
dautres animaux et dautres voies de pntration. Les autres animaux pour lesquels
il existe suffisamment de donnes se rduisent la souris. Les cobayes, grenouilles,
chiens, lapins ( lexception de la voie cutane), singes, etc. sont trop peu utiliss
pour permettre une rgression fiable. Pour les modes de pntration, nous avons
trouv suffisamment de donnes pour les voies intrapritonale, intraveineuse,
sous-cutane. Tous les calculs de rgression ont t raliss, mais seuls ont t
retenus ceux donnant des coefficients de corrlation linaire suprieurs r = 0,90.
Dans ces conditions, lala de la rgression, exprim par son cart type rsiduel, est
du mme ordre de grandeur que lala de mesure interlaboratoires issu dune
analyse bibliographique prenant en compte plusieurs centaines de Fiches de
donnes de scurit et le document de Irving Sax1. Les calculs ont t conduits
pour obtenir le modle statistique, linaire sans constante, suivant :
DL (CL) 50 estimeanimal, mode de pntration

A DL (CL) 50 exprimentaleanimal, mode de pntration
Le tableau suivant donne les valeurs de A obtenues pour diffrents animaux et

modes de pntration pour des modles donnant r > 0,90.
Le signe indique que la valeur de A retenue est en fait la limite infrieure de
lcart-type de la rgression (et non pas de lcart-type de la prvision) concernant
la pente de la droite de rgression.
1. SAXs dangerous properties of dangerous materials, version cdrom de la 8e dition, Van Nostrand
Reinhold d., 1995.
181
Paramtres des quations de rgression pour lestimation des CL 50 et DL 50.
DL et CL 50 estimes A DL et CL 50 exprimentales, publies
CL 50 (rat, inhalation) / 4h 0,90 CL 50 (souris, inhalation) / 2h

CL 50 (rat, inhalation) / 4h 0,003 DL 50 (souris, orale)
DL 50 (rat, orale) 0,70 DL 50 (souris, orale)
DL 50 (rat, orale) 1,05 DL 50 (rat, intrapritonale)
DL 50 (rat, orale) 1,10 DL 50 (souris, intrapritonale)
DL 50 (lapin, peau) 1,10 DL 50 (rat, orale)
DL 50 (lapin, peau) 1,98 DL 50 (rat, intrapritonale)
DL 50 (lapin, peau) 1,43 DL 50 (souris, sous-cutane)
m Utilisation du modle
Quand on souhaite effectuer une analyse complte du danger de toxicit aigu

dune substance, il ne sagit plus de se contenter de ltiquetage officiel. Il faut
aussi relever les CL et DL 50 dtermines pour dautres animaux et dautres
modes de pntration lexception des valeurs intraveineuses pour lesquelles
aucun modle satisfaisant na pu tre dtermin. On applique ensuite lquation
destimation prcdente. Pour chaque critre rglementaire, on retient, des valeurs
exprimentales et estimes, la CL 50 et la DL 50 la plus svre. On en dduit les
aggravations ventuelles que lon peut apporter ltiquetage officiel et la grille
de danger. Rappelons notre attitude en cette matire, nous tiendrons compte de
cette aggravation lors de lvaluation du risque et des mesures de prvention
mettre en uvre, mais ce caractre de danger aggrav reste un lment de notre
dossier danalyse de risque, quil nest pas ncessaire dofficialiser en modifiant par
exemple ltiquetage officiel. Le charg de scurit na gure autorit pour le faire.
4.4.2 Nouvelle grille de danger

Avant de proposer la grille de danger qui pourrait tre ralise au vu de lapproche
prcdente, nous allons revenir, pour lutiliser, sur le critre de toxicit par inhala-
tion propos par lADR. Celui-ci inclut une double approche fonde la fois sur
C eq
la CL 50 rat/1h et sur la volatilit du produit value par le rapport, --------------- .
CL 50
Le Code du travail mentionne limportance de la prise en compte de cette volati-
lit, mais ne formalise pas de critre son sujet. Nous proposons dappliquer la
rgle de lADR en modifiant les valeurs seuils pour tenir compte de lutilisation,
par cette rglementation, de la CL 50 rat/4h (en nous souvenant de la proposition
de lADR de considrer la CL 50/4h comme valant la moiti de la CL 50/1h).
182
Voici les critres utiliss pour le classement dans lchelle 1-6. Nous avons introduit
une nouveaut par rapport aux critres dtiquetage en ce qui concerne la distinction
entre les niveaux 4 et 5, en prenant en compte la notion de catgories proposes1
pour distinguer les produits trs toxiques dans le cas des accidents industriels.
1. CL 50 rat/4h > 20 mg/L
C eq
2. 2 < CL 50 rat/4h 20 ET --------------- 0,4
CL 50
C eq
3. 0,5 < CL 50 rat/4h 2 ET --------------- 2
A
CL 50
TUDE DU DANGER
C eq
4. 0,1 < CL 50 rat/4h 0,5 ET --------------- 20
CL 50
C eq
5. CL 50 rat/4h 0,1 mg/L ET --------------- 60
CL 50
Lorsque nous avons prsent les grilles de danger au 1.6, nous avons utilis de
diffrentes manires les phrases R. Pour la toxicit aigu, nous aurions tout aussi
bien pu utiliser les CL et DL 50 puisquil existe un lien direct entre ces deux valua-
tions. Cet emploi des CL et DL 50 naurait rien apport de plus lvaluation. Le
fait de proposer maintenant une grille construite sur les CL et DL 50 indique
simplement que la dmarche dvaluation du danger passe par lutilisation directe
des CL et DL 50 exprimentales et estimes de chaque produit.
Nous allons en outre, comme annonc au 1.6, prsenter aussi la grille dvaluation
propose par un industriel. Le tableau suivant prsente cette grille de danger de toxi-
cit aigu.
Grille de danger daprs les CL et DL 50 et concentrations lquilibre.
Toxicit cutane Toxicit orale

Danger Inhalation CL 50rat 4h mg/L
DL 50peau-lapin mg/kg DL 50orale-rat mg/kg
5 CL 50 0,1 (v) et Ceq/CL 50 60 DL 50 10 DL 50 5

CL 50 0,05 (p,a)
4 0,1 < CL 50 0,5 (v) et Ceq/CL 50 20 ; 10 < DL 50 50 5 < DL 50 25
0,05 < CL 50 0,25 (p,a)
3 0,5 < CL 50 2 (v) et Ceq/CL 50 2 ; 50 < DL 50 400 25 < DL 50 200

0,25 < CL 50 1 (p,a)
2 2 < CL 50 20 (v) et Ceq/CL 50 0,4 ; 400 < DL 50 2 000 200 < DL 50 2 000
1 < CL 50 5 (p,a)
1 CL 50 > 20 (v) et Ceq/CL 50 < 0,4 DL 50 > 2 000 DL 50 > 2 000
CL 50 > 5 (p,a)
(v) vapeurs. (p,a) poussires et arosols.
1. Directive 82/501/CEE (abroge par la directive 96/82).
183
Nous allons maintenant prsenter une deuxime grille de danger, construite par un
chimiste industriel partir des valeurs limites dexposition (VLE), nous y intgre-
rons aussi les valeurs moyennes dexposition (VME). Rappelons que ces valeurs sont
publies et mises jour rgulirement par des commissions amricaine, allemande et
franaise au vu des observations pidmiologiques effectues sur les personnels
exposs ces produits. Les valeurs proposes concernent donc lhomme ; ce sont les
concentrations en volumes (exprimes en parties par million, ppm) ou en poids
(exprimes en mg/m3) ne pas dpasser pour une exposition de quinze minutes
(VLE) ou de huit heures (VME) dans les lieux de travail. Elle concerne videmment
en premier lieu le classement du danger par inhalation, toutefois certaines VLE et
VME sont donnes par rapport la pntration des vapeurs par voie cutane.
Dans ce cas, lindication de cette voie de pntration figure dans les publications
de ces valeurs1. Une comparaison systmatique des VLE et VME montre que, le
plus souvent, la VME vaut la moiti de la valeur de la VLE. Cette mme compa-
raison avec les STEL (Short Time Exposure Limit) fait apparatre que, le plus souvent
VLE = STEL. Enfin on est conduit de mme constater que les valeurs amricaines
(TWA) et allemandes (MAK) sont gales le plus souvent aux VME. Le tableau
suivant donne la grille de danger partir des VLE et VME.
Grille de danger daprs les VLE et VME et analogues.
Danger VLE (STEL) VME (TWA, MAK)
5 VLE 0,2 (v) ; VLE 0,02 (p,a) VME 0,1 (v) ; VME 0,01 (p,a)
4 0,2 < VLE 2 (v) 0,1 < VME 1 (v)

0,02 < VLE 0,2 (p,a) 0,01 < VME 0,1 (p,a)
3 2 < VLE 20 (v) ; 0,2 < VLE 2 (p,a) 1 < VME 10 (v) ; 0,1 < VME 1 (p,a)
2 20 < VLE < 200 (v) ; 2 < VLE < 20 (p,a) 10 < VME < 100 (v) ; 1 < VME < 10 (p,a)
1 VLE 200 (v) ; VLE 20 (p,a) VME 100 (v) ; VME 10 (p,a)
(v) vapeurs (ppm).

(p,a) poussires, arosols (mg/m3).
Notons que la nouvelle version de la grille de classes de danger de lINRS (ND

2233) adopte exactement ces valeurs, en ce qui concerne les VME de vapeurs.
Dun point de vue pratique, nous choisissons parmi toutes les valeurs disponibles
celles qui sont les plus svres, mais lutilisation de cette chelle dvaluation est
plus complique parce que la VLE/VME est un indicateur tant de toxicit aigu
que de corrosivit et de toxicit chronique par inhalation (et dans quelques cas par
voie cutane). Il faut donc au pralable, notamment sur la base de ltiquetage
connu ou estim de la substance, dterminer sous quel(s) type(s) de danger il faut
1. VLE professionnelle aux agents chimiques en France, Cahiers de notes documentaires, ND 2098,
fvrier 2005.
184
utiliser ces paramtres pour obtenir une valuation. Nous aurons loccasion de
souligner cette difficult dans ltude de cas illustrative.
4.4.3 Estimation des CL et DL 50 (deuxime mthode)

niveau de danger gal (dans lchelle 1-5), une simple comparaison des deux
tableaux qui prcdent montre une relation directe entre les VLE/VME, dune
part, et les CL 50, dautre part. Une estimation de lun des paramtres par lautre
est donc possible et rciproquement. En supposant qu lintrieur de chaque inter-
valle dfini dans ces tableaux la variation de CL, DL 50 = f (VLE) soit linaire et en A
donnant aux valeurs les plus petites et les plus grandes valeurs exprimentales, les
TUDE DU DANGER
plus petites et les plus grandes valeurs trouves dans la littrature technique, on
obtient les ensembles dquations suivantes (les VLE tant exprimes en ppm) :
Si VLE 0,2 ppm CL 50 rat/4hestime = 2,49 VLE + 0,002
Si 0,2 < VLE 2 CL 50 rat/4hestime = 0,2778 VLE + 0,4444
Si 2 < VLE 20 CL 50 rat/4hestime = 0,0556 VLE + 0,8889
Si VLE > 20 ppm CL 50 rat/4hestime = 0,1 VLE
Les CL 50 obtenues sont en mg/L.
Une telle estimation nest possible que si lon est sr que la VLE est un indicateur de
toxicit aigu. En cas dexistence dune toxicit chronique, la VLE aura une valeur
faible lie cette toxicit (cette dernire nayant aucun lien avec la toxicit aigu ne
peut tre utilise pour estimer la CL 50 qui est un paramtre de toxicit aigu).
Il en est de mme des composs prsentant un caractre irritant ou corrosif. Dans
ce cas la VLE est considrablement abaisse do limpossibilit de lutiliser pour
estimer une CL 50.
La rgle appliquer est donc dexclure de cette application tout produit possdant
des phrases R de corrosivit (R 36, 37, 38, 34, 35, 41, 43, 66) ou de toxicit chro-
nique (R 33, 40, 45, 46, 48/, 49, 60 64, 68).
Quel serait donc en dfinitive, lintrt dune estimation de CL 50 ? Il est double :
Lestimation de la CL 50 permet lattribution de la phrase R 20, 23 ou 26 de toxi-
cit aigu par inhalation pour un produit connu uniquement par ses VLE ou
VME et qui naurait pas lune de ces phrases dans son tiquetage rglementaire.
Encore faut-il constater que, connaissant la relation VLE code 1-5 et code 1-5
R 20, 23 ou 26, on nest pas oblig de passer par une estimation de CL 50.
Cette estimation va permettre aussi de mettre en relation CL 50 rat/1h (gale
deux fois la valeur pour 4h selon lADR) et la concentration lquilibre permet-
tant ainsi de dterminer la toxicit par inhalation selon ce rglement. Il en est de
mme pour lextension ltiquetage, selon le Code du travail, que nous avons
prcdemment propose introduisant le critre de volatilit.
Mais, plus intressant peut-tre, est la dmarche inverse. Si la CL 50 est connue
ou estime par la premire mthode, on peut linverse, partir de cette valeur,
estimer VLE et VME, que celles-ci soient connues ou non. Cest lobjet du para-
graphe suivant.
185
4.4.4 Estimation des VLE et des VME

Il nous suffit de retourner les quations donnes dans le paragraphe prcdent,
savoir :
Si CL 50 rat 4h 0,5 VLE = 0,4016 CL 50 0,008 ; VME = VLE/2

Si 0,5 < CL 50 1 VLE = 3,6 CL 50 1,6 ; VME = VLE/2
Si 1 < CL 50 2 VLE = 18 CL 50 16 ; VME = VLE/2
Si VLE > 2 VLE = 10 CL 50 ; VME = VLE/2
Les CL 50 sont exprimes en mg/L. Les VLE obtenues sont alors en ppm.
La mthodologie de cette application est la suivante, dans le cas o lon dispose
dune CL 50 publie ou estime par le calcul.
1. Estimer la VLE (puis la VME) partir de la CL 50 la plus svre disponible.
Deux situations peuvent tre rencontres :
La VLE (ou VME) estime est plus leve que la plus faible valeur publie de
VLE, STEL, VME, TWA, MAK (en tenant compte bien sr du facteur de
conversion existant entre les deux premires et les trois dernires). Retenir les
valeurs publies qui sont donc les plus svres.
La VLE (ou VME) estime est plus faible que la plus faible valeur publie de
VLE, STEL, VME, TWA, MAK. Choisir alors cette valeur estime.
2. La valeur de VLE (et de VME) retenue deviendra le critre pris en compte lors
des contrles datmosphre effectus priodiquement sur le lieu de travail.
L encore, nous le voyons, ltude technique conduira, au niveau de la matrise du
risque, un accroissement des contraintes lies la suspicion de danger aggrav
constate par cette tude technique. Nous allons reprendre notre cas et le
complter par ltude technique de toxicit aigu de nos produits.
4.4.5 tude de cas en milieu hospitalier : tude technique de la toxicit aigu

(sixime phase)
Nous allons tout dabord runir les paramtres de toxicit aigu obtenus partir
des sources consultes.
186
Paramtres de toxicit publis pour les produits objets de ltude de cas.
DL 50 (mg/kg)
Valeurs limites
CL 50 r/4h p : peau, o : orale,
dexposition
Produits CL 50 s/2h ip : intrapritonale,
(ppm sauf indications
(mg/L) scu : sous-cutane,
contraires)
r : rat, l : lapin, s : souris
Actone VME : 500 ; STEL : 1 000 or : 5 800 et + ; os : 3 000

ips : 1 297 ; pl : 20 000 A
thanol VME : 1 000 ; VLE : 5 000 or : 7 060 et + ; os : 3 450
TUDE DU DANGER
ipr : 3 600 et + ; ips : 933
scus : 8285
Isopropanol VLE : 400 or : 4 420 et + ; os : 3 600

ipr : 933 et + ; ips : 4 477
scus : 6 000 ; pl : 6 291 et +
Mthanol VME : 200 ; VLE : 1 000 or : 5 628 ; os : 7 300

ipr : 7 529 et + ; ips : 10 765
scus : 9 800 ; pl : 15 800 et +
Oxyde dthyle VME : 100 ; VLE : 200 or : 1 215 ; ips : 2 420
Actate dthyle VME : 400 s : 45 or : 5 600 et + ; os : 4 100

ips : 709 ; pl : > 20 000
Hexane VME : 50 or : 28 710 et + ; ipr : 9 100
Actonitrile VME : 40 r : 12,66 or : 2 460 et + ; os : 2 690

ipr : 850 ; ips : 175
scus : 4480 ; pl : 1250
Benzne VME : 1 ; STEL : 5 or : 930 et + ; os : 4 700

ipr : 2 890 ; ips : 340
pl : > 9400
Ttrahydrofurane VME : 50 ; STEL : 250 s : 24 or : 1 650 ; ipr : 2 900

(THF) VLE : 100 ips : 1 900
Xylnes VME : 50 ; VLE : 100 r : 19,72 or : 4 300 et + ; ipr : 2 459 et + ;

et + ips : 1 364 et + ;
pl : 14 000
Acide actique TWA = MAK : 10 ; r : 39,30 or : 3 310 et + ; pl : 1 060 et +

VLE : 10 ; STEL : 15 s : 13,8
Acide VLE : 5 r/1h : 4,74 ips : 1 449

chlorhydrique
187
Paramtres de toxicit publis pour les produits objets de ltude de cas (suite).
DL 50 (mg/kg)
Valeurs limites
CL 50 r/4h p : peau, o : orale,
dexposition
Produits CL 50 s/2h ip : intrapritonale,
(ppm sauf indications
(mg/L) scu : sous-cutane,
contraires)
r : rat, l : lapin, s : souris
Acide sulfurique VME : 1 mg/m3 s : 0,32 or : 2 140

VLE : 3 mg/m3
Acide VME : 1 or : 400 et + ; ips : 500 ;

trichloroactique scus : 270
Acide nitrique VME : 2 ; VLE : 4
Acide formique VLE : 5 r : 7,40 or : 1 100 et + ; os : 700 et +

ips : 940
Hydroxyde de VME : 2 mg/m3 ips : 40

sodium
Hydroxyde de VLE : 2 mg/m3

potassium
Nitrite de sodium or : 1267 et +
Chlorure VME : 0,1 mg/m3 (Hg) or : 1 et + ; os : 6

mercurique ipr : 3,21 ; ips : 5 et +
scus : 4,5 et + ; pr : 41
Hypochlorite de or : 8 910 ; os : 5 800

sodium pl : > 10 500
Peroxyde VME : 1 r:2 or : 1 520 ; os : 2 000

dhydrogne pl : 500 (DLM) ; pr : 41
DLM = dose ltale minimale
Ttroxyde VME : 0,0002 (Os) CLM : or : 15a

dosmium 0,42
a. CD-Rom CD WEB 2000 et mises jour en ligne.
En utilisant ltude technique pour les produits de notre cas, on est conduit au
tableau de rsultats suivant comparer produit par produit avec le tableau des
valeurs exprimentales.
188
Valeurs estimes (seules les valeurs significatives sont retenues) et dcisions daggravation.
CL et DL 50 VME et VLE
Phrases R
Produits estimes retenues estimes Ceq/CL 50
daggravation
(mg/L, mg/kg) retenues
Actone CL 50 : 9 ; VLE : 200 62 R 20/22

DL o-r : 1427, 2100 VME : 100
thanol CL 50 : 10,4 ;
DL o-r : 1026
VLE : 200
VME : 100
11,8 R 20/22
A
TUDE DU DANGER
Isopropanol CL 50 : 10,8 ; VLE : 100 9,8 R 20/21/22
DL o-r : 980 VME : 50
DL p-l : 1875
Mthanol Toutes les valeurs VLE : 200 7,6

conduisent VME : 100
une attnuation
du danger
Oxyde dthyle DL 50 p-l : 1336 VME : 100 35,8 R 21
Actate dthyle CL 50 : 12,3 ; VLE : 125 27,5 R 20/22

DL o-r : 780 VME : 75
Hexane Pas de valeurs

significatives
Actonitrile Toutes les valeurs 26,8

conduisent
une attnuation
du danger
Benzne CL 50 : 14,1 ; 22 R 20/21/22

DL o-r : 374
DL p-l : 1023
Ttrahydrofurane (THF) CL 50 : 8,7 ; VLE : 75 64,4 R 20/21/22

DL p-l : 1817 VME : 50
Xylnes DL 50 o-r : 1500 VME : 50 2 R 22
Acide actique CL 50 : 12,42 3 R 20/21
Acide chlorhydrique CL 50 : 2,37 ; R 20/22

DL o-r : 1594
Acide sulfurique CL 50 : 0,288 R 23
Acide trichloroactique DL 50 o-r : 550 ; 2 R 22-23

p-l : 386
189
Valeurs estimes (seules les valeurs significatives sont retenues) et dcisions daggravation (suite).
CL et DL 50 VME et VLE
Ceq/ Phrases R
Produits estimes retenues estimes
CL 50 daggravation
(mg/L, mg/kg) retenues
Acide nitrique Absence de donnes
Acide formique Voir tude dtaille

prcdente
Hydroxyde de sodium DL 50 o-r : 44 VLE : 4 mg/m3 R 25
Hydroxyde de potassium Absence de donnes VLE : 2 mg/m3
Nitrite de sodium DL 50 p-l : 1393 R 21
Chlorure mercurique tude inutile VLE : 0,05 mg/m3
Hypochlorite de sodium VLE : 150 17,4 R 20

VME : 75
Peroxyde dhydrogne VLE : 2 R 22-23
Ttroxyde dosmium tude inutile VLE : 0,004
Pour certains produits nous expliquons, ci-aprs, les choix effectus :

Actone : lestimation de la VLE donne 90 ppm, elle nous parat trop svre
pour ce produit, nous choisissons donc la valeur seuil (200 ppm) du danger 2,
quimplique la valeur de la CL 50.
thanol : il en est de mme pour la VLE estime pour ce produit que dans le
cas prcdent.
Isopropanol : lestimation est respecte mais arrondie, en effet, en gnral, les
valeurs retenues sont simples, 1, 2, 3, 5, 10, 15, 20, 25, 40, 50
Mthanol : ltiquetage officiel est plus svre que celui dcoulant de ltude,
cette dernire est donc sans objet lexception dun point toutefois. La
CL 50 estime vaut 21,9 mg/L ce qui conduit une VLE de 219 ppm plus
svre que la valeur rglementaire.
Actonitrile : une valeur de CL 50 de 6 mg/L est estime partir de la STEL,
elle est utilise pour calculer Ceq/CL 50. La valeur estime DL 50 o-r :
192,5 mg/kg confirme la phrase R 25, mais les autres estimations sous-valuent
le danger.
Benzne : lestimation de DL 50 o-r ne change pas le niveau de danger donn
par la valeur publie, mais elle permet dattribuer le niveau 6.1 (III) ce produit
selon lADR, qui devrait le classer FT1 avec le numro didentification de
danger 336.
THF : R 22 provient de la DL 50 o-r exprimentale non prise en compte par le
Code du travail. VLE : 75 est estime partir de la CL 50 retenue puis ajuste
190
la valeur arrondie la plus proche. La VME la plus proche de la moiti de la

prcdente est choisie.
Acide actique : R 21 provient de la valeur exprimentale
Acide chlorhydrique : la CL 50 est estime partir de la CL 50 r/1h par division
par 2.
Acide trichloroactique : la VLE de 2 ppm est estime par application de
VLE = 2 VME.
Hydroxyde de sodium : nous estimons la VLE par VLE = 2 VME.
Chlorure mercurique : les donnes exprimentales suffisent donner ce
produit le classement de danger maximum (niveau 5, selon la grille du 3.4.2).
A
La VLE est estime en appliquant VLE = 2 VME. Lattnuation de danger
TUDE DU DANGER
propose par lADR 2001, dj voque, est incomprhensible.
Peroxyde dhydrogne : les valeurs exprimentales, ignores par lUE, suffisent
lui attribuer ltiquetage aggrav indiqu. La VLE est estime par
VLE = 2 VME.
Ttroxyde dosmium : cest la mme situation que pour le chlorure mercurique
(toutefois le classement est 4). La VLE est estime par VLE = 2 VME.
m La grille de danger de toxicit aigu

Nous allons reprendre la grille, que nous avions propose au 1.7.3, dans sa partie
toxicit aigu ; les classements prcdents se trouvent entre parenthses et les
modifications apportes, en caractre gras. Il reste maintenant confronter cette
nouvelle grille aggrave lvaluation par les VLE/VME. Pour cela, nous plaons
en regard ltiquetage des produits, modifi par les apports de ltude technique
(signals en caractres gras), et ces paramtres dexposition (en caractres gras, sils
rsultent de ltude technique) et en dduisons les aggravations possibles dans
lvaluation. La quatrime colonne donne lvaluation rsultant de la prise en
compte des valeurs dexposition rglementaires ou estimes, la suite de ltude
technique. Les aggravations qui en rsultent sont en caractres gras.
Nous allons montrer que les seules aggravations prendre en compte sont celles
affectant lther (le classement 1), le peroxyde dhydrogne et le ttroxyde dosmium.
Les autres aggravations peuvent tre interprtes sur les bases des caractristiques de
corrosivit/caractre irritant et/ou de toxicit du produit. Pourquoi cette aggravation
sapplique-t-elle aux trois premiers produits ? Voici notre interprtation : pour
lther, nous navions pas dtiquetage de toxicit par inhalation, nous navions donc
rien mis dans la colonne dvaluation correspondante. Le classement 1 nest pas une
aggravation, mais une prcision donne sur le danger du produit vis--vis des voies
respiratoires.
Le peroxyde dhydrogne est attendu au niveau 3 sur la base de R 23 et de R 34.
On pourrait sinterroger sur cette apparente svrit de la VLE. Le souci de coh-
rence nous inciterait suggrer une aggravation dtiquetage R 35 ou R 26, le
premier tant le seul pertinent. On pouvait aussi supposer la prise en compte de ce
double effet aigu et corrosif mais alors pourquoi ne pas lavoir fait pour le chlorure
mercurique ?
Laggravation du danger par inhalation du ttroxyde dosmium est tout fait
justifie.
191
Grille de danger de toxicit aigu aprs tude technique sur les CL et DL 50.
Types de danger
Toxicit aigu
Produits
Mode de pntration (toxicit) Inhalation peau Ingestion
1. Actone (2) 2
2. thanol 2 2
3. Isopropanol 2 2 2
4. Mthanol (4) (4) (4)
5. ther 2 (2)
6. Actate dthyle 2 2
7. n-Hexane (2) (2)
8. Actonitrile (3) (3) (3)
9. Benzne 2 2 2
10. Ttrahydrofurane 2 2 2
11. Xylne (2) (2) 2
12. Acide actique 2 2
13. Acide chlorhydrique 2 2
14. Acide sulfurique 3arosol
15. Acide trichloroactique 3arosol 2
16. Acide nitrique
17. Acide formique 2 2 2
18. Hydroxyde de sodium 3
19. Hydroxyde de potassium 3
20. Nitrite de sodium 2 (3)
21. Chlorure mercurique 5 5 5 (4)
22. Hypochlorite de sodium 2
23. Peroxyde dhydrogne 3 2
25. Ttraoxyde dosmium (4) (4) (4)
192
Comparaisons des tiquetages aggravs et des VLE estimes ou rglementaires.
valuation
Produits Codes R VLE
Toxicit aigu
Actone R 11-20/2236-66-67 200 2
thanol R 1120/22 200 2
Isopropanol R 1120/21/223667 100 2

A
Mthanol 11-23/24/25-39/23/24/25 200 2
TUDE DU DANGER
ther R 12-19-21/22-66-67 200 1
Actate dthyle R 1120/22-36-66-67 125 2
n-Hexane R 11-38-48/20-51/53-62-65-67 50 2
Actonitrile R 11-20/21/22-66 40 2
Benzne R 45-46-11-20/21/2248/23/24/ 5 3
25-65-36/38
Ttrahydrofurane R 11-19-20/21/2236/37 75 2
Xylne R 10-20/21/22-38 100 2
Acide actique R 10-20/2135 10 3
Acide chlorhydrique R 20/2234-37 5 3
Acide sulfurique R 2335 1 mg/m3 3
Acide trichloroactique R 222335 2 4
Acide nitrique R 8-35 4 3
Acide formique R 20/21/2235 5 3
Hydroxyde de sodium R 2535 4 mg/m3 2

Hydroxyde de potassium R (22) 25-35 2 mg/m3 2
Nitrite de sodium R 8-2125-50
Chlorure mercurique R 26/27/28-34-48/24/25-50/53 0,05 mg/m3 4
Hypochlorite de sodium R 31-34 (non tudi) 150 3
Peroxyde dhydrogne R 8-222334 2 4
Ttraoxyde dosmium R 26/27/28-34 0,0004 5
193
4 tude technique 4.5 tude technique de la corrosivit :
du danger dune substance une taxonomie des substances corrosives et irritantes
Notre classement final (dernier tableau) est donc modifi par le sous-tableau suivant
(les modifications sont soulignes).
Aggravations proposes pour trois produits aprs analyse des VLE.
Types de danger
Toxicit aigu
Produits
Mode de pntration (toxicit) Inhalation peau Ingestion
5. ther 1 2 (2)
23. Peroxyde dhydrogne 43 2
25. Ttraoxyde dosmium 5 (4) (4) (4)
Ltude, nous le voyons, est complexe. La conduire ce niveau suppose un souci

de rigueur justifi par le caractre sensible des installations dans lesquelles sont
placs le poste ou la structure tudie (risque de paralysie de lactivit en cas dacci-
dent, installations de cots levs, etc.). Bien entendu, tous les degrs interm-
diaires sont possibles, afin dadapter lanalyse aux enjeux. Nos exemples ayant
simplement un rle illustratif, ils ne tiennent pas compte de la situation relle qui
nous est, la plupart du temps, inconnue.
Nous allons maintenant tenter de prolonger ce type dapproche aux autres dangers
mettant en cause la sant des oprateurs.
4.5 tude technique de la corrosivit : une taxonomie

des substances corrosives et irritantes
Ce paragraphe et le suivant, mais surtout celui-ci, tentent dtablir une relation
entre la structure dune substance et ses proprits irritantes ou de corrosivit. Le
dessein est ici de fournir des moyens didentifier le danger de corrosivit de produits
chimiques qui ont fait lobjet dun nombre insuffisant dtudes pour pouvoir iden-
tifier ces proprits de faon sre. Contrairement au paragraphe prcdent, nous ne
disposons pas des moyens quantitatifs analogues ceux utiliss pour la toxicit
aigu (VLE, CL, DL 50). Les tests pratiqus sur les animaux pour dterminer la
corrosivit de ces produits conduisent des observations exploitables seulement par
les spcialistes et, de plus, sont peu diffuses dans la littrature technique. Toutefois,
une approche systmatique de la relation structure/activit biologique est-elle
justifie ? Beaucoup de biologistes mettent en doute en effet lexistence dune telle
relation, tout au moins entre structure fine et proprits, car il ne fait pas de doute
que lon retrouve les mmes proprits au sein des grandes classes (les amines
aromatiques, les drivs nitrs, les nitriles sont tous toxiques, par exemple). Nous
pensons que les doutes des spcialistes sappuient sur les rsultats de tests de labora-
toire effectus sur animaux dont la rponse manque totalement de fiabilit.
194
Pour effectuer une telle recherche, nous avons inventori tous les produits possdant
les phrases R caractristiques du danger de corrosivit et recherch les analogies
structurales.
Les codes R de corrosivit/caractre irritant retenus sont les suivants :
R 34 Provoque des brlures.
R 35 Provoque de graves brlures.
R 36 Irritant pour les yeux.

A
TUDE DU DANGER
R 37 Irritant pour les voies respiratoires.
R 38 Irritant pour la peau.
R 41 Risque de lsions oculaires graves.
R 43 Peut entraner une sensibilisation par contact avec la peau.
R 66 Lexposition rpte peut provoquer desschement ou gerures de la peau
Cest la classification qui en rsulte qui est prsente ici. Les produits chimiques
organiques sont les seuls concerns par cette tude, parce que ce sont les produits
prsentant le plus dinconnues et aussi les plus nombreux sur lesquels on ne
dispose daucune donne et daucun tiquetage.
Notons que le code rcent R 66 (30/12/1998) est un code de caractre irritant, cas
particulier du caractre irritant pour la peau , R 38. Un produit possdant lun ou
lautre de ces codes requiert les mmes mesures de protection et on peut se
demander quel progrs apporte ce nouveau code pour la matrise du risque qui lui
est li. Sur le plan pratique, chaque fois que nous attribuerons R 66, nous ajouterons
le code R 38.
Cette prsentation permettra de faire quelques rappels sur la nomenclature
chimique, celle le plus souvent en usage dans lindustrie.
4.5.1 Principes de classification et reprsentation des molcules organiques

Nous regroupons ici, en plus dindications nouvelles, des informations qui ont dj
t voques, loccasion, sans avoir la prtention dinitier les personnes qui
nauraient aucune connaissance pralable en chimie. Les composs de base de la
chimie organique sont les hydrocarbures, substances contenant uniquement du
carbone et de lhydrogne. Sils ne contiennent que des liaisons simples CC et
CH, ce sont des hydrocarbures, aliphatiques saturs sils sont linaires ou alicycli-
ques sils comportent un cycle. La prsence dune double liaison C=C ou plusieurs
donnera un compos thylnique ou alcne, on aura aussi des substances actylni-
ques (triple liaison carbone-carbone) ou alcynes. Enfin les hydrocarbures dits aroma-
tiques ou arnes prsentent un systme cyclique insatur de structure lectronique
trs particulire.
195
Le remplacement dun ou de plusieurs atomes dhydrogne par un autre atome

appel htroatome cre dans la molcule un ensemble atomique que lon appelle
groupe fonctionnel ou fonction. Selon la valence (cest--dire le nombre de liaisons
restant disponible aprs formation du groupe fonctionnel), les chimistes parlent
parfois de fonctions monovalentes, divalentes, etc. Cest cette valence qui nous sert
de guide de classification et non les rgles de priorit de la nomenclature. Ces fonc-
tions seront prsentes (et reprsentes) au fur et mesure de la description qui
suivra.
Pour crire ou dessiner les molcules particulires ou les structures gnrales, on
utilisera la lettre R (radical) pour dsigner un groupe aliphatique CxHy, x et y tant
des entiers quelconques et Ar pour dsigner un groupe aromatique, Ph (phnyle)
dsigne le groupe aromatique le plus simple, C6H5, et Bz le groupe benzyle,
PhCH2.
Pour dessiner une molcule de faon simplifie, on ne reprsente ni les liaisons
CH, ni les atomes C et H. Seules les liaisons autres que CH et les atomes autres
que C et H sont reprsents. Dans le groupe fonctionnel par contre, tous les atomes
sont crits. Voici titre dillustration la reprsentation des composs organiques de
notre tude de cas et lindication de la (ou des) fonction(s) quils possdent (voir
tableau en page suivante).
4.5.2 Corrosivit et caractre irritant des hydrocarbures

Les hydrocarbures saturs (HC) sont peu irritants en gnral, les premiers termes
liquides, qui sont de bons solvants des graisses de la peau, provoquent des gerures et
crevasses. Le caractre irritant modr apparat avec les insaturs. Le tableau
page 198 permet lidentification de ce caractre. Les terpnes sont des hydrocarbures
insaturs dorigine naturelle possdant une formule gnrale (C5H8)n (essence de
trbenthine, mlanges de deux pinnes par exemple).
4.5.3 Cas des alcools

Le tableau page 198 prsente les relations structure/corrosivit des alcools. Les
alcoolates alcalins sont des bases fortes corrosives comme toutes les bases de formule
ionique RO Na+. Les propanols et butanols sont des alcools respectivement en
C3 et en C4.
196
Principe de reprsentation des molcules organiques.
Produits Formules Fonctions, formules gnrales
Actone CH3COCH3 ou Ctone, RCOR (ou Ar)
OH
thanol CH3CH2OH, C2H5OH ou Alcool, ROH
A
TUDE DU DANGER
Isopropanol CH3CHOHCH3 ou OH Alcool
Mthanol CH3OH ou OH Alcool
O
ther (CH3CH2)2O ou theroxyde, ROR (ou Ar)
O
Ester (carboxylique),
Actate dthyle CH3CO2C2H5 ou RCO2R (ou Ar)
n-Hexane CH3(CH2)4CH3, Hydrocarbure satur
Actonitrile CH3CN ou CH3 C N ou CN Nitrile
Benzne C6H6 ou PhH ou Hydrocarbure aromatique, ArH
O
Ttrahydrofurane ther-oxyde htrocyclique
Xylne Ar(CH3)2 ou (pour ortho) Hydrocarbure aromatique, ArH

OH
O Acide carboxylique RCO2H

Acide actique CH3CO2H ou (ou Ar)
Acide trichloro- CCl3CO2H (reprsentation

actique peu intressante) Acide carboxylique halogn
Acide formique HCO2H (pas dautre reprsentation) Acide carboxylique
197
Corrosivit des hydrocarbures (HC).
HC saturs HC thylniques HC actylniques HC aromatiques
R 35
R 34
R 41
R 36/37/38 HC polythylniques Alcynes linaires Compos cycle
linaires et cycliques C6 di- hexasubstitu
C6 par R quelconque
R 43 Terpnes
R 66 HC liquides en C5
Corrosivit des alcools.
R 35
R 34 Alcoolates alcalins
R
HO
R 41 Propanols, butanols, 1,3 diols substitus en position 2 OH

R 36/37/38 Alcools et dialcools thylniques et actylniques. Alcools saturs C8
R 43 Alcools arylthylniques : ArCH=CHCH2OH
R 66
4.5.4 thers-oxydes
Les thers htrocycliques trois chanons sont des poxydes, parmi eux, lencha-
nement glycidique est le plus dangereux, par la varit de ses effets.
Corrosivit des thers-oxydes.
R 35
R 34
R 41 Composs de type ROC6H4CH2OH (C6H4 est aromatique)
R 36/37/38 thers aliphatiques C8
Htrocycles oxygns (un ou plusieurs atomes doxygne) 3, 4, 5, 6 chanons
R 43 O
thers glycidiques R ; Diarylthers ArOAr
O
R 66 thers aliphatiques saturs et insaturs de C4 C6
198
4.5.5 Phnols
Corrosivit des phnols.
R 35
R 34 Le phnol ; phnols mono et disubstitus (crsols, xylnols)
R 41 Hydroquinone 1-Naphtol
OH
HO OH A
TUDE DU DANGER
Dihydroxynaphtalnes Phnols substitus en 4
par R, Ar ou fonction ()
OH
OH OH
R 36/37/38 Phnols, diphnols, triphnols autres que ceux indiqus en R 41 et R 34

R 43 Hydroquinone, phnols substitus en position 4 par un groupe ou une fonction ()
R 66
4.5.6 Drivs halogns
Corrosivit des drivs halogns.
R 35
R 34
Bromure et iodure dallyle : Br
R 41 Halognures de benzyle, trichloromthylbenzne, thylniques dichlors
R 36/37/38 Aromatiques di- pentahalogns, benzyliques halogns, thylniques et
actylniques halogns, bromo et iodoalcanes. Alcools, thers et phnols halogns
R 43 Bromofluorobenznes, bromobenzylbenznes, bromothylniques,
3-chloro-2-mthylpropne : Cl
R 66
199
4.5.7 Amines
Les amines primaires, secondaires et tertiaires prsentent les formules gnrales
NH2, 2NH et 3N respectivement ( = R, Ar). Les amines htrocycliques
sont des cycloalcanes dans lesquels un ou plusieurs atomes de carbone du cycle
sont remplacs par des atomes dazote. Les amines htrocycliques aromatiques
contiennent un cycle benznique dans lequel un sommet carbon est remplac par
un atome dazote. Quelques exemples sont donns ci-aprs. Les hydrazines
rpondent la formule RNHNH2, lhydrazine tant le terme non substitu. De
mme que le terme phnyle dsigne le groupe rsultant de lenlvement dun
atome dhydrogne, le terme phnylne est celui qui rsulte de lenlvement de
deux atomes dhydrogne.
Formule de quelques amines htrocycliques.
H
N
N N N N
H H H
Pyrrolidine Pipridine Piprazine Pyridine
Le caractre basique de ces produits explique leur caractre au moins irritant. Traver-
sant facilement la peau, comme tous les composs aromatiques de nombreuses
amines aromatiques sont R 43 (en fait des diamines).
Les composs nitrs aromatiques (ArNO2), autres produits azots, prsentent
tous des dangers de caractre irritant. Le tableau de la page 201 ne rend pas
compte de lextrme confusion rgnant dans cette classe. Ainsi, beaucoup des
produits indiqus en R 34 se distribuent en dsordre entre les deux rubriques
R 34 et R 41. Nous les avons toutes regroupes en R 34.
4.5.8 Drivs nitrs

Ceux qui possdent dautres fonctions prsentent les caractristiques irritantes de
ces autres fonctions (voir tableau page suivante).
4.5.9 Aldhydes, aldhydes halogns

Ils obissent la formule gnrale RCH=O (ou ArCH=O). Les actals
(RCH(OR)2) sont inventoris dans ce paragraphe. Lexamen du tableau qui suit
ne se prononce pas clairement sur la position des dialdhydes. Seul le glyoxal
(deux atomes de carbone) et le glutaraldhyde (cinq atomes) sont cits. Les analo-
gues trois et quatre atomes de carbone ne doivent gure diffrer.
200
Corrosivit des amines.
R 35
R 34 Amines primaires, secondaires, tertiaires C6
Amines, polyamines htrocycliques non aromatiques 5 et 6 chanons
Benzylamines (ArCH2NH2)
Hydrazine et hydrazines aliphatiques
R 41
R 36/37/38 Amines, diamines, polyamines aliphatiques et alicycliques autres que R 34 A
Autres amines aliphatiques htrocycliques
TUDE DU DANGER
Amines htrocycliques aromatiques
Amines aromatiques
Hydrazines aromatiques
R 43 Toutes les amines aliphatiques, aromatiques et htrocycliques contenant
deux fonctions amine dans leur molcule (thylne et propylnediamines ;
phnylnediamines ; piprazines)
R 66
Corrosivit des drivs nitrs.
R 35
R 34
R 41 Nitroxylnes
R 36/37/38
R 43 Dinitrofluorobenznes ; bromure de 4nitrobenzyle
R 66
Corrosivit des aldhydes.
R 35
R 34 Formol (H2C=O) ; acroline (H2C=CHCH=O) ; glutaraldhyde
(O=CH(CH2)3CH=O)
(dialdhydes C5 ?)
R 41
R 36/37/38 Aldhydes aliphatiques saturs et insaturs autres que R 34 et analogues
contenant une autre fonction (dialdhydes C5 ?)
Aldhydes aromatiques et analogues contenant une autre fonction
Actals cycliques contenant une autre fonction
R 43 Formol et paraformaldhyde [(CH2O)n] ; glyoxal (O=CHCH=O) ;
glutaraldhyde (dialdhydes C5 ?) aldhydes insaturs C7 (heptnal, citral,
citronellal)
Aldhydes cinnamiques (ArCH=CHCH=O)
R 66
201
4.5.10 Ctones
Le terme vinyle sapplique au groupe H2C=CH ; les
quinones ont le plus souvent la structure (1,4) ci-contre : O O
Corrosivit des ctones.
R 35
R 34 Mthylvinylctone (CH3COCH=CH2)
R 41
R 36/37/38 Hexanediones, cyclohexanones substitues, quinones, actals cycliques
Ctones halognes. Toutes les ctones satures (C3, C4, C5 R 36) C6 : 36/37/38
R 43 Quinones ; ctones ,-insatures
Cyclohexanones substitues en position 4 : O
R 66 Ctones et actals C6
4.5.11 Acides carboxyliques

Leurs proprits acides leur confrent un caractre corrosif qui dpend de la
longueur de leur chane et de la substitution. Les peracides (RCOOOH),
comme tous les peroxydes, sont au moins irritants notamment pour les yeux (si la
chane est longue) ou, du fait de lacidit, corrosifs (si la chane est courte).
Corrosivit des acides carboxyliques.
R 35 Acides et peracides C2 et leurs drivs halogns

Acide acrylique (H2C=CHCO2H)
R 34 Acides saturs, insaturs et halogns, peracides de C3 C8 (acide acrylique
except)
Acides-alcools, cto-acides, acides fonction aldhyde C4
R 41 Acides-phnols
Acide glutamique ? (HO2C(CH2)2CH(NH2)CO2H
Acide 2-oxoglutarique (HO2C(CH2)2COCO2H)
R 36/37/38 Acides aliphatiques > C8
Acides alicycliques
Diacides, triacides aliphatiques saturs et insaturs
Acides et diacides aromatiques (carbons et htroatomiques)
R 43 Acide glyoxylique (O=CHCO2H)
Sels de cobalt ( cause du cobalt)
R 66
202
4.5.12 Esters
Les lactones sont des esters cycliques dont la formule est donne
ci-contre pour la butyrolactone. Les orthoesters rpondent la
formule RC(OR)3. Les benzoates ont la formule gnrale O O
ArCO2R. Butyrolactone
Corrosivit des esters.
R 35 A
R 34
TUDE DU DANGER
R 41 Lactates (CH3CHOHCO2R) Carbonates cycliques
monochloroactates (ClCH2CO2R) O
R O O
R 36/37/38 Esters et diesters insaturs thylniques et actylniques

Di- et trihalognoesters
Lactones satures et insatures
Esters aromatiques (ArCO2R ou Ar) et arylaliphatiques
(par exemple ArCH2CO2R)
Esters dacides-alcools
R 43 Esters insaturs thylniques
4-Aminobenzoates, fumarates (ERO2CCH=CHCO2R ; E ou trans)
R 66
4.5.13 Halognures dacides, anhydrides dacides

Leurs formules sont (Ar) RCOX (X=Cl, Br gnralement)
et (Ar) RCOOCOR (Ar) respectivement. Formule de
lanhydride malique : O O O
Corrosivit des halognures et anhydrides dacides.
Halognures dacides Anhydrides dacides

R 35 Chlorures et bromures dacides Anhydride actique halogn

saturs et insaturs C4 et polyhalogn
R 34 Chlorures et bromures dacides Anhydrides aliphatiques en C4 C10
autres que ceux indiqus en R 35 Anhydride malique
et R 36/37/38
Chloroformiates
R 41 Anhydrides cycliques cinq chanons
aliphatiques, alicycliques et aromatiques
R 36/37/38 Chlorures de phtaloyle
203
Halognures dacides Anhydrides dacides
R 43 Anhydrides cycliques cinq chanons

aliphatiques, alicycliques et aromatiques
R 66
4.5.14 Nitriles
La formule gnrale des nitriles est : R C N
Corrosivit des nitriles.
R 35
R 34 Acides -cyanoactiques RCH(CN)CO2H
R 41
R 36/37/38 Nitriles aliphatiques halogns
Nitriles aromatiques halogns et contenant dautres fonctions
R 43 Nitriles ,-insaturs
R 66
4.5.15 Amides et analogues

Nous entendons par l, les quatre fonctions obissant aux formules gnrales
suivantes :
O
H
R(Ar) C N
(CH2)n R(Ar) N C O R CO NH CO R
NH2 O
Amides Lactames Isocyanates Imides
Corrosivit des amides.
R 35
R 34
R 41 N-vinylpyrrolidone :
N O
R 36/37/38 Tous les isocyanates, amides aliphatiques et aromatiques halogns ;

formamide (HCONH2)
Hydrazides (R(Ar)CONHNH2) ; lactames ; phtalimides
R 43 Tous les isocyanates ; -chloroamides RCHClCONH2 (ou R, R2, Ar sur lazote)
R 66
204
4.5.16 Substances contenant du soufre

Nous allons rappeler quelques points de nomenclature en chimie des composs
organiques soufrs.
Le prfixe thio prcdant le nom dune substance indique le remplacement
dun atome doxygne de cette substance par un atome de soufre : acide thioglyco-
lique (HSCH2CO2H), acide thiobenzoque (C6H5COSH) ; thioure
(H2NCSNH2)
Les fonctions les plus courantes ayant le soufre comme atome fonctionnel sont les
suivantes : thiols (RSH), thiothers ou sulfures (RSR), sulfoxydes (RSOR), A
sulfones (RSO2R), acides sulfoniques (RSO3H), chlorures de sulfonyle
TUDE DU DANGER
(RSO2Cl), sulfates (SO4R2).
Enfin le thiophne (caractre aromatique) et les sultones (qui sont des sulfonates
cycliques) prsentent la formule suivante :
O
(CH2)n S
O
S O
Thiophne Sultones
Corrosivit des composs organiques soufrs.
R 35 Acides sulfoniques aliphatiques et leurs drivs halogns

R 34 Acides sulfoniques aromatiques ; acides thiocarboxyliques et acides
carboxyliques soufrs C3
R 41
R 36/37/38 Acides sulfoniques aromatiques substitus et esters sulfoniques ;
acides thiobenzoques ; thiolsalcools
Isothiocyanates
Thiols aliphatiques et aromatiques ;
sultones, sulfoxydes, sulfones thylniques
Sulfures halogns
Aldhydes soufrs ; thiophnes
R 43 Esters thioglycoliques aliphatiques (HSCH2CO2R)
Isothiocyanates, sultones
R 66
205
4 tude technique 4.6 tude technique de la toxicit chronique
4.6 tude technique de la toxicit chronique

La toxicit chronique correspond des effets provoqus par des expositions relati-
vement faibles, mais rptes ou prolonges. En consquence, les donnes telles
que la CL 50 ou la DL 50 nont pas de signification utile. Nous ntudions dans ce
chapitre que les substances classes pour au moins un effet toxique chronique.
Dans la pratique, il ne faut pas oublier que toute substance classe pour sa toxicit
aigu peut aussi avoir un effet toxique chronique pour des expositions rptes ou
prolonges, mme de faibles niveaux.
Les substances susceptibles de provoquer une toxicit chronique peuvent tre classes
en deux grandes catgories (voir tableau suivant), en raison des implications rgle-
mentaires que leur utilisation entrane. Les phrases de risque qui leur sont affectes
permettent de les distinguer.
Substances effet CMR
R 40 Effet cancrogne suspect : preuves insuffisantes
R 45 Peut provoquer le cancer
R 46 Peut provoquer des altrations gntiques hrditaires
R 49 Peut provoquer le cancer par inhalation
R 60 Peut altrer la fertilit
R 61 Risque pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant
R 62 Risque possible daltration de la fertilit
R 63 Risque possible pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant
R 68 Possibilit deffets irrversibles
Substances effet toxique chronique autre que CMR
R 33 Danger deffets cumulatifs
R 42 Peut entraner une sensibilisation par inhalation
R 48 Risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge
R 64 Risque possible pour les bbs nourris au lait maternel
Nous allons prsenter chaque danger dsign par une phrase de risque, avec un
tableau prsentant les grandes familles chimiques reprsentes. Nous donnons
quelques exemples des produits les plus courants ou les plus simples.
206
4.6.1 Substances effet CMR

La premire srie concerne les produits cancrognes, mutagnes et toxiques pour
la reproduction. Il y en a 1 100 dans la liste de la directive 67/548 actualise, dont
700 environ sont des drivs du ptrole ou du charbon. Rappelons que lUnion
europenne prvoit trois catgories pour ces produits :
catgorie 1 : substances que lon sait tre CMR pour lhomme ;
catgorie 2 : substances devant tre assimiles des CMR pour lhomme ;
catgorie 3 : substances proccupantes pour lhomme en raison deffets CMR A
possibles.
TUDE DU DANGER
Toutefois, seules les catgories 1 et 2 sont soumises aux dispositions particulires
du Code du travail pour les substances classes CMR (voir 1.1.2). La note docu-
mentaire ND 2168 de lINRS, publie en 2002, constitue une trs bonne synthse
sur ce sujet.
m R 40 Effet cancrogne suspect : preuves insuffisantes
La formulation de ce code a volu rcemment. Il sapplique aux produits cancro-

gnes de catgorie 3. Un pointage fait sur lannexe 1 de la directive 67/548, aprs
la 29e ATP, indique 133 substances portant ce code.
Famille Exemples (en anglais) n CAS
Amines aniline 62-53-3

aromatiques
N,N-dimethylaniline 121-69-7
o-phenylenediamine 95-54-5
1,5-naphthylenediamine 2243-62-1
2,6-dimethylaniline 87-62-7
Amides 2-chloro-2,6-diethyl-N-(methoxymethyl)acetanilide 15972-60-8
acetamide 60-35-5
Divers nitrobenzene 98-95-3
thiocarbamide 62-56-6
tributyl phosphate 126-73-8
Hydrocarbures fuels, jet aircraft, coal solvent extn., hydrocracked hydrogenated 94114-58-6
gasoil unspecified 68476-31-3
naphthalene 91-20-3
207
Hydrocarbures allyl chloride 107-05-1

halogns
chloroethane 75-00-3
chloroform 67-66-3
ethyl bromide 74-96-4
iodomethane 74-88-4
methyl chloride 74-87-3
methylene chloride 75-09-2
pentachloroethane 76-01-7
tetrachloroethylene 127-18-4
tetrachloromethane 56-23-5
vinylidene chloride 75-35-4
1,1,2-trichloroethane 79-00-5
2,4,6-trichlorophenol 88-06-2
alkanes, C10-13, chloro 85535-84-8
Hydrocarbures 1-vinyl-2-pyrrolidone 88-12-0

oxygns
2-furaldehyde 98-01-1
ethanal 75-07-0
ethyl methyl ketone oxime 96-29-7
formaldehyde % 50-00-0
isophorone 78-59-1
quinol 123-31-9
1,2-epoxybutane 106-88-7
1,4-dioxane 123-91-1
Inorganiques lead acetate 1335-32-6
lead chromate 7758-97-6
nickel 7440-02-0
208
nickel carbonate 3333-67-3
nickel dihydroxide 12054-48-7
Pesticides aldrin (ISO) 309-00-2
dieldrin (ISO) 60-57-1

A
TUDE DU DANGER
m R 45 Peut provoquer le cancer
Ce code sadresse aux substances cancrognes de catgorie 1 et 2, liquides ou

gazeuses. Un pointage fait sur lannexe 1 de la directive 67/548, aprs la 29e ATP,
indique 823 substances portant ce code, soit prs dun quart des substances enre-
gistres. Toutefois, une grande partie dentre elles, environ 700, sont des produits
ptroliers, ce qui laisse environ 120 produits chimiques classiques .
Amines 2,4-toluenediamine 95-80-7

aromatiques
2-naphthylamine 91-59-8
4-aminobiphenyl 92-67-1
4-chloroaniline 106-47-8
biphenyl-4,4-ylenediamine 92-87-5
o-anisidine 90-04-0
o-dianisidine 119-90-4
Colorants C.I. Basic Red 9 569-61-9
C.I. Basic Violet 3 with = 0.1 % of Michlers ketone (EC no. 202- 548-62-9
027-5)
Hydrocarbures benzene 71-43-2
benzo[e]pyrene 192-97-2
benzo[def]chrysene ou benzo[a]pyrne 50-32-8
Hydrocarbures 1,2,3-trichloropropane 96-18-4

halogns
1,2-dibromoethane 106-93-4
1,3-dichloro-2-propanol 96-23-1
209
benzyl chloride 100-44-7
bromoethylene 593-60-2
chlorodimethyl ether 107-30-2
chloroethylene 75-01-4
ethylene dichloride 107-06-2
hexachlorobenzene 118-74-1
Hydrocarbures 1,2-epoxy-3-phenoxypropane 122-60-1

oxygns
1,3-propiolactone 57-57-8
epichlorhydrin 106-89-8
ethyl carbamate 51-79-6
R-2,3-epoxy-1-propanol 57044-25-4
Inorganiques arsenic oxide 1303-28-2
cadmium sulphide 1306-23-6
calcium chromate 13765-19-0
chromic chromate 24613-89-6
chromium (VI) trioxide 1333-82-0
potassium bromate 7758-01-2
potassium dichromate 7778-50-9
Hydrocarbures 2,5-dinitrotoluene 619-15-8

nitrs
2-nitronaphthalene 581-89-5
2-nitropropane 79-46-9
2-nitrotoluene 88-72-2
Divers acrylonitrile 107-13-1
aziridine 151-56-4
acrylamide 79-06-1
diazomethane 334-88-3
210
diethyl sulphate 64-67-5
hexamethylphosphoramide (HMPT) 680-31-9
hydrazine 302-01-2
N,N-dimethylhydrazine 57-14-7
A
TUDE DU DANGER
m R 46 Peut provoquer des altrations gntiques hrditaires
Ce code sadresse aux substances mutagnes de catgories 1 et 2. Une mutation est
une modification permanente du nombre ou de la structure du matriel gntique
dans un organisme, qui aboutit une modification des caractres phnotypiques
de lorganisme. Un mutagne est un agent qui augmente lapparition de mutations.
Un pointage fait sur lannexe 1 de la directive 67/548, aprs la 29e ATP, indique
176 substances portant ce code, dont 170 dj codes R 45. Toutefois, 145 dentre
elles sont des produits ptroliers, ce qui laisse 31 produits chimiques classiques ,
dont nous pouvons donner la liste :
Famille Nom chimique (en anglais) n CAS
Amides methyl acrylamidoglycolate (containing = 0,1 % acrylamide) 77402-05-2
methyl acrylamidomethoxyacetate (containing = 0,1 % acrylamid) 77402-03-0
prop-2-enamide (acrylamide) 79-06-01
hexamethylphosphoramide (HMPT) 680-31-9
Divers 1,3,5-tris-[(2S and 2R)-2,3-epoxypropyl]-1,3,5-triazine-2,4,6- 59653-74-6

(1H,3H,5H)-trione
aziridine 151-56-4
diethyl sulphate 64-67-5
methyl 1-(butylcarbamoyl)benzimidazol-2-ylcarbamate 17804-35-2
methyl benzimidazol-2-ylcarbamate 10605-21-7
p-aminophenyl ether 101-80-4
TGIC 2451-62-9
211
Hydrocarbures benzene 71-43-2
benzo[def]chrysene ou benzo[a]pyrene 50-32-8
buta-1,3-diene 106-99-0
isobutane [containing = 0.1 % butadiene (203-450-8)] [2] 75-28-5
Hydrocarbures 1,2-dibromo-3-chloropropane 96-12-08

halogns
Hydrocarbures 1,2:3,4-diepoxybutane 1464-53-5

oxygns
methyloxirane 75-56-9
oxirane (oxyde dthylne) 75-21-8
Inorganiques ammonium dichromate 7789-09-5
cadmium chloride 10108-64-2
cadmium fluoride 7790-79-6
cadmium sulphate 10124-36-4
chromic oxychloride 14977-61-8
potassium chromate 7789-00-6
sodium chromate 7775-11-3
sodium dichromate anhydrate 10588-01-9
sodium dichromate dihydrate 7789-12-0
m R 49 Peut provoquer le cancer par inhalation
Ce code sadresse aux substances cancrognes de catgories 1 et 2, mais solides se

prsentant sous forme de poussires, ce que sa formulation ne laisse pas deviner.
14 substances portant ce code.
Parmi ces 14 produits, un seul est organique. On peut stonner de ne pas y trouver
des cancrognes comme le trioxyde de chrome et les dichromates alcalins, ainsi
que le sulfate de cadmium. Ils ont t classs en R 45, qui exclut le R 49, ce qui est
peut-tre regrettable quand on sait quils sont souvent manipuls ltat pulvrulent.
212
Nom chimique (en anglais) n CAS Remarques
beryllium 7440-41-7
beryllium compounds - lexception des silicates daluminium-

bryllium, et ceux spcifis par ailleurs
beryllium oxide 1304-56-9
chromic oxychloride 14977-61-8 A
TUDE DU DANGER
chromium (VI) compounds - lexception du chromate de baryum
et ceux spcifis par ailleurs
cobalt dichloride 7646-79-9
cobalt sulphate 10124-43-3
dinickel trioxide 1314-06-3
nickel dioxide 12035-36-8
nickel monoxide 1313-99-1
nickel sulphide 16812-54-7
potassium chromate 7789-00-6
reaction product of : acetophenone, -

formaldehyde, cyclohexylamine,
methanol and acetic acid
trinickel disulphide 12035-72-2
m R 60 Peut altrer la fertilit
Ce code sadresse aux substances toxiques pour la reproduction de catgories 1

et 2. Un pointage fait sur lannexe 1 de la directive 67/548, aprs la 29e ATP,
indique 29 substances portant ce code. Nous pouvons en donner la liste :
Divers 1,2-benzenedicarboxylic acid, dipentylester, branched and 84777-06-0

linear [1]
methyl 1-(butylcarbamoyl)benzimidazol-2-ylcarbamate 17804-35-2
methyl benzimidazol-2-ylcarbamate 10605-21-7
benzo[def]chrysene ou benzo[a]pyrene 50-32-8
213
Ethers bis(2-methoxyethyl) ether 111-96-6

de glycol
EGDME 110-71-4
ethylene glycol monoethyl ether 110-80-5
ethylene glycol monomethyl ether 109-86-4
ethylglycol acetate 111-15-9
methylglycol acetate 110-49-6
Hydrocarbures 1,2,3-trichloropropane 96-18-4

halogns
1,2-dibromo-3-chloropropane 96-12-8
2-bromopropane 75-26-3
n-propyl bromide 106-94-5
Hydrocarbures 3-ethyl-2-methyl-2-(3-methylbutyl)-1,3-oxazolidine 143860-04-2

oxygns
4,4-isobutylethylidenediphenol 6807-17-6
DEHP (phtalate de bis(2-ethylhexyle) 117-81-7
methoxyacetic acid 625-45-6
N-3,5-dichlorophenyl-5-methyl-5-vinyl-1,3-oxazolidine-2,4-dione 50471-44-8
oxiranemethanol 556-52-5
R-2,3-epoxy-1-propanol 57044-25-4
Inorganiques ammonium dichromate 7789-09-5
cadmium chloride 10108-64-2
cadmium fluoride 7790-79-6
cadmium sulphate 10124-36-4
sodium dichromate anhydrate 10588-01-9
sodium dichromate, dihydrate 7789-12-0

m R 61 Risque pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant
Ce code sadresse aussi aux substances toxiques pour la reproduction de catgorie

1 et 2, mais ne vise que les effets sur le dveloppement normal de lenfant, aussi bien
avant quaprs la naissance. Un pointage fait sur lannexe 1 de la directive 67/548,
aprs la 29e ATP, indique 73 substances portant ce code, dont 21 portent dj le
code 60. Nous y retrouvons notamment les thers de glycol. Nous ne donnons ici
quun chantillon de ceux qui ne sont pas R 60 :

A
TUDE DU DANGER
Amides dimethyl formamide 68-12-02
formamide 75-12-07
n,n-dimethylacetamide 127-19-5
n-methylacetamide 79-16-3
n-methylformamide 123-39-7
Colorants C.I. Pigment Red 104 12656-85-8
C.I. Pigment Yellow 34 1344-37-2
Divers 2-imidazoline-2-thiol 96-45-7
azafenidin 68049-83-2
carbon monoxide 630-08-0
cycloheximide 66-81-9
etacelasil 37894-46-5
diphenylether ; octabromo derivate 32536-52-0
methyl azoxy methyl acetate 592-62-1
thers 2-methoxypropanol 1589-47-5

de glycol
2-methoxypropyl acetate 70657-70-4
triglyme 112-49-2
Inorganiques lead acetate 1335-32-6
lead alkyls -
lead azide 13424-46-9
nickel tetracarbonyl 13463-39-3
215
Drivs nitrs 2,4-dichlorophenyl 4-nitrophenyl ether 1836-75-5
6-sec-butyl-2,4-dinitrophenol 88-85-7
Phtalates benzyl butyl phtalate 85-68-7
bis(2-methoxyethyl) phthalate 117-82-8
DBP (dibutylphtalate) 84-74-2
m R 62 Risque possible daltration de la fertilit
Ce code sadresse aux substances toxiques pour la reproduction de catgorie 3.

72 substances portant ce code, dont 24 portent dj le code 61. Nous ne donnons
ici quun chantillon de ceux qui ne sont pas R 61 :
Acides (S)-2,3-dihydro-1H-indole-2-carboxylic acid 79815-20-6
1-cyclopropyl-6,7-difluoro-1,4-dihydro-4-oxoquinoline-3- 93107-30-3
carboxylic acid
Amides 2-chloracetamide 79-07-02
prop-2-enamide 79-06-01
valinamide 20108-78-5
Alcools 2-(2-hydroxy-3,5-dinitroanilino)ethanol 99610-72-7
2-(4-tert-butylphenyl)ethanol 5406-86-0
Divers 1,3-diphenylguanidine 102-06-7
methyl-n-butyl ketone 591-78-6
n-hexane 110-54-3
trans-4-phenyl-L-proline 96314-26-0
Drivs 2,3-dibromo-1-propanol 96-13-9

halogns
5-chloro-1,3-dihydro-2H-indol-2-one 17630-75-0
benzyl 2,4-dibromobutanoate 23085-60-1
p-chlorobenzotrichloride 5216-25-1
216
Drivs nitrs 2,5-dinitrotoluene 619-15-8
nitrobenzene 98-95-3
Ethers p-aminophenyl ether 101-80-4
prop-2-en-1-yl 2,3-epoxypropyl ether 106-92-3

A
TUDE DU DANGER
Inorganiques cadmium oxide (non-pyrophoric) [2] 1306-19-0
cadmium sulphide 1306-23-6
carbon disulphide 75-15-0
Phnols 4,4-isopropylidenediphenol 80-05-07
nonylphenol [1] 25154-52-3
Notons le cas du n-hexane, seul hydrocarbure toxique pour la reproduction. La

toxicit de ce produit est interprte comme ayant pour origine sa transformation,
dans lorganisme, en 2,4-hexanedione.
m R 63 Risque possible pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant
Ce code sadresse aussi aux substances toxiques pour la reproduction de catgorie 3,

mais ne vise que les effets sur le dveloppement normal de lenfant, aussi bien
avant quaprs la naissance. Un pointage fait sur lannexe 1 de la directive 67/548,
aprs la 29e ATP, indique 39 substances portant ce code, dont 8 portent dj le
code 62. Nous donnons ici la liste de ceux qui ne sont pas R 62 :

Acides 2-ethylhexanoic acid 149-57-5
Alcools (2RS,3RS;2RS,3SR)-2-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4- 94361-06-5

triazol-1-yl)butan-2-ol
1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1- 107534-96-3
ylmethyl)pentan-3-ol
Colorants disodium 3,3-[[1,1-biphenyl]-4,4-diylbis(azo)]bis(4- 573-58-0

aminonaphthalene-1-sulphonate) ; C.I. Direct Red 28
217
disodium 4-amino-3-[[4-[(2,4-diaminophenyl)azo] [1,1- 1937-37-7

biphenyl]-4-yl]azo]-5-hydroxy-6-(phenylazo) naphtalene-2,7-
disulphonate ; C.I. Direct Black 38
malachite green oxalate [2] 18015-76-4
tetrasodium 3,3-[[1,1-biphenyl]-4,4-diylbis(azo)] bis[5-amino-4- 2602-46-2

hydroxynaphthalene-2,7-disulphonate] ; C.I. Direct Blue 6
Divers 1,2,4-triazol-3-ylamine 61-82-5
1,2,4-triazole 288-88-0
2-(4-chlorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)hexanenitrile 88671-89-0
3-(3-chloro-p-tolyl)-1,1-dimethylurea 15545-48-9
cis-4-[3-(p-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6- 67564-91-4
dimethylmorpholine
methyl isocyanate 624-83-9
propylenethiourea 2122-19-2
thiocarbamide 62-56-6
trioxymethylene 110-88-3
Drivs 2,6-dibromo-4-cyanophenyl heptanoate 56634-95-8

halogns
2,6-dibromo-4-cyanophenyl octanoate 1689-99-2
4-cyano-2,6-diiodophenyl octanoate 3861-47-0
4-hydroxy-3,5-diiodobenzonitrile 1689-83-4
5-cyclopropyl-1,2-oxazol-4-yl a,a,a-trifluoro-2-mesyl-p-tolyl ketone 141112-29-0
5-tert-butyl-3-[2,4-dichloro-5-(prop-2-ynyloxy)phenyl]-1,3,4- 39807-15-3
oxadiazol-2(3H)-one
butyl (R)-2-[4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy) phenoxy]propionate 79241-46-6
n-propyl bromide 106-94-5
thers de glycol diethylene glycol monomethyl ether 111-77-3
218
Hydrocarbures toluene 108-88-3
Inorganiques vanadium pentoxide 1314-62-1
Organo- triphenyltin acetate 900-95-8

mtalliques
triphenyltin hydroxide 76-87-9
A
Phnols bromoxynil phenol 1689-84-5
TUDE DU DANGER
4-nonylphenol, branched [2] 84852-15-3
m R 68 Possibilit deffets irrversibles

Cest la dernire des phrases de risque cres. Comme sa formulation ne lindique
pas clairement, ce code sadresse aux substances mutagne de catgorie 3. Un
pointage fait sur lannexe 1 de la directive 67/548, aprs la 29e ATP, indique 83
substances portant ce code, dont beaucoup portent dj un code CMR. Nous
donnons ici quelques exemples de ceux qui ne sont pas CMR par ailleurs :
Amines 2,6-toluenediamine 823-40-5

aromatiques
2-aminophenol 95-55-6
m-phenylenediamine 108-45-2
2,4-diaminoanisole sulphate [2] 39156-41-7
Divers 1-ethyl-1-methylmorpholinium bromide 65756-41-4
4-ethoxy-2-benzimidazoleanilide 120187-29-3
9-vinylcarbazole 1484-13-5
Hydrocarbures 2,3-dichloropropylene 78-88-6

halogns
methylbromide 74-83-9
trifluoromethyl iodide 2314-97-8
219
Hydrocarbures (E)-crotonaldehyde [2] 123-73-9

oxygns
[(p-tolyloxy)methyl]oxirane [1] 2186-24-5
phenylalcohol 108-95-2
vinylcyclohexane diepoxide 106-87-6
Inorganiques cadmium cyanide 542-83-6
cadmium iodide 7790-80-9
Phnols 1,2,3-trihydroxybenzene 87-66-1
4,6-dinitro-o-cresol 534-52-1
4-nitrosophenol 104-91-6
4.6.2 Substances effet toxique chronique autre que CMR
m R 33 Danger deffets cumulatifs
Ce code sadresse aux substances qui ne sliminent pas, ou pas compltement,

ou assez lentement, par le mtabolisme naturel dlimination. Elles peuvent donc
saccumuler dans lorganisme, la suite dexpositions rptes, mme de faible
importance.
69 substances portant ce code. En examinant leur structure, il apparat clairement
trois familles prpondrantes (en gras dans le tableau suivant), dont nous donnons
quelques exemples :
Famille Nom chimique n CAS
Amines n-methylaniline 100-61-8

aromatiques
diphenylamine 122-39-4
3-aminotoluene 108-44-1
N,N-diethylaniline 91-66-7
o-phenetidine 94-70-2
4-methoxyaniline 104-94-9
220
Divers C.I. Pigment Yellow 34 1344-37-2
dipicrylamine, ammonium salt 2844-92-0
hexyl 131-73-7
digitoxin 71-63-6
A
PCB 1336-36-3
TUDE DU DANGER
Composs diethylmercury [2] 627-44-1
mtalliques
cadmium iodide 7790-80-9
mercury 7439-97-6
lead acetate 1335-32-6
lead hexafluorosilicate 25808-74-6
selenium 7782-49-2
cadmium cyanide 542-83-6
thallium 7440-28-0
Drivs nitrs ethylene glycol dinitrate 628-96-6
2,4,6-trinitro-m-xylene 632-92-8
1,4-dinitrobenzene [2] 100-25-4
2,4-dinitrophenol 51-28-5
4-methoxy-2-nitroaniline 96-96-8
m R 42 Peut entraner une sensibilisation par inhalation

Ce code sadresse aux substances responsables deffets allergnes, par voie respira-
toire. Un pointage fait sur lannexe 1 de la directive 67/548, aprs la 29e ATP,
indique 77 substances portant ce code. Ces substances portent aussi trs souvent le
code R 43, dj tudi dans la catgorie des irritants pour la peau. Nous ne donnons
ici quun chantillon qui laisse clairement apparatre trois familles prpondrantes
(en gras dans le tableau suivant) :
221
Amines 1,2-diaminoethane 107-15-3
piperazine 110-85-0
hexamethylenetetramine 100-97-0
Anhydrides maleic anhydride 108-31-6

dacide
cis-cyclohexane-1,2-dicarboxylic anhydride [2] 13149-00-3
hexahydromethylphthalic anhydride [2] 25550-51-0
tetrachlorophthalic anhydride 117-08-8
phthalic anhydride 85-44-9
trimellitic anhydride 552-30-7
Substances ficin 9001-33-6

dorigine
biologique pepsin A 9001-75-6
chymotrypsin 9004-07-03
proteinase, microbial neutral 9068-59-1
glucosidase, - 9001-22-3
amylase, a- 9000-90-2
Isocyanates methyl isocyanate 624-83-9
2,2-methylenediphenyl diisocyanate 5873-54-1
toluene-diisocyanate [3] 26471-62-5
isophorone di-isocyanate 4098-71-9
dicyclohexylmethane-4,4-di-isocyanate 5124-30-1
hexamethylene-di-isocyanate 822-06-0
tosyl isocyanate 4083-64-1
Divers tosylchloramide sodium 127-65-1
1,5-pentanedial 111-30-8
C,C-azodi(formamide) 123-77-3
222
Inorganiques chromium (VI) trioxide 1333-82-0
ammonium persulphate 7727-54-0
cobalt sulphate 10124-43-3
disodium tetrachloroplatinate 10026-00-3

A
TUDE DU DANGER
nickel sulphate 7786-81-4
cobalt 7440-48-4
m R 48 Risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge

Ce code nest jamais employ seul, mais toujours combin avec un code qui prcise
la ou les voies de pntration et le niveau de gravit des effets. Le tableau suivant
prcise les combinaisons possibles :
Nocif Toxique
Inhalation 48/20 48/23
Contact cutan 48/21 48/24
Ingestion 48/22 48/25
Plusieurs voies peuvent aussi tre combines, par exemple R 48/20/22 ou R 48/23/
24/25.
234 substances portant le code 48 en combinaison quelconque, mais le code associ
nettement le plus frquent est le R 22 (plus dune centaine de fois). Heureusement,

sur le terrain, cette voie dexposition nest pas la plus frquente. Nous ne donnons
ici quun chantillon, non reprsentatif, car ces substances appartiennent toutes
les familles chimiques. Notons que le tolune, solvant largement utilis, vient de
passer dans cette catgorie.
223
Classification
Exemples (en anglais) n CAS
(pour R 48 uniquement)
R 48/20 1-vinyl-2-pyrrolidone 88-12-0
R 48/20 2-bromopropane 75-26-3
R 48/20 methylbromide 74-83-9
R 48/20 n-hexane 110-54-3
R 48/20 phosphorus pentachloride 10026-13-8
R 48/20 toluene 108-88-3
R 48/20/21/22 phenylalcohol 108-95-2
R 48/20/22 manganese sulphate 7785-87-7
R 48/20/22 molybdenum trioxide 1313-27-5
R 48/22 2-bromo-2-nitropropanol 24403-04-1
R 48/22 2-naphthylamino-6-sulfomethylamide 104295-55-8
R 48/22 3-trifluoromethylisobutyranilide 1939-27-1
R 48/22 4-(4-tolyloxy)biphenyl 51601-57-1
R 48/22 cyclopentyl chloroformate 50715-28-1
R 48/22 diethanolamine 111-42-2
R 48/22 hydroxylammonium chloride 5470-11-1
R 48/22 lead acetate 1335-32-6
R 48/22 lindane 58-89-9
R 48/22 TGIC 2451-62-9
R 48/23 carbon disulphide 75-15-0
R 48/23 O-ethylhydroxylamine 624-86-2
R 48/23 phosphoryl trichloride 10025-87-3
R 48/23/25 cadmium oxide (non-pyrophoric) [2] 1306-19-0
R 48/24/25 mercuric chloride 7487-94-7
R 48/25 N-nitrosodimethylamine 62-75-9
224
4 tude technique 4.7 Phrases F
m R 64 Risque possible pour les bbs nourris au lait maternel
Ce code est particulier puisque le risque invoqu ne concerne pas la personne

expose mais un tiers. Un pointage fait sur lannexe 1 de la directive 67/548, aprs
la 29e ATP, nindique que 4 substances portant ce code :
Nom chimique (en anglais) n CAS
2,4-dichloro-a-(pyrimidin-5-yl)benzhydryl alcohol 60168-88-9

A
diphenyl ether, pentabromo derivative pentabromodiphenyl ether 32534-81-9
TUDE DU DANGER
dodecachloropentacyclo[5.2.1.02,6.03,9.05,8]decane ; mirex 2385-85-5
lindane 58-89-9
4.6.3 Utilisation des tableaux

Une dmarche possible dutilisation des tableaux prsents partir du 4.5.2
consiste relever, pour un produit donn, ses diffrentes caractristiques fonction-
nelles et de structure, puis didentifier les codes susceptibles de sappliquer ces
lments structuraux. En procdant ainsi, tant pour un produit bien renseign que
pour une substance pour laquelle rien nest indiqu, on aboutira une proposition
dtiquetage. Si celle-ci conduit une apprciation aggrave de ltiquetage, cest
elle qui servira de base pour lvaluation du danger, puis du risque et enfin pour la
mise en place des mesures prventives et curatives. Dans le cas contraire, ltique-
tage officiel ou celui ayant dj reu des modifications lies ltude technique est
seul retenu.
Notons que cette dmarche en implique une autre, vidente. Construits partir
dun ensemble de structures bien dfinies parce que nous postulons quil existe des
liens entre structures et proprits de toxicit, ces tableaux doivent tre complts
par la recherche des proprits de toxicit des produits dont la structure est la plus
voisine de celle, peu connue que nous tudions. Avant dillustrer cette dmarche
sur des exemples, nous allons prsenter une autre approche dont lintrt est de
donner dautres proprits des substances qui ne sont pas prises en compte par
ltiquetage de lUE. Il sagit des phrases F .
4.7 Phrases F
Ces phrases sont donnes dans certains catalogues de produits chimiques par les
fabricants. Le tableau ci-dessous donne ces phrases.
On peut distinguer des phrases dcrivant les proprits de la substance et des
phrases de conseils de prudence. Ces dernires, qui sont analogues aux phrases S
de la rglementation, ont t crites en italique pour les distinguer des premires.
Elles seront reprises dans le chapitre 9 concernant la matrise du risque. Nous
allons nous intresser aux premires.
225
4 tude technique 4.7 Phrases F
Liste des phrases F .
F1 Sensible lair et lhumidit

F2 Sensible lair et au CO2
F3 Hygroscopique
F4 Ne pas chauffer audessus de :
1. 10 C
2. 20 C
3. 30 C
4. 40 C

15. 150 C
F5 Produit sec peut exploser
F6 Ragit avec les acides
F7 Conserver sous CO2
F8 Photosensible
F9 Conserver sous azote
F 10 Conserver sous argon
F 11 Conserver sous gaz inerte
F 12 Agiter avant usage
F 13 Sent mauvais
F 14 Attention aux indications de scurit
F 15 Ne pas conserver longtemps
F 16 Se dcompose facilement
F 17 Peut exploser en se dcomposant
F 18 manipuler par personnel qualifi
F 19 Lacrymogne
F 20 Ne pas absorber
F 21 Sensible lhumidit
F 22 Conserver labri de la lumire et de la poussire
F 23 Sensible lair
F 24 Spontanment inflammable avec de lalcool
F 25 Conserver sous CO
F 26 Sassurer avant la distillation de labsence de peroxydes
F 27 Rafrachir avant douvrir
F 28 Peut devenir nuageux
F 29 Spontanment inflammable ltat sec
F 30 Sdiment invitable
F 31 Ne pas ouvrir en force
F 32 viter le contact avec des sels de mtaux lourds, surtout des sels ferreux
F 33 Provoque un collapsus de la tension artrielle
F 34 Sensible au CO2
F 35 Effets narcotiques
F 36 Extrmement sensible lair
226
4 tude technique 4.8 tude de cas en milieu hospitalier
du danger dune substance (septime phase)
Notons tout dabord quune tude sur la faon dont taient utilises ces phrases
pour plus de trois cents produits montre que cette utilisation manque de prcision
et de cohrence. Ainsi, certaines phrases ne semblent pas tre employes alors que
certains produits devraient les porter (phrases F 33 et F 35). Dautres semblent faire
double usage avec des phrases R rglementaires (avec probablement des nuances
de niveaux cependant) (F 23 et R 19, F 5 et R 1, F 21 et R 14). Dautres phrases
sont utilises de faon incorrecte, F 3 : hygroscopique est utilise souvent dans le
mme sens que F 21 ou R 14 alors quelle devrait dsigner des produits adsorbant
facilement leau.
En revanche, dautres phrases se rvlent intressantes alors quelles ne concernent
A
pas directement la scurit comme F 13 : sent mauvais qui concerne cependant le
TUDE DU DANGER
confort au poste de travail. Il en est de mme de F 8 : photosensible qui, si elle
nest pas respecte, conduit de difficiles oprations de purifications ultrieures,
facteurs possibles daccidents comme toute tche surajoute. Enfin, dautres phrases
auraient gagn figurer dans la liste des phrases R du fait de leur importance, comme
F 19 : lacrymogne. En effet, les composs possdant les phrases R 36 ou R 41 ne
sont pas ncessairement lacrymognes (linverse est en revanche toujours vrai). Cette
proprit gnratrice de conditions de travail trs prouvantes doit faire lobjet dune
information particulire. Par ailleurs les produits lacrymognes doivent appartenir
au groupe demballage II, quelles que soient les valeurs de leurs paramtres de
danger, selon lADR.
Le tableau de la page suivante indique les phrases qui sont gnralement trouves
pour chaque classe structurale. Nous ne faisons pas figurer les phrases de conseils
qui seront utilises plus tard.
Nous allons illustrer la dmarche dcrite plus haut sur la situation hospitalire
laquelle nous nous intressons depuis le dbut et pour laquelle ltiquetage des
produits est connu et a dj t modifi.
4.8 tude de cas en milieu hospitalier (septime phase)

Nous limitons notre approche aux produits organiques, seuls concerns par ltude
technique de corrosivit et de toxicit chronique prsente prcdemment. Le tableau
pp. 229-230 donne les tiquetages auxquels nous pouvons aboutir selon cette tech-
nique et les critres utiliss. Nous y ajoutons les codes de toxicit aigu dj
proposs dans le 4.4.5. Entre parenthses figure ltiquetage officiel.

Nous commentons ci-aprs les diffrences observes entre les tiquetages propos
et officiel, sans revenir sur les phrases de toxicit aigu dj discutes.
Actone : ltiquetage propos illustre la difficult des phrases de caractre irritant .
Pour les ctones faible condensation en carbone, on rencontre les codes irritants
incomplets R 36 (premiers termes) puis R 37, R36/37 et seulement partir de C6,
R 36/37/38. Par ailleurs, pour les premiers termes, le code R 66 est galement
attribu. Comme ce dernier nest quun des aspects du caractre irritant pour la
peau (R 38), on peut se demander pourquoi le code gnral (R 38) naccompagne
pas cette phrase R 66. Cest ce que nous avons fait. Revoir ce propos notre intro-
duction sur ce caractre.
227
Phrases F pour chaque classe de composs organiques.
Fonctions Particularits ventuelles Phrases F
Hydrocarbures thylniques, dines, trines 8, 23

Actylniques 8
Alcools Diols, triols 3

Chloroalcools 1,2 19, 21
Phnols 8, 23
thers-oxydes Contenant un H en dans un groupe 23 (plus gnral que R 19)

autre que CH3 19
Contenant un halogne (Cl, Br) en 21
poxydes
Drivs halogns Iods, broms 8, 23

Chlors, broms allyliques et benzyliques 8, 19, 21
Chlors thylniques 8
Iods thylniques 8, 13, 23
Amines Aliphatiques 34
Aromatiques, y compris htrocycliques 2, 8
Amines htrocycliques aliphatiques 3
Aldhydes 23
En C4 (y compris thylniques), C5, C6 13
Ctones -halognes et - insatures 19

Butane-2,3-dione 13
Acides Acrylique, C4 C9, arylactiques 13
Esters C4, C5, C6 13

Allyliques, - insaturs, -halogns 19
Chlorures dacides 19, 21 (3 par erreur)

Anhydrides dacides 21
Nitriles Insaturs 8
-halogns 19
Amides 21
Insaturs 8, 21
Isocyanates 19, 21
Isothiocyanates 13, 19, 21
Soufrs Tous sauf drivs de S (IV) et S(VI)* 13

Soufrs aromatiques (dont htrocycliques) 8, 13
Divers Phosphines (PH), arsines (AsH) 13
* Sulfites, sulfonates, sulfoxydes, sulfones, sulfates.
228
Mthanol : ce produit prsente un danger aggrav par rapport aux valeurs des para-
mtres de toxicit quil possde. Notons que lADR 2001 fait aussi cette constatation
et signale que le niveau de danger fix ce produit a t tabli sur la base deffets
constats sur lhomme. Cette substance est trs manipule dans les clubs de mod-
lisme, dans des conditions dexposition trs dfavorables et a t employe par ailleurs
frauduleusement pour fabriquer des spiritueux frelats. Cest peut-tre de l que
provient la mfiance du lgislateur sur ce produit.
n-Hexane : la seule diffrence entre les deux tiquetages est lie aux phrases relatives
leffet sur lenvironnement, domaine que nous avons prfr sortir du champ de
notre tude. Notons quil sagit de codes tout rcemment ajouts dans le cadre
A
dune rvaluation des effets des produits chimiques sur lenvironnement1. Cette
TUDE DU DANGER
rvaluation, encore partielle, conduit dimportantes disparits entre les produits.
Nous nous tonnons dailleurs un peu quun produit aussi volatil que lhexane, dont
les temps de sjour dans leau sont trs brefs, puisse tre un polluant de leau.
Ttrahydrofurane (THF) : nous croyons peu la possibilit pour un produit de ntre
irritant que pour un ou deux des tissus concerns par les codes dirritation. Compte
tenu des proprits dexcellent solvant du THF, nous aurions mme t tents de lui
attribuer le code R 66. Le code R 38 est un compromis qui nous parat pertinent.
Proposition dtiquetage des produits aprs tude technique.
Phrases R Phrases F
Critres dattribution des phrases R
Produits tiquetage propos
de corrosivit et toxicit chronique
(tiquetage officiel)
Actone Ctones linaires satures C5 R 67

Ctones, actals C6 R 66
Ctones C5 R 36
R 11-20/22-36/38-66-67
(R 11-36-66-67)
thanol R 11-20/22
(R 11)
Isopropanol Propanols, butanols R 41

Propanols, butanols R 67
R 1120/21/224167
(R 113667)
Mthanol Inchang
1. La plupart de ces codes denvironnement ont t apports par les directives 98/73/CE et 98/98/CE
(dcembre 1998).
229
Phrases R Phrases F
Critres dattribution des phrases R
Produits tiquetage propos
de corrosivit et toxicit chronique
(tiquetage officiel)
ther thers aliphatiques saturs de C4 C6 R 66

thers saturs C6 R 67
R 12-19-21/22-38-66-67 ; F : 23
(R 12-19-22-66-67)
Actate dthyle Formiates, actates C6 R 67

R 36
R 66
R 11-20/22-36-66-67
(R 11)-36-66-67
n-Hexane Hydrocarbures saturs liquides Eb < 120 C R 38

Hexane cit R 48/20/21
Hexane cit R 62
Tous les hydrocarbures liquides R 65
Tous les hydrocarbures aliphatiques C8 R 67
R 11-48/20/21-38-62-65-67
(R 11-38-48/20-51/53-62-65-67)
Actonitrile Inchang
Benzne Inchang
Ttrahydrofurane Htrocycles oxygns 3, 4 chanons R 36/37/38

R 11-19-20/21/22-36/37/38 ; F : 23
(R 11-19-36/37)
Xylne Composs aromatiques di- pentasubstitus R 36/37/38

Tous les hydrocarbures liquides R 65
R 10-20/21/22-36/37/38-65
(R 10-20/21-38)
Acide actique Acides et leurs drivs halogns C2 R 35

R 10-20/21-35
(R 10-35)
Acide trichloro- Acides et leurs drivs halogns C2 R 35

actique R 22-23-35
(R 35)
Acide formique Acides et leurs drivs halogns C2 R 35

R 10-20/21/22-35
(R 35)
230
Nous le voyons, lutilisation des tableaux de classement des dangers de corrosivit

et de toxicit chronique permet lobtention dun tiquetage tout fait satisfaisant.
Tout le travail fait sur ltiquetage conduit invitablement une augmentation des
phrases R, donc du danger. Nous navons cependant pas recherch les tiquetages
des produits voisins, afin de vrifier si des adjonctions de phrases R nauraient pas
permis dapprocher au plus prs les proprits physiologiques de ces produits (
part les remarques sur le caractre irritant des premiers termes ctoniques).
TUDE DU DANGER
231
5 CONCLUSION
TUDE DU DANGER
5.1 Mthodologie de lvaluation du danger
Il est possible maintenant de rsumer lensemble de la dmarche danalyse des
dangers. Nous allons nous placer, pour chaque danger, deux niveaux de dvelop-
pement du travail, lapproche diagnostique et lapproche approfondie. Ce
rcapitulatif est prsent sous forme de tableau, pages suivantes.
La suite logique de cette dmarche serait dexprimer le danger de chaque produit
de faon quantitative. Cela permettrait des comparaisons entre produits suscepti-
bles de permettre des remplacements de nature diminuer le danger global, lui-
mme dtermin grce aux proprits dadditivit de cette variable quantitative.
Nous dcrivons ci-aprs la solution que nous avons choisie.
5.2 Quantification du danger

La principale justification de la quantification du danger sera de permettre une
quantification ultrieure du risque, sous rserve de quantifier galement la variable
exposition le moment venu. En effet, que conclure par exemple dune compa-
raison entre le xylne peu dangereux mais manipul par 150 L/mois, dans notre
cas illustratif et le ttroxyde dosmium, trs dangereux mais manipul, pendant le
mme temps, raison de 15 mL ? Nous nous contenterons donc, en prparation
de ltude du risque, de donner les caractristiques de la variable retenue. Nous
avons adopt la solution prconise, pour le danger de toxicit, par lInstitut
national de recherche et de scurit1. Le danger y est exprim par un score donn
par la fonction :
Score de danger = 10(D 1) (1)

dans laquelle D est la classe de danger exprime dans lchelle qualitative 1 5. D
est exprim par les auteurs partir de la table 1.6.1. Rappelons que, pour notre
part, nous lui prfrons la grille 1.6.2.
Cette expression varie de 1 10 000 et ce domaine de variation est justifi, par les
auteurs, par le domaine de variation, du mme ordre de grandeur, trouv entre les
valeurs extrmes des valeurs limites dexposition (VLE) publies.
1. Cahiers de notes documentaires , ND 2233-200-05, 3e trimestre 2005, Institut national de recherche et de

scurit.
233
Dmarche danalyse des dangers.
234
Opration accomplie
Danger Outils
Niveau dtude
Inflammabilit Niveau diagnostique

Relev sur les tiquettes des codes R 10, 11, 12, 15, 17, 18, 30 Annexe : R, S
valuation Grille 1.6.2
Niveau approfondi
Dtermination du modle physico-chimique (Cs, Pvap, Ceq, S) 4.1.1
4.1.1
5 Conclusion
Estimation des LII, Pecl

valuation selon les critres UE, rajustement des phrases R 4.1.1
valuation selon les critres NFPA (conseill) 4.1.2
Stabilit Niveau diagnostique

Recherche des phrases R 1, 2, 3, 5, 6, 44 Annexe : R, S
valuation Grille 1.6.2
Niveau approfondi
Sensibilit au choc (mthode de Seaton) 4.2.1
tude Chetah 4.2.2
valuation 4.2.3
Incompatibilits Niveau diagnostique

Recherche des phrases R 4, 7, 8, 9, 14, 15, 16, 17, 19, 29, 31, 32
Niveau diagnostique complmentaire Annexe : R, S
tude des tableaux des classements des produits donnant des ractions dangereuses 4.3.2
Niveau approfondi
tude Chetah de raction et valuation 4.3.3
Opration accomplie
Danger Outils
Niveau dtude
Toxicit Niveau diagnostique premier aperu

Relev tiquetage et valuation 1.5.1
Niveau diagnostique rajustement dtiquetage
Recherches des CL et DL non prises en compte par lUE
Grille de toxicits aigu, chronique, corrosivit 1.6.2
Grille selon modes de pntration : inhalation, peau, ingestion 1.6.2
Grille selon tissus atteints : yeux, muqueuses, peau
5 Conclusion
Niveau approfondi toxicit aigu tude technique
Application du modle statistique 4.4.1

Estimation/utilisation des VLE 4.4.3 ou 4.4.4
Calcul et utilisation du rapport Ceq/CL 50 4.4.2
Comparaison avec les produits voisins pour toxicit aigu
Dcision finale dtiquetage toxicit aigu
Niveau approfondi (suite) corrosivit toxicit chronique
tude technique 4.5, 4.6 et 4.7

Comparaison avec les produits voisins pour corrosivit et toxicit chronique
Dcision finale dtiquetage corrosivit et toxicit chronique
Adjonction des phrases F
Proposition finale dtiquetage R et F. Grille de danger finale 4.7
1.6.2 et 4.4.2
235
TUDE DU DANGER
A
5 Conclusion 5.2 Quantification du danger
Notons quune analyse sur les CL 50, DL 50 peau-lapin et les DL 50 orale pour le
rat donne des coefficients de variation du mme ordre, ce qui justifie cette
approche.
Le seul calcul du danger ne sera intressant que pour comparer deux produits dans
une tude prliminaire, destine effectuer le choix entre deux produits quiva-
lents sur le plan des performances techniques, mais dont on souhaite choisir le
moins dangereux. Nous allons donc nous placer dans cette situation particulire.
Nous ne gnraliserons la dmarche de quantification seulement quand nous en
serons arriv ltude des risques.
Ltude du danger dun produit, selon la rfrence qui nous sert de modle est insuf-
fisante. Elle prsente un double inconvnient. Elle naborde pas linstabilit (les rac-
tions dangereuses sont sous le contrle de conditions dexposition). En second lieu,
les conditions de son utilisation dans le contexte du risque (le seul retenu par les
auteurs) ne permettent pas lapplication qui nous intresse prsentement. En effet, le
seul choix de D caractrisant un produit conduit une apprciation chiffre de cinq
valeurs possibles, 1, 10, 100, 1 000, 10 000, ce qui nest quun avatar dune variable
qualitative et ne parat pas rendre compte, gnralement, de la progressivit des
proprits de toxicit du produit.
Nous prconisons donc, pour la toxicit, une approche plus dpendante des
phrases R que possde le produit, phrases rglementaires dans loptique dune tude
prliminaire diagnostique, phrases rsultant de ltude technique si lon souhaite
une tude plus approfondie. Nous donnons donc ci-aprs la dmarche retenue
pour la quantification de la toxicit, de linflammabilit et de la stabilit (les rac-
tions dangereuses seront traites dans lanalyse de lexposition puis du risque).
5.2.1 Toxicit
Nous partons du principe que le danger dun produit rsulte de la contribution de
chacune des phrases R de toxicit qui composent son tiquette ou qui rsultent de
ltude technique. Pour nous, un produit R 23/25 est plus dangereux quune subs-
tance R 23, mme si, comme cest le cas, chacune des phrases est classe au mme
niveau D = 3. On crira la fonction danger comme suit :
r=n
( Dr 1 )
Danger = 10
r=1
dans laquelle Dr est le danger (chelle 1 5) de la phrase r pour une substance

contenant n phrases R. La plupart du temps, le produit contenant plusieurs
phrases R de toxicit, la variable danger aura un caractre continu.
5.2.2 Inflammabilit
Dans ce cas et contrairement notre conclusion du paragraphe prcdent, la
variable quantitative sera discontinue. Par ailleurs, on peut sinterroger sur la perti-
nence de sa plage de variation de 1 10 000 et sur son origine.
236
En premier lieu, notons que, contrairement la variable danger de toxicit ,

labsence totale de danger existe avec les composs incombustibles, tout au moins
dans les conditions o ils sont manipuls dans un poste de travail. Pour ces
produits nous poserons donc, Danger = 0.
En second lieu, on peut montrer que la plage de variation possde un sens physique.
En effet, une manire dexprimer le danger dincendie est de dterminer le rapport
entre la tension de vapeur de ce produit 21 C et sa tension de vapeur la tempra-
ture de son point dclair. Plus ce rapport est lev, plus la probabilit de ralisation
dune ambiance inflammable est grande. Or, en calculant ce rapport pour deux
produits situs aux deux extrmes du domaine dinflammabilit correspondant aux
A
classements 2 et 5 et aux points dclair 110 et 40 C, on obtient respectivement
TUDE DU DANGER
les valeurs de rapports 0,002 et 20 soit une plage de 10 000 units. Notons aussi que
le rapport 1 traduit la situation des produits ayant un point dclair gal 21 C,
cest--dire la limite laquelle se situe le passage des phrases R 10 R 11.
Enfin, en ce qui concerne la continuit dune telle variable et dailleurs en mme
temps pour assurer une lisibilit de cette variable, nous proposons le groupe de
modles de calcul et les conditions demploi ci-dessous :
Produits incombustibles Danger = 0
Produits de point dclair suprieur 200 C D=1
Si 100 C < tecl 200 C D = 0,01 tecl + 3
Si 55 C tecl 100 C D = 0,0222 tecl + 4,2222
Si 21 C tecl 55 C ET Eb > 35 C D = 0,0291 tecl + 4,6015
Si 0 C < tecl < 21 C ET Eb > 35 C D = 0,0471 tecl + 4,99
Si tecl 0 C ET Eb > 35 C D = 4,99
Si tecl 0 C ET Eb 35 C D=5
On applique ensuite la fonction (1) pour dterminer le danger dinflammabilit.
5.2.3 Stabilit et ractions chimiques dangereuses

Lutilisation du paramtre Chetah C4 permet une quantification analogue aux
prcdentes pour la stabilit, lintervalle de variation 0,02 200 de ce paramtre
couvre peu prs lensemble des produits chimiques (rapport de valeur 10 000) et
justifie une approche commune avec les autres dangers. La conversion C4 D se
fait comme suit :
Si 0 C4 < 30 D = 0,033 C4 + 1
Si 30 C4 < 100 D = 0,0143 C4 + 1,57
Si 100 C4 < 150 D = 0,02 C4 + 1
Si 150 C4 < 180 D = 0,033 C4 1
Si C4 180 D=5
237
Pour les ractions chimiques dangereuses, on aura :

Si 0 C4 < 15 D = 0,067 C4 + 1
Si 15 C4 < 50 D = 0,0286 C4 + 1,57
Si 50 C4 < 75 D = 0,04 C4 + 1
Si 75 C4 < 90 D = 0,033 C4 1
Si C4 90 D=5
5.2.4 Exemple
Voici, dans le cadre de notre habituelle tude de cas, un exemple de problme qui
peut tre mieux clair par une approche quantitative. Lors des prcdentes phases
de cette tude, nous avons pu constater la toxicit particulire du benzne. Une
mesure, parmi les plus efficaces pour diminuer les risques, est de remplacer le
benzne, sil est utilis comme solvant, par un autre produit aussi efficace mais
moins dangereux. Le choix peut se porter sur le xylne et lhexane dont les tudes
techniques ont t faites. On a :
Xylne R 10-20/21/22-36/37/38-65 Pecl = 29 C C4 = 12,40
Hexane R 11-48/20/21-62-65-67 Pecl = 22 C C4 = 5,89
En appliquant les indications de la grille du 1.5.3 et des fonctions prcdentes
on obtiendra les rsultats ci-dessous, compars avec le benzne.
Comparaison des risques pour le benzne, lhexane et le xylne.
Danger physico-chimique Toxicit

Produits
Inflammabilit Stabilit Totale Aigu Chronique Corrosivit
Benzne 248,48 5,89 13 000 13 000
Hexane 339,31 1,25 220 20 200
Xylne 58,53 2,59 160 40 120
On le voit, sous rserve dessais pour vrifier que ses qualits de solvant convien-
nent aux exigences du poste, le xylne offre le meilleur compromis sur tous les
plans, mis part un caractre irritant plus marqu que pour les autres produits.
238
B
tude de lexposition
et du risque
Ltude du danger acheve, il sagit maintenant didentifier les conditions dexposi-
tion affectant les postes de travail soumis ltude de risque. Lidentification sera
suivie de son valuation qui traduira la probabilit quont les oprateurs dtre
exposs aux effets dangereux des produits manipuls. Cette probabilit a pu tre
directement calcule dans quelques cas mais, dans le cas gnral, elle ne peut pas tre
chiffre. Ce que lon fait consiste dterminer, pour chaque facteur dexposition
identifi, les diffrentes situations susceptibles de conduire un degr dexposition
lev, moyen ou faible que lon chiffre au moyen de lchelle semi-quantitative 1 5,
dj utilise pour valuer le danger.
Comme prcdemment, cette analyse pourra tre conduite avec un degr de
prcision variable compris entre deux extrmes :
lapproche diagnostique consistera prendre en compte un nombre rduit de
facteurs dexposition, afin de dterminer rapidement le degr durgence dune
tude plus prcise, ou dtablir une hirarchie entre diffrentes installations
ncessitant une intervention corrective ou prventive ;
lapproche approfondie passera par une identification exhaustive de toutes les
situations de travail susceptibles davoir des consquences sur lexposition des
oprateurs aux produits.
Le degr de sophistication de ltude approfondie dpend des enjeux en cause.
Ltude dexposition acheve, il est alors possible dvaluer les risques lis lacti-
vit dun poste, puis dun atelier et enfin dun tablissement.
Cette deuxime partie est consacre lexpos de la mthodologie de cette tude
dexposition et de risque. Elle comportera trois chapitres :
expos de la mthode diagnostique propose par lInstitut national de recherche
et de scurit1, suivie de son utilisation dans l'tude de cas choisie prcdem-
ment ;
prsentation de la mthode danalyse approfondie ;
proposition dune mthode diagnostique, plus raliste que celle publie, permet-
tant dviter les ambiguts et les insuffisances de cette dernire.
1. Cahiers de notes documentaires ND 2233-200-05, 3e trimestre 2005, Institut national de recherche et de

scurit.
240
6 ANALYSE DUNE MTHODOLOGIE DTUDE
DIAGNOSTIQUE DEXPOSITION ET DE RISQUE1
Cette approche faisant abstraction des conditions relles du poste de travail, sa B

mise en uvre est trs aise et rapide, raison majeure de son intrt nos yeux.
TUDE DE LEXPOSITION ET DU RISQUE

Guide trs commode pour se faire une premire opinion sur une installation, elle
ne ncessite que trs peu dinformations pralables, faciles obtenir sur le terrain,
lors dune inspection rapide, le diagnostic est quasiment immdiat. Elle comporte,
bien sr, les inconvnients de ses avantages.
6.1 Expos de la mthode INRS

La mthode de lINRS dcrite ci-aprs est la dernire publie (ND 2233-200-05).
Elle remplace celle que notre ouvrage dcrivait dans son dition prcdente. Les
changements apports sont intressants et rpondent en partie aux interrogations
que nous formulions prcdemment.
La mthode, dj aborde au chapitre 1 ( 1.6.1), se droule en deux tapes. La
premire correspondant au diagnostic rapide conduit une hirarchisation des
risques dits potentiels . Elle comporte maintenant trois volets : sant, scurit et
environnement, chacun de ces risques tant quantifi partir des paramtres
suivants :
m Risque potentiel sant

Danger Quantit relative de produit Frquence dutilisation
Exposition potentielle
Risque potentiel

scurit.
241
6 Analyse dune 6.1 Expos de la mthode INRS
mthodologie dtude
m Risque potentiel scurit
Inflammabilit Quantit relative de produit Source dallumage
Inflammabilit potentielle
Risque potentiel
m Impacts environnementaux potentiels
Danger Quantit relative de produit tat physique
Impact environnementaux potentiels
Impacts potentiels air Impacts potentiels eau Impacts potentiels sol
Pour les deux premiers volets qui nous intressent, les niveaux de danger et dinflam-
mabilit sont ceux qui figurent au chapitre 1 ( 1.6.1).
6.1.1 valuation simplifie du risque sant

La quantit relative de produit se dtermine par une chelle de pourcentages des
quantits consommes de chaque produit (Qi) par rapport la quantit du produit
le plus consomm (Qmax) :
Classe de quantit Qi/Qmax (en %)
1 <1
2 Entre 1 et 5
3 Entre 5 et 12
4 Entre 12 et 33
5 Entre 33 et 100
242
mthodologie dtude
La frquence dutilisation est dtermine selon le tableau suivant :
Utilisation nulle occasionnelle intermittente frquente permanente
Par mois 0 < 1 jour de 1 6 jours de 6 15 jours > 15 jours
Par an 0 < 5 jours de 15 jours 2 mois 2 5 mois > 5 mois
Classe 0 1 2 3 4
Le passage lexposition potentielle se fait aussi avec un tableau :

B
Classe de quantit

5 0 4 5 5 5
4 0 3 4 4 5
3 0 3 3 3 4
2 0 2 2 2 2
1 0 1 1 1 1
0 1 2 3 4 Classe de frquence
On peut remarquer que la quantit est considre comme un facteur prpondrant

sur la frquence. Une diffrence notable est intervenue par rapport la version
prcdente : les auteurs ont abandonn la quantification de lexposition au moyen
dune fonction exponentielle du niveau de danger, comme pour celle indique au
chapitre 5 ( 5.2). Ils utilisent dsormais un simple tableau pour attribuer un score
de risque potentiel :
Classe dexposition
5 100 1 000 10 000 100 000 1 000 000
4 30 300 3 000 30 000 300 000
3 10 100 1 000 10 000 100 000
2 3 30 300 3 000 30 000
1 1 10 100 1 000 10 000
1 2 3 4 5 Classe de danger
243
mthodologie dtude
Ce score qui sapplique un poste de travail peut tre additionn pour caractriser
un atelier, par exemple. Son seul but est de dfinir des priorits, selon le barme
propos :
Score sant par produit Priorit
10 000 Forte
100 10 000 Moyenne
< 100 Faible
6.1.2 valuation simplifie du risque incendie-explosion

Le volet incendie-explosion suit la mme logique. Aux niveaux des dangers physico-
chimiques rappels au chapitre 1 ( 1.6.1) sont combines des classes de quantit
tablies comme pour le risque sant. Toutefois des seuils de prise en compte ont t
introduits :
Classe dinflammabilit Seuil
5 10 g
4 100 g
3 1 kg
2 10 kg
1 100 kg
Dautres tableaux permettent de fixer des classes de source dallumage, en fonction

de certains lments du poste de travail, puis des classes dinflammabilit potentielle
avant darriver au score de risque potentiel dclosion dun incendie , le tout
pour dterminer nouveau des priorits.
Au stade de lvaluation des risques proprement dite, intervenant aprs la hirar-
chisation des risques potentiels, on tient compte de bien plus dlments qui sont
fonction de la situation concrte. Le document INRS ne dcrit cette mthode
approfondie que pour le volet sant. Elle consiste examiner successivement les
risques par inhalation et par contact cutan. Dautres paramtres sont alors pris en
compte.
Ainsi le risque par inhalation intgre :
le niveau de danger sant (5 niveaux, scores de 1 10 000) ;
la volatilit (3 niveaux, scores de 1 100), elle-mme fonction de ltat physique
et des tempratures dbullition et dutilisation ;
la nature du procd (4 niveaux, scores de 1 0,001) : dispersif, ouvert, clos, etc. ;
la prsence et les caractristiques des protections collectives (4 niveaux, scores de
1 0,001).
244
mthodologie dtude
Le score de risque inhalation est le produit de ces quatre scores.

Le risque de contact cutan intgre, plus simplement :
le niveau de danger (5 niveaux, scores de 1 10 000) ;
la surface du corps expose (6 niveaux, scores de 1 10) ;
la frquence dexposition (4 niveaux, scores de 1 10).
Le score de risque contact cutan est le produit de ces trois scores.
Tous les scores de risques prsents un poste de travail sont additionns pour
situer le niveau de priorit daction.
Pour notre part, nous prfrons utiliser une quantification du risque telle quelle
avait t tablie dans la prcdente version de lINRS (ND 2121, 2000). Rappe-
lons lexpression qui permet de quantifier le risque :
r=n
B
10 ( D 1 ) 3,16 ( E 1 )

Risque (dun poste) = i i
r=1
avec Di le niveau de danger de 1 5 du produit i, n le nombre de produits prsents

et Ei le niveau dexposition de 1 5.
Si la quantification porte sur un atelier contenant p postes de travail, on aura :
i=p j=n
Risque (dun atelier) = 10 ( D ij 1)
3,16 ( Eij 1 )
i=1 j=1
En appliquant cette quation, on peut construire la grille de scores de risque

suivante :
Exposition
1 2 3 4 5
5 10 000 31 600 99 856 315 545 997 122
4 1 000 3 160 9 985 31 554 99 712

Danger 3 100 316 998 3 155 9 971
2 10 32 100 316 997
1 1 3 10 32 100
En convertissant cette grille quantitative en grille ordinale, on constate des dispa-

rits avec celle de lINRS, qui majore le poids du niveau de danger pour tenir
compte de lavis des experts.
Nous allons maintenant achever ltude de cas laboratoires hospitaliers au
niveau diagnostique.
245
6 Analyse dune 6.2 Application : analyse diagnostique du risque chimique
mthodologie dtude dans les laboratoires danalyse dun hpital
6.2 Application : analyse diagnostique du risque

chimique dans les laboratoires danalyse dun hpital
Pour conduire cette phase finale de lanalyse, nous utiliserons :
le tableau de rpartition des produits chimiques des laboratoires du 1.7.1 ;
la grille de danger retenue au niveau diagnostique, au 1.7.3. Elle sappuie sur
les tiquetages rglementaires donns au 1.7.2 ;
le tableau des quantits mensuelles utilises pour chaque produit, dans chaque
laboratoire, et donnes au 2.8.2.
Le problme rsoudre ne peut concerner ltude comparative des postes de
travail, ceux-ci nous tant inconnus. Notre objectif sera de comparer les risques
chimiques dans les huit laboratoires tudis, afin dtablir un planning damliora-
tion de la prvention des risques et de la protection du personnel, en donnant la
priorit de cette action aux laboratoires o le risque chimique est le plus lev.
Souhaitant illustrer les particularits de cette mthode, nous ignorerons, comme
elle le fait, les risques autres que le risque toxique.
6.2.1 tablissement de lchelle du facteur dexposition quantits

Nous prenons pour base la fourchette des quantits mensuelles de produits mani-
puls dans les huit laboratoires. Il aurait t prfrable de connatre cette fourchette
pour lensemble des services de cet hpital, notamment les secteurs de soin o sont
manipuls des produits communs aux deux secteurs comme lther, lalcool, le
peroxyde dhydrogne et lhypochlorite de sodium. Il nous faut aussi mettre des
hypothses sur les quantits de certains produits pour lesquels les quantits mani-
pules nont pas t communiques. Nous considrerons le nitrite de sodium et le
dichlorure de mercure comme des ractifs de nature catalytique, ou bien utiliss
pour les prparations de plaques pour examens au microscope dont les quantits
mensuelles sont certainement infrieures au kg. Pour lacide trichloractique, nous
nous rfrerons aux laboratoires 5 et 6, o les quantits sont indiques en tenant
compte de limportance des quantits manipules dans le laboratoire 7, o se situe
cette indtermination. Nous considrerons que la quantit de cet acide peut
atteindre 6 kg.
Pour ltablissement de lchelle de quantit, un moyen est de considrer le volume
dun stockage journalier de produits dans les laboratoires. On peut alors postuler
que le risque connat une aggravation de lexposition chaque fois que le stockage
transitoire se traduit par un accroissement des volumes des flacons ou de leur
nombre. Cest cette considration qui nous amne lchelle dvaluation suivante :
Quantits (L/kg) 1 5 10 30 > 30
Niveaux 1 2 3 4 5
La position des valeurs seuils de quantits indique que 1 L/kg est class en 1, 5 L/kg
en 2, etc.
246
6.2.2 Frquence des manipulations

Bien que nous ne disposions pas de renseignements prcis concernant chaque poste,
nous savons que les laboratoires sont en activit tous les jours, toute lanne
(niveau IV).
Nous allons effectuer ltude dtaille des laboratoires 1, 4 et 7 qui couvrent ltendue
des risques dans cet hpital.
Laboratoire 1.
Exposition Exposition
Danger Exposition Risque
Produits Quantit Frquence
(1 5) potentielle quantifi
(1 5) (I IV)
B
Actone 3 1 IV 1 100

thanol 1 2 IV 2 3
Isopropanol 3 2 IV 2 316
Mthanol 4 2 IV 2 3 160
ther 3 2 IV 2 316
Acide actique 3 2 IV 2 316
Acide chlorhydrique 3 1 IV 1 100
Acide sulfurique 4 1 IV 1 1 000
Hydroxyde de sodium 4 2 IV 2 3 160
Peroxyde dhydrogne 3 1 IV 1 100
Niveau de risque du laboratoire 1 8 571
Laboratoire 4.
Exposition Exposition
Danger Exposition Risque
Produits Quantit Frquence
(1 5) potentielle quantifi
(1 5) (I IV)
Actone 3 1 IV 1 100
thanol 1 2 IV 2 3
Isopropanol 3 1 IV 1 100
Mthanol 4 1 IV 1 1 000
Actate dthyle 3 1 IV 1 100
n-Hexane 3 1 IV 1 100
Actonitrile 3 1 IV 1 100
Acide actique 4 1 IV 1 1 000
Acide chlorhydrique 3 1 IV 1 100
247
Laboratoire 7.
Exposition Exposition Risque

Danger Exposition
Produits Quantit Frquence quantifi
(1 5) potentielle
(1 5) (I IV) (arrondi)
Actone 3 4 IV 5 9 971
thanol 1 5 IV 5 100
Isopropanol 3 3 IV 4 3 155
ther 3 4 IV 5 9 971
Xylne 3 5 IV 5 9 971
Acide actique 4 4 IV 5 99 712
Acide chlorhydrique 3 3 IV 4 3 155
Acide 4 3 IV 4 31 555
trichloroactique
Acide nitrique 4 3 IV 4 31 555
Acide formique 4 4 IV 5 99 712
Nitrite de sodium 4 1 IV 1 1 000
Chlorure mercurique 5 1 IV 1 10 000
Ttraoxyde dosmium 5 1 IV 1 10 000
6.2.3 Tableaux rcapitulatifs

Nous regroupons, ci-dessous, les rsultats de lanalyse de risque pour les 3 labora-
toires. Nous ajoutons la contribution du produit prsentant, dans chaque labora-
toire, le risque chimique le plus lev.
Risque Contribution du produit prsentant le risque le plus lev

Laboratoires
chimique (D, E), produit(s) impliqu(s)
1 8 571 3 160 (4, 2), mthanol, hydroxyde de sodium
4 2 603 1 000 (4, 1), mthanol, acide actique
7 319 857 99 712 (4, 5), acides actique et formique
Lexamen de ce tableau suggre plusieurs commentaires.

Les rsultats obtenus permettent dtablir un planning simple des priorits. En
premire urgence, on soccupera du laboratoire 7 (dans le mois qui suit, par
exemple) et en seconde urgence des laboratoires 1 et 4, dont lamlioration pourra
248
tre reporte au semestre qui suit la premire tape. En un an au plus, ltude de

prvention et laction de mise en scurit des trois laboratoires peuvent tre acheves.
Lexamen de la troisime colonne donne quelques orientations sur les actions
mener et leur chance de russite :
pour les laboratoires 1 et 4, laction pourrait tre oriente vers le remplacement
des produits indiqus en colonne 3 du tableau prcdent, par des substances
moins dangereuses, aucune amlioration ntant envisageable au niveau des
quantits ;
pour le laboratoire 7, laction entreprendre pourrait tre, si les acides sont
ltat pur, la recherche de possibilits de dilution de ces acides selon les rgles
donnes au 1.4.1.
Mais ltude est trop schmatique pour laisser esprer plus de prcision dans les
prvisions des actions mener et le risque incendie est totalement ignor. B
Notons enfin que le facteur frquence ne nous a t daucun secours ici, tant sur le

plan de la discrimination des laboratoires sur ce caractre que du point de vue des
actions qui auraient pu lattnuer. Cela est d la mconnaissance de la nature des
postes de travail. Mais cette constatation amne aussi penser que, ds lors quun
facteur dexposition nest plus discriminatoire, son utilisation nest plus trs int-
ressante. Ne faudrait-il pas, ds le niveau diagnostique, moyennant une analyse
complmentaire, rechercher les facteurs dexposition les plus utiles ltude
diagnostique ? Nous connaissions les effectifs des personnels travaillant dans ces
laboratoires, pourquoi ne pas les avoir pris en compte ?
Nous pouvons nous interroger sur les valeurs de risques obtenues dans cette appli-
cation. Notre rfrence1 donne les rsultats obtenus dans des ateliers appartenant
une usine de prparation de produits usage professionnel. Cette unit comprend
deux ateliers : la fabrication et le conditionnement. Lapplication de la mthode
INRS ces ateliers conduit aux rsultats suivants :
Risque sant Risque incendie Risque environnement
Fabrication 45 422 8 647 36 296
Conditionnement 18 274 21 363 13 142
Ce tableau indique clairement, comme dans notre tude de cas, o se trouvent les
priorits daction.
1. Cahiers de notes documentaires ND 2233-200, 3e trimestre 2005, Institut national de recherche et de

scurit.
249
7 TUDE APPROFONDIE
DU FACTEUR EXPOSITION
Lexemple que nous venons de traiter laisse aisment apparatre ses insuffisances si B
lobjectif est de conduire une tude approfondie du risque chimique. Lexposition

est troitement lie aux conditions de ralisation dun travail. Celles-ci sont trs
varies et il est difficile de sen tenir une approche schmatique mettant en uvre
un nombre rduit et dcid lavance, de facteurs dexposition.
Dans ce chapitre, nous allons procder un travail didentification aussi exhaustif
que possible de tous ces facteurs, liste partir de laquelle le charg de scurit
pourra effectuer un choix adapt la structure de travail, objet de son tude.
Ensuite, nous reprendrons chaque rubrique afin de proposer un mode dvaluation
de chaque facteur.
7.1 Identification des facteurs dexposition

Un texte rglementaire peut servir de point de dpart ; il prsente lavantage de
rsumer toute la dmarche danalyse de risque choisie dans notre ouvrage. Cette
directive europenne1 a t produite dans un contexte tout fait diffrent de celui
trait ici, aussi en ferons-nous une adaptation. Le document inventorie neuf facteurs
dexposition qui mritent, selon ses auteurs, une attention particulire, il sagit :
1. des donnes dexposition convenablement mesures ;
2. des quantits de substances manipules ;
3. des formes sous lesquelles ces substances sont mises en uvre ;
4. des catgories dutilisation et degrs de confinement ;

5. des donnes relatives aux procds ;
6. des proprits physico-chimiques des substances y compris, sil y a lieu, celles
quelles acquirent au cours du traitement ;
7. des modes dexposition probables et potentiels dabsorption ;
8. des frquences et dures dexposition ;
9. des types et taille des effectifs de personnes exposes.
1. Directive 93/67/CEE, JOCE L 227, 8 septembre 1993, p. 9.
251
7 tude approfondie 7.1 Identification des facteurs dexposition
du facteur exposition
Nous reconnaissons, en 2 et 8, les facteurs dexposition retenus pour ltude

diagnostique et, en 9, un facteur dont nous disposions et que nous avions regrett
de ne pas pouvoir utiliser, dans notre tude de cas.
Lexamen de cette liste fait apparatre que ces facteurs ne sont pas de mme nature,
certains tant lis aux caractristiques du travail raliser (5 par exemple), dautres
aux hommes assurant ce travail (9). Un moyen commode dorganiser ces facteurs
est de les rpartir en quatre rubriques, celles retenues, par exemple, dans la mthode
danalyse daccidents de larbre des causes :
lenvironnement du poste de travail ;
la nature de la tche accomplir ;
les outils, matriels et produits utiliss pour effectuer cette tche ;
les individus impliqus, aux diffrents niveaux, dans cette tche.
Cette rpartition nest pas univoque et certains facteurs pourront tre considrs
comme appartenant plusieurs de ces rubriques.
Lenvironnement dsignera tout le cadre matriel, physique, humain, administratif,
organisationnel dans lequel se trouve la structure de travail et qui peut conditionner
lexposition des oprateurs ou dautres personnes prsentes, aux effets des produits
manipuls.
La tche dcrit lensemble des oprations accomplir, afin de raliser le travail
pour lequel le poste est conu.
Loutil dsigne les appareils, les outils proprement dits, les mobiliers, etc.,
ncessaires pour effectuer le travail.
Lindividu dsigne les oprateurs, leur comptence, leur anciennet, les aspects
hirarchiques qui les lient, etc.
Le texte qui suit prsente un double objectif :
fournir au charg de scurit une sorte de check-list de tous les points
prendre en compte pour raliser une tude approfondie et un document,
consigne gnrale, instructions scurit au constructeur, lexploitant, etc. ;
apporter une aide ce mme spcialiste scurit pour formuler et quantifier les
facteurs dexposition afin de les adapter une situation donne de travail.
Aprs avoir prsent ce document, nous ladapterons pour constituer le document
standard didentification et dvaluation des facteurs dexposition. Il appartiendra
lutilisateur de ladapter son propre contexte de travail.
7.1.1 Environnement de travail

m Agencement, conception des locaux et ateliers
Sparation des locaux, emplacements et postes de travail

Rpartition et sparation des postes
Sparation postes/circulations
Cloisons, portes coupe-feu
Interactions avec locaux, emplacements vocation non chimique
Nature et degr dencombrement des circulations (meubles, armoires de stockage,
rcipients de dchets, gros extincteurs, rfrigrateurs)
252
m Ventilation des locaux
Naturelle, mcanique, hottes, sorbonnes
m Agencement des postes et emplacements
Situation rciproque1
Situation par rapport aux issues
Situation par rapport aux fentres
Situation par rapport des mobiliers annexes
Situation par rapport certains dispositifs annexes
Prsence de stockages intermdiaires de produits chimiques :
quantits, diversit des produits, dures de stockages
volution dans le temps, tiquetage, apprciation de lutilit, interaction avec B
les postes voisins, incompatibilits entre produits et avec les dispositifs eau

voisins, les dispositifs chauds, mobiles
m Environnement humain des postes et emplacements
Interaction postes/personnel
Effectifs globaux dans un local dactivit chimique (RC)
Effectifs dans les emplacements RC
Interactions effectifs RC/effectifs non RC
Interactions effectifs RC/public
m Environnement physico-chimique et climatique
Interaction produits/ambiance thermique

Interaction produits/flammes nues
Interaction produits/cigarettes
Interaction produits/dispositifs chauds
Interaction produits/dispositifs gnrateurs dtincelles
Produits sensibles la chaleur
Environnement humide et/ou oxydant
Produits sensibles leau
Produits sensibles lair
m Environnement scurit
Systmes de surveillance/protection
Lave-il, lave-visage
Douches de scurit
Dtection automatique dincendie
Installations fixes spciales gnrales ou locales
Dtection des produits dangereux (toxiques ou inflammables)
Dispositifs de surveillance du fonctionnement des dispositifs de scurit
1. Par exemple, situation du poste 1 par rapport au poste 2 qui peut entraner un effet de 1 sur 2 et
rciproquement de 2 sur 1.
253
m Environnement organisationnel
Gestion du parc dextincteurs mobiles (agents extincteurs appropris aux produits

manipuls, emplacements tenant compte des dangers des postes et de leur
distance, nombre)
Maintenance gnrale
Priodicit des inspections :
Inspection des dispositifs de scurit
Inspection du local RC
Inspection de lemplacement de travail RC
Inspection du poste RC
Organisation de la scurit :
Dfinition des responsabilits scurit des diffrents niveaux hirarchiques (voir
plus bas)
Organisation des tches scurit des diffrents partenaires
Chef dtablissement, chefs de services, encadrement direct, oprateurs
Charg de scurit
Mdecin du travail, maladies professionnelles, suivi
Relations avec les organismes officiels (inspection du travail, Scurit sociale,
inspection des installations classes, ministre des Transports)
Comit dhygine et de scurit, relations avec les dlgus du personnel
Relations avec les fournisseurs de produits, les organismes de contrle
Gestion des situations exceptionnelles
Procdures darrt et de redmarrage dactivit
Procdures nocturnes
Procdures en priodes de congs
Dtection des situations dangereuses (formulaires disposition)
Gestion des incidents
Gestion des accidents
Procdures de dclaration, denqute, danalyse, catalogues des mesures cura-
tives et prventives identifies, leur mise en place
Organisation dun plan de sinistre, dun plan de premiers secours. Trousses de
premiers secours proximit des postes
Gestion des dchets (non trait ici)
7.1.2 Tche
m Prparation de la tche, analyse fonctionnelle
tude pralable des produits (FDS et fiche de scurit associe, tude

rglementaire et technique, tude historique des accidents)
tude pralable du mode opratoire, confrontation avec les modes opratoires
alternatifs. Critres de choix dun mode opratoire (conditions physiques,
dchelle, de dure, de complexit, physiologiques, psychologiques, dquipe-
ments de protection)
Inventaire des tapes de la tche :
254
Analyse des phases de retrait des produits, peses, oprations de mlange,

modalits dutilisation des produits et du matriel, protections utilises, rejets
des dchets, stockages transitoires, transvasements, chauffage, choix des
rcipients, incompatibilit entre phases, oprations transitoires entre phases,
changements doprateurs, lieux successifs utiliss.
Rpartition des missions de prparation dvolues chacun ; modalits de
circulation des ordres et informations
Gestion temporelle des oprations (dures, priodicits, rythmes, pauses,
oprations nocturnes ou en priode de congs)
Ralisation de la version 1 de la notice de poste comportant une partie impor-
tante retour dexprience
m Pendant la tche B
Dure et frquence de la tche

Mode opratoire (crit, oral, scurit intgre dans le texte)
Modalit de dmarrage de la tche ou de changement dquipe
Inspection prliminaire (produits, matriel, quipements de protection, systmes
de protection collective, dispositifs de surveillance et dalarme)
Transmission des instructions, ordres, informations avec chelon suprieur,
vrification de la conformit de leffectif prsent
Oprateur : mise en place du cahier de suivi de la tche prsentant un minutage
de lopration, lvolution ventuelle des quantits de produits. Mention des
situations identifies comme dangereuses, solutions immdiates apportes.
Surveillance des drives par rapport au mode opratoire, description des contre-
mesures, surveillance de lencombrement du poste et des dfaillances rsultant
dune mauvaise transition entre phases de la tche
Encadrement : modalits connues de disponibilit. Inspection frquente,
rgulire, du droulement de la tche, aide technique apporte
Signaux crits et sonores dinformation, davertissement des postes voisins
Procdure de modification inopine de mode opratoire en cas de : dfaillance
dalimentation en fluide, fuite de fluide ou produit, dfaillance dappareil,
dfaillance ou volution hors du domaine de scurit des conditions physiques,
acclration ou ralentissement du processus impliquant les produits. Procdures
en cas dpandage. Procdure en cas de dfaillance dun dispositif de scurit.
Procdure en cas de sous-effectif ou sureffectif momentan
Surveillance des issues et de leur encombrement ventuel en cours de tche ;

surveillance de lvolution de lenvironnement physique (augmentation de la
chaleur du local, dplacement intempestif de mobilier, sol rendu glissant par un
pandage dans un poste voisin) et humain du poste (prsence intempestive
de visiteurs, livreurs, etc.)
Interdiction ou rglementation de la consommation daliments sur place, rgles
dhygine pendant le droulement de la tche, gestion des pauses, interdiction de
jeux et plaisanteries ou conversations trangres la tche, rglementation, inter-
diction de lusage des rcepteurs radio et baladeurs, interdiction, rglementation
des ftes sur place (anniversaires, pari gagn, succs lectoral), surveillance de
linterdiction ventuelle de fumer
255
m Fin de la tche
Procdure darrt ou de passage de consignes entre quipes

Procdure de nettoyage
Procdure de rangement et rejet de matriel dtrior
Procdure de tri, conditionnement et rejet des dchets
Retrait, mise au lavage des vtements de travail, information des services de
lavage en cas de travail sur des produits toxiques. Apprciation de lopportunit
de rangements particuliers des vtements. Surveillance de linterdiction de
mlange des vtements de travail et de ville dans un mme lieu. Passage obliga-
toire ou rglement aux douches ou dans un dispositif de dcontamination
Rdaction du rapport final sur le cahier de suivi de la tche accompagn ven-
tuellement dun rapport oral. Suggestion de modifications apporter aux
modes opratoires. Rdaction des formulaires de dclarations de situations
dangereuses, incidents, accidents
Inventaire des oprations ventuelles de remise en tat du poste par le service
maintenance
Modalits darrt dfinitif de la tche
Procdures de modifications des modes opratoires :
Implications sur les autres postes de travail et sur lenvironnement du poste
Implications sur le matriel et lappareillage
Rpercussion sur la formation des oprateurs
Modification induite sur les quipements de scurit, les protections, les
consignes, la fiche de poste
7.1.3 Outil
m Choix du matriel
Neutralit vis--vis des produits. Interaction produits corrosifs/matriau. Risque

de dissolution des matriaux polymres dans le produit ; interaction produits
fluors/verre ; effets catalytiques des mtaux ou de leurs produits de corrosion ;
catalyse de la dcomposition de leau oxygne par le verre. Appareil, source
dinflammation vis--vis de produits inflammables ou source dchauffement de
produits instables ?
Rle protecteur vis--vis de la lumire et de la chaleur
Dimensionnement adapt aux quantits utilises
Solidit (verre, plastique, bois, carton, mtal). Rsistance particulire pour les
conditions demploi diffrentes des conditions physiques standard (pression,
temprature). Rsistance particulire adapte aux systmes mettant en uvre
des pices mobiles, prendre en compte limportance du nombre de soudures
Adaptation au comportement physico-chimique du contenant (tension de
vapeur, masse volumique)
Analyse des interactions mcaniques possibles entre le matriel et son environne-
ment matriel et humain
256
m Montage du matriel
Prise en compte dune configuration adapte :

aux caractristiques du poste et de son environnement matriel et humain
aux impratifs du mode opratoire notamment aux interventions imposes
sur le matriel, aux transformations des produits, aux changements dtapes
(montages, dmontages intermdiaires)
aux interactions mcaniques et physiques pouvant exister entre lments
constitutifs de lappareil (pices mobiles)
aux exigences de confort et physiologiques des oprateurs
Recherche de la souplesse des raccords entre lments si le matriel est fragile,
de leur rigidit si lappareil est rsistant mcaniquement
Agencement des diffrentes parties du poste de travail de faon logique (par B
rapport aux oprateurs et la succession des oprations effectuer)

m tat du matriel
Vrification systmatique du matriel la rception, lenlvement du magasin,

en fin de travail
Surveillance constante de ltat du matriel pendant le droulement de la tche,
surtout au niveau des points sensibles
Suivi du vieillissement des matriaux, joints, raccords, cbles lectriques au
contact des vapeurs des produits
Planning de maintenance
m Modification dappareillage
Procdure de modification ou de changement de matriel (qui, quand, quoi,

pourquoi, comment ?)
Rpercussion sur lenvironnement de travail
Rpercussion sur les modes opratoires
Rpercussion sur les oprateurs
Rvaluation des tapes prparatoires. valuer les implications de ces change-
ments sur toutes les rubriques ci-dessus et ci-dessous
7.1.4 Individu1
m Formation scurit
Personnes concernes (hirarchie de direction ; encadrement direct ; membres

du CHS ; oprateurs ; charg de scurit, membres du service scurit ;
secouristes ; pompiers)
Formateurs
Niveau (sensibilisation : 1 demi-journe) ; initiation (1 2 jours) ; perfection-
nement (3 5 jours) ; spcialisation (5 jours + 3)
Pdagogie utilise
1. Les aspects mdicaux ne peuvent tre traits que par un mdecin du travail.
257
m Information
Acquisition et mise disposition des fiches de donnes de scurit (FDS)

Notice de poste
Adaptation des FDS au niveau des utilisateurs
Sances priodiques dinformation des personnels
Consignes de scurit :
Consignes gnrales sous la forme dun livret de scurit contenant en dbut
un texte sur la politique de scurit de lorganisme, rdig et sign par le
responsable au plus haut niveau. Consignes affiches, correctement signales.
Consignes particulires. Modalits dexploitation des consignes particulires
Vrification de leur comprhension, modalits du recyclage des personnes
surprises les enfreindre. Lecture des consignes chaque prise de poste.
tude permanente de leur adaptation aux conditions du travail. Mise jour
chaque modification de la tche
Dfinition prcise du rle de chacun dans la ralisation, le suivi, la modifica-
tion des consignes
Rapport annuel sur la scurit chimique :
Ralisation technique : service de scurit
Responsabilit du rapport : le chef dtablissement ou de service selon
lchelon de lentreprise vis par le rapport
m Effectifs du poste RC
Recherche de leffectif optimal pour un poste (compromis entre limitation de

lexposition au produit/adaptation de leffectif la charge de travail)
Adaptation de leffectif la complexit et la varit des tches
Adaptation de leffectif aux conditions denvironnement du poste
Adaptation de leffectif aux contraintes dappareillage (poids, complexit,
encombrement, fragilit)
Adaptation de leffectif aux priodes et rythmes de travail (normal, nocturne,
week-end, priodes de congs)
Gestion des alternances de prsence
m Aspects hirarchiques
Niveaux hirarchiques proprement dits

Hirarchie des rles, des responsabilits
Anciennet des diffrents oprateurs (diffrences entre anciennets ?)
m Communications-relations
Modalits de communication aux diffrents niveaux

Nature des communications (ordre, instruction, information, avertissement,
alerte, alarme)
Autorisations (deffectuer une manipulation dangereuse, de retirer un produit
trs dangereux, de pntrer dans une zone)
Moyens de communications (crit, oral, tlphonique, par intermdiaire)
258
7 tude approfondie 7.2 valuation des facteurs dexposition
Signaux :
affiches ou panneaux annonant des zones o se droule un travail dangereux,
exceptionnel
lumineux (gyrophares) annonant une intervention exceptionnelle, un
accident ou incident, un travail avec ncessit de port de protections lourdes
(tenues NBC [nuclaire, biologique, chimique], masques respiratoires, tenues
dintervention)
sonores pour informer de la pntration dans un espace interdit, louverture
dune porte menant une zone interdite
m Cahier de poste (historique de la tche)
Il est essentiel, lors de ltude des modifications de procds et lors des enqutes B
post-accident ; signatures (oprateurs, encadrement direct, service scurit, chef de

service, chef dtablissement, mdecin du travail).
m Aspects psychologiques
tat relationnel des partenaires, gestion des conflits, erreurs de comportements.
7.2 valuation des facteurs dexposition

En nous inspirant du texte prcdent, nous allons maintenant reprendre les prin-
cipaux facteurs dexposition identifis et proposer une chelle dvaluation de ces
facteurs. Pour que lapproche prsente une homognit et une cohrence qui en
facilitent lexploitation, nous nous intresserons successivement au cadre dans
lequel se trouve le poste de travail puis au travail (la tche) qui y est ralis. Dans
chaque partie des facteurs seront symboliss par un code commenant par C
(cadre) ou A (activit) suivi de E, T, O ou I selon quils traitent prioritairement de
lenvironnement, de la tche, de loutil ou de lindividu.
7.2.1 Cadre de travail (C)

Nous prendrons lexemple du tableau C1 pour expliquer comment seffectue
lexploitation de ces donnes.
Le code C1 traduit lexposition lie au cloisonnement ou aux sparations,

ensuite on aura C2, C3, etc. Certains numros sont absents. CE10 est
rserv au cas, par exemple, dun ensemble dusines, CE10, CE11, CE12
traduisant les agencements, de moins en moins favorables, de ces diffrentes usines
entre elles. De mme, CE1002 est absent pour permettre de libeller un facteur
dexposition adapt une situation particulire non prvue dans cette liste stan-
dard. Une hirarchie des positions des chiffres a t tablie, qui permet de dcrire
la situation dun poste donn, qui se trouverait dans un emplacement et un atelier
dtermins. Ainsi, CE10167 traduirait un atelier situ dans un btiment ne
comportant pas dtages (1 en position 3), dans un emplacement matrialis par
des demi-cloisons (6 en position 4), ce poste tant spar de ses voisins par quatre
259
alles de circulation (7 en position 5). Le 0 indique que lon sest abstenu dtudier
la variable usines ou que le site tudi ne comporte pas plusieurs usines.
Choisissons, par exemple, notre tude de cas habituelle. Nous assimilons lhpital
une usine. Un btiment, de plusieurs tages, contient les laboratoires danalyse,
on peut lassimiler un atelier. Considrons un des huit laboratoires, ce labora-
toire est un emplacement de travail, dans lequel se trouvent les diffrents postes
danalyse. Supposons que ceux-ci soient placs sur des paillasses de laboratoire,
plusieurs postes pouvant coexister sur la mme paillasse. Dcidons de symboliser
un tel btiment tage, CE102, code non utilis dans le tableau et donc dispo-
nible. Linstallation fictive que nous venons de dcrire dans le contexte de notre
tude de cas, serait dfinie, pour le cloisonnement, par CE10219. Le 1 en posi-
tion 4 traduit que le laboratoire est sur un tage complet, totalement isol des
autres laboratoires (sous rserve que lescalier qui le dessert soit encloisonn).
Comment valuer le niveau dexposition ? Les colonnes 2 4 du tableau donnent
une technique que lutilisateur peut modifier son gr pour ladapter. Pour chaque
situation correspond un score figurant dans la colonne approprie au sous-systme
tudi. Il suffit de retenir la valeur de lexposition la plus dfavorable. Le principe
de calcul est donc bas sur lide que le facteur dexposition est li lamnage-
ment le plus dfavorable, quel que soit ltat des autres paramtres. Ce principe ne
sera pas applicable dans tous les cas. valuons la contribution du facteur C1 dans
nos exemples :
pour CE10167 : exposition 1,0 ; 3,0 ; 4,0 ; donc E = 4,0 ;
pour CE10219 : il faut au pralable valuer CE102, cette situation est interm-
diaire entre CE101 (1,0) et CE103 (2,0) ; on peut choisir 1,5 do
CE10219 1,5 ; 1,0 ; 5 do E = 5.
La colonne 5 contiendra la valeur de E retenue. Notons que la structure mme de
ces tableaux facilite lvaluation. En effet, nous voyons que pour un rang donn
du code CE, dcrivant lensemble des facteurs dexposition, le niveau dexposi-
tion est dautant plus lev que le chiffre du code CE, est plus lev. Ainsi, sans
plus se souvenir de la signification de CE10167 et CE10219, on voit que le
second prsente une exposition plus leve (9 en position 5) que le premier (7 en
position 5). On voit aussi que la situation du chiffre le plus lev indique o se
trouve la priorit de laction corrective mener (ici les agencements des postes de
travail). Pour CE10219, il ne servira rien de prconiser une mesure visant
latelier (dmnagement dans un btiment un seul niveau, donnant CE10119),
mais il sagira plutt de proposer de sparer les postes de travail, CE10217, voire
plus, si ncessaire.
On peut nuancer linfini les diffrentes apprciations (par exemple, des postes
contigus, face face prsentent une exposition plus importante que sils sont situs
cte cte).
Lutilisation de la prsente liste nest pas imprative. Lidal est que ce type
dapproche soit fait collectivement au sein dun groupe de travail sur le terrain o
se droule ltude et en tenant compte de ses spcificits et des apprciations des
personnes concernes.
260
m C1 : Facteur sparation/cloisonnement
C10 : Rserv aux adaptations locales

CE100 : Ateliers
CE1000 : Emplacements
CE10000 : Postes
Facteurs dexposition valuation C1
C10 : Rserv
CE100 : Non tudi ou non existant

B
CE101 : Chaque atelier est dans un btiment indpendant, 1,0

sur un seul niveau
CE103 : Les ateliers sont dans le mme btiment, 2,0

mais les cloisonnements les sparant prsentent les qualits mcaniques
et coupe-feu protgeant chaque atelier des sinistres chimiques voisins
CE106 : Situation CE103, mais les cloisonnements ne prsentent 3,0

quune protection coupe-feu de la dure ncessaire lvacuation
des personnes
CE108 : Les ateliers ne sont spars que par des cloisons compltes 4,0
ne prsentant aucune protection vis--vis dun sinistre chimique voisin
CE109 : Les ateliers ne sont spars que par des demi-cloisons assurant 5,0
une simple sparation visuelle et des circulations
CE1000 : Non tudi ou non existant
CE1001 : Chaque emplacement est situ dans un local indpendant, 1,0

ferm, cloisonn, de faon assurer des protections coupe-feu
et mcaniques appropries
CE1002 : Rserv aux adaptations locales
CE1003 : Situation CE1000, mais avec un cloisonnement ne prsentant 2,0

pas de protection feu
CE1006 : Le cloisonnement de chaque emplacement est assur 3,0

par des demi-cloisons
CE1008 : Les emplacements ne prsentent, pour seules sparations, 4,0

que des alles de circulation
CE1009 : Les diffrents emplacements de travail de latelier 5,0

sont imbriqus, ne permettant aucune unit fonctionnelle dans latelier
CE10000 : Non tudi ou sans objet
261
CE10001 : Le poste de travail est totalement isol, dans un local unique.
CE10002 : Chaque poste de travail est spar matriellement des autres 2,0
postes, de faon rendre impossible, pendant une dure suffisante,
toute propagation dun accident chimique grave lenvironnement
immdiat du poste (explosion, incendie, pandage)
CE10004 : Situation CE10002 mais la protection nest assure 3,0

que si laccident est de gravit limite, des demi-cloisons lgres,
suffisantes pour protger le personnel des postes voisins de projections
liquides, sont disposes autour du poste
CE10007 : Les postes de travail ne prsentent, pour seules sparations, 4,0

que des alles de circulation
CE10009 : Les postes sont contigus sur des surfaces de travail communes 5,0
m C2 : Facteur ventilation
C20 : Rserv
CE200 : Nature des installations
CE2000 : Systmes davertissement de non-fonctionnement
CE20000 : Inspections des installations de ventilation et maintenance
C20 : Rserv
CE200 : Non tudi
CE201 : Locaux sous pression ngative ; travail lextrieur 1,0
CE202 : Ventilation mcanique gnrale ; sorbonnes (postes) 2,0
CE203 : Ventilation mcanique gnrale ; hottes ou botes gants 2,25

(postes)
CE204 : Ventilation mcanique gnrale ; ventilation locale fixe 2,75

(postes)
CE205 : Ventilation mcanique gnrale ; ventilation locale 3,0

mobile (postes)
CE206 : Ventilation naturelle ; hottes ou sorbonnes sur postes 3,5
CE207 : Ventilation mcanique gnrale ; pas daspiration locale 4,0
CE208 : Ventilation naturelle dans des locaux ouverts sur 4,5

lextrieur
262
CE209 : Locaux confins, pas de ventilation mcanique 5,0
CE2000 : Non tudi
CE2001 : Systmes sonores et lumineux de non-fonctionnement + 0,0
CE2004 : Systme lumineux de non-fonctionnement + 0,3
CE2009 : Pas davertisseur de non-fonctionnement + 1,0
CE20000 : Non tudi
CE20002 : Inspection quotidienne, maintenance hebdomadaire + 0,0 B

CE20004 : Inspection hebdomadaire, maintenance mensuelle + 0,2
CE20006 : Inspection mensuelle, maintenance si demande + 0,5
CE20008 : Pas dinspection, ni de maintenance + 1,0
Une inspection pourrait consister en un examen par le chef de service (ou service
scurit) de la marche effective des dispositifs gnraux et locaux de ventilation, de
ltat de propret et dencombrement dans les hottes et/ou sorbonnes et de
labsence dobjets encombrants devant les orifices de ventilation.
La maintenance pourrait tre un examen de ltat des circuits lectriques et les
mesures de dbit dextraction.
Ici, le principe de calcul de lexposition est bas sur un systme de pnalits
(signe +), on ajoute lvaluation obtenue sous la rubrique CE200, les points de
pnalit rsultant des situations CE2000 et CE20000 qui peuvent compromettre,
voire annuler les protections que lon peut attendre de ces dispositifs.
m C3 : Interactions entre postes et leur environnement immdiat
C30 : Rserv
CT300 : Interaction chimique et dactivit
CO3000 : Interaction avec les mobiliers et dispositifs
CI30000 : Interaction humaine
C30 : Rserv
CT300 : Non tudi ou sans objet
CT301 : Les postes voisins nont ni activit, ni substances incompatibles 1,0
CT303 : Le personnel effectue ses tches annexes (administratives par 2,0

exemple) sur le poste voisin
263
CT304 : Situation E301, mais certaines phases dactivit dun poste 3,0
se droulent dans lespace appartenant au poste voisin1
CT307 : Postes voisins mettant en uvre des produits incompatibles2 4,0

ET dont lactivit de lun est gnratrice de risque chimique pour
lautre3
CT308 : Les activits de nettoyage, dentretien, de maintenance 5,0

sont effectues alors que les postes sont en activit
CT309 : Situation E307, les activits se droulant et les produits 5,0

tant manipuls dans des espaces communs
CO3000 : Non tudi
CO3001 : Pas de mobilier inappropri + 0,0
CO3003 : Prsence de mobilier tranger aux besoins des postes, + 0,5

mais ne constituant pas un risque pour le poste4 (tables, vestiaire)
CO3005 : Prsence de mobilier ou dispositifs pouvant constituer un + 1,0

risque modr (fours, rfrigrateur, tabli et outils, machine caf,
micro-ondes)
CO3007 : Prsence dune armoire de stockage de produits chimiques 4,0

propre un poste
CO3009 : Prsence dune armoire de stockage de produits chimiques 5,0

commune plusieurs postes
CI30000 : Non tudi
CI30001 : Pas dinteraction de personnels + 0,0
CI30003 : Les personnels de deux postes se gnent mutuellement + 0,5
CI30005 : Des personnels ou des visiteurs non chimistes circulent + 1,0

pisodiquement parmi des postes RC
CI30007 : Des personnels non chimistes travaillent pisodiquement 4,0

ct des postes RC
CI30009 : Des personnels non chimistes travaillent en permanence 5,0

ct des postes RC
1. Utilisation commune dun mme appareil (pompe par exemple).

2. Manipulation de grandes quantits deau pour lun, travail sur produits ragissant violemment avec leau pour lautre.
3. Ncessit dusage de flammes nues pour lun, travail sur produits volatils inflammables pour lautre.
4. Tout au plus une gne (videmment gnratrice dun risque accru du fait de lencombrement inutile).
264
Le calcul du niveau est mixte, sous cette rubrique. Cela se traduit par lusage des
deux formalismes utiliss prcdemment. Soit on applique une pnalit (formalis
par le signe +), soit on choisit le chiffre le plus lev.
m C4 : Agencement et gestion des circulations
CE40 : Agencement
CE400 : Mobilier, contenu
CE4000 : Rgles dutilisation
CE40000 : Signalisation
Les facteurs des sries CE4000 et CE40000 ne concernent que les circulations
principales.
B

CE40 : Non tudi
CE41 : Conformit rglementaire, circulations principales spares 1,0

des lieux de travail, sparations protges contre tout sinistre
provenant des lieux de travail, tracs des circulations secondaires
assurant une circulation aise et bien oriente vers les sorties,
mme en cas durgence. Les sorties de secours sont signales
CE43 : Situation CE41, mais la protection nest suffisante que pour 2,0
un temps limit aux dlais dvacuation
CE45 : Situation CE43, les alles secondaires sont insuffisamment 3,0

calibres par rapport aux effectifs
CE47 : Les circulations principales et secondaires traversent les 4,0

lieux de travail et sont mal hirarchises
CE49 : Les voies de circulation nont pas de matrialisation nette 5,0
CE400 : Non tudi
CE401 : Dans les circulations principales, le mobilier est limit 1,0

des placards ne faisant pas saillie, le contenu nest pas de nature
chimique, ni alimentaire (vestiaires, outils dentretien des locaux,
extincteurs, tous les quipements de protection individuelle

appropris aux activits, ventuellement des outils et matriels
de rechange)
CE401 : Les circulations secondaires ne contiennent aucun mobilier 1,0

susceptible de gner les dplacements des personnes et des
vhicules de manutention
CE404 : Situation CE401, mais prsence de mobilier faisant saillie, 3,0

conforme cependant aux rglements incendie applicables.
Des stockages de matriel administratif sont prsents (papier
notamment)
265
CE404 : Situation CE401 pour les alles secondaires 3,0
CE407 : Les circulations principales prsentent un encombrement 4,0

rduisant les possibilits de dplacement, daccessibilit aux
extincteurs
CE407 : Des appareils ou dispositifs mobiles, ncessaires au travail, 4,0

placs contre certains postes constituent une gne pour le
dplacement des oprateurs
CE409 : Les circulations principales sont encombres de mobiliers 5,0

divers, tables, chaises, placards servant de stockage, chelles,
matriel et produits dentretien, des stockages temporaires
ou intermdiaires de produits chimiques, ventuellement poss
terre
CE409 : Les alles secondaires abritent des postes de travail 5,0

temporaires, voire permanents (rfrigrateurs, tables de travail,
chaises, petits tablis mobiles de rparation ou bricolage )
CE4000 : Non tudi
CE4001 : Rserv pour une rglementation interne de svrit 1,0

maximale, par exemple, ncessit de disposer dune autorisation
crite dsignant le lieu de destination, le parcours autoris,
la personne rencontrer, la dure dautorisation et prvoyant
son accompagnement par un personnel de surveillance.
Les portes daccs ne peuvent tre ouvertes que par le personnel
situ lintrieur, averti par la sonnette dentre, et qui est tenu
de vrifier les autorisations que porte le visiteur
CE4002 : Une rglementation interne limite, strictement et sans 2,0

drogation, ladmission dans les circulations desservant des
emplacements contenant des postes RC. Le personnel admis doit
porter les quipements de protection imposs pour le travail dans
ces zones (minimum, lunettes de protection, blouse). Des moyens
de contrle des personnes pntrant dans ces zones sont
disponibles et utiliss (cartes magntiques personnalises portes
sur la blouse)
CE4004 : Situation CE4002, mais aucun moyen de contrle

nest prvu
CE4006 : Les personnels forms en chimie, sont seuls admis 3,0

en zone RC
CE4008 : La limitation daccs est limite au personnel 4,0

non technique
CE4009 : Pas de rgles daccs, les locaux sont accessibles, 5,0

y compris aux visiteurs et au personnel non technique
266
CE40000 : Non tudi
CE40002 : (1) Les portes donnant accs aux zones RC comportent 1,0
un panneau de signalisation prcisant la qualit des personnes
admises, indiquant que, dans la zone, sont manipuls
des produits dangereux, faisant figurer les pictogrammes
des dangers de ces produits, linterdiction de fumer, les
obligations de port dquipement de protection (EPI).
(2) Les placards portent un tiquetage prcis sur le contenu.
(3) Chaque porte menant un local technique porte les
pictogrammes de danger des produits manipuls et ceux
signalant les EPI porter. (4) Des panneaux mobiles signalent B
ventuellement, si une opration dangereuse est en cours.

Des signaux lumineux et/ou sonores (discrets) attirent lattention
sur ces panneaux mobiles. (5) Les portes ouvrant sur des locaux
dangereux comportent un sas avec asservissement des deux
portes et leur ouverture provoque le dclenchement
dune sonnerie et dun signal lumineux au-dessus de celles-ci.
CE40004 : Situations CE40002, sans la situation (2) et (5) 2,0
CE40006 : Situation CE40004 sans la disposition (4) 3,0
CE40007 : Situation CE40006 sans la disposition (3) 4,0
CE40008 : Aucune signalisation part celle, rglementaire, 4,5

dsignant lemplacement des extincteurs
CE40009 : Situation non rglementaire 5,0
Les dispositions relatives aux circulations secondaires doivent tre traites ind-
pendamment de celles concernant les circulations principales.
m C5 : Dispositifs de protections collectives (autres que ventilation) (voir tableau p. 268)
CO50 : Rserv
CO500 : Dispositifs de contrle et de surveillance
CO5000 : Dispositifs de protection
CO50000 : Inspection et maintenance de ces dispositifs
m C6 : Service scurit (environnement organisationnel) (voir tableau pp. 269-270)
CI60 : Charg de scurit

CI600 : Niveau de formation
CI6000 : Personnel du service scurit
CE60000 : Situation hirarchique du charg de scurit
Les points de pnalits sappliquant la formation du personnel du service scu-
rit sont utiliss indpendamment de leur position dans la liste. Toutes les valua-
tions sont plafonnes 5,0, ainsi la situation E65457 conduit 5,6 donc E = 5,0.
267
Facteurs dexposition valuation CO5
CO50 : Rserv
CO500 : Non tudi ou sans objet
CO501 : Surveillance vido, dtection incendie, explosimtres, 1,0

analyseurs de produits toxiques, surveillance de la temprature,
de lhumidit avec avertisseurs asservis se dclenchant au
franchissement des seuils des valeurs programmes
CO502 : Situation CO501, mais pas de surveillance vido 2,0
CO503 : Dtection incendie, explosimtres, analyseurs de produits 2,5

toxiques
CO504 : Dtection incendie, explosimtres ou analyseurs de produits 3,0

toxiques
CO507 : Explosimtres 3,5
CO508 : Dtection incendie 4,0
CO509 : Pas de surveillance, ni de contrle 5,0
CO5000 : Non tudi
CO5001 : Douches de scurit, lave-il/lave-visage, couvertures 1,0

anti-feu, extinctions automatiques appropries
CO5003 : Douches de scurit, fontaines oculaires, couvertures 2,0

anti-feu
CO5005 : Douches de scurit, fontaines oculaires 3,0
CO5007 : Douches de scurit 4,0
CO5009 : Aucun dispositif (non rglementaire) 5,0
CO50000 : Non tudi ou sans objet
CO50001 : Inspection, tests quotidiens des dispositifs + 0,0
CO50003 : Inspection hebdomadaire, maintenance hebdomadaire + 0,2

des dispositifs
CO50005 : Inspection mensuelle, maintenance annuelle des dispositifs + 0,4
CO50007 : Inspection, maintenance annuelle des dispositifs + 0,8
CO50009 : Maintenance la demande + 1,0
268
Facteurs dexposition valuation CI6
CI60 : Non tudi
CI61 : Un spcialiste est choisi pour effectuer cette fonction 1,0
CI63 : Une personne est volontaire pour devenir charg 2,0

de scurit
CI65 : Une personne charge dune autre fonction 3,0

est invite occuper la fonction de charg de scurit
CI67 : Une personne titulaire dune autre fonction est 4,0

dsigne temps partiel B

CI69 : Il nexiste pas de charg de scurit. La scurit 5,0
est laffaire de tous (donc de personne ! situation
non rglementaire)
CI600 : Non tudi ou sans objet
CI601 : Charg de scurit, diplm de scurit CNAM, + 0,0

formation chimie approprie
Personnel de scurit, form par un stage 1 semaine + 0,0
CI602 : Charg de scurit, diplm IUT Hygine, scurit, + 0,0

environnement
Personnel de scurit, form par un stage de trois jours + 0,5
CI603 : Charg de scurit, diplm de scurit dune autre + 0,0

cole, formation en chimie approprie
Personnel de scurit, form par un stage dune journe + 1,0
ou moins
CI604 : CI601 ou CI603, pas de formation en chimie + 1,0

approprie
CI605 : Charg de scurit, form par stage(s) denviron 160 h 3,0

comprenant une formation succincte en chimie
CI606 : Charg de scurit, form par stage(s) 3,5

de deux semaines + rudiments de chimie
CI607 : Charg de scurit, form par un stage une semaine, 4,0

pas dinitiation en chimie
CI608 : Charg de scurit, form par stage 3 jours, 4,5

pas dinitiation en chimie
CI609 : Charg de scurit, il est invit sauto-former 5,0
269
Facteurs dexposition valuation CI6
CI6000 : Non tudi
CI6001 : Leffectif du service scurit est satisfaisant + 0,0
CI6003 : Personnel affect temps plein au service + 0,5

en nombre insuffisant
CI6005 : Personnel affect temps partiel au service + 1,0

en nombre insuffisant + personnel supplmentaire,
temporairement affect selon ncessit
CI6007 : Personnel affect temps partiel au service + 1,5

en nombre insuffisant
CI6009 : Pas de personnel correspondant aux besoins + 2,0
CE60000 : Non tudi
CE60001 : Il dpend directement du directeur + 0,0

de ltablissement
CE60003 : Il est le (ou dpend du) DRH + 0,2
CE60005 : Il est le (ou dpend du) chef du service + 0,4

maintenance
CE60007 : Il est le (ou dpend du) chef de fabrication + 0,6
CE60009 : Non dfini + 1,0
m C7 : Organisation technique de la scurit chimique (charg de scurit) (voir

tableau pp. 271-273)
C70 : Rserv
CE700 : Gestion de linformation chimique et du travail technique
CE7000 : Stockage et suivi des produits
CE70000 : Divers
La formation scurit chimique sera traite dans la troisime partie.
m CE8, CE9 : Rservs
Nous avons tent de regrouper les rubriques environnement, afin de limiter le

nombre de tableaux. Si le dpassement de neuf tableaux simposait, le formalisme
des rubriques serait perdu et, par-l, leur principal avantage sur le plan de la lisibilit.
Supposons la cration dune rubrique CE10 : nous suggrons quelle soit symbolise
par CE10, les rubriques CE72, CE703, CE7004 et CE70005 deviendraient, si 7
tait remplac par 10, CE102, CE1003, CE10004 et CE100005.
270
Facteurs dexposition valuation CE7
C70 : Rserv
CE700 : Non tudi ou sans objet
CE701 : (1) Suivi des FDS (commande des fiches manquantes, 1,0
suivi des mises jour, diffusion, mise disposition).
(2) Contrle des FDS (vrification de conformit rglemen-
taire, des mises jour, de la pertinence des donnes
disponibles, vrification bibliographique).
(3) tudes techniques. (4) Constitution dun dossier pour
chaque produit. (5) Ralisation ou mise jour de la notice
de poste et des fiches produits mises disposition des opra-
teurs et personnel dencadrement. (6) Information des chefs
B
de service et dtablissement des aggravations dorigine

rglementaire ou technique affectant certains produits.
(7) Ralisation de fiches dinformation, produits et pratiques
de travail, pour le journal dentreprise ou analogue.
(8) Ralisation de documents dinformation pour les mem-
bres du CHSCT. (9) Prparation dun dossier lattention de
linspecteur du travail ou toute autre structure dinspection
officielle ou locale.
Les phases (4) (9) sont ralises sur la base des apports des
phases (1) (3)
CE702 : Traitement partiel de la phase (3)1 + 0,5
CE703 : Retrait de la phase (3) + 1,5

Les phases (4) (9) sont ralises sur la base des apports des
phases (1) et (2) seulement
CE704 : Retrait du point (7) + 0,25
CE705 : Retrait du point (6) + 0,25
CE706 : Retrait de la phase (2) + 3,0

Les phases (4) (9) sont ralises sur la base des apports du
contenu des FDS disponibles
CE707 : Retrait du point (8) et/ou (9) par point supprim + 0,5
CE708 : Les valuations des codes CE702 CE708 sont 4,0

plafonnes 4,0
CE709 : Situation non rglementaire : aucun des points de 5,0

CE701, notamment le (1) exig par la rglementation
1. Ltude technique mentionne en CE701-3 est celle prconise dans le chapitre 4 du prsent ouvrage. Le traitement
partiel de ce chapitre rsulte de labandon des approches juges les plus complexes par le charg de scurit ET son
suprieur. On peut classer lanalyse de danger de ce chapitre dans lordre suivant de difficult croissante : toxicit aigu
< corrosivit < toxicit chronique < tude physico-chimique < stabilit < ractions dangereuses. Ce classement suit
laccroissement des connaissances chimiques ncessaires la matrise de chaque approche.
271
CE7000 : Non tudi
CE7001 : (1) Les stockages, gnral, intermdiaire et de 1,0

poste sont daccs rglement. (2) Le rangement des
produits est organis pour viter les contiguts de produits
incompatibles. (3) Une hirarchie est tablie, selon le volume
et la fragilit dans leur positionnement dans le stockage.
(4) Un suivi des produits sensibles lhumidit, loxygne
de lair, au vieillissement (date du stockage, dlai maximal
de garde, informations sur les modalits de recherche des
peroxydes), la chaleur ou au froid, est effectu.
(5) Le stockage prsente un ordre rendant peu probable tout
choc entre rcipients. (6) Chaque changement ou arrt
dactivit entrane la slection et le retrait des produits
chimiques devenus inutiles. (7) Le stockage principal est
quip dune puissante ventilation mcanique munie de
dispositifs de contrle de fonctionnement permanent.
(8) Les stockages intermdiaires contiennent les quantits de
produits ncessaires au fonctionnement des postes pendant
une priode limite. (9) Les stockages de poste sont limits,
en quantit, au fonctionnement dune journe.
(10) Les contenances maximales sont 5 L/kg pour les stoc-
kages intermdiaires et 1 L/kg pour les stockages de poste.
(11) Sauf pour le stockage central, les rcipients fragiles ne
doivent pas avoir un volume suprieur 1 L/kg de produit.
Caractristiques additionnelles pour le stockage central :
(12) Les caractristiques disolement, de construction, de
cloisonnement rendent impossibles les effets dun sinistre
sur son environnement pendant une dure suffisante
(2 heures). (13) Le stockage est sous dtection dincendie et
extinction automatique approprie. (14) Tous les stockages
sont priodiquement inspects par le charg de scurit et
un sous-groupe du CHSCT charg du suivi des risques
chimiques
CE7002 : Rserv pour les adaptations locales
CE7003 : Par point (5), (6),( 9) et (11) retir de CE70012 + 0,15
CE7004 : Par point (3), (10), (12) retir de CE70012 + 0,25
CE7005 : Par point (8), (13), (14) retir de CE70012 + 0,5
CE7006 : Par point (1), (2), (4), (7) retir de CE70012 + 0,75
CE7009 : Chaque poste de travail gre son propre stock 5,0

de produits sans contrle, pas de stockage central.
2. Ces rubriques partent dune hirarchisation des diffrents points dcrits en CE7001. Dans le contexte dun tablisse-
ment donn, cette hirarchisation peut savrer peu pertinente. Il faut alors laborer, avec les personnes concernes,
une nouvelle rdaction de cette partie, pour ladapter au contexte local.
272
Pour les situations CE7003 CE7008 (CE7007 et CE7008 4,0

rserves) le retrait ne peut pas tre total. Aprs emploi
des pnalits, E est plafonn, si ncessaire, 4,0
CE70000 : Non tudi
CE70001 : (1) Les diffrentes visites internes de scurit 1,0

chimique (locaux, circulations, postes) sont organises.
(2) Les documents internes (notices des postes, consignes
de scurit) sont jour. (3) Un document dfinit la politique
gnrale de ltablissement concernant le risque chimique
ainsi que les missions et responsabilits de chacun vis--vis
de la scurit chimique, il est largement diffus.
B
(4) Pour chaque poste et emplacement des fiches thmati-

ques prcisent les consignes gnrales mettre en uvre
pour les arrts partiels ou totaux dinstallation ; pour faire
face aux consquences de dfaillances de fonctionnement
dappareils ou de pannes ou de sinistres. (5) Les procdures
particulires, exceptionnelles ou se droulant la nuit, en fin
de semaine ou lors des priodes de congs font lobjet de
documents dinstruction adapts chaque niveau
dexcution. (6) Des formulaires adapts au risque chimique
sont prvus pour faire face aux situations dangereuses et
exploiter au mieux les consquences dincidents et accidents
CE70002 : Retrait dune rubrique 2,0
CE70003 : Retrait de deux rubriques 3,0
CE70004 : Retrait de trois rubriques 4,0
CE70009 : Aucune des dispositions de CE70001 nest prise 5,0
7.2.2 Activit (A)

m Facteurs prparation de la tche
A1 : Opration de routine
A2 : Opration nouvelle
A3 : Complexit de lactivit
AT10 : Vrification tat du poste
AI100 : Vrification prparation des oprateurs
AO1000 : Vrification tat des produits
A10000 : Rserv
AT20 : Prparation bibliographique et technique
AT200 : Analyse fonctionnelle
AI2000 : Prparation humaine
A20000 : Rserv
273
La situation dun poste, quel quil soit, savre trs diffrente, selon que la tche est
bien connue des oprateurs ou quelle est nouvelle ou conduite dans une situation
nouvelle, pour laquelle les oprateurs nont pas dexprience. Ces deux situations
sont symbolises A1 et A2. On peut admettre que, si une tche est trs complexe,
elle sera toujours nouvelle pour les exprimentateurs. Nous appellerons
nouvelle une tche rcemment mise en place, qui est toujours au stade de mise
au point. Son mode opratoire, non stabilis, connat, dune manipulation
lautre, des modifications. La difficult de lapproche de ce facteur provient du fait
que la situation A1 ou A2 est trs dpendante du facteur A3, complexit de la
tche , qui est un facteur ambigu dans la mesure o il peut tre considr aussi
comme un facteur de danger et o il intervient surtout dans le droulement de la
tche et pas seulement dans sa prparation. Cest donc une valuation complexe
qui devra tre faite en mettant en jeu les effets combins de A1/A3 et A2/A3 (il est
peut-tre galement souhaitable de nuancer toutes les valuations de lactivit
selon les niveaux de A3). Nous allons tout dabord dfinir la situation dexposition
lie A3.
m A3 : Complexit de lactivit
A30 : Rserv
AT300 : Complexit fonctionnelle
AT3000 : Complexit des conditions
AO30000 : Complexit matrielle
Facteurs dexposition valuation A3
AT30 : Rserv
AT300 : Non tudi
AT301 : (1) La tche comporte une seule tape ; (2) elle met 1,0
en uvre un seul produit utilis dans sa forme commerciale ;
(3) sa dure est faible (infrieure une demi-journe)
AT303 : (1) La tche comporte deux tapes ou plus ; 2,0

(2) elle met en uvre plusieurs produits utiliss dans leur
forme commerciale ; (3) sa dure est modre (infrieure
une journe de travail
AT305 : (1) La tche comporte plusieurs tapes ; 3,0

(2) elle met en uvre plusieurs produits et ncessite des
oprations de mlange de produits ; (3) sa dure ncessite
plus dune journe de travail, mais est discontinue
274
AT307 : (1) et (2) de AT305, mais la tche ncessite 4,0

des oprations de changements dtat des produits ;
(3) sa dure dpasse une journe de travail et lopration se
droule en continue
AT309 : La tche est une squence de ractions chimiques 5,0

ncessitant des oprations de sparation et de purification
des diffrents produits initiaux, intermdiaires et finaux.
AT3000 : Non tudi ou sans objet
AT3001 : La tche est accomplie dans des conditions standard + 0,0 B

de temprature et de pression

AT3003 : Elle ncessite des oprations de chauffage + 0,25
et/ou refroidissement
AT3005 : Elle ncessite des tapes sous pression ou sous vide + 0,75
modr
AT3007 : Les conditions de temprature et de pression + 1,5

sont extrmes
AT3009 : Les conditions AT3007 varient suivant les tapes + 2,0

selon un planning complexe
AO30000 : Non tudi ou sans objet
AO30001 : (1) Le matriel nest constitu que de rcipients. + 0,0

(2) Ils prsentent une rsistance mcanique satisfaisante
AO30005 : (1) Le matriel est spcialis et comporte + 1,0

des systmes lmentaires de traitement chimique.
(2) La rsistance mcanique est insuffisante en cas de
dpassement accidentel de son domaine de rsistance
AO30009 : (1) Matriel complexe, hautement spcialis. + 2,0

(2) Rsistance mcanique faible mme dans les conditions
nominales de fonctionnement
Les points (1), (2) et (3) dans la squence AT300 doivent tre valus indpendamment de leurs positions respectives.
Nous allons maintenant aborder les tableaux A1 et A2 avec la convention

suivante :
Si la tche est une activit de routine, on value A3 puis A1.
Si la tche est une activit nouvelle, on value A3, A1 et A2.
275
m A1 : Activit de routine
AT10 : Vrification tat du poste

AI100 : Vrification prparation des oprateurs
AO1000 : Vrification tat des produits
A10000 : Rserv
AT10 : Non tudi
AT11 : (1) Le poste est propre. (2) Les matriels sont monts 1,0
et prts fonctionner, les quipements de protection
individuelle sont runis sur le poste, disposition, leur tat
est satisfaisant ; les appareils sont monts et placs dans
le poste de faon logique et conforme. (3) Un examen
visuel a permis de constater quil ny a pas de matriel
et doutils manquants, aucun dfaut na t constat sur
les appareils. (4) Les mesures correctives, en cas de constat
dune dfaillance, sont connues. (5) La vrification est
effectue en prsence dun membre de lencadrement
direct. (6) Les tches de vrification du poste et les mesures
correctives sont consignes par crit dans le cahier de poste
(sera prsent dans lanalyse des facteurs pendant
la ralisation du travail ). (7) Le cahier de poste comporte
la liste des vrifications et des cases que lencadrement
ainsi que loprateur chef dquipe doivent cocher,
puis signer en fin de vrification. Le dmarrage de
linstallation est subordonn lautorisation dune
personne dsigne. (8) La consigne de scurit du poste
impose lensemble de ces procdures
AT13 : Situation AT11 sans les rubriques (6), (7) et (8) 2,0
un simple change oral a lieu entre les personnels
effectuant la vrification
AT15 : Situation AT13 sans le point (5) 3,0
AT17 : La seule initiative de vrification est laisse 4,0

au reprsentant de lencadrement direct dont la prsence
est conseille au dmarrage du poste
AT19 : Aucune action nest entreprise de la part de 5,0

lencadrement pour encourager une vrification du poste
par les oprateurs. La ncessit dune telle vrification
ne leur a t explique qu la seule occasion de la sance
rglementaire de sensibilisation la scurit
lors de laffectation ce poste de travail
AI100 : Non tudi ou sans objet
276
AI101 : (1) Examen, par les oprateurs, des diffrents + 0,0

documents, notice, consigne, fiches de scurit sous le
contrle de lencadrement direct et du chef de lquipe.
(2) Chaque oprateur rappelle son rle aux autres.
(3) Inventaire des principaux risques et mesures correctives.
(4) Chaque oprateur commente ltiquette scurit des
produits manipuls. (5) Chacun revt ses quipements de
protection individuelle
AI103 : Lencadrement direct ne sassocie pas au briefing + 0,5

dcrit en AI101, mais le personnel a obligation deffectuer
cette mise au point prliminaire B

AI105 : Le chef dquipe est tenu deffectuer, + 1,0
pour lui-mme, cette prparation
AI107 : Lexamen de la notice de poste est encourag, + 1,5

mais chaque oprateur est laiss libre den prendre ou non
linitiative
AI109 : Le travail commence sans briefing prliminaire + 2,0

entre membres de lquipe des oprateurs. Les consignes
et documents de poste ne mentionnent pas lobligation
deffectuer cette prparation
AO1001 : (1) Tous les produits sont prsents en quantit + 0,0

suffisante pour le droulement de lopration envisage.
(2) Un examen visuel est effectu pour sassurer quaucun
changement de laspect dun produit ne permet
de suspecter une dgradation. (3) Les dates limites de
conservation, pour les produits sensibles au vieillissement,
sont vrifies. (4) Ltat des tiquettes est vrifi et celles-ci
refaites, si elles sont dgrades, la vrification des phrases
R et S est effectue. (5) Les systmes de fermeture
des rcipients sont vrifis pour constater labsence
de blocages de ces systmes. (6) Pour les produits sensibles

leau, une recherche de trace deau dans le poste a t
effectue. (7) Si des produits sensibles la chaleur sont
ncessaires, leur prsence dans le rfrigrateur est vrifie
AO1003 : Le contrle des produits est limit aux tapes (1) + 0,25
(5)
AO1005 : Situation AO1003 limite aux vrifications (1), (2) + 0,5

et (4)
AO1007 : Seules les dispositions (1) et (2) sont prises + 0,75
277
AO1009 : Aucune vrification nest effectue + 1,0
A10000 : Rserv
A3 = 1,0 + 0,0
A3 = 2,0 + 0,25
A3 = 3,0 + 0,5
A3 = 4,0 + 1,0
A3 = 5,0 + 2,0
m A2 : Activit nouvelle
AT20 : Prparation bibliographique et technique

AT200 : Analyse fonctionnelle
AI2000 : Prparation humaine
A20000 : Rserv
AT20 : Non tudi
AT21 : (1) Recherche dans les sources disponibles de tous les 1,0
paramtres de danger disponibles. (2) Recherche histoire
des accidents ayant dj impliqu des tches similaires avec des
produits de mme nature ; analyse de ces accidents
et exploitation des facteurs daccident identifis. (3) Recherche
daccidents similaires dans lentreprise elle-mme, consultation
des commissions scurit, des syndicats professionnels sur les
connaissances relatives la tche envisage. (4) Analyse des FDS
notamment les paragraphes relatifs la prvention de
lexposition. (5) Analyse des documents sur les ractions
chimiques dangereuses sur les produits qui seront utiliss dans
cette opration. (6) tude rglementaire et technique des
produits. (7) Ces tudes sont effectues par le charg de scurit
et les cadres concerns par cette nouvelle tche, avec
consultation rgulire des oprateurs qui auront en charge
le poste. La premire version dune notice de poste est ralise
en commun, une consigne provisoire de scurit laccompagne
AT23 : AT21 sans la ralisation du point 6 (dans sa partie 2,0

technique)
AT25 : AT23, le charg de scurit nest pas associ au dpart 3,0

de ltude, mais seulement la fin pour donner son avis sur les
documents labors par lchelon de production
278
AT27 : Un groupe, compos du cadre ayant en charge la tche 4,0

envisage, de lencadrement direct et des futurs oprateurs,
prend en compte les indications des FDS des produits pour
laborer les consignes de scurit applicables ce poste
AT29 : La tche est mise au point, par le cadre responsable 5,0

de lactivit, sur la seule base de ses comptences et expriences
techniques personnelles, sans consultation de documents de
scurit. Le service scurit nest pas inform de cette nouvelle
activit
AT200 : Non tudi ou sans objet B

AT202 : (1) Ralisation dun diagramme fonctionnel + 0,0
schmatisant les diffrentes tapes de la tche et construit
en partant du stade final pour remonter au stade initial.
chaque tape, on se pose la question des oprations
antrieures qui sont ncessaires la ralisation de ltape
en question. On obtient un arbre, auquel il faut ajouter
les transferts de matires, de fluides, dnergie, ncessaires
laccomplissement de chaque opration. (2) ce diagramme
sont ajoutes et situes les diffrentes dfaillances susceptibles
dentraner une panne. (3) Dans ce travail, le charg de scurit
est tout spcialement dsign pour assister lencadrement dans
la recherche des dfaillances pouvant avoir des consquences
sur le plan de la scurit
AT204 : Le travail prcdent fait partie dune tude de sret + 0,25

de fonctionnement, ralise dans un esprit didentification
des causes de pannes. La scurit, ntant pas la proccupation
de ce travail, ny est pas intgre (point 3 absent)
AT206 : Le diagramme danalyse fonctionnelle nest pas fait. + 0,50

sa place, est labore une liste descriptive des diffrentes
oprations constituant la tche projete
AT209 : Rien nest fait de ce qui prcde. Les renseignements + 1,0

ncessaires seront donns oralement aux oprateurs ou
lencadrement direct, lors du lancement de cette activit
279
AI2001 : (1) Dans la phase finale de la prparation de la nouvelle 1,0

activit, une sance dune demi-journe une journe
est organise entre le charg de scurit, le mdecin du travail
et le personnel dencadrement (chef de service, encadrement
direct, cadre du service maintenance) et les oprateurs,
sur les problmes de scurit poss par la nouvelle activit.
cette occasion un projet de programme de formation
des oprateurs la scurit est prsent partir duquel une
version dfinitive est labore par tous les participants.
(2) Une formation scurit dune journe est ralise pour
le personnel du poste, afin de le prparer une connaissance
des dangers des produits et appareils et des actions
de protection et de prvention des risques mettre en uvre.
(3) Elle fait suite une runion entre les cadres et les oprateurs
(runion laquelle le charg de scurit est associ) ayant trait
des aspects techniques proprement dits
AI2002 : Le point (1) de AI2001 nest pas ralis, la prparation 2,0

et la ralisation de la formation sont laisses la seule initiative
du charg de scurit, mais la formation scurit est effectue
auprs des oprateurs, en prsence dun cadre de fabrication
AI2004 : Seul le point (2) de AI2001 est ralis, il y a un 3,0

compartimentage complet des services technique et fabrication,
dune part, du service scurit, dautre part
AI2006 : Le point (2) est ralis, mais la formation est rduite 4,0
une demi-journe
AI2008 : AI2006 mais la sance consacre la scurit se rduit 4,5

une sance de sensibilisation de quelques dizaines de minutes
AI2009 : Aucune action nest entreprise pour prparer 5,0

les oprateurs une connaissance quelconque des aspects
scurit de la nouvelle tche. Le personnel dencadrement
ne considre pas que le problme de scurit prsente
une importance quelconque (situation non rglementaire,
la formation scurit tant obligatoire lors dun changement
de poste)
A20000 : Rserv
m A4 : Caractristiques de lactivit
AT40 : Frquence
AT400 : Quantits utilises
AI4000 : Effectif du poste et de lemplacement (si le poste nest pas isol)
AI40000 : Conflits dactivits
280
AT40 : Non tudi
AT41 : Quelques jours par an/quelques heures par mois 1,0
AT43 : Quelques jours par mois/quelques heures par semaine 2,0
AT45 : Quelques jours par semaine/quelques heures par jour 3,0
AT47 : Cinq jours par semaine/toute la journe 4,0
AT49 : Travail en continu 5,0

B

Activit chimique faible : Qmax = 5 kg ou L/jour
Activit chimique moyenne Qmax = 400 kg ou L/jour
Activit chimique importante Qmax = 10 000 kg ou L/jour1
Selon le type dactivit considr, les chelles dvaluation AT401
AT409 peuvent tre construites sur la base des quantits maximales
prcdentes. Lunit kg concerne les solides et lunit L les liquides.
Elle est symbolise u ci-aprs
AT401 : Quantits (Q) trs faibles ( 0,1 u ; 5u ; 400 u) 1,0
AT403 : Quantits faibles (0,1u < Q 0,25 u ; 5 u < Q 25u ; 2,0

400 < Q 1 000)
AT405 : Quantits moyennes (0,25 u < Q 0,5 u ; 25 u < Q 50 u ; 3,0

1 000 < Q 2 500)
AT407 : Quantits importantes (0,5 u < Q 1 u ; 50u < Q 250 u ; 4,0

2 500 < Q 5 000)
AT409 : Quantits trs importantes (1 u < Q 5 u ; 250 u < Q 5,0

400 u ; 5 000 < Q 10 000)

AI4001 : Poste isol : 0 ou 2 personnes (p) ; poste non isol : 1 p ; 1,0

emplacement ou atelier : 1 p/10 m2
AI4003 : Poste isol : 3 p ; poste non isol : 2 p ; emplacement 2,0

ou atelier : 1 p 2 p/10 m2

ou atelier : 2 p 3,5 p/10 m2

ou atelier : 3,5 p 5 p/10 m2
281
AI4009 : Poste isol : +5 ou 1 p ; Poste non isol : 5 p ou + ; 5,0

emplacement ou atelier : 5 p/10 m2
La srie AI40000 constitue un autre type dvaluation de leffectif pour un poste de travail.
Cest lapproche la plus dfavorable qui est prioritaire pour le poste.
AI40000 : Non tudi
AI40001 : 1 oprateur par tape imbrique2, mme si limbrication 1,0

des tches est faible
AI40003 : Quand limbrication de deux tches est de courte dure, 2,0

un seul oprateur peut conduire ces deux tches, condition que
lune dentre elles soit une tche de simple surveillance sans action
effective
AI40005 : La situation AI40003 se rpte plusieurs fois pendant 3,0

le droulement de lactivit ou bien la priode commune deux
tches est prolonge. Ces tches ncessitent une implication
importante de loprateur engag dans cette double tche
AI40007 : Tous les oprateurs sont engags dans des chevauche- 4,0
ments dactivit de ce genre. Cest la marque dun sous-effectif
qui parat manifeste
AI40009 : Situation AI40007, mais les activits imbriques 5,0

prsentent des incompatibilits chimiques3
1. Ces gammes de quantits excluent des postes prsents dans les plates-formes de la chimie industrielle de base, domaine
qui ne nous parat pas pouvoir tre trait uniquement selon les approches prsentes ici. 5 L, 400 L, 10 000 L dfinissent
les volumes maximaux des flacons en verre, des fts mtalliques et des cuves fixes de faible capacit. Cette chelle de
quantit peut tre modifie pour sadapter dautres types de situation. Lchelle dvaluation retenue doit prsenter
une progressivit permettant dutiliser toute lchelle dvaluation 1 5 pour traiter le cas donn, afin de rendre slec-
tif le critre dvaluation.
2 Le principe de calcul de leffectif idal passe par lide quun oprateur effectuant une tche chimique ne doit pas
tre amen, mme pendant un temps trs court, travailler sur deux tches indpendantes, diffrentes. La perte
dattention qui en rsulterait pourrait constituer un srieux facteur daccident. Tche ou tape imbrique signifie, ici,
quune tape nest pas termine quand ltape suivante doit commencer.
3. Par exemple, les produits manipuls simultanment, dans chacune des deux tapes, sont incompatibles entre eux ou
bien, une tche ncessite lemploi dun solvant trs inflammable alors que lautre activit ncessite lutilisation dune
source dinflammation.
Pour lvaluation de la frquence de la tche, nous nous sommes inspir du classe-

ment propos1. Il est temps de prsenter ici nos rserves sur ce classement. Nous
ne sommes pas, en effet, convaincu que plus rarement une tche est entreprise,
moins il y a risque dexposition ; le raisonnement nous parat un peu schmatique.

scurit.
282
En faveur dune diminution de E avec la diminution de la frquence, il y a la cons-

tatation que moins souvent et donc moins longtemps sera effectue une opration,
moins souvent et donc moins longtemps un oprateur sera en contact avec un
produit dangereux, surtout avec les produits prsentant une toxicit chronique (et
notamment, les produits pour lesquels on a les codes R 33 et R 48). Mais un autre
facteur, leffet contraire, intervient. Oprer rarement entrane un oubli des consi-
gnes, une perte dautomatismes et de lhabilet etc. facteurs gnrateurs de risques
accrus. On utilisera donc lvaluation de la frquence avec prcaution. Nous
pensons que le facteur frquence doit tre utilis si le niveau de complexit de
lopration est infrieur E = 3,0 ou que lon respecte trs scrupuleusement les
dispositions AI101-(1) (5), voire, dans les cas limites, que lon organise une for-
mation comme lors des reprises de poste aprs de longs congs de maladie. Pour
notre part, nous serions plutt partisan de remplacer le facteur frquence par un B
facteur dure dexposition aux produits par unit de temps de travail dterminer

selon la nature de lactivit.
m A5 : Gestion du droulement de la tche
AT50 : Supports daide et dinformation sur la ralisation du travail

AT500 : Suivi, surveillance
AO5000 : Protection, prvention risque toxique
AO50000 : Protection, prvention risques physico-chimiques
AT50 : Non tudi
AT51 : (1) Un mode opratoire crit est disponible (a) il contient 1,0
un story board schmatisant lenchanement des diffrentes tapes
sur une chelle de temps permettant den dduire les dures
prvues, les chevauchements possibles ; (b) les oprateurs devant
assurer ces phases de travail sont dsigns ; (c) les quipements
de protection porter sont prciss pour chaque oprateur,
pour chaque phase ; (d) les mesures prendre, en cas de
dysfonctionnement, sont indiques. Il peut faire office de notice
de poste ou constituer le document de base, partir duquel une
forme abrge de notice peut tre ralise. (2) Cahier de poste ,

tenu par les oprateurs pendant le droulement de la tche
qui contient, inscrit en temps rel, un minutage prcis dcrivant
la tche effectivement ralise, les EPI ports, les outils et produits
utiliss Il doit tre ralis de faon permettre une
reconstitution exacte et prcise de lhistorique du poste en vue
dune ventuelle enqute suite un incident ou un accident
ou pour raliser une optimisation du rendement de la tche.
(3) Les fiches de dclarations de situations dangereuses-
incidents remplies si ncessaire et transmises lencadrement
et au service scurit. (4) Le CR de poste (voir AI7000 : procdures
darrt) dont la rdaction peut tre commence pendant la tche
283
AT53 : Situation AT51, mais (3) nest pas considr comme 2,0
ncessaire, puisque les situations dangereuses et les incidents
nentranent pas, par dfinition, de consquences nfastes
pour le personnel
AT55 : Situation AT 53, il ny a pas de tenue de cahier de poste, 3,0

le CR de poste en fait office
AT57 : AT53, mais le mode opratoire crit est rduit une check 4,0
list rsumant les diffrentes oprations faire
AT59 : Aucun document crit nest mis disposition des 5,0

(ou demand aux) oprateurs. Leur exprience et les instructions
orales donnes, lors de leur affectation au poste, sont juges
suffisantes. Seuls les formulaires de dclaration daccident
sont disponibles au service du personnel, ainsi que les notices
des fabricants relatives aux appareils
AT501 : (1) Le poste de travail est sous surveillance audiovisuelle 1,0

permanente distance. (2) Le personnel dencadrement direct
assure, par une ronde dans lemplacement de travail,
une surveillance de tous les postes. (3) Les ordres et instructions
qui savrent ncessaires sont communiqus par crit et leur
comprhension par le personnel est vrifie (accus de rception
crit). (4) Des appareils automatiques surveillent les paramtres
de fonctionnement et denvironnement du poste (temprature,
pression, humidit, dbit, taux dextraction des hottes,
inflammabilit des ambiances, teneurs en vapeurs toxiques).
(5) Ils sont relis des avertisseurs et alarmes sonores et visuels
se dclenchant, en cas de drive par rapport aux valeurs de
scurit. (6) Ces signaux sont rpts un poste central susceptible
de mettre en alerte les secours
AT503 : La situation AT501-1 nest pas assure. La disposition 2,0

AT501-2 est juge suffisante. Les ordres et instructions
de la situation AT501-3 sont donns oralement, une confirmation
est toutefois demande
AT505 : Situation AT503, mais (4) se limite lusage de 3,0

thermomtres et manomtres. La surveillance est assure par
les oprateurs. La situation (2) nest pas ralise ; (3) est assur par
transmission orale, sans confirmation
AT507 : La surveillance est laisse lapprciation du personnel du 4,0

poste. Les contacts sont assurs par tlphone avec lencadrement,
linitiative des oprateurs.
284
AT509 : Aucun suivi, aucune surveillance ne sont assurs. 5,0

La hirarchie sen remet la vigilance des oprateurs
AO5001 : (1) Protection de la peau : assure par vtement 1,0

de protection avec bottes et gants souds. (2) Protection des yeux :
masque facial en matriaux rsistant aux projections de solides.
(3) Protection respiratoire : le systme est plac dans une enceinte
ferme avec extraction. Des orifices avec gants permettent
les manipulations. (4) Prvention : (a) interdiction de prsence
de matires alimentaires et de consommation de chewing-gum ; B
(b) vtements de ville interdits sur les lieux de travail, tenue de

travail interdite dans les lieux non techniques ; (c) les changements
de tenue sont effectus dans des vestiaires situs dans des sas
et quips de douches, des containers tanches reoivent les tenues
de travail usages ; (d) dans les sas, une issue ne peut tre ouverte
que si lautre est ferme. Lentre dans le sas provoque
le dclenchement dun signal lumineux priodique au-dessus
des issues, le sas est en communication avec un local
de dcontamination chimique ; (e) des amnagements sont prvus
pour les cas dvacuation durgence ; (f) les pictogrammes
dobligation de port dEPI sont placs aux endroits appropris sur
le poste, les consignes indiquent les modles dquipement
utiliser ; (g) les quipements de protection sont changs chaque
prise de poste ou en cas de contact accidentel ; (h) les quipements
neufs sont immdiatement disponibles dans des mobiliers
prservs de toute contamination
AO5003 : AO5001 avec les modifications suivantes : 2,0

(1) avec vtement de travail (combinaison ou blouse en coton),
bottes ou chaussures de scurit, gants appropris aux produits
manipuls ; (2) assur par des lunettes-masques ; (3) par sorbonnes
avec masque respiratoire cartouche pour les phases
de manipulation directe ; (4b) les vtements de ville peuvent tre
conservs sur le lieu de travail ; (c) les changements de tenue
et les douches nont lieu quen fin du travail, seul le retrait
de la blouse est exig pour laccs la cantine mais pas aux lieux
o sont faites les pauses, il ny a pas de sas
285
AO5005 : Situation AO5001 avec les modifications suivantes : 3,0

(1) gants de scurit universels ; (2) lunettes de scurit
protection latrale non tanche ; (3) hotte aspirante1 ;
(4a) nest pas spcifi dans les consignes, (b) la blouse est le seul
vtement de travail fourni. Elle est change une fois par semaine
quel que soit son tat ; (c) la blouse est range sur le lieu de travail,
dans un placard individuel faisant office de vestiaire, dans lequel
la conservation de produits alimentaires (bonbons, biscuits,
sandwichs, boissons) ne sont pas explicitement interdits
AO5007 : Gants de mnage ; lunettes ne rpondant pas 4,0

aux normes de fabrication des lunettes de scurit. La ventilation
gnrale, une blouse sont les seules mesures de scurit
AO5009 : Aucune des mesures prcdentes (AO5001 AO5007) 5,0

nest prvue, les protections individuelles ne sont disponibles
que sur demande au magasin de ltablissement, la distribution
en est rglemente. Une blouse peut tre porte, sa fourniture
gratuite nest pas prvue
AO50002 : (1) Installation dexplosimtrie avec alarme sonore, 1,0

si la concentration en vapeurs inflammables, atteint 80 % de la LII.
(2) Extinction fixe automatique dincendie approprie.
(3) crans de protection, frontal et latral, rsistants aux effets
dune explosion de lappareillage. (4) Dispositifs automatiques
de noyage et refroidissement du milieu, en cas demballement
ractionnel
AO50004 : AO50002 sans (1), (4) tant dclenchement manuel. 2,0
AO50005 : AO50002 sans (1) et (4). (2) Extinction automatique 3,0

par extincteur dclenchement thermique suspendu au-dessus du
poste. (3) cran mobile enveloppant dispos devant lappareillage
AO50007 : La protection incendie est assure par des extincteurs 4,0

portatifs ou mobiles, rservs au poste de travail et disposs
de faon tre immdiatement disponibles
AO50009 : La protection incendie rglementaire, par linstallation 5,0

dextincteurs portatifs, de lemplacement de travail, est le seul
quipement disponible
1. La sorbonne prsente des parois latrales et un panneau vitr frontal de positionnement rglable en hauteur. La hotte
ne prsente aucun panneau latral et frontal. Cette dernire est donc moins efficace, car expose aux turbulences dues
aux courants dair.
286
m A6 : Conflits entre produits incompatibles

AE60 : Conflits lors du stockage
AT600 : Conflits demplacements au poste de travail
AT6000 : Facteurs dexposition lorsque le mlange de produits est rendu ncessaire
par le procd
A60000 : Rserv
AE60 : Non tudi ou sans objet
AE61 : Les produits incompatibles sont stocks dans des locaux diffrents 1,0
B
AE63 : Les produits incompatibles sont stocks dans le mme local 2,0

mais dans des mobiliers de rangements diffrents et non contigus
AE65 : Les produits incompatibles sont stocks dans des localisations 3,0
diffrentes, loignes, dans le mme meuble de rangement
AE67 : Les produits incompatibles sont contigus dans le rangement. 4,0

Ils sont cependant conditionns dune faon qui rend improbable leur
interaction
AE69 : Situation AE67, mais la fragilit de leurs emballages rend possible 5,0
leur interaction accidentelle
AT601 : Les produits incompatibles sont manipuls des endroits 1,0

non contigus au poste et dans des phases dactivit non simultanes.
Ils ne sont pas rangs proximit lun de lautre
AT603 : Les produits incompatibles sont manipuls dans la mme tape 2,0
du travail, mais dans des localisations non contigus de la surface
de travail. Ils ne sont pas rangs proximit lun de lautre
AT605 : Les produits incompatibles sont manipuls dans des phases 3,0
diffrentes de lactivit mais avec le mme appareil au mme endroit
dans le poste. Ils sont rangs de faon contigu
AT607 : Les produits incompatibles sont manipuls en mme temps 4,0

et au mme endroit. Ils sont rangs de faon contigu
AT609 : Les ncessits de lactivit imposent le mlange de produits 5,0

incompatibles
287
AT6001 : (1) Le mlange de produits incompatibles est effectu par 1,0

petites fractions avec respect dun dlai entre chaque introduction1 .
(2) Une agitation efficace du milieu est effectue pendant toute la dure
de laddition. (3) Le rythme daddition est contrl, en permanence,
par le suivi dun paramtre de fonctionnement, le plus souvent
la temprature, avec alarme en cas de sortie du seuil de scurit.
(4) Si les portions introduites sont importantes du fait des volumes totaux
importants, laddition de chaque fraction doit se faire lentement pour
viter tout phnomne ractionnel brutal, li laccroissement local
de la concentration du produit ajout (temprature, dgagement
gazeux). (5) Lordre dans lequel les ractifs doivent tre introduits
est explicitement crit dans le mode opratoire.
(6) La situation AO50004-4 doit tre ralise
AT6003 : Situation AT6001 sans la disposition (6) 2,0
AT6005 : Situation AT 6003, mais sans contrle thermique 3,0
AT6007 : Laddition est effectue en continu sans contrle thermique 4,0
AT6009 : Loprateur ne possde aucune instruction sur les modalits 5,0

dintroduction des ractifs. Son exprience et des incidents antrieurs
peuvent le guider
A60000 : Rserv
1. La quantit introduire par fraction dpend du volume total de la fabrication. Elle peut varier entre une introduction
goutte goutte et lintroduction de plusieurs litres. la limite, pour dimportants volumes, lintroduction par fractions
est sans utilit. La situation (1) de AT6001 doit tre modifie. Ce descriptif est valable pour des volumes totaux fabri-
qus ne dpassant pas 100 L. Il y a trop de diffrence, entre les modalits de travail mettre en place avec de faibles ou
de trs fortes quantits, pour quun seul descriptif puisse permettre une valuation de toutes les situations dexposition
lies la manipulation de produits incompatibles.
m A7 : Arrt de la tche
AT70 : Procdure darrt
AT700 : Nettoyage, remise en tat
AI7000 : Ralisation des documents de fin dopration
A70000 : Rserv
288
AT70 : Non tudi
AT71 : (1) La squence des oprations darrt de lopration est 1,0

codifie, traduite par une check-list darrt avec cases cocher.
Elle est excute sous la conduite du chef dquipe et la supervision
dun reprsentant de lencadrement. (2) Lordre des oprations
a t tabli, afin dliminer tout risque dincident. Par exemple,
pour un processus complexe : arrt du chauffage refroidissement
du milieu arrt de lagitation coupure des fluides (lectricit,
fluide rfrigrant) transvasement des produits dans leur
emballage dfinitif tiquetage rglementaire, date de
conditionnement, nom de loprateur, auteur de la tche tri et B
conditionnement des dchets de lopration effectue

transmission au service charg de leur limination dmontage de
lappareillage nettoyage et schage inspection pour reprage
des dfauts, flures, points de corrosion chimique, dformations
tri pour sparer les matriels rejets de ceux envoys la
rparation remplacement immdiat des matriels rejets
et rparer nettoyage du poste remontage des appareils
AT73 : La procdure darrt est ralise en labsence de 2,0

lencadrement direct, sous la seule direction du chef dquipe
AT75 : La procdure darrt nest pas formalise par crit. 3,0

Le chef dquipe en conduit le droulement en sappuyant
sur son exprience et sa connaissance du poste
AT77 : Une procdure darrt existe, communique aux oprateurs 4,0

lors de leur dsignation et leur premier travail ce poste.
Il ny a pas concertation impose entre les oprateurs, ceux-ci tant
libres dappliquer leur propre pratique, sans hirarchie daction
impose
AT79 : Chaque oprateur participe, pour ce qui le concerne, 5,0

larrt de linstallation. Aucune procdure prtablie na t
tudie. Lesprit logique de chaque oprateur est suppos suffire
la bonne conduite de lopration darrt
AT701 : Un poste de nettoyage/schage est affect au poste 1,0

avec sa rserve de dtergents et solvants de nettoyage, son tuve
pour le schage. Les bacs de rception des produits de nettoyage
sont convenablement situs pour recevoir chaque type de produits
de nettoyage. Un systme de nettoyage ultrasons est disponible.
Un bac dchets piquants-coupants est prvu. Un bac matriels
rparer est disposition. Les dfauts prsents par les matriels
rparer sont visualiss au feutre
289
AT703 : Les oprations indiques en AT701 sont effectues 2,0

sur un poste de nettoyage gnral utilis par tous les postes de
lemplacement de travail. Le matriel doit y tre transport
en vue du nettoyage
AT705 : Il nexiste pas despace de nettoyage spcifique. 3,0

Les oprateurs utilisent lvier plac le plus prs du poste en
amenant leurs produits de lavage stocks avec les autres produits
du poste dans son stockage propre ou dans un placard gnral
si le poste ne prsente pas lespace de rangement ncessaire
AT707 : Situation AT705. Le personnel na pour seule obligation 4,0

que le remontage du poste avec les appareils nettoys,
pas de contrle de la qualit du matriel impos
AT709 : Aucune obligation de nettoyage, de rangement 5,0

et de remontage, nest explicitement exige du personnel
AI7001 : (1) Une runion de fin de manipulation a lieu entre tous 1,0
les oprateurs et un reprsentant de lencadrement direct.
(2) Un bilan de lopration est fait et le CR de poste est rempli
par le chef dquipe. (3) Le cas chant le cahier de poste,
les fiches de dclaration de situations dangereuses et dincidents
sont rdiges ou compltes. (4) Un bilan des causes des
dgradations de matriels est effectu si celles-ci sont rvlatrices
de dysfonctionnements pouvant tre des facteurs daccidents.
(5) Ces documents prvoient des espaces rservs lencadrement
pour quil y consigne observations et commentaires. (6) Une partie
des documents est rserve aux suggestions pour amliorer
les conditions de scurit, lavis des chefs du service o se trouve le
poste et du service scurit y est demand avec un dlai de rponse
AI7003 : Situation AI7001, la participation de lencadrement ny est 2,0

pas prvue. Seule une demande motive de lquipe doprateurs
peut permettre une intervention directe de lencadrement
AI7005 : Seul le CR de poste est exigible par lencadrement, 3,0

il contient les points AI7001 jugs importants par lquipe
doprateurs
AI7007 : Un bilan est transmis oralement par le chef dquipe 4,0

son suprieur direct
AI7009 : Il ny a pas de document permettant de communiquer 5,0

un bilan de fin de poste. Un rapport oral nest pas exig non plus
A70000 : Rserv
290
7.2.3 Utilisation des tableaux, dmarche danalyse de lexposition

m Choix des tableaux
Lensemble des tableaux que nous venons de prsenter contient des redondances et
des contradictions invitables, ainsi que des incompatibilits. Les redondances
apparaissent chaque fois que nous avons souhait aborder un mme sujet, sous
deux angles diffrents. Quand lutilisateur est confront cette situation, il devra
choisir la perspective qui lui parat la plus adquate au cas trait.
Les tableaux tant composs de plusieurs rubriques, le rejet dun tableau, jug
partiellement inutile, peut tre vit en nliminant que la seule rubrique juge
superflue.
Par ailleurs, il serait tonnant que certains utilisateurs ne trouvent pas des tableaux
traitant de problmes dexposition dlibrment ignors ou oublis dans lexpos B
ci-dessus. Cest en effectuant la visite dune installation que des projets de

nouveaux tableaux naissent.
Mais la question la plus importante est la suivante. Quels que soient les tableaux
retenus, une connaissance trs complte des locaux faisant lobjet dune tude est
ncessaire. La personne effectuant cette tude sera confronte plusieurs situations
possibles. On peut en identifier deux, extrmes, entre lesquelles toutes les nuances
sont envisageables :
linstallation est accessible, le spcialiste est sur place et peut effectuer toutes les
visites utiles la ralisation de ltude de risque ;
linstallation nest pas accessible, soit parce quil sagit dun projet dactivit
nouvelle, soit parce que la personne dsigne pour cette tude ne se trouve pas
dans une situation ou un statut lui permettant de visiter les lieux.
Lobjectif dvaluation sera galement trs diffrent.
Dans le premier cas, il sagit de dterminer quelle est la situation dexposition, cons-
tate sur le terrain, qui se rapproche le plus des facteurs 1 9 de chaque rubrique
des tableaux. La comparaison effectue permet dattribuer un niveau dexposition E
compris entre 1 et 5 qui, crois avec le danger, conduira lvaluation du risque li
cette rubrique. On verra plus loin quelle action entreprendre ensuite.
Dans le deuxime cas, par exemple, une installation nouvelle (ou inconnue de
nous), la dmarche sera inverse. Connaissant les produits dont lutilisation est
envisage, nous pourrons aisment dterminer le danger. Il sagira ensuite non pas
dtudier lexposition, puisque linstallation nexiste pas encore (ou nous est
inconnue), mais de dterminer quelles sont les conditions dexposition raliser
(et chiffres par un E compris entre 1 et 5) pour obtenir un risque qui pourra tre
jug acceptable. Cette approche suppose donc que le spcialiste, ou celui qui lui a
demand ce travail, ait fix le niveau de risque ne pas dpasser, compte tenu des
moyens, notamment financiers, quil peut sautoriser. Ainsi peut-on intgrer la
scurit un projet ou exprimer un avis a priori sur une installation.
Dans un cas comme dans lautre, la difficult sera de conduire une visite ou de
formuler une demande dinformations qui, par sa complexit, peut rendre cette
acquisition dinformations difficile et incomplte. Nous allons donc, maintenant,
proposer une aide la visite dinstallation (ou la constitution dun formulaire
291
denqute) dont lutilisation devrait faciliter ce travail didentification des risques.

Il est prsent ci-aprs.
m Guide danalyse de lexposition dans un poste de travail RC
Fonction du poste :
Titre du responsable du poste :
Activit du poste
En continu Tous les jours Quelques jours/semaine
Quelques mois/an Quelques jours/mois Quelques jours/an
Autre
Pourcentage du temps total dactivit consacr une tche chimique
Personnel
Effectif du poste Surface du poste m2
Anciennet
Oprateur Anciennet Anciennet Anciennet Anciennet

au poste dans latelier dans dans lentreprise
ltablissement
Formation en chimie
Description succincte de la formation suivie en chimie
Oprateur Sensibilisation Initiation Spcialisation Niveau bac

Quelques heures Un jour Une semaine technologique
292
Formation en scurit
Oprateur Sensibilisation Initiation Spcialisation Niveau IUT

Quelques heures Un jour Une semaine
Agencements du poste B

Poste isol Dans local cloisonn dans latelier Spar par demi-cloisons
Seules des alles de circulation sparent le poste des autres
Poste contigu dautres postes sans panneau de sparation
Ventilation
Local confin Local ventil naturellement Local ventil mcaniquement
Les appareils sont en enceinte tanche avec filtre et extraction
Les appareils sont sous sorbonne Les appareils sont sous hotte
Seuls des dispositifs dextraction des vapeurs mobiles sont disponibles
Le poste ne contient pas de dispositif dextraction des vapeurs
Linspection et la maintenance des dispositifs de ventilation sont effectues :
Rgulirement pisodiquement Uniquement sur demande
Accs
Laccs au poste de travail nest pas rglement

Laccs des visiteurs est rglement
Conditions daccs :
Laccs des personnels techniques non chimistes est rglement
Conditions daccs :
Laccs des personnels dentretien des locaux est rglement
Conditions daccs :
293
Laccs des personnels de maintenance est rglement
Conditions daccs :
Laccs des personnels administratifs est rglement
Conditions daccs :
Les personnels des postes voisins sont amens circuler dans la zone du poste
Des engins de manutention sont susceptibles de circuler dans les alles du poste
Dispositifs, mobiliers au voisinage du poste
Dispositif Prsent au poste Prsent sur postes voisins Utilis par

ou circulations plusieurs postes
Stockage de produits
Stockage de matriel
Fours, tuves
Centrifugeuse
tabli et outils portatifs
Flammes nues
Mobilier de bureau
Placard vestiaire
Rfrigrateur de mnage
vier et alimentation deau
Autre
Autre
Autre
Plan de lenvironnement du poste avec cotes, fluides, mobiliers, dispositifs, extincteurs
294
Effectifs du local dans lequel se trouve le poste

(atelier ou emplacement)
Effectif Surface m2
Documents prsents au poste de travail
Notice de poste Cahier de poste C.R. de poste FDS
Fiches produits Formulaires accidents, incidents, situations dangereuses
Des fiches produits sont manquantes Des FDS sont manquantes
Autres documents B

Un exemplaire ou photocopie de chaque document pour le dossier dtude
La notice de poste est conforme sur le plan scurit
Si FDS absentes du poste, o se trouvent-elles ?
Conformit des FDS
Titre Date de mise jour Codes R et S (15) Classement Vrification

(dbut ou 16) ADR (14) des donnes
tude de la tche
Produits utiliss
Nom Noms chimiques Quantits/jour Quantits stockes Codes R et S

commercial des constituants au poste (tiquettes)
295
Descriptif du mode opratoire
Diagramme fonctionnel
Descriptif succinct du mode opratoire
Schma simplifi des appareillages avec cotes
Plan du poste
296
Complexit de lactivit
1 tape 1 produit < 1/2 journe Produit 20 C,

utilis sans Pression
transformation normale
2+ tapes 2+ produits < 1 journe Produit Chauffage ou

successives utilis sans refroidissemernt
transformation
2+ tapes > 1 journe Oprations Possibilit

imbriques discontinu de mlange de surpression
> 1 journe Changement Sous pression B

continu dtat et temprature

modres
Appareil
simple
Appareillage Montage Ractions Conditions

fragile complexe chimiques extrmes
Surveillance du poste et dispositifs de protection
Sous surveillance audiovisuelle permanente
Un cadre est dsign pour effectuer une surveillance constante de latelier/emplacement
Surveillance automatique des paramtres de fonctionnement
Surveillance assure par les oprateurs au moyen dinstruments non automatiques
Dispositif danalyse de vapeurs toxiques avec alarme automatique manuelle
Dtection automatique dincendie Types
Explosimtre avec alarme, si teneur 0,8 LII

Explosimtre manuel disposition
Installation fixe spciale dextinction Type
Dispositif de refroidissement durgence automatique
Dispositif de refroidissement durgence manuel
Dispositif de noyage automatique du milieu chimique
Dispositif de noyage manuel du milieu chimique
297
Transmission des ordres et instructions
Par crit Avec accus de rception
Oralement Avec accus de rception
Par tlphone Avec rptition de linstruction reue
Partie complmentaire pour adaptations locales
m Dtermination du niveau de lexposition
Lorsque nous avons valu le niveau de danger, il nous a paru logique de proposer
de considrer, pour chaque produit, autant de valeurs de D (comprises entre 1 et
5) quil y avait de types de danger identifis, cest--dire, de phrases R attribues
aprs tude technique, en y ajoutant les dangers issus des tudes Chetah .
On ne peut pas procder de la mme manire avec lexposition. Selon que le poste
ou le systme tudi sera simple ou compliqu dans sa conception et dans sa tche,
on dtectera en effet un nombre de facteurs dexposition diffrent et la valeur du
risque augmentera de faon mathmatique avec le nombre de facteurs dexposition
pris en compte sans que cela ait de lien avec le niveau rel de cette exposition.
Il nous faut donc, comme dans lapproche diagnostique, aboutir un facteur
dexposition unique ou un nombre constant de facteurs pour chaque produit.
Lemploi dun seul facteur dexposition pour chaque produit nous parat suffisant et
nous retiendrons, pour chaque produit, la moyenne des valuations de tous les
facteurs sappliquant ce produit. Rappelons toutefois lutilisateur la vigilance ; la
moyenne na de sens, en schmatisant un peu, que si la distribution des valeurs est
symtrique. Il ne semble pas pertinent, par exemple, de traiter de la mme manire
les deux distributions suivantes de E, qui ont pourtant la mme moyenne : 3 ; 3 ;
3 ; 3 ; 3 et 1,5 ; 1,5 ; 2 ; 5, 5.
Dans le paragraphe suivant, nous allons illustrer la dmarche danalyse appro-
fondie du risque li un poste de travail sur un exemple rel issu du stage dun de
nos lves, en milieu industriel.
298
7 tude approfondie 7.3 tude de cas
7.3 tude de cas

Pour tous les exemples de postes dont nous disposons, nous ne possdons pas
suffisamment dinformations pour conduire une tude approfondie de risque. Les
cas tirs de notre exprience nont pas, notre sens, valeur dexemple et ceux que
nous transmettent nos stagiaires sont insuffisamment renseigns. La scurit
soulve beaucoup de rticences, mme au sein des personnels appartenant un
mme service, a fortiori pour des personnes extrieures. Nous allons donc nous
placer dans une autre perspective, dcrite plus haut, qui consiste, partir dun
descriptif dactivit des plus succincts, dterminer quelles sont les situations
denvironnement et de travail les plus aptes permettre de raliser des conditions
de scurit acceptables . Dans une situation relle, les conditions acceptables
seraient celles ralisables compte tenu des contraintes, notamment financires, B
imposes par le demandeur de ltude. Le rsultat sera un document de prconisa-

tions en matire de scurit.
Compte tenu de notre situation, nous disposons dune assez grande libert dans le
choix des contraintes. Un guide possible, dans ce cas, est de considrer la grille
quantitative de priorit et de fixer la valeur maximale de risque que lon sautorise
pour chaque produit. Supposons que nous souhaitions viter un risque suprieur
10 000 par produit. Nous voyons quun produit de danger D = 5 ne pourra tre
manipul que dans des conditions de manipulation correspondant une exposi-
tion de niveau E = 1. Si le seul niveau ralisable est E = 3 du fait des contraintes
imposes, la seule prconisation utilisable sera de proposer le remplacement de ce
produit par une substance classable en D = 4 de proprits quivalentes celles du
produit remplac. Une deuxime approche possible est de se fixer des modalits
dexposition ne dpassant jamais une valeur fixe, par exemple, E 3, puis de faire
les ajustements ncessaires, en cas de constatations de situations de risque inaccep-
tables. Cest cette deuxime voie, plus simple, que nous allons utiliser.
Avant de commencer cette tude, notons quelle constitue une anticipation sur la
troisime partie Matrise du risque de notre ouvrage. Nous y reviendrons donc.
7.3.1 Description du cas

Il sagit dun poste situ dans une entreprise de fabrication de solvants et de solu-
tions titres, situe dans le sud de la France. Lactivit consiste fabriquer des solu-
tions dacide nitrique dans lthanol en prsence de faibles quantits dacide

sulfurique. Ce type de solution est gnralement employ dans des oprations de
dcapage mtallique en vue de traitements de surface ultrieurs ou doprations de
gravure. Certaines portent le nom commercial Nitral . Gnralement, ces solu-
tions ne contiennent pas dacide sulfurique. On peut postuler quil sagit dune
composition spcifique correspondant une demande de client. Sur ce poste, nous
disposons dun exemplaire censur de la Fiche suiveuse de fabrication , qui
prsente les caractristiques, la fois, dun mode opratoire, dune notice de poste,
dun CR de fabrication. Voici son contenu (la forme en est respecte) :
Cette fiche est prcde de renseignements concernant lidentification du produit,
de lentreprise et de loprateur (leffectif est donc dune personne).
299
Fiche suiveuse de fabrication.
I Matires premires
Matires premires Quantit Tolrance
thanol dnatur 1 752,9 g 0,5 g
Acide nitrique P.A. 2 109,6 g 1,0 g
Acide sulfurique P.A. 3 009,54 g 1,0 g
II Fabrication Volume conseill : 100 L
Attention : pour viter les projections dues un chauffement, utiliser un outil de capacit
suprieure au volume fabriquer, par exemple ft mtal de 200 L pour une fabrication de 60 L et
introduire les ractifs dans lordre mentionn et sous agitation pour vacuer les calories. Agiter
pneumatiquement pour homogniser le mlange.
III Conditionnement Densit : 0,87
Filtrer sur polyester 50 m
La solution est limpide ou lgrement jaune
IV Lavage Eau dminralise pH constant
V Dchets Solution organique acide non halogne
1/1
Elle est suivie des visas du responsable de la fabrication et de loprateur. La pagi-

nation montre la brivet du document qui est probablement le seul disponible
ce poste.
7.3.2 Quelques hypothses pour orienter ltude

Il nous faut, pour poursuivre lanalyse, deviner dautres choses. Nous navons aucun
renseignement sur la concentration des deux acides pour lesquels figure la seule
mention P.A. (pour analyse). Nous allons postuler que lacide nitrique est celui
que lon trouve le plus couramment dans lindustrie qui contient 52,5 % en poids
dacide (d = 1,33), dj utilis par notre prcdente tude de cas. Lacide sulfurique
est suppos pur (d = 1,86). Sur la base de cette hypothse et aprs avoir relev, dans
un catalogue, la densit de lalcool (d = 0,8), on peut estimer la densit du mlange
0,85, si on admet quil se fait sans modification de volume, ce qui nest pas le cas.
Cette densit estime, compare celle indique dans la fiche suiveuse, nous
montre que notre hypothse concernant les acides est plausible.
Concernant lthanol, celui-ci est dnatur , il contient donc soit du mthanol
en concentration de lordre de 10 %, soit un propanol. Cest le premier qui est le
plus courant, aussi nous postulerons que cette dnaturation est effectue avec
10 % de mthanol.
Concernant la transformation, il sagit, de toute vidence, de la fabrication dune
solution. Pourtant cette opration nest pas trs loigne dune synthse chimique,
celle du nitrate dthyle, produit explosif, qui ne prsenterait que des inconv-
nients, sil tait fabriqu. Il ne lest pas parce que lopration ncessiterait un acide
nitrique pur (acide nitrique fumant) et une temprature proche de 0 C. Cepen-
dant, cette indication nous alerte sur un risque potentiel de raction chimique
dangereuse. Un deuxime problme est li au caractre oxydant de lacide nitrique
300
(R 8-35) et, de toute vidence, cest le risque de raction dangereuse doxydation

qui est le plus probable. Cette observation orientera ltude de danger.
Pour le traitement de cet exemple, nous baserons notre tude sur une activit de ce
poste de cinq demi-journes par semaine. Nous supposerons que la production est
denviron 100 L par opration (valeur conseille dans la fiche suiveuse). Enfin,
nous considrerons que le poste et lactivit tudis ne correspondent pas une
nouvelle fabrication.
7.3.3 tude du danger

Nous ne revenons pas sur cette approche et limiterons les explications.
Ltiquetage de ces trois produits, suite ltude technique effectue en premire
partie, nous donne : B
thanol dnatur

R 11-23/24/25-39/23/24/251
Dinflammabilit = 4,57 (voir chapitre 5)
Dtoxicit = 3 pour lintoxication aigu
Dtoxicit = 4 pour lintoxication (due la phrase R 39)
Acide nitrique
R 8-35 (R 41 implicite)
Dcorrosivit, yeux, peau = 4
Doxydation = 3
Acide sulfurique
R 23-35 (R 41 implicite)
Dtoxicit = 3
Dcorrosivit, yeux, peau = 4
Connaissant les proportions des quantits de produits aprs mlange, donnes par
la fiche suiveuse, nous pouvons indiquer ltiquetage de la solution finale :
R 11-20/21/22-35-39/23/24/25
(ltiquetage S de ce mlange sera tudi dans la troisime partie).
Concernant le danger de raction chimique, une analyse Chetah succincte (en
postulant que lthanol ne contient pas de mthanol, ce qui modifie peu le
rsultat) donne :
C4 = 12,57 C4 = 18,85 DRCD = 2,11 (voir chapitre 5)
7.3.4 tude de lexposition

m Tableau C1 : Cloisonnements-sparations
Nous limitons notre analyse au poste de travail (rubrique CE10000). Nous ne

savons rien de la conception mme de ce poste, cest donc une prconisation que
1. 10 % et plus, cest ltiquetage du mthanol pur qui doit tre utilis. Notons que ltiquetage de
lthanol, moins toxique, ne joue pas de rle.
301
nous recherchons. Le risque en cause est celui, indiqu dans la fiche suiveuse :
projections lies un chauffement du milieu et incendie. Nous choisissons la
disposition CE10004 que nous formulons ainsi :
1 Pour viter que dventuelles projections atteignent le personnel des postes de travail
voisins, le poste sera spar des autres postes par une demi-cloison lentourant complte-
ment. Lune des demi-cloisons devrait tre transparente (verre arm) pour rendre
loprateur visible depuis les postes voisins.
EC10004 = 3,0
Prvoir un isolement complet du poste soulverait un problme li au fait que
loprateur est seul et risquerait dtre tardivement secouru, en cas daccident.
Plutt que de prvoir une surveillance vido, trop onreuse, nous avons prfr
limiter lisolement, au moins visuellement.
m Tableau C2 : Facteur ventilation
Lmanation de vapeurs toxiques (R 23 et R 39/23) dune part, le dgagement de

vapeurs trs inflammables dautre part, facilit par lchauffement du mlange,
sont les deux risques combattre. La situation CE203 devrait rpondre ces
risques, bien que de faon partielle, complter ultrieurement. Une hotte sera
donc prconise, complte par un dispositif CE2001 et des modalits de suivi
CE20004. La situation de ventilation se dcrit donc par le code CE20314,
traduite par la prconisation suivante :
2 Le poste sera quip dune hotte, munie dune signalisation de panne de fonctionne-
ment sonore et lumineuse. Ce dispositif fera lobjet dinspections hebdomadaires et
dune visite de maintenance mensuelle. Latelier dans lequel se trouve cette installation
doit tre quip dune ventilation mcanique.
La contribution au risque sera EC20314 = 2,55.
Notons que, sil ny avait pas, dans latelier, de ventilation gnrale assiste, notre
valuation passerait 3,8, ce qui dpasserait la valeur de E que nous nous sommes
fix mais ne compromettrait pas forcment nos choix car cette limitation concerne
le E final, moyenne de toutes les valuations partielles.
m Tableau C3 : Interactions entre les postes et leur environnement immdiat
Le cloisonnement prvu prcdemment limite lintrt de la rubrique CT300.

Toutefois le risque incendie, prsent par ce poste et le chauffage du milieu qui
laggrave, nous oblige faire en sorte que la disposition CT307 ne se ralise pas.
Nous interdirons donc lventualit de sources dinflammation voisines ; nous
considrerons aussi que toutes les oprations, notamment de peses et/ou de
dterminations de volumes seront ralises dans lespace rserv au poste. Nous
conviendrons aussi que lthanol ne sera pas stock sur place, mais achemin par
une tuyauterie partir dune cuve convenablement situe. Seule la rserve dacides
pour une fabrication de 100 L sera disponible sur place, stockage rduit qui ne
mrite pas le codage CO3007. Enfin, on fera en sorte dviter que du personnel
des postes voisins ne pntre dans lespace du poste.
Toutes ces dispositions peuvent tre codes C30131 et traduites par :
302
3 Toutes les oprations sont effectues dans le poste sans empitement sur les postes
voisins. Le poste peut disposer dun meuble faisant fonction de vestiaire, dune table et
dune chaise. Seules des quantits dacides ncessaires la fabrication de 100 L de solu-
tion sont stockes dans le poste. Lalcool sera achemin au poste par une conduite reliant
le stockage, dispos lextrieur, au rcipient de fabrication.
4 Les postes voisins ne doivent pas avoir dactivits les conduisant utiliser des appa-
reils flammes nues ou gnrateurs dtincelles.
5 Pendant le fonctionnement du poste, son accs est interdit toute personne trangre
au poste (panneau dinterdiction affich lentre du poste).
La contribution lexposition sera EC30131 = 1,5.
m Tableau C4 : Agencement et gestion des circulations

B
La nature de ce poste ne parat pas imposer des contraintes au niveau des circula-

tions principales desservant latelier. Ce qui parat important ici concerne les alles
entourant le poste. Le tableau C4 ne nous parat pas suffisamment adapt au cas.
Nous allons en formuler une variante concernant les alles entourant le poste
C40 : Conception des circulations autour dun poste non isol.
C40 : Non tudi
C41 : (1) Le poste est entour par quatre alles convenablement 1,0
calibres par rapport leffectif (sinspirer du rglement incendie)
et la circulation dengins de manutention. (2) Le cloisonnement
entourant le poste ne doit pas constituer une gne pour la
circulation dans lalle (pas de rduction du nombre dunits de
passage). (3) Le mobilier ncessaire aux activits du poste et de ses
voisins, nempite pas sur les alles entourant le poste. (4) Il y a
restriction de passage des engins mcaniques de manutention,
imposant leur manuvre lorsque le poste nest pas en activit.
(5) Lorsque le poste est en activit, un clignotant rouge signale
cette restriction de circulation dans lalle passant devant lentre
du poste. (6) Une consigne affiche et la disposition de tous,
notamment conducteurs dengins, signale les modalits de cette
restriction
C43 : C41 sans la disposition (5) remplace par le panneau 2,0

indiquant que le poste est en activit
C45 : C43 sans (4) et (6), le passage des engins doit tre signal 3,0
par lmission discrte (mais audible !) dun signal sonore
C47 : Les seules dispositions concernent (1) et (2) de C41 4,0
C49 : Les circulations entre postes nont fait lobjet daucun 5,0
amnagement concernant leur largeur et/ou leur encombrement.
Chaque poste est implicitement libre damnager les circulations,
dans son voisinage, au gr des besoins et contraintes
303
Ce tableau a t construit de la faon habituelle, en imaginant tous les degrs de

contraintes qui pouvaient tre proposs et en choisissant, ensuite, une valuation
progressive entre les valeurs 1 et 5. Compte tenu de notre choix initial de niveau,
nous slectionnons loption C43000/C40000 qui indique que le tableau spci-
fique, C4, ne comportant pas ou ntudiant pas de rubriques C400, C4000 et
C40000 a t utilis la place de C4, non pris en compte. Il en dcoule la
prconisation :
6 Pendant la priode dactivit du poste, les engins de manutention qui seraient
amens circuler devant le poste de travail doivent signaler leur passage de manire
permettre loprateur du poste den tre inform et de prendre dventuelles mesures de
prcaution.
Lvaluation sera EC45000 = 3,0.
m Tableau C5 : Dispositifs de protections collectives (autres que ventilation)
Ce tableau concerne lensemble Atelier + Emplacements + Postes. Comme nous

avons prvu plus loin un tableau adapt au poste, en liaison avec lactivit, nous
laissons de ct ce tableau.
m Tableau C6 : Service scurit (environnement organisationnel)
Ce tableau est hors du champ de ltude que nous avons dcid de conduire ici.
m Tableau C7 : Organisation technique de la scurit chimique (charg de scurit)
Nous ferons plus loin une tude analogue C7, mais limite au poste.
Nous abordons maintenant les tableaux traitant des diffrents aspects de lactivit
du poste. Nous avons considr quil tait en fonctionnement depuis suffisam-
ment longtemps pour que le tableau A2 ne soit pas concern par ltude. En fait,
nous supposons le travail fait au niveau CE701 et AT21 (puisque ce sont les
donnes techniques de ltude de cas de la premire partie que nous utilisons pour
valuer les dangers des produits mais, dans la ralit, ce que nous savons de ce
poste et de cette usine nous permet daffirmer que cette tude technique na pas
t faite). Nous abordons donc A1 et A3.
Commenons par A1. La disposition AT15 nous parat la plus proche de notre
objectif pour linstant (EA15 = 3), elle entrane les prconisations :
7 Loprateur ne pourra commencer le travail quaprs avoir vrifi la propret du
poste et son rangement, les matriels et les outils. Il aura vrifi quaucun lment nces-
saire au travail nest manquant. Il vrifiera quaucune dtrioration naffecte un
composant du poste de travail.
8 Loprateur doit vrifier les quipements de protection individuelle (voir plus loin) et
sen quiper avant de commencer le travail (anticipation sur AI101-5).
9 Une check-list de dmarrage permet de nomettre aucune des dispositions 7 et 8.
La prconisation 9 introduit une amlioration pour lvaluation du niveau de
AT15 dont il faudra tenir compte. Les dispositions AI100 sont values sur la base
dun poste possdant un effectif plus lev, on ne peut donc lutiliser sans nuance.
Ainsi ne retenons-nous que lvaluation donne par AI103, la disposition AI105
tant juge sans objet pour un poste ne comportant quun oprateur. De la mme
304
faon, les dispositions AO1001-6 et 7 sont sans objet et AO1001 sappliquera. On

retiendra donc A15310 que nous valuons 3,0 et non 3,5, car lintroduction de
la disposition 9 compense la pnalit introduite du fait de AI103.
Ce facteur A15310 entrane donc :
10 Avant de commencer le travail, loprateur doit relire le contenu des tiquettes de
danger des produits ainsi que les conseils de prudence ou les fiches de scurit ou les
FDS ainsi que la consigne de scurit.
Loprateur risquant de ne pas appliquer cette disposition 10, nous prvoirons,
plus loin, une mesure dincitation.
Lvaluation est EA15310 = 3,0.
Cette valuation est provisoire, car nous devons tenir compte du niveau de
complexit de cette fabrication, cest--dire du tableau A3. Concernant AT300, la
manipulation comporte 3 tapes, introduction de lalcool (1), puis de lacide
B
nitrique (2) et enfin de lacide sulfurique (3). La situation est dcrite par AT305

pour (1) et (2) et par AT303 (voire AT301) pour (3). Nous retenons donc une
valeur intermdiaire entre AT305 et AT303 soit EA305 = 2,50. AT3003 rend le
mieux compte du problme thermique, puisquil y a chauffement plus ou moins
bien contrl de la temprature, ce qui est plus dfavorable quun chauffage volon-
taire qui peut tre rgul. Nous dcidons une valuation EA3004 = 2,50, ce qui
implique que le tableau a t modifi par un facteur supplmentaire :
Facteurs dexposition valuation AT3
AT3003 : 2,0
AT3004 : Lopration prsente une exothermicit entranant 2,5

un chauffement pouvant la rendre non matrisable
AT3005 : 3,0
Pour AO30000, les renseignements dont nous disposons nous paraissent indiquer
que AO30001 sapplique. Cette valuation a pour consquence dintroduire une
pnalit qui serait de +0,25 si E3 = 2,0 et +0,5 si E3 = 3,0. Nous choisissons une
pnalit intermdiaire de + 0,35 que nous appliquons EA15310 soit EA15310 = 3,35
avec EA3054 = 2,5. Il y a dpassement de la limite fixe au dpart, mais il ne nous
parat pas de nature compromettre le niveau final dexposition.
m Tableau A4 : Caractristiques de lactivit
La situation, selon une hypothse de travail propose au dpart de cette tude, est
dcrite par le code AT45, qui est valu EA45 = 3,0. La fabrication conduit
100 L de solution ; il sagit dune activit chimique moyenne dans laquelle environ
90 L dalcool sont utiliss par jour (AT407, E = 4), 9,5 L dacide nitrique (AT403,
E = 2) et 0,5 L dacide sulfurique (AT401, E = 1). Lorsquon tudiera le facteur
final dexposition pour chaque produit, il faudra utiliser ces valuations par
produit. Pour leffectif en personnel, nous sommes dans la situation qui minimise
305
le nombre thorique de personnes atteintes en cas daccident. Leffectif est appro-

pri puisque la tche se droule linairement, sans chevauchement dactivits
(AI4001 et AI40001, E = 1).
La situation A4 est donc dcrite par le code A45711 pour lthanol dnatur et
pour la solution finale, A45311 pour lacide nitrique et A45111 pour lacide sulfu-
rique. Lvaluation est complexe et devrait tre prsente, selon nous, par produit
avec une prise en compte spare du facteur AT45 :
thanol dnatur, solution finale : EA40711 = 4
Acide nitrique : EA40311 = 2
Acide sulfurique : EA40111 = 1
m Tableau A5 : Gestion du droulement de la tche
Cest dans ce tableau que se trouvent les moyens dincitation au respect de la dispo-
sition 10 voque prcdemment. Nous voyons que la disposition AT55 pourrait
suffire ici mais elle ne permet pas dinciter loprateur se remmorer les caractris-
tiques de danger du produit, ce que le cahier de poste permettrait de faire en
prvoyant un espace o il est demand loprateur de rappeler les phrases de
risque et les conseils de prudence applicables chaque produit. De mme, le cahier
de poste, en formalisant une fiche descriptive de fabrication dans laquelle lopra-
teur doit prciser, en les minutant, le rythme des oprations de mlange des deux
acides, serait un document utile en cas dincident ou daccident. Pourtant, la tche
prsente une certaine simplicit qui rend peut-tre inutile un tel cahier de poste. La
prconisation suivante, qui constitue une amlioration de AT55, pourrait suffire.
11 La fiche suiveuse contiendra, outre les lments prsents dans sa forme actuelle :
Un emplacement, remplir par loprateur, prcisant les phrases de risque et les
conseils de prudence de chaque ractif et du produit fabriqu.
Un mode opratoire, plus complet que celui existant, prcisant notamment les
modalits daddition des ractifs et la temprature du milieu ne pas dpasser.
Les mesures prendre en cas de projection de solution par augmentation excessive de
la temprature (alerte des postes voisins, arrt de laddition, dlai dattente, absorp-
tion des produits sur le sol).
Un emplacement donnant les caractristiques du droulement de lopration en fin de
travail (dure de chacune des diffrentes phases daddition puis de lavage et condi-
tionnement).
On dfinira cette variante amliore de AT55, sans toutefois le story-board prcis
en AT51-1, AT54 quon value dans ce cas la valeur intermdiaire E = 2,5.
Concernant les situations codes AT500, nous retenons AT503-3 et AT505-1 et
2. On value globalement cette situation A545 par EA545 = 2,5.
Pour la protection individuelle et collective, il est difficile, dans la situation de
cette tude, de voir si un cran pouvait tre fix sur le bord du rcipient de fabrica-
tion pour protger loprateur des projections, sans pour autant gner son travail.
On peut suggrer plutt le port dun cran facial (AO5001-2), lutilisation de
gants montants appropris, de bottes lgres (AO5003-1). ce stade de ltude,
on retient de ce tableau une situation double dfinie et value comme suit :
A545, EA545 = 2,5 ; A5003, EA5003 = 2,0 qui entranent, outre le point 11 :
306
12 Pendant toute la dure des oprations de manipulation des ractifs et de la solution

fabrique, loprateur sera muni dun masque facial, de gants et de bottes.
Pour la protection incendie, nous retenons la disposition AO50007 avec :
13 Mise disposition, au poste de travail, dun extincteur dioxyde de carbone
(50 kg), sur roue, plac proximit de lissue du local (de prfrence lextrieur sil
nencombre pas lalle de circulation).
Toute source dinflammation ayant t proscrite antrieurement dans le poste
(agitateur pneumatique) et les postes voisins (disposition 4), nous considrons le
classement 4 comme survalu et retenons plutt EA50007 = 3,5.
Nous dcidons de ne retenir quune seule valuation, savoir EA54537 = 3,5.
m Tableau A6 : Conflits entre produits incompatibles
La fabrication en cause est particulirement concerne par ce tableau. La prsence

B
de lacide sulfurique, catalyseur et agent de dshydratation, peut, malgr la trop

faible concentration de lacide nitrique, conduire la formation de faibles quantits
de nitrate dthyle. Ce produit explosif ne confre pas la solution un danger
dinstabilit parce quil nest qu ltat de traces. Le danger est li au fait que, sil se
forme, son point dbullition tant nettement plus lev que celui de lalcool, il
peut se concentrer dans le rcipient de fabrication lors de lvaporation de cet alcool
aprs lopration de dchargement. Par ailleurs, lintroduction des acides, surtout,
la fin, de lacide sulfurique, seffectue avec une enthalpie de dissolution trs
exothermique. Cest cette dernire qui explique les projections possibles et qui
constitue le danger principal. Nous laissons de ct la rubrique AE60, puisque
nous avons prconis, au stade du poste, la sparation de lalcool et des acides et
quelle concerne plutt le stockage central. La situation AT609 dcrit notre cas
(EA609 = 5,0). Pour compenser cette valuation extrme, nous prconisons la situa-
tion AT6001 dont la rubrique 4) est dj ralise, il reste :
14 On ajoutera dans le mode opratoire de la fiche suiveuse les contenus suivants :
les mlanges successifs des deux acides seront effectus par portions de 500 mL pour
lacide nitrique et de 100 mL pour lacide sulfurique, sous agitation efficace et intro-
duction lente ;
une surveillance de la temprature du milieu sera assure en permanence pendant les
deux phases daddition ;
une alarme sonore dclenchement automatique 50 C sera asservie au thermo-
mtre assurant la surveillance thermique ;
un dispositif de noyage leau sera install en partie suprieure permettant lopra-

teur de dclencher manuellement laddition dune quantit deau de dilution du
milieu en cas de surchauffe du milieu ractionnel. La quantit deau disponible doit
tre calcule pour viter le dbordement du rcipient de fabrication (disposition
AO5004-4).
Nous dduisons de ce qui prcde lvaluation double suivante qui permettra de
nuancer lapprciation trs dfavorable dun des critres :
EA609 = 5,0 EA6001 = 1,0
307
m Tableau A7 : Arrt de la tche

Sous la rubrique AT70 nous retiendrons les situations AT71-2 et AT73 que nous
formalisons ainsi :
15 Le mode opratoire de la fiche suiveuse contiendra un paragraphe Arrt de
fabrication qui numrera, dans lordre, les oprations accomplir aprs lopration
daddition. En particulier celles-ci : Lagitation ne sera arrte que lorsque la temp-
rature du milieu aura atteint la temprature ambiante et Aucun rsidu de fabrica-
tion ne doit sjourner dans le rcipient de fabrication qui doit tre rinc pH constant
immdiatement aprs dchargement .
Compte tenu des caractristiques de ce poste, nous considrons les rubriques
AT700 et AI7000 comme sans objet. Les visas de loprateur et du responsable de
la fabrication, dj prvus dans la fiche suiveuse, paraissent suffisants.
Nous valuons donc la situation retenue au niveau : EA7300 = 2,0.
Nous pouvons rcapituler les diffrents facteurs dans le tableau ci-aprs.
Codes du facteur E Codes du facteur E
C10004 3,00 A40311 (acide nitrique) 2,00
C20314 2,55 A40111 (acide sulfurique) 1,00
C30131 1,50 A40711 (produit fini) 4,00
C43000 3,00 A54537 3,50
A15310 3,35 A6091 5,00

1,00
A3054 2,50 A7300 2,00
A45 3,00 C40000 ; C50000 ; C60000 ; Non tudis

C70000 ; A20000 ;
A40711 (thanol dnatur) 4,00 Exposition moyenne 2,87 (alcool)

globale (E moyen par 3,00 (solution)
produit) 2,70 (HNO3)
2,62 (H2SO4)
Pour obtenir ces chiffres dvaluation, nous avons effectu les moyennes des expo-
sitions proposes, en prenant en compte le facteur quantit de chaque ractif de
dpart et, pour la solution fabrique, les facteurs dexposition A73000 et A40711,
la phase arrt tant la seule o la solution est manipule (mais en quantit rela-
tivement importante).
308
7.3.5 Calcul du risque

Le tableau ci-dessous regroupe les dtails des calculs du risque correspondant aux
propositions faites dans cette simulation.
Produits tiquetage et calcul Danger Risque
Alcool R 11-23/24/25-39/23/24/25 7 012,26 60 293,85

R = [10(4,571) + 3 10(31) + 3 10(41)] 3,16(2,871)
Acide nitrique R 8-35 2 112,88 14 939,75

R = [10(31) + 10(2,111) + 2 10(41)] 3,16(2,71)
Acide sulfurique R 23-35 2 112,88 13 625,98

B
R = [10(31) + 10(2,111) + 2 10(41)] 3,16(2,621)

Produit fini R 11-20/21/22-35-39/23/24/25 8 745,35 87 327,59
R = [10(4,571) + 310(21)+210(41) + 310(41)]3,16(31)
Risque total 87 859,58
Pour le risque total, nous navons pas effectu un total gnral de tous les produits
estimant que notre calcul concerne deux phases distinctes correspondant la
fabrication, impliquant les trois ractifs, puis la manipulation du produit fini. Le
risque total est donc la somme des risques lis aux trois ractifs (chiffre retenu
car il est suprieur au risque de la dernire phase). Dautre part, dans le calcul du
danger, celui li au risque de raction dangereuse (formation de nitrate) ne
survient quau moment prcis des mlanges, donc, lors de lintroduction des
acides (terme 10(2,111)). Le risque de raction doxydation, lui, nintervient que
lors de lintroduction de lacide nitrique (prise en compte de la phrase R 8 de
danger 3).
La valeur de risque na, dans labsolu, aucune valeur indicative, elle nen aura une
que si elle peut tre compare aux valeurs de risques sappliquant aux autres postes,
aux emplacements et ateliers. Elle na donc de sens que si un travail de compa-
raison entre plusieurs installations est ncessaire. La dmarche seule, ici, est
retenir. Notons que, dans ce risque global, le risque dincendie peut tre chiffr
37100. Une prsentation plus approprie, parce que plus exploitable, serait celle
donne dans le tableau suivant :
Risque incendie Instabilit Ractions dangereuses Toxicit, corrosivit
37100,02 174,17 819,07 61 863,15
Ici le total ne doit pas tre fait parce que chaque valeur correspond la valeur de la
phase prsentant le risque le plus lev. Par ailleurs, mlanger des dangers aussi
diffrents que ceux indiqus, na gure de signification.
309
8 PROPOSITION DTUDE DIAGNOSTIQUE
DEXPOSITION ET DE RISQUE
Nous avons vu, au chapitre 6, que lapproche diagnostique propose1 prsentait B

quelques inconvnients, manque de progressivit des facteurs corrosion et

toxicit chronique , rigidit de lapproche exposition, pouvant rendre les
facteurs non discriminants.
Nous venons de voir que lapproche du chapitre 7 pouvait se rvler trs lourde,
surtout dans des cas ne mritant pas ce luxe de dtails, dans lanalyse.
Nous allons essayer de construire, ci-aprs, une dmarche de compromis permet-
tant de tenir compte des conditions relles dexposition et non dun facteur
dexposition potentielle .
La solution retenue peut sappliquer tant un poste qu un emplacement de
travail ou un atelier, moyennant quelques modifications dans le libell des moda-
lits de chaque facteur. Il faut aussi que le spcialiste, ayant en charge la conduite
technique de ce diagnostic, sache sur quel ensemble de rfrence peut porter cette
tude. Par exemple, le facteur quantit doit tre dfini par rapport une quantit
maximale utilise. Si cest celle du poste, le facteur quantit perdra toute valeur
comparative, si on veut comparer ce poste un autre. Il faudra donc choisir lunit
dactivit, servant de rfrence la dtermination de cette quantit maximale.
Latelier ou lusine devrait tre, le plus souvent, cette rfrence (cest ce que nous
avons fait par exemple pour les laboratoires hospitaliers).
Nous avons retenu huit facteurs dexposition qui seront prsents sous la forme
dune grille danalyse permettant de recueillir les renseignements ncessaires soit
lors dune visite, soit auprs dune personne comptente pour renseigner cette
fiche. Une fois remplie, la fiche permet dvaluer lexposition sous la forme de huit
valeurs. On peut alors tirer une matrice de danger des produits , une matrice
dexposition , le facteur dexposition moyen et une matrice de risque indi-
quant le niveau de priorit des interventions ncessaires.

scurit.
311
8 Proposition dtude 8.1 Grille simplifie danalyse dexposition
diagnostique dexposition
8.1 Grille simplifie danalyse dexposition

Isolement.
Facteur EI
Renseignement non fourni X
Isol 1
Spar matriellement 2
Spar spatialement 3
Contigu 4
Interpntr 5
Ventilation et protection respiratoire (en cas de ventilation insuffisante).
Renseignement non fourni X Ev

Appareillage en enceinte tanche 1
Ventilation gnrale et locale assiste 2
Ventilation gnrale naturelle, locale assiste 3
Ventilation gnrale naturelle, pas de locale 4 Si pas de ventilation locale
ou confinement
Confinement 5
Masque respiratoire isolant 2
Masque cartouche 1
Pas dEPI respiratoire 0
Non renseign 0
Protection yeux (y), peau (p) (l : liquides ; s : solides).
Facteurs yeux Facteurs peau EY retenu EP retenu
Renseignement non fourni X Renseignement non fourni X

cran de protection devant 1 Combinaison totale tanche 1
appareil
cran facial 2 Vtement tanche, 2
cran facial, bottes, gants
Lunettes masques tanches (l) 3 Tablier tanche, bottes, gants 3
Lunettes de scurit non
tanches (s)
Lunettes de scurit non 4 Blouse, gants, chaussures de 4
tanches (l) scurit
Pas de protection 5 Blouse, chaussures de scurit 5
312
8 Proposition dtude grille simplifie danalyse dexposition
Complexit du procd.
Facteur EC
1 produit, pas de transformation 1
2+ produits, pas de transformation 2
Opration de mlange de produits 3

compatibles
Raction chimique, conditions de 4

temprature et pression standard B

Raction chimique, conditions de 5
temprature et pression non standard
Dure de lopration.
Facteur ED
Opration ponctuelle, dure < 1 h 1
Dure 1/2 journe 2
Dure 1 jour 3
Plus dune journe, discontinu 4
Plus dune journe, continu 5
Quantits utilises (Q = quantit maximale utilise

dans le secteur dappartenance du systme).
Facteur EQ
Quantit 0,04 Q 1
0,04 Q < quantit 0,1 Q 2
0,1 Q < quantit 0,25 Q 3
0,25 Q < quantit 0,5 Q 4
0,5 Q < quantit Q 5
313
8 Proposition dtude 8.2 Matrices danalyse associes
Effectif/charge de travail/oprateur.
Facteur En
0 personne (automatique, pilot distance) 1
1 tche/oprateur 2
2+ tches compatibles/oprateur 3
2+ tches incompatibles non simultanes/oprateur 4
2+ tches incompatibles imbriques/oprateur 5
8.2 Matrices danalyse associes

Les valuations effectues ci-dessus peuvent tre traduites par une matrice
dexposition :
Matrice dexposition.
Isolement Ventilation Yeux Peau Complexit Dure Quantit Effectif Moyenne
EI EV EY EP EC Et EQ En
Si cette matrice contient plus de deux X, on peut admettre que lon ne dispose pas
de suffisamment de renseignement et que cette dmarche ne peut tre ralise.
Ltude de danger conduit une matrice de danger par produits :
Matrice de danger.
Produits F S R Ti Tp To Cy Ci Cp Xy Xi Xp Chi Chp Chp
Produit 1 DF DS DR DTi DTp DTo DCy DCi DCp DXy DXi DXp DChi DChp DCho
Produit 2
Produit n
Avec les abrviations suivantes : F, inflammabilit ; S, stabilit ; R, ractions chimiques dangereuses ; T, toxicit, nocivit
aigu ; C, corrosivit ; X, caractre irritant ; Ch, toxicit, nocivit chronique ; i, inhalation ; p, peau, o, ingestion ; y, yeux
314
8 Proposition dtude 8.2 Matrices danalyse associes
De ces deux matrices, il est possible de dduire, laide de la grille de priorit

donne au chapitre 6, sur quels lments de lexposition ou quels produits devra
porter laction mener en priorit. Le calcul du risque, sil savre ncessaire,
prendra en compte lvaluation moyenne de lexposition.
Le plus souvent, ltude de risque devrait pouvoir tre mene selon la mthode de
compromis dveloppe dans ce chapitre. Elle optimise, nous semble-t-il, les deux
impratifs de brivet de ralisation et de prcision danalyse.

315
C
Matrise du risque
Les divers risques chimiques auxquels un systme est expos ayant t valus, il
sagit maintenant de dterminer par quelles dispositions de protection et/ou de
prvention nous pourrons diminuer ou liminer les effets possibles de ces risques.
Nous avons montr, dans la deuxime partie et travers un exemple, une des voies
possibles. En effet, les tableaux dvaluation de lexposition, de par leur construc-
tion, contiennent une des mthodes les plus classiques de matrise prconise par
la rglementation sur la prvention du risque chimique (article R. 231-51 et
suivants du Code du travail), savoir, la limitation de lexposition. Dans notre
approche, pour limiter les risques lis une exposition juge excessive, il suffit de
prendre une disposition relevant dun item plac en amont de celui en cause dans
le tableau du facteur dexposition considr.
Pour la rglementation sur la prvention du risque chimique, il existe quatre
mthodes de matrise du risque chimique :
1. Suppression (ou remplacement) des produits incrimins
2. Confinement
3. Rduction du niveau dexposition
4. Rduction de leffectif du personnel expos
Dans la deuxime partie, nous avons confondu, en un seul thme, les rubriques 2
4.
Nous allons, dans ce qui suit, adopter la mme attitude que dans les parties prc-
dentes. Pour le danger, comme pour lexposition et le risque, nous avons en effet
prsent deux approches :
dans un premier temps, une dmarche diagnostique schmatique, rapide,
permettant de se faire une premire opinion sur le systme envisag, lobjectif tant
de fournir, immdiatement ou dans un dlai de quelques heures, une premire
apprciation des dangers et/ou des risques en cause dans une installation ;
en second lieu et lautre extrme, une approche approfondie, qui a pour
objectif danalyser avec prcision la nature et les niveaux des dangers et risques.
Peut-on raliser la mme dmarche en ce qui concerne la matrise des risques ?
Peut-on rpondre dans les minutes ou dans lheure qui suit une des questions les
plus frquemment poses ? Quelles mesures peut-on conseiller au sujet dune
installation RC donne ? La rponse est positive videmment et prend pour base
une directive europenne1. Le chapitre suivant permet de dcrire comment
procder, en un temps trs bref, pour proposer un premier ensemble de consignes
permettant de faire face aux risques lis lactivit dune installation RC.
1. 1. Directive 98/24/CE du 7 avril 1998, JOCE L 131.
318
9 LABORATION
DUNE CONSIGNE SIMPLIFIE
9.1 Introduction : mthodologie dlaboration

de la consigne et de ltiquette
La directive 98/98/CE du 15 dcembre 19981 donne les rgles dattribution des
C
phrases S, les conseils de prudence de ltiquetage rglementaire. La fonction
MATRISE DU RISQUE
stricte de cette directive est simplement de permettre le choix du maximum de six
phrases S que le fabricant ou lutilisateur (dans le cas dune prparation
particulire) doit retenir pour libeller ltiquette scurit dun produit dont il
connat les proprits de danger, cest--dire les phrases R. Si le produit est trs
dangereux, six phrases seront ncessaires ; dans le cas contraire, un nombre plus
rduit de conseils de prudence (aucune phrase S, dans certains cas limites) pourra
tre propos. Lobjectif est videmment de donner le plus defficacit possible au
message de ltiquette et donc de limiter le nombre de phrases. Quand on examine
les critres dattribution de ces phrases, on constate que, pour la plupart des
phrases R dune substance, un nombre suprieur six phrases S est propos. Pour
trouver le maximum de phrases, les auteurs de ce texte se contentent de conseiller
lusage de la plupart des conseils de prudence , lobligation de leur utilisation
ntant rserve qu un nombre trs rduit dentre eux et des conditions
particulires lies au type de public susceptible de manipuler les produits. Ce que
nous allons faire cest, au contraire, prendre toutes les phrases S prconises, sans
considrer leur statut facultatif ou obligatoire et constituer, partir de cette
slection, une consigne qui, elle, nobit pas une contrainte de brivet. Pour ce
qui concerne ltiquetage lui-mme, plusieurs remarques peuvent tre faites :
Les annexes de lUnion europenne donnent les phrases S de toutes les substances
soumises rglementation. videmment, celles-ci simposent. Le commentaire
que lon peut faire est que lon est parfois surpris par le choix des phrases S de
lUE. Un autre problme est soulev par les non-modifications, apportes par
lUE, aux phrases R, lorsquun produit fait partie dune prparation. La diminu-
tion du niveau de danger ne saccompagne pas, dans les documents de lUE, dun
assouplissement du caractre contraignant des phrases S. Cet assouplissement doit
tre fait par celui qui fabrique ou utilise la prparation.
1. JOCE n L 355 du 30 dcembre 1998.
319
9 laboration 9.2 Rgles dattribution des phrases S
dune consigne simplifie
Pour les autres substances, les fabricants doivent proposer un tiquetage S (et bien
sr, R). Pour des produits inconnus de ces sources, les catalogues de fournisseurs
sont dexcellents supports de recherche de ltiquetage. Dans ce dernier cas, il suffit
de comparer les catalogues de plusieurs fournisseurs pour se rendre compte que,
pour un mme produit, laccord est loin de se faire pour le choix des phrases S.
Enfin, il y a les substances pour lesquelles aucun tiquetage S (et R dailleurs) nest
propos (voir les exemples de la premire partie). Dans ce cas il faut, aprs avoir
attribu les phrases R selon les mthodes dcrites prcdemment, dter-miner
lensemble des phrases S juges les plus pertinentes pour ltiquetage (et les consi-
gnes).
Il nous parat donc utile de ne pas nous en tenir la simple approche initiale de
llaboration dune consigne simplifie, mais de profiter de cette occasion pour
examiner aussi une possibilit dtiquetage qui, aprs comparaison avec les tique-
tages existants, pourra initier quelques ajustements. Dans le cas des prparations
dpourvues dtiquetage, ce travail sera indispensable.
La dmarche sera donc la suivante :
1. partir du texte de la directive 98/98/CE du 15 dcembre 1998, slectionner
toutes les phrases S correspondant aux phrases R sappliquant au(x) produit(s)
tudi(s) ;
2. adapter, au(x) cas tudi(s), les phrases prsentant diffrentes options dcriture ;
3. liminer les phrases redondantes et non pertinentes ;
4. effectuer les combinaisons de phrases S prvues par la directive europenne, si
ncessaire ; les phrases restantes constituent la Consigne de scurit simplifie ,
premier objectif de ce chapitre ;
5. partir de la consigne prcdente, effectuer la slection de phrases S de ltique-
tage proprement dit. Sont retenues doffice les phrases obligatoires, selon la
directive. Le nombre maximal de phrases recherch, dans les cas extrmes de
produits trs dangereux, sera de six (le dpassement de ce nombre est cependant
admis et lUE elle-mme pratique ce dpassement).
9.2 Rgles dattribution des phrases S

Le texte ci-dessous est un extrait de la directive cite prcdemment1.
m S 1. Conserver sous cl
Applicabilit : substances et prparations trs toxiques, toxiques et corrosives.

Critres dutilisation : obligatoire pour les substances et prparations prcites si
elles sont vendues au grand public.
m S 2. Conserver hors de porte des enfants
Applicabilit : toutes les substances et prparations dangereuses.
1. On peut aussi le trouver dans larrt du 20 avril 1994, annexe VI, article 6.2.
320
Critres dutilisation : obligatoire pour toutes les substances et prparations dange-

reuses vendues au grand public, lexception de celles uniquement classes comme
dangereuses pour lenvironnement.
m S 3. Conserver dans un endroit frais
Applicabilit :
peroxydes organiques ;
autres substances et prparations dangereuses dont le point dbullition est
infrieur ou gal 40 C.
Critres dutilisation :
obligatoire pour les peroxydes organiques, sauf si la phrase S 47 est utilise ;
recommand pour les autres substances et prparations dangereuses dont le point
dbullition est infrieur ou gal 40 C.
m S 4. Conserver lcart de tout local dhabitation
Applicabilit : substances et prparations trs toxiques et toxiques.

C
Critres dutilisation : limit normalement aux substances et prparations trs toxi-
MATRISE DU RISQUE
ques et toxiques, le cas chant pour complter la phrase S 13 (lorsquil y a, par
exemple, un risque dinhalation et que ces substances ou prparations doivent tre
entreposes lcart de tout local dhabitation). Ce conseil ne vise pas exclure
lutilisation adquate de ces substances ou prparation dans les locaux dhabitation.
m S 5. Conserver sous (liquide spcifier par le fabricant)
Applicabilit : substances et prparations solides spontanment inflammables.

Critres dutilisation : limit normalement aux cas spciaux tels que le sodium, le
potassium ou le phosphore blanc.
m S 6. Conserver sous (gaz inerte spcifier par le fabricant)
Applicabilit : substances et prparations dangereuses qui doivent tre conserves

en atmosphre inerte.
Critres dutilisation : limit normalement aux cas spciaux tels que certains
composs organomtalliques.
m S 7. Conserver le rcipient bien ferm

Applicabilit :
substances et prparations pouvant donner lieu des dgagements de gaz trs
toxiques, toxiques, nocifs, ou extrmement inflammables ;
substances et prparations qui, en contact avec lhumidit, donnent lieu des
dgagements de gaz extrmement inflammables ;
solides facilement inflammables.
obligatoire pour les peroxydes organiques ;
recommand pour les autres domaines dapplication prcits.
321
m S 8. Conserver le rcipient labri de lhumidit

Applicabilit :
substances et prparations pouvant ragir violemment avec leau ;
substances et prparations qui, en contact avec leau, donnent lieu des dga-
gements de gaz extrmement inflammables ;
substances et prparations qui, en contact avec leau, donnent lieu des dga-
gements de gaz trs toxiques ou toxiques.
Critres dutilisation : limit normalement aux domaines dapplication prcits, le
cas chant pour renforcer les avertissements donns par les phrases R 14 et R 15,
en particulier, et R 29.
m S 9. Conserver le rcipient dans un endroit bien ventil

Applicabilit :
substances et prparations volatiles pouvant donner lieu des dgagements de
vapeur trs toxiques, toxiques ou nocives ;
liquides extrmement inflammables ou facilement inflammables et gaz extrme-
ment inflammables.
recommand pour les substances et prparations volatiles pouvant donner lieu
des dgagements de vapeur trs toxiques, toxiques ou nocives ;
recommand pour les liquides extrmement inflammables ou facilement inflam-
mables ou les gaz extrmement inflammables.
m S 12. Ne pas fermer hermtiquement le rcipient

Applicabilit : substances et prparations susceptibles de faire clater leur rcipient
par dgagement de gaz ou de vapeurs.
Critres dutilisation : limit normalement aux cas spciaux prcits.
m S 13. Conserver lcart des aliments et boissons, y compris ceux pour animaux
Applicabilit : substances et prparations trs toxiques, toxiques et nocives.
Critres dutilisation : recommand lorsque de telles substances ou prparations
sont susceptibles dtre utilises par le grand public.
m S 14. Conserver lcart des (matires incompatibles indiquer par le fabricant)

Applicabilit : peroxydes organiques.
Critres dutilisation : obligatoire pour les peroxydes organiques et limit normale-
ment ceux-ci. Peut toutefois tre utile dans certains cas exceptionnels, lorsquune
incompatibilit est susceptible dentraner un risque particulier.
m S 15. Conserver lcart de la chaleur

Applicabilit : substances et prparations susceptibles de se dcomposer ou de
ragir spontanment sous leffet de la chaleur.
Critres dutilisation : limit normalement aux cas spciaux, tels que les mono-
mres, mais non attribu si les phrases R 2, R 3 et/ou R 5 sont dj utilises.
322
m S 16. Conserver lcart de toute flamme ou source dtincelles. Ne pas fumer

Applicabilit : liquides extrmement inflammables ou facilement inflammables et
gaz extrmement inflammables.
Critres dutilisation : recommand pour les substances et prparations susmen-
tionnes, sauf si les phrases R 2, R 3 et/ou R 5 sont dj employes.
m S 17. Tenir lcart des matires combustibles

Applicabilit : substances et prparations pouvant constituer des mlanges explosibles
ou spontanment inflammables avec des matires combustibles.
Critres dutilisation : utiliser dans des cas spciaux (pour insister sur les phrases R
8 et R 9, par exemple).
m S 18. Manipuler et ouvrir le rcipient avec prudence

Applicabilit :
substances et prparations pouvant engendrer une surpression dans le rcipient ;
substances et prparations pouvant entraner la formation de peroxydes explosifs. C
MATRISE DU RISQUE
Critres dutilisation : limit normalement aux cas prcits, lorsquil y a un risque
de lsions oculaires et/ou lorsque ces substances et prparations sont susceptibles
dtre utilises par le grand public.
m S 20. Ne pas manger et ne pas boire pendant lutilisation

Applicabilit : substances et prparations trs toxiques, toxiques et corrosives.
Critres dutilisation : limit normalement aux cas spciaux (par exemple larsenic
et les composs darsenic, les fluoroactates), notamment lorsque ces produits sont
susceptibles dtre utiliss par le grand public.
m S 21. Ne pas fumer pendant lutilisation

Applicabilit : substances et prparations dont la combustion dgage des produits
toxiques.
Critres dutilisation : limit normalement des cas spciaux (composs halogns,
par exemple).
m S 22. Ne pas respirer les poussires

Applicabilit : toutes les substances et prparations solides dangereuses pour la sant.
obligatoire pour les substances et prparations prcites auxquelles la phrase R
42 est attribue ;
recommand pour les substances et prparations mentionnes ci-dessus, vendues
sous forme de poussires inhalables et pour lesquelles les dangers pour la sant
conscutifs une inhalation ne sont pas connus.
323
m S 23. Ne pas respirer les gaz/vapeurs/fumes/arosols (terme(s) appropri(s)

indiquer par le fabricant)
Applicabilit : toutes les substances et prparations, liquides ou gazeuses, dange-
reuses pour la sant.
obligatoire pour les substances et prparations prcites auxquelles la phrase
R 42 est attribue ;
obligatoire pour les substances et prparations qui sont destines tre utilises
par pulvrisation. La phrase S 38 ou S 51 doit galement tre attribue ;
recommand lorsquil est ncessaire dattirer lattention de lutilisateur sur les
risques dinhalation, non mentionns dans les phrases de risque qui doivent tre
attribues ces substances.
m S 24. viter le contact avec la peau
Applicabilit : toutes les substances et prparations dangereuses pour la sant.

obligatoire pour les substances et prparations auxquelles la phrase R 43 a t
attribue, sauf si la phrase S 36 a aussi t attribue ;
recommand quand il est ncessaire dattirer lattention sur les risques,
quentrane un contact avec la peau, non mentionns dans les phrases de risque
qui doivent tre attribues ces substances. Cependant, cette mention peut tre
utilise pour souligner de telles phrases.
m S 25. viter le contact avec les yeux
Applicabilit : toutes les substances et prparations dangereuses pour la sant.

recommand quand il est ncessaire dattirer lattention de lutilisateur sur les
risques quentrane un contact avec les yeux, non mentionns dans les phrases de
risques qui doivent tre attribues. Cette mention peut cependant tre utilise
pour souligner de telles phrases,
recommand pour les substances devant porter les phrases R 34, 35, 36 ou 41 si
elles sont susceptibles dtre utilises par le public.
m S 26. En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec
de leau et consulter un spcialiste
Applicabilit : substances et prparations corrosives ou irritantes.
obligatoire pour les substances et prparations corrosives, ainsi que pour les subs-
tances et prparations devant porter la phrase R 41 ;
recommand pour les substances et prparations irritantes devant dj porter la
phrase R 36.
m S 27. Enlever immdiatement tout vtement souill ou clabouss
Applicabilit : substances ou prparations trs toxiques, toxiques ou corrosives.
324
obligatoire pour les substances et prparations trs toxiques auxquelles la phrase
R 27 a t attribue et qui sont susceptibles dtre utilises par le public,
recommand pour les substances et prparations trs toxiques auxquelles la
phrase R 27 a t attribue, et utilises dans lindustrie. Ce conseil de prudence
ne doit toutefois pas tre utilis si la phrase S 36 a t attribue.
recommand pour les substances et prparations toxiques auxquelles la phrase
R 24 a t attribue, ainsi que pour les substances et prparations corrosives qui
sont susceptibles dtre utilises par le public.
m S 28. Aprs contact avec la peau, se laver immdiatement et abondamment avec

(produits appropris indiquer par le fabricant)
Applicabilit : substances et prparations trs toxiques, toxiques ou corrosives.
obligatoire pour les substances et prparations trs toxiques ;
recommand pour les autres substances et prparations prcites, en particulier C
lorsque leau ne constitue pas le liquide de rinage le plus indiqu ;
MATRISE DU RISQUE
recommand pour les substances et prparations corrosives qui sont susceptibles
dtre utilises par le public.
m S 29. Ne pas jeter les rsidus lgout
Applicabilit :
liquides extrmement ou facilement inflammables, non miscibles avec leau ;
substances et prparations trs toxiques et toxiques ;
substances dangereuses pour lenvironnement.
obligatoire pour les substances dangereuses pour lenvironnement et portant le
symbole N qui sont susceptibles dtre utilises par le public sauf si cest
lutilisation prvue ;
recommand pour les autres substances et prparations prcites qui sont suscep-
tibles dtre utilises par le public sauf si cest lutilisation prvue.
m S 30. Ne jamais verser de leau dans le produit
Applicabilit : substances et prparations ragissant violemment avec leau.

Critres dutilisation : limit normalement des cas spciaux (acide sulfurique, par
exemple) ; peut tre utilis, le cas chant, pour donner linformation la plus claire
possible, que ce soit pour souligner la phrase R 14 ou comme alternative cette
mme phrase R 14.
m S 33. viter laccumulation de charges lectrostatiques
Applicabilit : substances et prparations extrmement ou trs inflammables.

Critres dutilisation : recommand pour les substances et prparations utilises par
lindustrie qui nabsorbent pas lhumidit ; nest pratiquement jamais utilis pour
les substances et prparations mises sur le march destination du grand public.
325
m S 35. Ne se dbarrasser de ce produit et de son rcipient quen prenant toutes

prcautions dusage
Critres dutilisation : recommand pour les substances et prparations, lorsque des
instructions spciales sont ncessaires pour leur limination correcte.
m S 36. Porter un vtement de protection appropri
Applicabilit :
substances et prparations trs toxiques, toxiques ou nocives ;
substances et prparations corrosives.
obligatoire pour les substances et prparations trs toxiques et corrosives ;
obligatoire pour les substances et prparations auxquelles la phrase R 21 ou R
24 a t attribue ;
obligatoire pour les substances cancrognes, mutagnes et toxiques pour la
reproduction de la troisime catgorie, sauf si les effets se manifestent unique-
ment en cas dinhalation de la substance ou prparation ;
recommand pour les substances et prparations toxiques lorsque la valeur
DL 50 par voie cutane est inconnue, mais lorsque la substance ou prparation
est susceptible dtre toxique par contact avec la peau ;
recommand pour les substances et prparations utilises dans lindustrie et qui
sont susceptibles dtre nuisibles la sant en cas dexposition prolonge.
m S 37. Porter des gants appropris
Applicabilit :
substances et prparations trs toxiques, toxiques, nocives ou corrosives ;
substances et prparations irritantes pour la peau ou provoquant une sensibilisa-
tion par contact cutan.
obligatoire pour les substances et prparations trs toxiques et corrosives ;
obligatoire pour les substances et prparations auxquelles la phrase R 21, R 24
ou R 43 a t attribue ;
obligatoire pour les substances cancrognes, mutagnes et toxiques pour la
reproduction de la troisime catgorie sauf si les effets se manifestent unique-
ment en cas dinhalation de la substance ou prparation ;
recommand pour les substances et prparations toxiques lorsque la valeur
DL 50 par voie cutane est inconnue, mais lorsque la substance ou prparation
est susceptible dtre toxique par contact avec la peau ;
recommand pour les substances et prparations irritantes pour la peau.
326
m S 38. En cas de ventilation insuffisante, porter un appareil respiratoire appropri
Applicabilit : substances et prparations trs toxiques ou toxiques.

Critres dutilisation : limit normalement aux cas spciaux o des substances et
prparations trs toxiques ou toxiques sont utilises dans lindustrie ou lagricul-
ture.
m S 39. Porter un appareil de protection des yeux/du visage
Applicabilit :
substances et prparations corrosives, y compris les irritants susceptibles de
provoquer de graves lsions oculaires ;
substances et prparations trs toxiques ou toxiques.
obligatoire pour les substances et prparations auxquelles la phrase R 34, R 35
ou R 41 a t attribue ;
C
MATRISE DU RISQUE
recommand quand il est ncessaire dattirer lattention de lutilisateur sur les
risques quentrane un contact avec les yeux, non mentionns dans les phrases
de risque qui doivent tre attribues ces substances ;
limit normalement aux cas exceptionnels o sont utilises les substances et
prparations trs toxiques et toxiques, lorsquil peut y avoir des claboussures et
que ces substances et prparations sont susceptibles dtre facilement absorbes
par la peau.
m S 40. Pour nettoyer le sol ou les objets souills par ce produit, utiliser
( prciser par le fabricant)
Critres dutilisation : limit normalement aux substances et prparations dange-
reuses pour lesquels leau nest pas considre comme un agent nettoyant adquat
(lorsquil faut recourir labsorption par un matriau pulvrulent, une dissolu-
tion par un solvant, etc.) et au cas o il est important, pour des raisons sanitaires
ou pour des raisons de scurit, de faire figurer un avertissement sur les tiquettes.
m S 41. En cas dincendie et/ou dexplosion, ne pas respirer les fumes

Applicabilit : substances et prparations dangereuses dont la combustion donne

lieu des dgagements de gaz trs toxiques ou toxiques.
Critres dutilisation : limit normalement de cas spciaux.
m S 42. Pendant les fumigations, pulvrisations, porter un appareil respiratoire appropri

(terme(s) appropri(s) indiquer par le fabricant)
Applicabilit : substances et prparations destines cet usage, mais susceptibles de
compromettre la sant et la scurit de lutilisateur si des mesures de prcaution ne
sont pas prises.
Critres dutilisation : limit normalement des cas spciaux.
327
m S 43. En cas dincendie, utiliser (moyen dextinction prciser par le fabricant ;

si leau augmente les risques, ajouter : ne jamais utiliser deau )
Applicabilit : substances et prparations extrmement inflammables, facilement
inflammables et inflammables.
obligatoire pour les substances et prparations qui, en contact avec leau ou avec
lair humide, donnent lieu des dgagements de gaz extrmement
inflammables ;
recommand pour les substances et prparations extrmement inflammables,
facilement inflammables et inflammables, particulirement lorsquelles ne se
mlangent pas leau.
m S 45. En cas daccident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin

(si possible lui montrer ltiquette)
Applicabilit :
substances et prparations trs toxiques,
substances et prparations toxiques et corrosives,
substances et prparations provoquant une sensibilisation par inhalation.
Critres dutilisation : obligatoire pour les substances et prparations prcites.
m S 46. En cas dingestion, consulter immdiatement un mdecin et lui montrer

lemballage ou ltiquette
Applicabilit : toutes les substances et les prparations dangereuses autres que celles
qui sont trs toxiques, toxiques, corrosives ou dangereuses pour lenvironnement.
Critres dutilisation : obligatoire pour toutes les substances et prparations dange-
reuses prcites susceptibles dtre utilises par le grand public, sauf si lingestion
de ces produits, particulirement par des enfants, peut tre considre comme
inoffensive.
m S 47. Conserver une temprature ne dpassant pas C ( prciser par le

fabricant)
Applicabilit : substances et prparations devenant instables une certaine temp-
rature.
Critres dutilisation : limit normalement des cas spciaux (certains peroxydes
organiques, par exemple).
m S 48. Maintenir humide avec (moyen appropri prciser par le fabricant)

Applicabilit : substances et prparations pouvant devenir trs sensibles aux tin-
celles, aux frottements ou au choc si on les laisse se desscher.
Critre dutilisation : limit normalement des cas spciaux, tels que les nitrocellu-
loses.
m S 49. Conserver uniquement dans le rcipient dorigine

Applicabilit : substances et prparations sensibles la dcomposition catalytique.
328
Critres dutilisation : substances et prparations sensibles la dcomposition cata-

lytique (par exemple certains peroxydes organiques).
m S 50. Ne pas mlanger avec ( spcifier par le fabricant)
Applicabilit :
substances et prparations pouvant ragir avec le produit spcifi et donner lieu
des dgagements de gaz trs toxiques ou toxiques ;
peroxydes organiques.
recommand pour les substances et prparations susceptibles dtre utilises par
le grand public, lorsque cette mention est prfrable aux phrases R 31 ou R 32 ;
obligatoire avec certains peroxydes pouvant donner lieu des ractions violentes
face des acclrateurs ou des promoteurs.
m S 51. Utiliser seulement dans des zones bien ventiles C

Applicabilit : substances et prparations pouvant ou devant donner lieu des
MATRISE DU RISQUE
dgagements de vapeurs, de poussires, darosols, de fumes, de brouillards, etc.,
faisant courir des risques par inhalation ou des risques dincendie ou dexplosion.
Critres dutilisation : recommand lorsque la phrase S 38 nest pas indique.
Lemploi de cette mention est donc important lorsque de telles substances et
prparations sont susceptibles dtre utilises par le grand public.
m S 52. Ne pas utiliser sur de grandes surfaces dans les locaux habits
Applicabilit : substances volatiles, trs toxiques, toxiques et nocives et prpara-

tions les contenant.
Critres dutilisation : recommand lorsque la sant peut tre affecte par une expo-
sition prolonge ces substances cause de leur volatilisation partir de grandes
surfaces traites dans les logements ou autres endroits clos o des personnes se
runissent.
m S 53. viter lexposition. Se procurer des instructions spciales avant lutilisation
Applicabilit : substances et prparations cancrognes, mutagnes et/ou toxiques

pour la reproduction.
Critres dutilisation : obligatoire pour les substances et prparations mentionnes

ci-dessus auxquelles a t attribue au moins une des phrases R suivantes : R 45,
R 46, R 49, R 60 ou R 61.
m S 56. liminer ce produit et son rcipient dans un centre de collecte des dchets
dangereux ou spciaux
Critres dutilisation : recommand pour les substances et prparations dangereuses
susceptibles dtre utilises par le public et pour lesquelles une limination spciale
est requise.
329
m S 57. Utiliser un rcipient appropri pour viter toute contamination du milieu

ambiant
Applicabilit : substances auxquelles a t attribu le symbole N .
Critres dutilisation : normalement limit aux substances qui ne sont pas suscepti-
bles dtre utilises par le grand public.
m S 59. Consulter le fabricant/fournisseur pour des informations relatives la

rcupration/au recyclage
obligatoire pour les substances dangereuses pour la couche dozone ;
recommand pour les autres substances et prparations pour lesquelles la rcup-
ration/le recyclage sont recommands.
m S 60. liminer le produit et/ou son rcipient comme un dchet dangereux

Critres dutilisation : recommand pour les substances et prparations non suscep-
tibles dtre utilises par le public, et ne portant pas la phrase S 35.
m S 61. viter le rejet dans lenvironnement ; consulter les instructions spciales/la

fiche de donnes de scurit
Applicabilit : substances dangereuses pour lenvironnement.
normalement utilis pour les substances auxquelles a t attribu le symbole
N;
recommand pour toutes les substances classes comme dangereuses pour lenvi-
ronnement, non vises ci-dessus.
m S 62. En cas dingestion, ne pas faire vomir, consulter immdiatement un mdecin

et lui montrer lemballage ou ltiquette
Applicabilit :
substances et prparations classes nocives avec la phrase R 65 conformment
aux critres noncs dans la section 3.2.3 de la directive ;
ne sapplique pas aux substances et prparations mises sur le march en arosol et
dans des rcipients munis dun dispositif scell de pulvrisation.
obligatoire pour les substances et prparations susmentionnes si elles sont
vendues ou susceptibles dtre utilises par le public sauf si S 45 ou S 46 sont
obligatoires ;
recommand pour les substances et prparations susmentionnes lorsquelles
sont utilises dans lindustrie sauf si S 45 ou S 46 sont obligatoires.
330
m S 63. En cas daccident par inhalation, transporter la victime hors de la zone

contamine et la garder au repos
Applicabilit :
substances et prparations trs toxiques et toxiques (gaz, vapeurs, particules,
liquides volatils) ;
substances et prparations provoquant une sensibilisation respiratoire.
Critres dutilisation : obligatoire pour les substances et prparations auxquelles les
phrases R 26, 23 ou 42 ont t attribues et qui sont susceptibles dtre utilises
par le public dans des conditions o il y aurait risque dinhalation.
m S 64. En cas dingestion, rincer la bouche avec de leau (seulement si la personne est
consciente)
Applicabilit : substances et prparations corrosives ou irritantes.
Critres dutilisation : recommand pour les substances et prparations prcites
susceptibles dtre utilises par le public, et si le traitement indiqu ci-dessus est C
adapt.
MATRISE DU RISQUE
Relations phrases S/phrases R par thme
Lutilisation de ces rgles est un peu fastidieuse, aussi les avons-nous converties en
tableaux dutilisation plus rapide, organiss en deux thmes : produits prsentant
des dangers physico-chimiques et produits prsentant des dangers pour la sant.
Par ailleurs, nous nous plaons dlibrment dans la situation dun travail profes-
sionnel, o les enfants ne sont pas admis et o le grand public nest pas concern.
Dpassant les strictes spcifications rglementaires, nous proposerons aussi des
rgles personnelles dutilisation. Nous adopterons les conventions suivantes :
m obligatoire pour le personnel de lindustrie, selon la directive ; h recommand
selon la directive ; j recommand selon nous.
Pour les produits toxiques, lattribution de certaines phrases suppose que le produit
soit actif selon certains modes de pntration. Dans ces rubriques, il faudra donc
tenir compte de lexistence effective de phrases R, concernant le mode de pn-
tration impliqu, par lapplication de la phrase S considre. Les caractristiques de
pntration, imposes pour lapplication des phrases S, sont donnes ci-aprs :
S 13 20 21 22 23 24
ingestion ingestion inhalation inhalation inhalation cutane
27 28 36 37 S 38 39
cutane cutane cutane cutane inhalation cutane
42 46 51 52 63
inhalation ingestion inhalation inhalation inhalation
331
Les abrviations suivantes sont utilises : s, solide ; v, volatil (nous proposons

Eb < 100 C). Les phrases R et S soulignes font lobjet de notes la fin des
tableaux.
m Dangers physico-chimiques phrases S 1 S 29
S 1 2 3 4 5 6 7 8 9 12 13 14 15 16 17 18 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
R
1 j j
2 j j
3 j j
4 j
5 j j
7 m m h
8 h
9 h
10 j
h
11 vs
h h j h
12 h h h j h
14 h j
15 h h j
16 h j
h
17 j
s
18
19 j j
44
332
m Dangers physico-chimiques phrases S 30 S 64
S 30 33 35 36 37 38 39 40 41 42 43 45 46 47 48 49 50 51 53 57 59 60 61 62 63 64
R
1 h h h h
2 h h h h
3 h h h h
4 h
5 h h h
7 m m m h h h h C
MATRISE DU RISQUE
8 h
9 j
10 h
11 h h h
12 h h h
14 h h
15 h m h
16 h
17
18
19
44 h
333
m Dangers de toxicit aigu et corrosivit phrases S 1 S 29
S 1 2 3 4 5 6 7 8 9 12 13 14 15 16 17 18 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
R
h h
20 h h
v v
21 h h j j
22 j j
h h
23 j h j h h
v v
24 j h h h j h
25 j h j j
h h
26 j h j h h
v v
27 j h h h h m
28 j h j j
29 h j
30
31 h j
32 h j
34 j h h h h m j
35 j h h h h m j
36 h h
37 j h h
38 h h j
41 h m
65
66 h
67 j j
334
m Dangers de toxicit aigu et corrosivit phrases S 30 S 64
S 30 33 35 36 37 38 39 40 41 42 43 45 46 47 48 49 50 51 52 53 57 60 61 62 63 64
R
20 j h h j
21 m m
22 j h
23 h j m h h m
24 m m m
25 j m
26 h j m h h m C
MATRISE DU RISQUE
27 m m m
28 m m
29 h
30
31 h h
32 h h
34 m m m j m h
35 m m m j m h
36 j
37 j
38 h
41 m
65 h
66
67
335
m Dangers de toxicit chronique et pour lenvironnement phrases S 1 S 29
S 1 4 9 12 13 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
R
h j h
33 j h j h h h
v v v
j
39/T+ j h j h h h h h m m
v
j
39/T j h j h h h h h h
v
h j h
40 j j h h j j
v v v
h j
42 j m m j j
v v
j
43 j m j j j
v
j j h
45 j j j j j j j j j
v v v
j j h
46 j j j j j j j j j
v v v
j
48/T j j j j h h h h j j
v
j
48/Xn j j j j h h h h h
v
j
49 j h j j j j
v
j j j
60 j h j j j j j j j
v v v
j j j
61 j j j j j j j j
v v v
h j j
62 j j j j j j
v v v
h j j
63 j j j j j j
v v v
h j j
64 j j j j j j
v v v
h j j
68 j j j j j j
v v v
50 j
51 j
52 j
53 j
336
m Dangers de toxicit chronique et pour lenvironnement phrases S 30 S 64
S 35 36 37 38 39 40 41 42 43 45 46 50 51 53 56 57 59 60 61 62 63 64
R
33 m m h m
39/T+ m m h m h
39/T m m h m h
40 m m
42 j m m
43 m m
45 j j j m j m
46 j j j m j m C
48/T
MATRISE DU RISQUE
m m h m
48/Xn m m h m
49 j m m
60 j j j m m
61 j j j m m
62 m m
63 m m
64 m m
68 m m
50 h m
51 h m
52 h m
53 h m
50/53 m m
54
55
56
57
58 h m
59 m m
337
Remarques
De nombreux critres de choix des phrases S ne sont pas lis des codes R, mais des types de
produits ou des proprits physiques particulires. Dautres critres sont utiliss par lUE qui ne
sont pas explicitement indiqus dans la directive que nous venons dtudier. Enfin, lUE elle-mme
ne respecte pas toujours ses propres critres. On retire dune tude des phrases S, attribues
ltiquetage des produits soumis rglementation, limpression dune certaine improvisation dans
lattribution de ces phrases. Les notes qui suivent ont pour dessein de faciliter une rationalisation
des tiquettes et des consignes.
m Remarques sur les phrases R
7 : Toutes les phrases S donnes sous cette rubrique de danger concernent en fait
les peroxydes organiques qui possdent tous la phrase R 7.
18 : Nous navons trouv aucun produit porteur de ce code. Interrog par nous,
un membre du Comit suprieur pour la prvention des risques professionnels en
France1 nous a signal que ce code tait normalement rserv des produits peu
inflammables utiliss dans des conditions opratoires telles quils produisaient des
vapeurs inflammables. Il sagit donc plutt dune situation dexposition.
45, 46, 60, 61 : LUnion europenne utilise systmatiquement, pour les produits
prsentant ces dangers, ltiquetage S 53-45. Notre exprience nous a montr que
les instructions spciales , dont il est question dans la phrase S 53, sont peu
accessibles. Pour notre part, nous navons jamais reu, malgr nos demandes, ce
genre dinstruction, de la part de nos fournisseurs. Nous avons donc, dans les
tableaux, propos un ensemble de phrases S susceptibles dtre utilises en plus des
phrases prcdentes (symbole j). titre dillustration, voici quelques mesures
prconises pour le benzne (S 53-45) dans le paragraphe 8 de sa FDS2 :
changer immdiatement tout vtement contamin ;
ne pas boire, ne pas manger pendant la manipulation ;
travailler sous hotte ;
ne pas inhaler ;
recouvrir ses mains dune crme protectrice.
Sur ces cinq phrases, les quatre premires correspondent respectivement aux
phrases S 27, 20, 51 et 23 qui sont prcisment prvues dans les deux derniers
tableaux.
Toutefois il faut se rappeler que les produits CMR (en pratique les R 45, 49, 46, 60,
61) sont soumis une rglementation particulire, quaucun conseil de prudence S
ne traduit vraiment (voir chapitre 1, 1.1.2). Ce point montre bien la limite de ce
systme de consigne.
39/ et 48/ : Pour R 39/T+ et R 48/T nous avons choisi de les assimiler des
produits T+ pour lattribution des phrases S ; R 39/T et R 48/Xn sont, de la
mme faon, considrs comme T.
R 54 R 57 : Aucun produit portant ces codes na t inventori.
1. J.P. Guett, communication prive.

2. CD-Rom ChemDAT 20002 et mises jour en ligne.
338
m Remarques sur les phrases S

1, 2 : Ces phrases sont normalement rserves aux produits destins la vente
au grand public. Dans ce contexte, la phrase S 2 est mme donne toutes les
substances et prparations chimiques vendues au grand public. Elles ne concer-
nent donc pas la situation de travail professionnel pour lesquelles elles ne sont pas
conseilles par lUE. Pour nous cependant, la mise sous cl des produits
particulirement dangereux est le meilleur moyen dviter leur usage sauvage .
3 : Substances dangereuses ayant un point dbullition infrieur ou gal 40 C.
Les peroxydes, les produits instables, les monomres aisment polymrisables sont
galement porteurs de cette phrase, critres dattribution qui ne sont pas men-
tionns dans la directive.
5, 6 : Lutilisation de ces phrases est rarissime et sadresse des produits non
commercialiss, pour la plupart, par les fabricants que nous connaissons. Un fabri-
cant propose comme liquides de protection :
1. Krosne (sodium, potassium)
2. Huile de paraffine C
3. Eau
MATRISE DU RISQUE
4. Mthanol
5. Liquide protecteur
6. White spirit
Pour S 6, les gaz protecteurs proposs par cette mme source sont :
1. Gaz (?)
2. Azote
3. Argon
Dans un cas comme dans lautre, nous navons pas trouv dexemple proposant un
choix de liquide ou de gaz. Les composs organomtalliques sont viss par ces
phrases ainsi que les lments trs oxydables (phosphore, par exemple).
9 : Cette phrase est lune de celles qui sappliquent aux substances et prparations
dsignes comme volatiles par lUE. Nous avons essay de savoir ce que signifiait
ce qualificatif pour le lgislateur. On a la surprise de constater que beaucoup des
produits concerns ne sont pas volatils (bromoactate dthyle : Eb, 158 C).
Nous suggrons que soient considrs comme volatils les produits de point dbul-
lition infrieur 100 C.
14 : Cette phrase est rserve aux peroxydes bien que la directive laisse ouvertes
dautres possibilits non prcises. Nous proposons les modalits suivantes :
Pour R 7 (peroxydes), les matires incompatibles suivantes : produits inflamma-
bles, monomres facilement polymrisables, amines, rducteurs (hydrures mtal-
liques notamment) et acides ;
Pour R 8, R 9 (oxydants), les matires incompatibles suivantes : mtaux en
poudre, alcools, amines, hydrocarbures insaturs, thers-oxydes, phnols, dune
faon gnrale tous les rducteurs (hydrures mtalliques notamment) et les
produits R 16 (seul le phosphore blanc est cit sous R 16) ;
Pour R 14, R 15, R 29, leau, les alcools, les amines, les acides ;
339
Pour R 31 et R 32, les acides ;

Les composs thylniques sont incompatibles avec oxydants, rducteurs et les
mtaux lourds susceptibles de catalyser leur polymrisation.
Pour certains fabricants voici les incompatibilits invoques :
1. Matires combustibles
2. Acides et bases fortes
3. Acides
4. Bases
5. Acides forts, bases, sels de mtaux lourds et substances rductrices
Pour approfondir, il faut utiliser les synoptiques des ractions dangereuses
proposs dans les supplments sur le Web ou la mthode Chetah dans des cas trs
particuliers.
15 : Nous suggrons que cette phrase soit applique aux monomres thylniques
facilement polymrisables et aux produits instables. Nous souscrivons la sugges-
tion de la directive UE de ne pas attribuer cette phrase pour les produits porteurs
de R 2, 3, 5, quand il sagit de ltiquetage o la brivet du message impose
dviter les redondances, mais pas pour la ralisation dune consigne o les dangers
de ces produits ncessitent dadopter une attitude insistante.
17 : Un examen du CD-Rom ChemDAT dj cit fait apparatre seulement
6 produits, sur 10 635 entres, porteurs de ce code, ce qui parat bien faible.
18 : Substances pouvant engendrer une surpression (instables, polymrisables ou
trs volatiles, Eb 40 C). Dans ce mme CD-Rom, un seul produit, le
mthacrylonitrile, porte cette phrase. Deux des critres dutilisation que nous
donnons sont donc ignors.
21 : Rserv en toute rigueur aux produits donnant des produits toxiques par
pyrolyse. Il sagit principalement des drivs polyhalogns soxydant dans ces
conditions en donnant du phosgne, or aucun driv halogn nest porteur de
cette phrase dans les textes de lUE. Les dix produits qui possdent cette phrase
prsentent des codes R 23/25 ou R 26/28. Cet exemple est typique des incoh-
rences de lUE. Nous proposons de dsigner aussi les produits azots, du fait de
laptitude de beaucoup dentre eux donner du cyanure dhydrogne par pyrolyse.
Enfin, un examen du CD-Rom ChemDAT permet didentifier larsenic et le
slnium et leurs drivs, ainsi que quelques sels duranium.
23 : S 38 ou S 51 doivent tre galement utilises, obligatoirement si les produits
sont utiliss en pulvrisation. Pour la consigne de scurit, il faudra utiliser le
terme appropri ltat dans lequel se trouve le produit, compte tenu des condi-
tions de mise en uvre.
27 : La directive prconise de ne pas utiliser cette phrase, si S 36 est utilise. Dans
une consigne, une utilisation des deux phrases est possible notre sens.
28 : Une tude portant sur quelques-uns des 350 produits porteurs de cette phrase
dans le ChemDAT permet de se faire une ide de la manire de complter la
phrase S 28 par les rubriques suivantes :
340
rinage abondant et prolong leau (cas gnral valable pour la grande majorit
des produits, notamment les produits inorganiques et les produits organiques
solubles dans leau ; 290 substances sur 350) ;
rinage leau savonneuse (drivs nitrs, composs de ltain, isothiocyanate).
Selon nous, pourraient tre inclus galement des composs organiques
insolubles ;
rinage au polythylne glycol 400 puis, rinage abondant leau (phnol,
amines aromatiques, drivs polyhalogns, dune faon gnrale des produits
corrosifs).
Voici les options prcises choisies par cette source :
Eau
Polythylne glycol 400
Eau savonneuse
thanol
Polythylne glycol 400 thanol (1:1)
29 : pour les produits inflammables, la phrase concerne ceux non miscibles leau.
C
Notons que cette phrase est rserve pour le grand public, grand fournisseur des
MATRISE DU RISQUE
gouts avec les produits utiliss par les bricoleurs. Dautres phrases sont rserves
au milieu du travail. Il semble pourtant que, dans les consignes de lindustrie, cette
phrase revienne souvent, probablement parce quil sagit dune pratique
sauvage frquente chez les oprateurs.
30 : Sont viss, par cette phrase, selon la directive, les produits R 14 et lacide
sulfurique, du fait de limportante exothermicit de sa dissolution dans leau.
Dans ce dernier cas, il faut que lacide soit pratiquement pur. Nous nous tonnons
que Merck donne cette phrase des solutions 25 % dacide sulfurique dans
leau. Cette phrase a t propose surtout pour viter les accidents lis la dissolu-
tion de lacide sulfurique par leau en attirant lattention sur lordre daddition des
ractifs (lacide dans leau et non linverse). Pour les autres produits, il nous semble
que la phrase S 50 soit prfrable.
33 : substances, principalement, liquides nabsorbant pas lhumidit (pas de
groupes hydrophiles, OH, NH2), hydrocarbures notamment.
35 : Rserv en principe aux produits pour lesquels des instructions spciales sont
ncessaires. Concrtement, lanalyse du CD-Rom ChemDAT montre quil sagit
des explosifs (R 2 surtout) et de composs de ltain (ne faudrait-il pas gnraliser
aux lments lourds ?). Enfin des produits R 8 et R 9 y figurent aussi (danger
mlanger des dchets R 8 ou R 9 avec des matires inflammables, papier par
exemple).
36 : Concerne aussi les produits pour lesquels DL 50 p-l est inconnue, mais que
lon suspecte dtre toxiques par voie cutane. Cette phrase sapplique tout
particulirement aux produits que ltude technique de danger (voir chapitre 4)
dsigne comme toxiques par voie cutane suite lestimation par calcul de la
DL 50 p-l.
37 : Comme pour S 36.
38 : Si S 38 est utilise, ne pas utiliser S 51 ; lexpression limit aux cas spciaux
employe par lUE est difficile interprter. Paradoxalement, cette phrase est
341
utilise assez souvent pour des produits ne contenant pas de phrases de toxicit par
inhalation, voire mme simplement irritants. Nous ne sommes pas daccord sur
lexclusion mutuelle des phrases S 38 et S 51. Utilises simultanment, elles
offrent simplement un choix de mesures de protection loprateur.
40 : Substances pour lesquelles leau nest pas approprie comme produit de lavage
(insolubles peut-tre). Le CD-Rom ChemDAT ne donne aucun produit porteur
de ce code (sur 10 365 entres). Leau additionne de dtergents ou de savon
devrait tre une alternative satisfaisante. Tous les produits ragissant avec leau (R
14, R 15, R 29) devraient tre galement viss, tout produit de lavage base deau
serait alors proscrit.
41 : Substances dont la combustion donne des dgagements de gaz T ou T+
(halogns produisant HCl, HF azots inorganiques comme les nitrates et orga-
niques comme les nitroalcanes pouvant conduire des oxydes dazote). Trs peu
dtiquetages contiennent cette phrase (21 et 15 produits dans nos sources).
42 : Substances utilises en pulvrisations et dangereuses pour la sant. Rserv
aux cas spciaux. Aucun produit ne contient cette phrase ce qui nest pas surpre-
nant. Ce nest pas au moment de ltiquetage que peut se dcider lutilisation dun
produit par pulvrisation. Pour llaboration dune consigne, en revanche, cette
phrase est intressante.
43 : Les agents extincteurs prciser sont gnralement les poudres extinctrices ou
le dioxyde de carbone. Pour les produits inflammables trs rducteurs (mtaux,
organomtalliques), les poudres spciales pour feux de mtaux et le sable sec
peuvent tre employs. Dans ce dernier cas, la mention Ne jamais utiliser deau
doit tre ajoute.
46 : Cette phrase est la traduction de la phrase S 45, aux produits destins au
public. Dans notre cas nous lui prfrons la phrase S 45 plus gnrale.
47 : Cette phrase nest attribue qu trois produits par lUE, un produit par le
CD-Rom ChemDAT, lazo-bis-isobutyronitrile, qui se dcompose vers 100 C,
est indiqu comme devant tre conserv en dessous de 20 C. Nous suggrons de
complter cette phrase comme suit, aprs, bien sr, une tude technique :
Si D = 5, temprature de stockage, T < 0 C,
Si D = 4, T < 10 C
Si D = 3, T < 20 C
48 : Cette phrase, inexistante dans le CD-Rom ChemDAT alors mme que ce
fabricant fournit du peroxyde de benzoyle humidifi avec 30 % en poids deau,
peut tre accompagne par les phrases :
1. Eau
2. thanol
3. Isopropanol
4. 1,1,2-Trichlorothane
50 : Substances incompatibles, donnant lieu la formation de gaz T et T+. Nous
suggrons dattribuer, cette phrase, les mmes critres que pour S 14.
Pour notre source habituelle, trois options sont utilises :
1. Acides et amines
342
9 laboration 9.3 tude de cas
2. Acides et bases
3. Acides
51 : Si S 51 est utilise, ne pas utiliser S 38. Comme dans des cas similaires, dans
une consigne, ces phrases sont utilisables conjointement.
62 : Hydrocarbures et tous produits de faible viscosit, en concentration sup-
rieure 10 %. Ne sapplique pas si les phrases S 45 ou S 46 sont prsentes. Pour
linstant cette phrase est rserve aux hydrocarbures.
9.3 tude de cas

Pour ce dernier exemple de notre ouvrage, nous allons proposer une consigne
dutilisation de la solution qui a fait lobjet de ltude de cas du chapitre 7 ( 7.3).
Cette solution tant une prparation ne figurant pas dans les annexes de la Direc-
tive tiquetage de lUE, nous profiterons de ce travail pour proposer les
phrases S susceptibles de figurer sur une tiquette de cette prparation. C
Rappelons que nous avions propos ltiquetage suivant pour le danger :
MATRISE DU RISQUE
R 11-20/21/22-35-39/23/24/25
m Slection des phrases S

En utilisant les six tableaux prcdents nous obtenons la slection suivante :
Pour R 11 S 7, 9, 16, 21, 29, 33, 43, 51
Pour R 35 S 22, 23, 24, 25, 26 (obligatoire), 28, 36 (obligatoire), 37 (obliga-
toire), 39 (obligatoire), 42, 45, 64
Pour R 39/23/24/25 S 1, 4, 13, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 27 (obligatoire), 28
(obligatoire), 36 (obligatoire), 37 (obligatoire), 38, 45 (obligatoire), 63
Nous ne recherchons pas les phrases S dcoulant de R 20/21/22 moins dangereux
que R 39/23/24/25.
La liste suivante donne, pour faciliter le travail de slection, le libell de chaque
phrase. Les phrases obligatoires sont soulignes, les phrases ne pouvant pas sappli-
quer sont barres, celles que nous avons rejetes ont leur code entre parenthses et
contiennent une explication sur les raisons du rejet de la phrase.
S 1 Conserver sous cl.
(S 4) Conserver lcart de tout local dhabitation (nous considrons ce produit
comme prsent uniquement en milieu industriel).

S 7 Conserver le rcipient bien ferm.
S 9 Conserver le rcipient dans un endroit bien ventil.
S 13 Conserver lcart des aliments et boissons y compris ceux pour animaux.
S 16 Conserver lcart de toute flamme ou source dtincelles Ne pas fumer.
S 20 Ne pas manger et ne pas boire pendant lutilisation.
S 21 Ne pas fumer pendant lutilisation.
S 22 Ne pas respirer les poussires.
S 23 Ne pas respirer les vapeurs.
(S 24) viter le contact avec la peau (les dispositions S 36/37, plus efficaces et obliga-
toires, sont prfres).
343
(S 25) viter le contact avec les yeux (la disposition S 39, plus efficace et obligatoire,
est prfre).
S 26 En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec
de leau et consulter un spcialiste.
S 27 Enlever immdiatement tout vtement souill ou clabouss.
S 28 Aprs contact avec la peau, se laver immdiatement et abondamment avec de
leau.
S 29 Ne pas jeter les rsidus lgout.
S 33 viter laccumulation de charges lectrostatiques.
S 36 Porter un vtement de protection appropri.
S 37 Porter des gants appropris.
(S 38) En cas de ventilation insuffisante, porter un appareil respiratoire appropri
(trop inconfortable comme protection, nous prfrons la phrase S 51).
S 39 Porter un appareil de protection du visage.
S 42 Pendant les fumigations/pulvrisations porter un appareil respiratoire appro-
pri (terme(s) appropri(s) indiquer par le fabricant).
S 43 En cas dincendie, utiliser un extincteur poudre ou dioxyde de carbone.
S 45 En cas daccident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin
(si possible lui montrer, ltiquette).
S 51 Utiliser seulement dans les zones bien ventiles.
S 63 En cas daccident par inhalation, transporter la victime hors de la zone conta-
mine et la garder au repos.
S 64 En cas dingestion, rincer la bouche avec de leau (seulement si la personne
est consciente).
m Consignes de scurit
Les diffrentes consignes issues des phrases S, dont nous sommes libres damnager
la syntaxe puisquil ne sagit pas dun tiquetage, sont prsentes ci-aprs sous la
forme dune fiche dans laquelle les diffrentes phrases sont classes selon :
Stockage
Manipulation
Moyens de protection
Premiers secours
limination
Nous constatons labsence de phrases sur llimination de ce produit qui ne
contient pas de codes de danger pour lenvironnement et pour lequel la phrase
S 29 ne sapplique pas (le produit est soluble dans leau). La solution propose par
la fiche suiveuse de fabrication donne dans la deuxime partie convient bien
entendu (il ne sagit pas dune phrase S).
Nous navons pas donn encore les phrases S de ltiquetage, dans lespace prvu
pour cette fiche. Cest ce que nous allons faire maintenant.
Les phrases obligatoires doivent tre retenues, il sagit de S 26, 27, 28, 36, 37, 39.
Lannexe en fin douvrage montre que trois codes S sassocient pour donner une seule
phrase S 36/37/39. Nous avons donc quatre phrases obligatoires auxquelles nous
ne pouvons ajouter que deux phrases pour respecter le nombre maximum conseill
344
Rdaction de la consigne de scurit, daprs les phrases S retenues.
Consigne de scurit
Nature de la prparation : solution alcoolique dacide nitrique 6,6 % en poids dacide
tiquetage
R 11-20/21/22-35-39/23/24/25
S
Stockage
Conserver ce produit dans un local ferm cl, daccs rglement.
Le local doit tre bien ventil.
Le rcipient doit tre bien ferm.
Le local doit tre dpourvu de toute source dinflammation il est interdit de fumer.
Manipulation
Utiliser seulement dans des zones bien ventiles. C
Ne pas manger, ne pas boire, ne pas fumer pendant lutilisation.
MATRISE DU RISQUE
Ne pas respirer les vapeurs.
En cas dincendie, utiliser un extincteur poudre ou dioxyde de carbone.
Moyens de protection
Porter un vtement de protection, des gants et un appareil de protection des yeux/du visage.
Premiers secours
En cas daccident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin (si possible lui montrer,
ltiquette).
Enlever immdiatement tout vtement souill ou clabouss.
En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de leau et consulter
un spcialiste.
Aprs contact avec la peau, se laver immdiatement et abondamment avec de leau.
En cas daccident par inhalation, transporter la victime hors de la zone contamine et la garder au
repos.
En cas dingestion, rincer la bouche avec de leau (seulement si la personne est consciente), en
attendant larrive du mdecin
limination
de six phrases S. En principe, la directive europenne conseille de mettre une phrase

pour le stockage et une pour llimination. Nous suivons la premire disposition en
choisissant S 9 et ajoutons S 21. Ltiquetage retenu plac dans lemplacement
prvu de la consigne donne :
tiquetage
R 11-20/21/22-35-39/23/24/25
S 9-21-26-27-28-36/37/39
345
10 TUDE APPROFONDIE
DE LA MATRISE DES RISQUES
Nous limiterons cette partie lextension du catalogue des phrases susceptibles

dtre utilises dans llaboration des consignes et prconisations de scurit. Deux
sources nous permettent cet enrichissement :
le recueil des conseils de prudence F propos dans des catalogues de fournisseurs ; C
le document FDS propos par lAfnor1 et un groupe d'experts de l'industrie
MATRISE DU RISQUE
chimique. Ce dernier texte sera utilis de faon restreinte, notre objectif n'tant
pas le mme que celui de l'Afnor.
Il existe aussi un Guide dlaboration des fiches de donnes de scurit officiel, en
annexe de larrt du 9 novembre 2004, publi au JO du 18 novembre 2004.
10.1 Phrases F de conseils de prudence

Comme elles font souvent double emploi avec les phrases S, nous navons retenu
que celles qui enrichissent notre catalogue de conseils de prudence. Le tableau
suivant rassemble les conditions demploi qui nous paraissent appropries chaque
phrase ou les cas o elles ne doivent pas tre utilises.
Slection de phrases F de conseils de prudence.
Domaines dapplication
Symboles Phrases
Observations
F4 Ne pas chauffer audessus de choisir en fonction de Chetah :

1. 10 C D = 5 refroidir
2. 20 C D = 4 F 4.1 F 4.2
3. 30 C D = 3 F 4.3 F 4.4
4. 40 C D = 2 Choisir une temprature
infrieure de 20-30 C au point
15. 150 C dbullition du produit le plus volatil
1. FDS, Guide dlaboration et phrases types, ralis par Rhne-Poulenc Chimie, Afnor, 1996.
347
10 tude approfondie 10.1 Phrases F de conseils de prudence
de la matrise des risques
Slection de phrases F de conseils de prudence.
Domaines dapplication
Symboles Phrases
Observations
F7 Conserver sous CO2 R 14, 19. Ne pas utiliser avec les

organomtalliques, les mtaux alcalins
F9 Conserver sous azote R 14, 17, 19. Ne pas utiliser avec le lithium
F 10 Conserver sous argon Cas gnral des R 14, R 17, R 19
F 11 Conserver sous gaz inerte Cas gnral des R 14, R 17, R 19, Li exclu
F 12 Agiter avant usage Prparations contenant des produits non

ou peu miscibles ou pouvant voluer
dans le temps (produits polymrisables)
F 15 Ne pas conserver longtemps Mlanges donnant un Chetah de D > 2,

produits R 19
F 18 manipuler par personnel qualifi Produits D = 5 introduit la notion de

produit interdit au public ou au
personnel non form
F 22 Conserver labri de la lumire Monomres, produits instables, R 8, 9

et de la poussire
F 25 Conserver sous CO Nous ne connaissons pas les domaines

demploi de cette phrase.
F 26 Sassurer avant la distillation de R 19

labsence de peroxydes
F 27 Rafrachir avant douvrir Mme critre que la phrase S 3
F 31 Ne pas ouvrir en force R 19 (des peroxydes peuvent saccumuler

entre le systme de fermeture et les
parois du rcipient), produits
polymrisables. Solides dissous
F 32 viter le contact avec des sels de mtaux Apporte un enrichissement la phrase

lourds, surtout des sels ferreux S 14
Nous avons limin les phrases suivantes :
Symboles Phrases Raisons du rejets
F 14 Attention aux indications de scurit Cette phrase nous parat inoprante
F 20 Ne pas absorber Identique S 22, S 23
348
10 tude approfondie 10.2 Recueil de phrases types
Nous voyons que la phrase F 15 prsente un intrt particulier pour la prparation

qui a fait lobjet de notre tude de cas du chapitre 7 ( 7.3).
10.2 Recueil de phrases types

Le guide FDS1 est destin aux rdacteurs des FDS. Il rpond au souci dunifier les
rdactions de ces documents pour en faciliter la lecture, la ralisation et la traduction
automatique dans les langues des pays o sont distribus les produits. Nous les
prconisons dans un contexte diffrent et proposons que leur usage soit gnralis
tous les documents de scurit, consignes et notices de poste. Le nombre de phrases
est considrable, les phrases sont redondantes (afin de sefforcer une adaptation
tous les contextes). Nous en faisons, pour notre part, un usage beaucoup plus
restreint. Voici, par thmes, les phrases retenues. Nous ne respectons pas la syntaxe
de ces phrases, car le contexte nest pas celui vis par le document source.
Leur utilisation suppose, pour certaines dentre elles, le contrle dun mdecin ou
dun chimiste et lutilisateur de ce chapitre doit associer son travail, chaque fois
C
MATRISE DU RISQUE
que ncessaire, toute personne ou quipe comptente. Ce paragraphe est le seul o
nous abordons de faon dailleurs prudente, la protection de lenvironnement.
Nous adoptons la mme prsentation que pour la consigne rdige dans la prc-
dente tude de cas, en regroupant ces phrases suivant les thmes du stockage (ST),
de la manipulation (M), de la protection individuelle (EPI), des premiers secours
(PS) et de llimination ().
10.2.1 Phrases relatives au stockage
Codes Phrases Observations ventuelles, suggestions
ST 1 Des cuvettes de rtention sont disposes sous Quantits suprieures 100 L

les mobiliers de stockage de faon viter le Produits F, F+, T, T+, N
rejet accidentel de leur contenu lextrieur
ST 2 Les locaux de stockage doivent tre :

munis dune extinction automatique de feu Dfeu 3, Equantit > 3
quips dune ventilation Dtoxicit, inhalation > 3
isols Dstabilit, RCD > 3

quips de dtecteurs ( prciser) Dtoxicit aigu, inhalation = 5
ST 3 Le sol doit tre impermable Disposition gnrale
ST 4 Ventilation locale ncessaire lors de Dtoxicit aigu, inhalation 4

louverture des emballages
ST 5 Maintenir la quantit et la dure de stockage Disposition gnrale

au strict minimum
1. FDS, Guide dlaboration et phrases types, ralis par Rhne-Poulenc Chimie, Afnor, 1996.
349
ST 6 Afin dviter la solidification, entreposer Monomres (les inhibiteurs de

une temprature suprieure (temprature polymrisation deviennent inactifs sur
au-dessus du point de fusion) le produit solidifi)
ST 7 Stocker :
- lcart de la chaleur Monomres, produits instables,
produits volatils
- dans un local spar ou rserv et ferm Produits instables et trs toxiques,
fortes quantits
- dans une enceinte tanche Produits trs toxiques, faibles quantits
ST 8 Attention dure de stokage limite 1 6 mois pour R 19

6 mois 1 an pour R 7
1 2 ans pour monomres
ST 9 quipements lectriques anticorrosion, Produits corrosifs R 34, 35, R 10, 11, 12

antidflagrants
10.2.2 Phrases relatives la manipulation
M1 Lors de la manipulation :
Aspirer les vapeurs ou capter les
poussires au point dmission Dtoxicit aigu 3
Oprer en systme clos Dtoxicit aigu = 5
Assurer une bonne ventilation du poste de
travail Dtoxicit aigu 3
Travailler en bote gants Dtoxicit aigu = 5
Hotte ventilation force Dtoxicit aigu 3
Sorbonne Dtoxicit aigu 4
M2 Locaux munis de sas de dcontamination Dtoxicit chronique = 5

et de dshabillage
M3 crans de protection Dcorrosivit = 4 (R 41, 34, 35)

Dinstabilit, RCD 3
M4 Contrles et mesures dambiance

obligatoires :
Tous les ans Disposition de base
Tous les six mois Dinhalation = 1
Tous les mois Dinhalation = 2
Toutes les semaines Dinhalation = 3
Tous les jours Dinhalation = 4
M5 Surveillance en continue de latmosphre Dinhalation = 5
350
Mesures dhygine (H)
H1 Prendre systmatiquement une douche Dtoxicit chronique, peau 3

aprs le travail (produits peu volatils ou en poudre)
H2 Se laver les mains aprs toute manipulation Disposition de base
H3 Se laver frquemment les mains en cours

dutilisation Dtoxicit aigu, peau, orale = 2
Se laver les mains aprs chaque
manipulation de produit Dtoxicit aigu, peau, orale = 3
H4 Laver soigneusement les gants leau et Disposition de base

au savon avant de les retirer
H5 Avant rutilisation, aprs chaque usage, Dtoxicit chronique, peau, orale 4 C

laver systmatiquement, chaussures, EPI,
MATRISE DU RISQUE
vtements
H6 Ne pas manger, boire, fumer, se maquiller Disposition gnrale

sur les lieux de travail
H7 Ne pas apporter dobjets ou deffets Disposition gnrale

personnels sur les lieux de travail
H8 Ne pas laisser scher un produit sur la peau Dtoxicit aigu, peau 3, Xi, C
H9 Ne pas utiliser des mouchoirs de poche, Disposition gnrale

mais des mouchoirs en papier dposer
dans une poubelle spciale
H 10 Sparer les vtements de travail des

vtements de ville Dtoxicit chronique, peau, orale 4
Les vtements de travail doivent rester
imprativement sur place Disposition de base
H 11 Lavage frquent des sols et quipements Disposition gnrale

Mesures en cas daccident dpandage de produit (Acc)
Faire suivre la phrase En cas dpandage accidentel : , des phrases Acc ci-aprs qui conviennent
Acc 1 Arrter la fuite Disposition gnrale
Acc 2 Supprimer, couper toute source dignition R 11
Acc 3 Baliser la zone dpandage et en F, F+,T, T+, N, C

restreindre laccs. Intervention limite au
personnel qualifi muni des protections
appropries
351
Acc 4 En cas de fuite de gaz non enflamm, R 12

prvenir toute explosion, rechercher la
fuite (sans feu ni lumire), lobturer puis
ventiler nergiquement
Acc 5 Faire vacuer la zone dangereuse Gaz, liquides F+,T, T+, C
Acc 6 Empcher le produit de pntrer dans les F, F+,T, T+, N, C

caves, sous-sols, tranches de travail, etc.
Acc 7 carter le plus rapidement possible toute Voir les synoptiques des ractions
matire incompatible : (les indiquer) dangereuses en annexe E
Protection de lenvironnement
Acc 8 Endiguer et contenir lpandage. viter le N

rejet direct lgout
Acc 9 Pulvriser de leau pour abattre les F, F+,T, T+, C

fumes, poussires, vapeurs
Acc 10 Refroidir le produit pour le solidifier Produits point de fusion suprieur 10 C
Acc 11 Transfrer dans des cuves de dcantation N

pour viter le rejet de phases non solubles
Rcupration des produits disperss
Acc 12 Si la scurit le permet, laisser vaporer Dtoxicit 2 ; Dfeu 2
Acc 13 Rcuprer sous forme solide
Acc 14 Ramasser mcaniquement le produit par

balayage, aspiration, raclage la spatule
Acc 15 Ramasser soigneusement le reliquat T, T+, C
Acc 16 Pomper par le fond Produit plus dense que leau
Acc 17 Mouiller le produit puis le rcuprer dans Produit solide D 2

un rcipient de secours convenablement
tiquet
Acc 18 Transvaser ou pomper le produit dans un Produit liquide D 2

rcipient de secours en matriau
appropri convenablement tiquet
Acc 19 Puis transporter les rcipients de secours Produit D 2

dans un endroit rserv, pour recyclage ou
limination ultrieurs
352
Acc 20 Utiliser un appareillage antidflagrant F, F+
Neutralisation
Acc 21 Diluer leau Produits solubles dans leau et compatibles
Acc 22 Neutraliser avec lun des produits

suivants : (phrases appropries suivantes)
Chaux, carbonate de sodium, craie, lait de Acides

chaux, carbonate de calcium, bicarbonate
de sodium, matire alcaline
Bisulfite de sodium dilu, mtabisulfite de Oxydants

sodium en solution,
C
Mousse anti-alcool, mousse moyen Inflammables solubles dans leau
MATRISE DU RISQUE
foisonnement
Sciure ou absorbant inerte Solvants, pas de sciure avec R 7, R 8, R 9
Sable sec ou absorbant sec inerte Produits R 14, 15, 17
Solution dacide dilu Bases, amines
Interdictions
Acc 23 Ne pas utiliser de produits basiques Voir synoptiques de ractions chimiques

dangereuses
Acc 24 Ne pas employer dammoniac Idem
Acc 25 Ne pas absorber avec de la sciure ou tout Oxydants R 7, 8, 9

autre absorbant combustible
353
10.2.3 Phrases relatives la protection individuelle
Protection respiratoire (i)
EPI 1i Porter un demi-masque Poudres, Dinhalation = 3

Appareil de protection respiratoire filtrant
antiparticules Poudres, Dinhalation 4
EPI 2i Appareil respiratoire isolant, autonome

ou isolant, en circuit ferm ou adduction
dair Dtoxicit, inhalation = 5
Appareil respiratoire filtrant appropri Dtoxicit, inhalation = 4
EPI 3i Appareil de protection respiratoire type Dtoxicit, inhalation 4

vacuation disponible en permanence et
pouvant tre port sans dlai
Protection des mains (m)
EPI 4m Gants de protection isolants contre la Produits et objets temprature

chaleur suprieure 70 C
EPI 5m Gants de protection isolants
EPI 6m Gants de protection tanches en latex, Selon liquide manipul

noprne, PVC, caoutchouc butyl (voir les compatibilits indiques
par le fabricant de gants)
EPI 7m Gants longs remontant par-dessus les Dcorrosivit 3, manipulation de grandes

manches quantits
Protection des yeux (y)
EPI 8y Cagoule DRCD, stabilit 4
EPI 9y Lunettes fermes Risques de projection de solides
EPI 10y Lunettes de scurit Risques de projection de solides
EPI 11y Lunettes tanches Liquides R 36
EPI 12y Lunettes de scurit protections latrales Risques de projection de solides
EPI 13y cran facial long Liquides R 34, 35, 41

Risques de projection de solides
EPI 14y Lunettes tanches + cran facial DRCD, stabilit 4 (cf. M 3)
354
Protection de la peau et du corps (p)
EPI 15p Vtement de protection ininflammable Dfeu 3, Equantit > 3
EPI 16p Combinaison impermable, bottes Liquides Dtoxicit, corrosivit 4

intgres
EPI 17p Combinaison lgre impermable Liquides Dtoxicit, corrosivit = 3
EPI 18p Vtements impermables Liquides Dtoxicit, corrosivit = 3
EPI 19p Vtements antistatiques Dfeu 3
EPI 20p Vtements antiacides
EPI 21p Tablier impermable Oprations de transvasement C

DRCD, stabilit 4
MATRISE DU RISQUE
EPI 22p Cagoule
EPI 23p Casque avec visire + cran facial DRCD, stabilit = 5
EPI 24p Bottes tanches Dcorrosif 3 ; intervention sur pandages
EPI 25p Chaussures de scurit quipement de base
Moyens collectifs durgence (U)
U1 Trousse de secours immdiatement quipement de base

accessible, avec consignes dutilisation
U2 Prsence de secouristes spcialement Disposition gnrale

forms
U3 Douches de scurit Dfeu 3
U4 Fontaine oculaire R 36, 41, 34, 35
U5 Polythylne glycol 400 disposition Voir chapitre 9, phrase S 28

355
10.2.4 Phrases relatives aux premiers secours

Le choix de ces phrases doit tre fait par le mdecin du travail.
Codes Phrases
Les phrases appropries suivantes doivent tre suivies des phrases Sec qui conviennent :
En cas de perte de conscience :
Si la respiration est arrte :
Si la victime est inconsciente :
En cas de malaise :
Sec 1 Mettre en position latrale de scurit (PLS) et laisser au repos
Sec 2 Consulter (ventuellement) un mdecin
Sec 3 Administration immdiate dun traitement spcifique par un mdecin ou une personne
autorise
Sec 4 Appeler immdiatement un mdecin, mme en labsence de signes immdiats
Sec 5 Si possible lui montrer la FDS
Sec 6 Transfrer immdiatement en milieu hospitalier
Sec 7 Demander une aide mdicale durgence
Sec 8 Rchauffer la victime
En cas dinhalation (i)
En cas de libration de gaz (de poussires) :
Si difficults respiratoires persistantes :
En cas de cyanose (inhalation possible de cyanure dhydrogne) :
Sec 1i Retirer le sujet de la zone contamine et lamener au grand air
Sec 2i Pratiquer immdiatement la respiration artificielle
Sec 3i Bouche bouche interdit (intoxication possible du sauveteur)
Sec 4i Bouche bouche de prfrence
Sec 5i Inhalation doxygne ou dair enrichi en oxygne (par personne autorise)
En cas de contact avec la peau (p)
En cas de contact des vapeurs avec la peau :
En cas de contact du liquide avec la peau :
En cas de brlures :
356
Codes Phrases
Sec 1p liminer au maximum par essuyage
Sec 2p Enlever le produit laide de compresses imbibes de polythylne glycol 400
Sec 3p ter immdiatement, sur place, tout vtement et/ou chaussures/bottes souills
Sec 4p Laver le sujet leau, sur place, immdiatement et abondamment tout en lui retirant les
vtements souills
Sec 5p Poursuivre le lavage en alternant avec des massages au gel de gluconate de calcium
2,5 % (plusieurs minutes)
Sec 6p Appliquer des pansements imbibs de solution de trithanolamine 10 %
Sec 7p Dborder largement de la zone brle

C
Sec 8p Rinage leau immdiat, abondant et prolong (15 minutes au moins)
MATRISE DU RISQUE
Sec 9p Laver immdiatement et abondamment avec de leau savonneuse
Sec 10p Pour liminer ou neutraliser le produit, utiliser une solution aqueuse de bicarbonate de
sodium 5 %
Sec 11p Pour liminer ou neutraliser le produit, utiliser une solution aqueuse de trithanolamine
5%
Sec 12p Laver avec une solution dacide actique 1 %, puis rincer avec de leau savonneuse
Sec 13p En labsence de plaie, laver la partie contamine avec un tampon imbib dalcool
Sec 14p Traiter comme une brlure
Sec 15p En cas dadhrence, ne pas arracher
Sec 16p Ne pas utiliser deau
Sec 17p Ne jamais nettoyer avec un solvant

Sec 18p Ne pas utiliser de solutions acides
En cas de contact avec les yeux (y)
En cas de contact des vapeurs avec les yeux :
En cas de contact du liquide avec les yeux :
En cas de prsomption de contact avec les yeux :
Sec 1y Rinage leau immdiat, abondant et prolong en maintenant les paupires bien
cartes (15 minutes au moins)
357
Codes Phrases
Sec 2y Dans tous les cas consulter un ophtalmologiste, mme en labsence de lsions
apparentes
Sec 3y Consulter un ophtalmologiste si ncessaire
Sec 4y Consulter immdiatement un ophtalmologiste
Sec 5y Consulter un ophtalmologiste, mme en labsence de signes apparents
Sec 6y En cas dirritation persistante, consulter un ophtalmologiste
Sec 7y Les prcipits solides forms doivent obligatoirement tre enlevs par un mdecin
Sec 8y Demander la victime deffectuer des mouvements de rotation oculaire
Sec 9y Ne pas utiliser de solutions acides
En cas dingestion (o)
Si la quantit ingre est peu importante (une gorge) :
Si la quantit ingre est peu importante (une gorge) et/ou le pH est suprieur 1,5 :
Si la quantit ingre est importante ou dans les autres cas :
Si la quantit ingre est importante :
Si le pH est suprieur 1,5 :
Quelle que soit la quantit et si le pH est infrieur 1,5 ou inconnu :
Sec 1o Si la conscience est totale, tenter de faire vomir
Sec 2o Si la conscience est totale, faire boire de leau. Ne rien donner boire au sujet
inconscient
Sec 3o Si la conscience est totale, faire boire immdiatement une ampoule de 20 cm3 de
gluconate de calcium
Sec 4o Faire boire au patient 6 comprims effervescents de gluconate de calcium dilu dans de
leau
Sec 5o Si la conscience est totale, donner boire du charbon mdical activ. Ne rien donner
boire au sujet inconscient
Sec 6o En cas de perte de connaissance, hospitaliser en informant le mdecin du risque

dingestion dun cyanure mtallique
358
10.2.5 Phrases relatives llimination des dchets

Elles concernent les dchets, les rejets et les produits de lavage des emballages.
Lappel des socits agres denlvement et/ou de traitements de dchets nous
parat la disposition gnrale la plus approprie llimination des dchets
chimiques.
Codes Phrases Observations et suggestions
1 viter ou minimiser la formation de Dchets N. T, T+ non volatils

dchets
2 Ne pas laisser le produit se disperser dans Dchets N. T, T+ non volatils

lenvironnement
3 Ne pas rejeter directement lgout Insolubles, N, D 3

C
4 Ne pas liminer avec les ordures N, D 2
MATRISE DU RISQUE
mnagres
5 Ne pas incinrer Dchets contenant des lments autres

que C, H, O
6 Enfouissement interdit N
7 Interdiction de mise en dcharge N
8 Les petites quantits peuvent tre dilues R 8, 9, instables (D 3)

grande eau (> 100 fois) avant rejet
9 Si une opration de broyage savrait Disposition gnrale

ncessaire pour le recyclage, prendre
toute disposition pour empcher la
formation ou la dissmination de
poussires
10 Recycler le produit au maximum Rejets contenant des mtaux et lments

lourds
11 Consulter le fournisseur pour une reprise Disposition gnrale pour les rejets
ventuelle contenant mtaux et lments lourds,
produits non volatils, produits N
12 Confier les rsidus, dchets et solutions

une entreprise spcialise dans la
rcupration et le recyclage des mtaux
prcieux
13 Le produit us peut tre oxyd avant Combustibles, F peu volatils

dchargement pour viter les risques
dinflammation (eau de Javel)
359
14 Aprs calcination, rcuprer les cendres Dchets mtalliques (de transition

en vue dune revalorisation du (mtal principalement)
prciser)
15 Neutraliser avec ( prciser) Voir pandages accidentels Acc 22
16 Le catalyseur peut tre dsactiv par Catalyseurs base de mtaux de transition

brlage contrl, sur une aire
incombustible, lcart de toute autre
matire inflammable
17 Dcanter et sparer les matires solides Rejets htrognes

avant rejet
18 Dcanter les eaux souilles
19 Dcanter les eaux souilles avant rejet
20 Dcanter les eaux souilles et sparer

la phase non miscible avant rejet
21 Dcanter et rcuprer la phase organique
22 Neutraliser avant rejet (5,5 < pH < 8,5) Rejets acides et basiques non toxiques
23 Diluer avec un solvant inflammable, Rejets contenant uniquement C, H, O,

puis incinrer en installation autorise (halognes sous condition)
24 Incinrer en installation autorise Rejets contenant uniquement C, H, O,

(halognes sous condition)
25 Petites quantits : laisser scher le produit, Partie liquide non toxique

puis incinrer les rsidus solides dans un
centre autoris
Traitement des emballages vides
26 Ne pas brler les emballages plastiques ou

susceptibles de former des rsidus nocifs
pour lenvironnement
27 Enfouissement interdit Emballages non dgradables ou pollus
28 Ne pas liminer les emballages sans Disposition gnrale

traitement pralable
29 Vider compltement les emballages T, T+, N, F, F+

avant limination ou incinration
360
10 tude approfondie 10.3 Efficacit, hirarchie des mesures
30 Nettoyage avec (produit appropri

qui suit) :
-a eau Produits solubles non N
-b eau sode (2 5 %), solution Produits acides

ammoniacale (ammoniaque 10 %
en poids, dans leau), eau additionne
dhydroxyde de sodium, carbonate
de sodium anhydre (10 % du volume)
puis remplir lentement avec de leau
-c eau chaude additionne dun agent Corps gras non N

mouillant ou dun dtergent
-d alcool ou actone puis eau Produits insolubles C
MATRISE DU RISQUE
-e acide sulfurique ou acide chlorhydrique ou Produits basiques
acide actique
-f white spirit ou ther Huiles, hydrocarbures lourds
31 Nettoyage spcial avec une lessive 10 % Oxydants

de thiosulfate de sodium, complt par un
rinage leau froide
32 Dgazer compltement les gnrateurs Disposition gnrale

darosol avant recyclage
33 Purger les vapeurs rsiduaires de solvant Disposition gnrale

pour viter tout risque dinflammation
ou dexplosion
34 Prendre garde aux rsidus ou vapeurs Disposition gnrale

restant dans les rcipients
10.3 Efficacit, hirarchie des mesures

Les prconisations prsentes dans cette partie consacre la matrise des risques
se prtent particulirement llaboration de consignes. Or, les consignes sont
connues pour leur faible efficacit. Trs faciles proposer, elles ne sont pas
toujours aises mettre en uvre. Par nature elles sont crites ces injonctions
sont souvent rapidement oublies, leur lecture rgulire nest pas effectue. Les
documents de consignes finissent, avec le temps, par tre ignors. Il y a des consi-
gnes plus efficaces que dautres ; ce titre, celles exprimes sous forme ngative
sont les moins valables. Elles indiquent des actions ne pas faire, sans donner,
361
parfois, la solution pour les viter. Beaucoup de phrases du paragraphe prcdent

prsentent, mme si elles ne sont pas sous forme ngative, ces caractres qui les
rendent inefficaces.
Nous avons slectionn ci-aprs quelques injonctions qui nous paraissent peu
intressantes de ce point de vue afin de donner quelques voies possibles pour les
remplacer soit par des phrases plus efficaces, soit par des actions efficaces dispen-
sant dinclure ces phrases dans une consigne.
10.3.1 Cas des phrases S

Une phrase S juge peu efficace peut tre remplace par une autre phrase S plus
approprie dans une tiquette ou par nimporte quelle phrase ou mesure dans un
autre contexte. Voici quelques alternatives possibles lemploi de certaines phrases S.
Actions (en italique) ou

Phrases S viter Phrases S de remplacement phrases susceptibles dviter
lemploi de la phrase S viter
S 22 Ne pas respirer les Utiliser un demi-masque anti-

poussires poussires
S 23 Ne pas respirer les gaz/ S 38 En cas de ventilation Inclure le poste de travail dans
vapeurs/fumes/arosols insuffisante, porter un une hotte, une sorbonne ou
(terme(s) appropri(s) appareil respiratoire une enceinte tanche
indiquer par le fabricant) appropri OU
OU Effectuer si possible ce travail
S 51 Utiliser seulement dans en extrieur
les zones bien ventiles
S 24 viter le contact avec la S 36 Porter un vtement de

peau protection appropri
S 37 Porter des gants
appropris
S 39 Porter un appareil de
protection des yeux/du visage
S 25 viter le contact avec les S 39 Porter un appareil de Se munir de lunettes tanches

yeux protection des yeux/du visage Concevoir le poste de faon
que soit interpos entre
loprateur et les produits un
cran fixe
S 29 Ne pas jeter les rsidus Rejeter le produit dans le

lgout rcipient de dchets
tiquet (le dsigner sans
ambigut)
362
Actions (en italique) ou

Phrases S viter Phrases S de remplacement phrases susceptibles dviter
lemploi de la phrase S viter
S 41 En cas dincendie et/ou En cas dincendie, vacuer

dexplosion, ne pas respirer les immdiatement les lieux
fumes sinistrs.
Le personnel dintervention
doit tre muni dappareils de
protection respiratoire
S 43 En cas dincendie Ne pas installer dextincteurs

utiliser (moyens dextinction eau pulvrise dans les lieux
prciser par le fabricant). o des produits inflammables
Si leau augmente les risques, incompatibles avec leau sont
ajouter Ne jamais utiliser manipuls
deau
C
S 53 viter lexposition, se Selon les cas, S 36, 37, 38, 39, Si les instructions spciales
MATRISE DU RISQUE
procurer des instructions 51 pour rpondre sont inexistantes, les raliser
spciales avant lutilisation linjonction viter en utilisant le chapitre 9
lexposition
S 57 Utiliser un rcipient Utiliser un rcipient en

appropri pour viter toute (prciser le type de rcipient)
contamination du milieu pour viter toute
ambiant contamination du milieu
ambiant
S 60 liminer le produit et son S 59 Consulter le fabricant ou tablir avec laide des

rcipient comme un dchet le fournisseur pour des fabricants, fournisseurs et
dangereux informations relatives la organismes spcialiss un plan
S 61 viter le rejet dans rcupration ou au recyclage de traitement des dchets
lenvironnement. Consulter les (certaines FDS renvoient Remplacer ces phrases par des
instructions spciales/la fiche directement lutilisateur au injonctions choisies en accord
de donnes de scurit fabricant) avec ces partenaires
363
10.3.2 Cas des phrases Afnor
Phrases viter ou modifier Actions possibles
ST 5 : Maintenir la quantit et la dure de Pour chaque produit ou pour chaque stockage

stockage au strict minimum considr, indiquer explicitement la quantit
et la dure de stockage ne pas dpasser
ST 7 : Stocker : Concevoir un stockage dans lequel aucune

a) lcart de la chaleur source de chaleur extrieure ou intrieure
ne puisse constituer un risque
H 6 : Ne pas manger, boire, fumer, se maquiller Prvoir, proximit des lieux de travail,
sur les lieux de travail des lieux o le personnel peut se restaurer
pendant des pauses
H 9 : Ne pas utiliser des mouchoirs de poche Munir les postes de travail de distributeurs
mais des mouchoirs en papier dposer dans de chiffons en tissu cellulosique
une poubelle spciale
Acc 6 : Empcher le produit de pntrer dans Concevoir un poste ou un local avec des
les caves, sous-sols, tranches de travail, etc. barrages o ce risque existe, de faon que
soient prexistant, par exemple, sol en cuvette
de rtention sous le poste
Acc 7 : carter le plus rapidement possible Disposer les activits de faon que linteraction
toute matire incompatible entre matires incompatibles ne soit pas
ralisable, mme en situation de sinistre
Acc 18 : Transvaser ou pomper le produit dans Indiquer explicitement la nature du matriau

un rcipient de secours en matriau appropri utiliser
convenablement tiquet
1, viter ou minimiser la formation de dchets Donner la procdure prcise dlimination

7, Interdiction de mise en dcharge
Ces tableaux doivent pouvoir tre enrichis selon des modalits adaptes chaque
situation de travail. Parfois les solutions proposes ici, ntant pas ralisables,
devront tre revues en fonction de la spcificit du problme vcu sur le lieu de
travail. Elles doivent tre perues comme des exemples de dmarches possibles.
364
11 CONCLUSION MTHODOLOGIQUE
Nous pouvons maintenant, en guise de conclusion, prsenter une dmarche finale

rsumant la mthode que nous venons dexposer, en nous plaant aux deux
niveaux extrmes de lapproche diagnostique et de lapproche approfondie. Le
tableau ci-dessous rsume cette dmarche. Il est ralis sous la forme dune check-
list commente, rappelant les chapitres et paragraphes du document prendre en
compte pour effectuer le travail indiqu. C
MATRISE DU RISQUE
Check-list didentification, valuation et matrise du risque chimique au poste de travail.
Diagnostique Approfondie Outils et observations

tapes
Fait Fait n obligatoire
faire (cocher) faire (cocher) j facultatif
I tude du danger j n Ltude diagnostique peut

porter sur lune des tapes
seulement
Inventaire des produits j n
Examen des tiquettes n n Recherche des phrases R et S
Examen des FDS n Recherche des points dclair,

CL et DL 50
Composition des prparations j n
Recours aux bases de donnes j Selon les moyens disponibles

internationales et bibliographie
gnrale
valuation des dangers n j 1.6.1
valuation des dangers j j 1.6.2
Quantification par produit j j Si ncessit de hirarchiser

les installations
365
11 Conclusion mthodologique

tapes
tude technique n
- tension de vapeur
- inflammabilit
- stabilit Chapitre 4
- ractions dangereuses
- toxicit aigu
- corrosivit
- toxicit chronique
- recherche danalogies avec les
produits similaires
valuation des dangers n 1.6.2 et/ou

4.1.2 et/ou
4.2.3 et/ou
4.3.3 et/ou
4.4.2
Quantification par produits et par n Chapitre 5. Si ncessit de

phrases R proposes aprs tude comparaisons
technique
II.1 tude de lexposition j n Ltude diagnostique peut

porter sur lune des tapes
seulement
valuation des facteurs quantit/ j j
frquence
valuation des facteurs : j n Lapproche diagnostique de

- isolement compromis du chapitre 8
- ventilation (protection nous parat prfrable
respiratoire) lapproche du chapitre 6
- EPI yeux, peau
- complexit
- dure
- quantit
- effectif
366

tapes
Identification, valuation des j Si le cas le justifie

autres facteurs dexposition
standard Chapitre 7
Circulations
Agencement du mobilier
Protections collectives
Service de scurit
Organisation de la scurit
Organisation, gestion de la tche
Fin de travail
Identification, valuation dautres

facteurs dexposition non
j Adaptations la situation
spcifique tudie si ses
C
standard caractristiques limposent
MATRISE DU RISQUE
II.2 valuation des risques j
Pour chaque produit :

Dtermination de D (le plus lev) Chapitre 6
Dtermination de E unique
Dtermination des risques
Quantification
II.2bis valuation des risques j n

Pour chaque produit et chaque Chapitre 8 ou 7
phrase R :
Dtermination de D (somme des Lapproche du chapitre 8 a
valeurs par phrase) notre prfrence, mme
Dtermination de E moyen pour ltude diagnostique
Dtermination des risques
Quantification
III Matrise du risque n n Il parat douteux que lon

puisse sabstenir de cette
phase
Slection des seules n Lecture directe sur

phrases S de ltiquetage ltiquette ou un catalogue
rglementaire ou du fournisseur de produits
Identification et slection des j n Les phrases dtiquetage

phrases S pertinentes rglementaire mritent le
dtiquetage plus souvent un rexamen
9.2
367

tapes
Identification et slection des j n 9.2

phrases S pertinentes en vue de
llaboration dune consigne ou
dun catalogue de prconisations
Identification et slection des n 10.1

phrases F pertinentes
Identification et slection des n 10.2

phrases types
valuation de lefficacit des n 10.3

mesures retenues. Choix final
Bien entendu lexploitation de cette check-list doit tre conduite en gardant une
libert complte vis--vis des caractres obligatoires ou facultatifs donns chaque
rubrique. En effet, la logique que ces caractres pourraient avoir nest valable que
dans les deux situations extrmes choisies. En ralit, le spcialiste de scurit et
ses partenaires professionnels auront de toute vidence des choix intermdiaires
entre ces deux situations. Dans ces conditions, certaines rubriques facultatives ou
obligatoires connatront des changements de statut lis aux priorits que lquipe
de prvention se sera donne. Toutes les attitudes intermdiaires sont possibles.
Chaque cas devra faire lobjet de ce travail de rflexion, destin dterminer le
niveau dapprofondissement souhaitable.
La dmarche dveloppe dans cet ouvrage avait pour but damener le spcialiste
scurit laborer un dossier rglementaire et technique, lui permettant la
ralisation dun programme de protection-prvention dune installation o des
produits chimiques sont mis en uvre. Les donnes figurant dans ce dossier ont
une triple origine.
Les donnes rglementaires donnent lattitude du lgislateur vis--vis des dangers
des produits manipuls et des moyens propres en limiter les effets nfastes. Le
respect des textes rglementaires est le premier devoir des utilisateurs.
Des donnes sont publies dans des ouvrages et publications scientifiques et
techniques ; certaines dentre elles sont souvent ignores des commissions charges
dtablir les caractristiques de danger des produits et ne sont donc pas traduites
en termes rglementaires. On peut penser que, tt ou tard, les commissions en
question corrigeront leur apprciation initiale dans le cadre de la publication
dune future adaptation au progrs scientifique . Le prventeur aura donc
tout intrt anticiper cette prise en compte.
Enfin, si le spcialiste est all au bout du chemin que nous avons tent de lui
tracer, les donnes estimes, issues de ltude technique, lauront conduit
368
suspecter, dans certains cas, les produits de prsenter des dangers accrus par
rapport ltat des connaissances disponibles.
Tous ces lments ne sont pas ncessairement exacts. Ils sont tous entachs dun
ala li leur origine exprimentale et il nest pas vident de savoir lesquelles,
parmi ces trois sources, sont les plus sres.
Le charg de scurit devra donc les soumettre un examen critique attentif afin
dviter daboutir des valuations non pertinentes des dangers en cause. Lintui-
tion, lexprience, la culture en chimie et en scurit, le dbat avec dautres
acteurs du lieu de travail ainsi quune matrise des outils statistiques peuvent ly
aider.
Une fois quil aura la conviction davoir valu au mieux les risques lis aux
produits impliqus dans linstallation tudie, il lui appartiendra de les traduire en
mesures ralistes de prvention et de protection. Les supports de son action seront
les consignes, les notices de poste, les fiches de scurit, les prconisations techni-
ques et llaboration de supports de formation et dinformation.
Pour cette dmarche, les principes gnraux noncs dans la directive 98/24 et
C
repris dans le Code du travail constituent une ligne directrice simple et efficace.
MATRISE DU RISQUE
Nous ne saurions trop recommander, en outre, de sinspirer des diffrentes
mthodes voques au chapitre 1 ( 1.1.3), afin de trouver celle qui sadaptera le
mieux au contexte de lentreprise.
Il aura besoin pour cela du concours de tous les acteurs impliqus dans le systme
concern depuis le chef de ltablissement qui, idalement, devrait tre son interlo-
cuteur privilgi et son suprieur direct, jusquaux oprateurs. Dans ce travail, cest
le dossier technique qui doit laider justifier les propositions, parfois contrai-
gnantes, quil prsente aux dcideurs.
Le degr dapprofondissement de ltude doit tre adapt au degr de complexit
du procd et aux enjeux lis linstallation, enjeux que lon peut valuer au degr
de gravit des consquences quaurait un accident sur lactivit de ltablissement
considr.
Si des contradictions apparaissent entre les parties rglementaire et technique du
dossier, il nest pas ncessaire notre sens, si cest le point de vue technique qui
prvaut finalement, que celui-ci reoive une traduction concrte en aval, cest--
dire au niveau de ltiquetage par exemple. Ce qui nous parat prfrable, cest
quil soit simplement traduit en termes de matrise du risque, justification et but
de ltude de risque.
Les rglements que nous avons tudis encouragent cette importance accorde
lapproche technique. Nous avons vu que lADR prconise lemploi dun modle
de calcul pour la CL 50/1h. Ce mme rglement prconise lemploi des CL et
DL 50 de produits voisins par leur structure, pour valuer le danger dun produit
peu connu. Une des directives europennes tudies (celle sur les rgles dattribu-
tion des phrases S) prconise certaines mesures de prvention sur la base de dangers
supposs sans que ceux-ci soient tays par la connaissance de certains paramtres.
Cest en ayant lesprit cette attitude du lgislateur que nous avons conu et dcrit
cette dmarche.
369
ANNEXE PHRASES R ET S
Phrases R
R1 Explosif ltat sec.
R2 Risque dexplosion par le choc, la friction, le feu ou dautres sources dignition.
R3 Grand risque dexplosion par le choc, la friction, le feu ou dautres sources dignition.
R4 Forme des composs mtalliques explosifs trs sensibles.
R5 Danger dexplosion sous laction de la chaleur.
R6 Danger dexplosion en contact ou sans contact avec lair.
R7 Peut provoquer un incendie.
R8 Favorise linflammation des matires combustibles.
R9 Peut exploser en mlange avec des matires combustibles.
R 10 Inflammable.
R 11 Facilement inflammable (ou Trs inflammable).
R 12 Extrmement inflammable.
R 14 Ragit violemment au contact de leau.

R 15 Au contact de leau, dgage des gaz extrmement inflammables.
R 16 Peut exploser en mlange avec des substances comburantes.
R 17 Spontanment inflammable lair.
R 18 Lors de lutilisation, formation possible de mlange vapeur-air inflammable/explosif.
R 19 Peut former des peroxydes explosifs.
R 20 Nocif par inhalation.
R 21 Nocif par contact avec la peau.
371
Annexe Phrases R et S Phrases R
R 22 Nocif en cas dingestion.
R 23 Toxique par inhalation.
R 24 Toxique par contact avec la peau.
R 25 Toxique en cas dingestion.
R 26 Trs toxique par inhalation.
R 27 Trs toxique par contact avec la peau.
R 28 Trs toxique en cas dingestion.
R 29 Au contact de leau, dgage des gaz toxiques.
R 30 Peut devenir facilement inflammable pendant lutilisation.
R 31 Au contact dun acide, dgage un gaz toxique.
R 32 Au contact dun acide, dgage un gaz trs toxique.
R 33 Danger deffets cumulatifs.
R 34 Provoque des brlures.
R 35 Provoque de graves brlures.
R 36 Irritant pour les yeux.
R 37 Irritant pour les voies respiratoires.
R 38 Irritant pour la peau.
R 39 Danger deffets irrversibles trs graves.
R 40 Effet cancrogne suspect : preuves insuffisantes.
R 41 Risque de lsions oculaires graves.
R 42 Peut entraner une sensibilisation par inhalation.
R 43 Peut entraner une sensibilisation par contact avec la peau.
R 44 Risque dexplosion si chauff en ambiance confine.
R 45 Peut provoquer le cancer.
R 46 Peut provoquer des altrations gntiques hrditaires.
R 47 Code supprim et remplac par les codes R 60 64 selon les cas.
R 48 Risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge.
R 49 Peut provoquer le cancer par inhalation.
372
Annexe Phrases R et S Combinaison des phrases R
R 50 Trs toxique pour les organismes aquatiques.
R 51 Toxique pour les organismes aquatiques.
R 52 Nocif pour les organismes aquatiques.
R 53 Peut entraner des effets nfastes long terme pour lenvironnement aquatique.
R 54 Toxique pour la flore.
R 55 Toxique pour la faune.
R 56 Toxique pour les organismes du sol.
R 57 Toxique pour les abeilles.
R 58 Peut entraner des effets nfastes long terme pour lenvironnement.
R 59 Dangereux pour la couche dozone.
R 60 Peut altrer la fertilit.
R 61 Risque pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant.
R 62 Risque possible daltration de la fertilit.
R 63 Risque possible pendant la grossesse deffets nfastes pour lenfant.
R 64 Risque possible pour les bbs nourris au lait maternel.
R 65 Nocif. Peut provoquer des atteintes des poumons en cas dingestion.
R 66 Lexposition rpte peut provoquer desschement ou gerures de la peau.
R 67 Linhalation de vapeurs peut provoquer somnolence ou vertiges.
R 68 Possibilit deffets irrversibles.
Combinaison des phrases R

R 14/15 Ragit violemment au contact de leau en dgageant des gaz extrmement

inflammables.
R 15/29 Au contact de leau, dgage des gaz toxiques et extrmement inflammables.
R 20/21 Nocif par inhalation et par contact avec la peau.
R 20/22 Nocif par inhalation et par ingestion.
R 20/21/22 Nocif par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion.
R 21/22 Nocif par contact avec la peau et par ingestion.
373
R 23/24 Toxique par inhalation et par contact avec la peau.
R 23/25 Toxique par inhalation et par ingestion.
R 23/24/25 Toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion.
R 24/25 Toxique par contact avec la peau et par ingestion.
R 26/27 Trs toxique par inhalation et par contact avec la peau.
R 26/28 Trs toxique par inhalation et par ingestion.
R 26/27/28 Trs toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion.
R 27/28 Trs toxique par contact avec la peau et par ingestion.
R 36/37 Irritant pour les yeux et les voies respiratoires.
R 36/38 Irritant pour les yeux et la peau.
R 36/37/38 Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau.
R 37/38 Irritant pour les voies respiratoires et la peau.
R 39/23 Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation.
R 39/24 Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par contact avec la peau.
R 39/25 Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par ingestion.
R 39/23/24 Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation et par contact
avec la peau.
R 39/23/25 Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation et par ingestion.
R 39/24/25 Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par contact avec la peau et par
ingestion.
R 39/23/24/25 Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation, par contact avec
la peau et par ingestion.
R 39/26 Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation.
R 39/27 Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par contact avec la peau.
R 39/28 Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par ingestion.
R 39/26/27 Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation et par
contact avec la peau.
R 39/26/28 Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation et par
ingestion.
374
R 39/27/28 Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par contact avec la peau et
par ingestion.
R 39/26/27/28 Trs toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation, par contact
avec la peau et par ingestion.
R 42/43 Peut entraner une sensibilisation par inhalation et par contact avec la peau.
R 48/20 Nocif : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par
inhalation.
ingestion.
R 48/20/21 Nocif : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par
inhalation et par contact avec la peau.
inhalation et ingestion.
contact avec la peau et par ingestion.
R 48/20/21/22 Nocif : risque deffets graves pour la sant en cas dexpositionprolonge par
inhalation, contact avec la peau et ingestion.
R 48/23 Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par
inhalation.
ingestion.
R 48/23/24 Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par
inhalation et par contact avec la peau.
inhalation et par ingestion.
contact avec la peau et par ingestion.
R 48/23/24/25 Toxique : risque deffets graves pour la sant en cas dexposition prolonge par
inhalation, par contact avec la peau et par ingestion.
R 51/53 Trs toxique pour les organismes aquatiques, peut entraner des effets nfastes
long terme pour lenvironnement aquatique.
375
Annexe Phrases R et S Phrases S
R 51/53 Toxique pour les organismes aquatiques, peut entraner des effets nfastes long
terme pour lenvironnement aquatique.
R 52/53 Nocif pour les organismes aquatiques, peut entraner des effets nfastes long
terme pour lenvironnement aquatique.
R 68/20 Nocif : possibilit deffets irrversibles par inhalation.
R 68/20/21 Nocif : possibilit deffets irrversibles par inhalation et par contact avec la peau.
R 68/20/21/22 Nocif : possibilit deffets irrversibles par inhalation, par contact avec la peau et
par ingestion.
R 68/20/22 Nocif : possibilit deffets irrversibles par inhalation et par ingestion.
R 68/21 Nocif : possibilit deffets irrversibles par contact avec la peau.
R 68/21/22 Nocif : possibilit deffets irrversibles par contact avec la peau et par ingestion.
R 68/22 Nocif : possibilit deffets irrversibles par ingestion.
Phrases S
S1 Conserver sous cl.
S2 Conserver hors de la porte des enfants.
S3 Conserver dans un endroit frais.
S4 Conserver lcart de tout local dhabitation.
S5 Conserver sous (liquide appropri spcifier par le fabricant).
S6 Conserver sous (gaz inerte spcifier par le fabricant).
S7 Conserver le rcipient bien ferm.
S8 Conserver le rcipient labri de lhumidit.
S9 Conserver le rcipient dans un endroit bien ventil.
S 12 Ne pas fermer hermtiquement le rcipient.
S 13 Conserver lcart des aliments et boissons, y compris ceux pour animaux.
S 14 Conserver lcart des (matires incompatibles indiquer par le fabricant).
S 15 Conserver lcart de la chaleur.
S 16 Conserver lcart de toute flamme ou source dtincelles. Ne pas fumer.
376
Annexe Phrases R et S Phrases S
S 17 Tenir lcart des matires combustibles.
S 18 Manipuler et ouvrir le rcipient avec prudence.
S 20 Ne pas manger et ne pas boire pendant lutilisation.
S 21 Ne pas fumer pendant lutilisation.
S 22 Ne pas respirer les poussires.
S 23 Ne pas respirer les gaz/vapeurs/fumes arosols (terme(s) appropri(s) indiquer

par le fabricant).
S 24 viter le contact avec la peau.
S 25 viter le contact avec les yeux.
S 26 En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de

leau et consulter un spcialiste.
S 27 Enlever immdiatement tout vtement souill ou clabouss.
S 28 Aprs contact avec la peau, se laver immdiatement et abondamment avec

(produits appropris indiquer par le fabricant).
S 29 Ne pas jeter les rsidus lgout.
S 30 Ne jamais verser de leau dans ce produit.
S 33 viter laccumulation de charges lectrostatiques.
S 35 Ne se dbarrasser de ce produit et de son rcipient quen prenant toutes

prcautions dusage.
S 36 Porter un vtement de protection appropri.
S 37 Porter des gants appropris.
S 38 En cas de ventilation insuffisante, porter un appareil respiratoire appropri.

S 39 Porter un appareil de protection des yeux/du visage.
S 40 Pour nettoyer le sol ou les objets souills par ce produit, utiliser ( prciser par le
fabricant).
S 41 En cas dincendie et/ou dexplosion ne pas respirer les fumes.
S 42 Pendant les fumigations/pulvrisations, porter un appareil respiratoire appropri

(terme(s) appropri(s) indiquer par le fabricant).
S 43 En cas dincendie utiliser (moyens dextinction prciser par le fabricant. Si leau

augmente les risques, ajouter Ne jamais utiliser deau ).
377
Annexe Phrases R et S Combinaison des phrases S
S 45 En cas daccident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin (si possible

lui montrer, ltiquette).
S 46 En cas dingestion, consulter immdiatement un mdecin et lui montrer lemballage

ou ltiquette.
S 47 Conserver une temprature ne dpassant pas C ( prciser par le fabricant).
S 48 Maintenir humide avec (moyen appropri prciser par le fabricant).
S 49 Conserver uniquement dans le rcipient dorigine.
S 50 Ne pas mlanger avec ( spcifier par le fabricant).
S 51 Utiliser seulement dans les zones bien ventiles.
S 52 Ne pas utiliser sur de grandes surfaces dans les locaux habits.
S 53 viter lexposition, se procurer des instructions spciales avant lutilisation.
S 56 liminer ce produit et son rcipient dans un centre de collecte des dchets

dangereux ou spciaux.
S 57 Utiliser un rcipient appropri pour viter toute contamination du milieu ambiant.
S 59 Consulter le fabricant ou le fournisseur pour des informations relatives la

rcupration ou au recyclage.
S 60 liminer le produit et son rcipient comme un dchet dangereux.
S 61 viter le rejet dans lenvironnement. Consulter les instructions spciales/la fiche de

donnes de scurit.
S 62 En cas dingestion ne pas faire vomir : consulter immdiatement un mdecin et lui

montrer lemballage ou ltiquette.
S 63 En cas daccident par inhalation, transporter la victime hors de la zone contamine

et la garder au repos.
S 64 En cas dingestion, rincer la bouche avec de leau (seulement si la personne est

consciente).
Combinaison des phrases S
S 1/2 Conserver sous cl et hors de porte des enfants.
S 3/7 Conserver le rcipient bien ferm dans un endroit frais.
S 7/9 Conserver le rcipient bien ferm dans un endroit bien ventil.
378
Annexe Phrases R et S Combinaison des phrases S
S 7/47 Conserver le rcipient bien ferm et une temprature ne dpassant pas C

( prciser par le fabricant).
S 7/8 Conserver le rcipient bien ferm et labri de lhumidit.
S 20/21 Ne pas manger, ne pas boire et ne pas fumer pendant lutilisation.
S 24/25 viter le contact avec la peau et les yeux.
S 29/56 Ne pas jeter les rsidus lgout, liminer ce produit et son rcipient dans un centre
de collecte des dchets dangereux ou spciaux.
S 36/37 Porter un vtement de protection et des gants appropris.
S 36/39 Porter un vtement de protection appropri et un appareil de protection des

yeux/du visage.
S 37/39 Porter des gants appropris et un appareil de protection des yeux/du visage.
S 36/37/39 Porter un vtement de protection appropri, des gants et un appareil de protection

des yeux/du visage.
S 3/14 Conserver dans un endroit frais lcart des (matires incompatibles indiquer
par le fabricant).
S 3/9/14 Conserver dans un endroit frais et bien ventil lcart des (matires
incompatibles indiquer par le fabricant).
S 3/9/49 Conserver uniquement dans le rcipient dorigine dans un endroit frais et bien ventil.
S 3/9/14/49 Conserver uniquement dans le rcipient dorigine dans un endroit frais et bien
ventil lcart de (matires incompatibles indiquer par le fabricant).
S 47/49 Conserver uniquement dans le rcipient dorigine temprature ne dpassant

pas C ( prciser par le fabricant).
379
INDEX
A C
accident du travail 20 cadre de travail 259
acide cahier de poste 259
actique 55 calcul
formique 142 de la tension de vapeur
dun liquide 130
activit 280 du risque 309
de routine 276 cancrogne 10, 15, 207
nouvelle 278 catgorie de danger 9, 30, 112
ADR voir transport des check-list 365
marchandises dangereuses par Chetah 159, 180
route choix du matriel 256
arosol 63 CL 50 25, 181, 185
Afnor 347, 349, 364 classe
agencement des postes de danger 4041, 59, 61, 110
et emplacements 253 de temprature 139
agencement et conception classification
des locaux et ateliers 252 des dangers 109
agencement et gestion transport 59
des circulations 265, 303 cloisonnement-sparation 301
agent chimique 12, 41 CMR 15, 207
analyse Code du travail 14, 21, 26, 170
de lexposition 291 code LQ 87, 89
de risque 4 comburant 10, 66
combustion 128, 162, 175, 177
des dangers 234
communication-relation 258
arrt de la tche 288, 308 complexit de lactivit 274
aspect hirarchique 258 concentration
atmosphre explosive 16 lquilibre 136
de vapeur 129
B
stchiomtrique 129, 133, 143
Benson 159 confinement 317
bilan doxygne 158, 164, 175 conflit entre produits
381
Index
incompatibles 287, 307 des prparations 26

conseil de prudence 347 physico-chimique 332
consigne 319 dangereux pour lenvironnement
de scurit 344345 11
contrle des FDS 271 dchet 44
corrosif 10, 73 dcomposition
corrosivit 194 nergtique 177
acide carboxylique 202 la plus nergtique 159, 175
alcool 198 dilution 103
aldhyde 201 directive
amide 204 1999/45/CE 27, 54
amine 201 67/548/CEE 9, 21, 54
ctone 202 93/67/CEE 251
compos organique soufr 205 98/73/CE 229
dfinition 21 98/98/CE 229, 318, 320
driv halogn 199 dispense dapplication
driv nitr 201 RTMD 101
ester 203 dispositif de protections collectives
ther-oxyde 198 267
halognure et anhydride dacide DL 50 181, 185
203 voie cutane 25
hydrocarbure 198 voie orale 25
nitrile 204 dose discriminante 25
phnol 199
E
courbe de tension de vapeur 145
CRAM 20 effectif
critre du poste de travail 258
C1 157 du poste et de lemplacement
C2 157, 162 280
C3 158 effet
C4 158, 165 cumulatif 220
C5 159 de masse 165
dinflammabilit 25, 139 efficacit des mesures 368
de toxicit aigu 26 limination des dchets 325, 329,
unique 165 345, 359
emballage 360
D employeur 13
danger 1, 15, 18 enthalpie
de dcomposition 165 de combustion 157
de toxicit aigu et corrosivit de dcomposition 157
334 de formation 172, 174, 178
de toxicit chronique et pour de formation ltat gazeux 159
lenvironnement 336 de vaporisation 130
382
Index
environnement isolement 312

de travail 252 protection
humain des postes et emplace- peau 312
ments 253 yeux 312
organisationnel 254 quantits utilises 313
physico-chimique et climatique rglementation 251
253 ventilation 312
scurit 253 facteur entropique 130, 135, 143
quation de Clapeyron 131 facteur sparation/cloisonnement
estimation des ateliers 261
de S 143 des emplacements 261
des CL et DL 50 185 des postes 261
des VLE et VME 186 FDS (fiche de donnes de scurit)
point dclair 36, 46, 127, 130, 168, 347, 349
coupelle ferme 137 feuille danalyse de risque 4
coupelle ouverte 138 fiche de donnes de scurit 122
tat du matriel 257 fin de tche 256
tiquetage 22, 32, 91, 114, 345 Fluka-Aldrich-Sigma 36
de produit incompatible 170 formation scurit 257
tiquette 120, 319 formule fictive 174, 176, 178
tude frquence
de lexposition 366 dutilisation 243, 280
du danger 365 de la tche 282
technique 366
valuation 12 G
du danger 26, 45, 365366 gestion du droulement de la tche
du risque 18, 38, 367 283, 306
chimique 12, 20 grille
examen dexposition 3
des tiquettes 365 de danger 2, 4, 38, 45, 50, 52,
des FDS 365 139140, 172, 177, 182184,
explosible 10 191192
explosion 16 de danger dinstabilit 155, 167
explosophore 151 de risque 34
exposition 1, 19, 241, 311 de scores de risque 245
prolonge 223 grossesse 215, 217
groupe
F demballage 59, 85, 89
facteur dexposition 2, 251, 259 de danger 62
charge de travail 314 guide danalyse de lexposition 292
complexit du procd 313 accs 293
dure de lopration 313 activit du poste 292
effectif 314 agencement du poste 293
383
Index
anciennet du personnel 292 chimique 263

complexit de lactivit 297 humaine 263
conformit des FDS 295 mobiliers et dispositif 263
diagramme fonctionnel 296 interdiction 353
dispositif et mobilier au voisinage inventaire des produits 365
du poste 294 irritant 10
documents prsents au poste
de travail 295 L
effectif du local 295 lacrymogne 227
tude de la tche 295 lait maternel 225
formation en chimie 292 LII (limite infrieure
formation en scurit 293 dinflammabilit) 128, 133, 136,
mode opratoire 296 146
personnel 292 limite de quantit 86
plan du poste 296 liquide inflammable 64
surveillance du poste et disposi- liste des phrases F 226
tifs de protection 297 LSI (limite suprieure
transmission des ordres dinflammabilit) 128
et instructions 298
M
ventilation 293
matrise du risque 317, 367
H MAK 184
Hass 132, 143144 manipulation 323, 329, 345, 350
hirarchie des pictogrammes 24 marquage 92
hirarchisation des risques 20, 38 masse molaire fictive 172
material safety data sheet voir MSDS
I matriel 256
incendie 16 matrice
incendie-explosion 244 dexposition 314
incompatibilit 21 de danger 314
incompatible 170 mention
individu 257 davertissement 115
infecte 57 de danger 115
inflammabilit 24, 43, 128, 236 Merck 36, 338, 341
dfinition 21 Eurolab-Prolabo 36
inflammable 10, 121 mesures
information 258 dhygine 351
INRS en cas daccident dpandage de
grille de danger 51 produit 351
INRS grille de danger 50 mthode
instabilit 167 Chetah 26, 156, 170
interaction entre les postes et leur de Hass 131
environnement immdiat 302 de Seaton 148
384
Index
INRS 38, 241 plan type de la FDS 36

modle poids
de base 131, 149 auxophore 148, 151
retenu 149 explosophore 148, 151
modification dappareillage 257 point
molcule fictive 172 dbullition 24, 133
montage du matriel 257 dclair 24, 128129, 138, 146
moyen poste de travail isolement 312
collectif durgence 355 premiers secours 324, 331, 345,
de protection 345 356
MSDS 36 en cas dingestion 358
mutagne 10, 15, 211, 219 en cas dinhalation 356
en cas de contact avec la peau
N 356
neutralisation des produits 353 en cas de contact avec les yeux
NFPA (National Fire Protection 357
Association) 139 prparation 11, 32
niveau dexposition 2, 298 prparation de la tche 273
nocif 10 analyse fonctionnelle 254
norme 17 pression de vapeur 129
ISO 11014-1 36 prvention 20
numro procdure 288
didentification de danger 93 darrt 288
ONU 60, 80 produit
effet narcotique 226
O dodeur dsagrable 226
obligatoire 325 de combustion 163
organisation technique de la extrmement sensible lair 226
scurit chimique (charg de incompatible 287
scurit) 270 lacrymogne 226
mutagne 22
P
photosensible 226
peroxyde 67 sensible lhumidit 226
phrase protection 283
de conseil de prudence 24 de lenvironnement 352
de risque 24 de la peau et du corps 355
F 225, 347, 368 des mains 354
R 338, 371 des yeux 354
R 331 individuelle 326, 354
S 320, 331, 362, 367368, 376 respiratoire 354
type 368
pictogramme 114 Q
de danger 23 quantification du danger 233
385
Index
dinflammabilit 237 cancrogne 22

dinstabilit 237 dangereuse 9
de raction chimique dangereuse sensibilisante 22
238 suivi
de toxicit 236 de lactivit 255
quantit utilise 280 des FDS 271
suppression des produits 317
R
symbole
raction de danger 23, 115
chimique dangereuse 168, 237
doxydation-rduction dange- T
reuse 171 tableau dexposition 259
de combustion 162163 tche 254
de dcomposition la plus nerg- temprature dauto-inflammation
tique 159 138139
raction dangereuse tension de vapeur 129130, 136,
avec leau 171 144
avec les acides 171 toxicit 236
recommandation 20 toxicit aigu 25, 119, 180
rcupration des produits disperss dfinition 21
352 toxicit chronique 120, 206
rduction dfinition 21
de leffectif 317 toxique 10, 68
du niveau dexposition 317 pour la reproduction 10, 15, 22,
rgle dapplication 213
phrase 228 transport des marchandises
remplacement des produits 317 dangereuses par route 57
risque 1, 15, 18, 241, 311 TWA 184
potentiel 241
V
S valeur limite 1516, 187
sensibilisant 10 valuation 367
sensibilisation 221 ventilation 302
sensibilit au choc 148 inspection 262
service scurit 267 locaux 253
seuils de concentration 27 nature des installations 262
stabilit 147, 237 systme davertissement 262
dfinition 21 vrification modle de base 135
STEL 184 VLE 15, 184, 186
stockage 272, 320, 328, 345, 349 VME 15, 184, 186
substance volume molaire 137
386
TECHNIQUE ET INGNIERIE GESTION INDUSTRIELLE
Srie Chimie
CONCEPTION
FROID ET GNIE CLIMATIQUE
MCANIQUE ET MATRIAUX
Guy Gautret de la Moricire CHIMIE
ENVIRONNEMENT ET SCURIT
GUIDE DU
RISQUE CHIMIQUE EEA
Identification valuation Matrise 4 e dition
La prvention des risques professionnels a fait lobjet au cours des GUY GAUTRET
DE LA MORICIRE
dernires annes dune grande activit sur le plan lgislatif, tant au
est ingnieur-docteur en
niveau national queuropen. Cette 4e dition offre une vue densemble chimie. Ingnieur-conseil,
des principaux textes rglementaires ou normatifs en vigueur dans le il a t responsable du
domaine du risque chimique. service tudes en
prvention des risques
Louvrage propose des outils mthodologiques qui permettent la professionnels, au sein de
matrise du risque chimique dans les types dactivits les plus la Caisse rgionale
frquemment rencontrs. Il comporte trois parties consacres dassurance maladie dle-
de-France (CRAMIF).
respectivement :
lanalyse du danger des substances et prparations chimiques
(inflammabilit, stabilit, ractions dangereuses, toxicit,
corrosivit) ;
lanalyse des conditions dexposition cres par lactivit en
cause et lvaluation des risques qui en rsultent ;
lexpos des mesures prventives et curatives appropries aux Retrouvez sur le web une
base de donnes de plus
risques ainsi valus. de 2 000 produits
Dans chaque partie, deux niveaux sont tudis : lun, diagnostique, reprenant les informations
sur les caractristiques
permettant la dtection sans dlai des situations ncessitant une physico-chimiques et de
intervention urgente ; lautre, approfondi, conduisant llaboration danger, ltiquetage, le
dun dossier technique produits prcis et exhaustif. transport des matires
dangereuses, ainsi que
Cet ouvrage sadresse toutes les personnes associes une activit des outils de calcul,
impliquant la manipulation de produits chimiques, notamment les danalyse de risque et de
responsables, les personnels dencadrement direct et les chargs de ralisation de fiches
scurit utiles pour la
prvention aussi bien dans lindustrie quen laboratoire. Les mise en uvre de la
enseignants, qui doivent avoir dsormais le souci dintgrer la scurit mthodologie dcrite
dans tous leurs enseignements techniques, sont galement concerns. dans louvrage.
9 782100 498123
ISBN 2 10 049812 6 www.dunod.com

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SRIE | CHIMIE

Guy Gautret de la Moricire

Le prsent ouvrage constitue une volution importante de la 3e dition. En plus

tudes prsentes dans la 3e dition.

PROPOS DES SUPPLMENTS SUR LE WEB

Introduction Une mthode danalyse du risque chimique

1 Approche rglementaire du travail

2 Approche rglementaire du transport des marchandises

4 tude technique du danger dune substance 127

6 Analyse dune mthodologie dtude diagnostique dexposition

7 tude approfondie du facteur exposition 251

8 Proposition dtude diagnostique dexposition et de risque 311

9 laboration dune consigne simplifie 319

10 tude approfondie de la matrise des risques 347

11 Conclusion mthodologique 365

Annexe Phrases R et S 371

Avant de dcrire le principe de la mthode tudie ici, nous rappellerons quelques

prsentant un risque chimique, objet de cet ouvrage.

Nature des dangers (identification)

Grille des dangers.

lissue des squences 3 et 4, on peut, comme prcdemment, visualiser de

Identification des facteurs d'exposition valuation

Libell du facteur 1 chelle d'valuation

Libell du facteur 2 chelle d'valuation

Libell du facteur n chelle d'valuation

Trois mthodes dvaluation du risque ont t utilises :

Grille de danger Grille de risque

Libell des rubriques de danger Niveaux 1 2 3 4 5 Exposition

Libell des rubriques d'exposition Modalits d'exposition Criticit

Feuille danalyse de risque.

Chaque rubrique dexposition conduit, aprs croisement avec la grille de

nique et rencontrerons frquemment les trois situations suivantes :

mais aussi de phrases de risque prcisant la nature et le degr du danger et de

Sont qualifies de dangereuses les substances et prparations :

dangereuses pour lenvironnement : substances et prparations qui, si elles

Cancrognes R 40, R 45, R 49

Toxiques pour la reproduction R 60, R 61, R 62, R 63

m Cas des prparations

lannexe VI de la directive 68/548, cest--dire comme sil sagissait dune subs-

m Lvaluation des risques chimiques

sationnelles telles que :

1.1.2 La rglementation franaise du travail

m Dangers et risques chimiques

Lapplication de la loi n 91-1414 au domaine du risque chimique sest faite prin-

m Cancrognes, mutagnes, toxiques pour la reproduction

Le dcret n 2003-1254 dj cit a largi ces dispositions aux produits mutagnes

rduire les quantits de produits ;

m Risques incendie et explosion

combustion se propage lensemble du mlange non brl. Les chefs dtablisse-

1.1.3 Normes et recommandations

fondamentales, principes gnraux de conception Partie 1 : Terminologie de base,

Dtermination des limites de la machine

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en partant de situations types, ce qui la rapproche de la mthode INRS. Notons

1.2 Identification des dangers

dltres apparaissent tardivement de faon parfois trs importante. Les textes

1.3 valuation des dangers des substances

1.3.1 tiquetage des produits

Ltiquette rglementaire dun produit peut contenir, dans sa partie scurit,

Pictogrammes et lettres symbolisant le danger.