Corrig exercice 4

CONFIGURATIONS LECTRONIQUES
1) Une configuration lectronique est impossible dans les deux cas suivants :
- violation du principe de Pauli (plus de deux lectrons par orbitale)
cas f) : lOA 3 ne peut pas contenir 3 lectrons ;
- intervention dorbitales qui nexistent pas
cas c) : lOA 3 nexiste pas car = 3 (OA de type ) est impossible au niveau 3 puisque
0 1.
Les rgles de Klechkowski et de Hund permettent de trouver la configuration lectronique dun atome
dans son tat fondamental : cas b).
Si on rpartit les lectrons sans respecter ces deux dernires rgles, on obtient une configuration
lectronique excite (moins stable que ltat fondamental) : cas a), d) et e).
Dans a) et d), lOA 1 nest pas complte alors quil y a des lectrons dans les OA suivantes.
Dans e), on a rempli 3 avant 4.
Important : Lordre dans lequel on crit les OA dans la configuration lectronique na pas dimportance.
On peut crire une configuration lectronique :
dans lordre de remplissage (de Klechkowski) : 1 2 2 2 26 3 2 36 4 2 38 ;
dans lordre croissant de lnergie des OA : 1 2 2 2 26 3 2 36 38 4 2 .
La premire criture est prfrable lorsquil sagit de dterminer la position de llment dans le tableau
priodique. La seconde est meilleure quand on sintresse lnergie orbitalaire, notamment pour
procder une ionisation.

2) Configuration lectronique des atomes dans leur tat fondamental :

2
15P : 1 2 2 26 3 2 33 ;
2
23V : 1 2 2 26 3 2 36 4 2 33 ;
2
53I : 1 2 2 26 3 2 36 4 2 310 46 5 2 410 55 ;
2
62Sm : 1 2 2 26 3 2 36 4 2 310 46 5 2 410 56 6 2 4 6 ;

80
Hg : 1 2 2 2 26 3 2 36 4 2 310 46 5 2 410 56 6 2 4 14 510
Rappel : Si lnonc le demande (ce qui ntait pas le cas ici), vous devez tre capable dnoncer les rgles
permettant dtablir les configurations lectroniques, ainsi que le nom du physicien associ (principe de
Pauli et rgle de Klechkowski ou Madelung).
On dtermine le nombre dlectrons clibataires en appliquant la rgle de Hund pour la dernire
orbitale remplie :

15P : Il y a trois orbitales 3, donc les trois

lectrons de 33 occupent chacune delles spins 3p
parallles. Le phosphore a trois lectrons
clibataires.

23V : Il y a cinq orbitales 3, donc les trois

lectrons de 33 se placent spins parallles. Le 3d
vanadium a 3 lectrons clibataires.

53I: Le remplissage de 3 orbitales 5 par 5

lectrons conduit ncessairement 2 paires et un 5p
unique lectron clibataire.

Atomes et molcules Exercice 4 Page 1 sur 3

 62Sm : Il y a sept orbitales 4, donc les six lectrons
de 4 6 se placent spins parallles. Le samarium a 6 4f
lectrons clibataires.

80
Hg : Toutes les OA sont pleines, cest--dire
5d
contiennent des lectrons apparis. Le mercure na
aucun lectron clibataire.

3) * Configuration lectronique des atomes dans leur tat fondamental :

a) En appliquant strictement la rgle de Klechkowski, les configurations lectroniques devraient tre :
2
24Cr : 1 2 2 26 3 2 36 4 2 34
2 2 6 2 6 2 10 6 2 4
42Mo : 1 2 2 3 3 4 3 4 5 4
2 2 6 2 6 2 9
29Cu : 1 2 2 3 3 4 3
2 2 6 2 6 2 10 6 2 9
47Ag : 1 2 2 3 3 4 3 4 5 4
2 2 6 2 6 2 10 6 2 10 6 2 14 9
79Au : 1 2 2 3 3 4 3 4 5 4 5 6 4 5

Lorsque les OA sont compltes, les lectrons sont apparis. Les lectrons clibataires se trouvent donc
ncessairement dans des OA non compltes, qui sont, pour les cinq atomes considrs ici, des OA de
type .
On applique donc la rgle de Hund, qui stipule que les lectrons possdent de matire privilgie des
spins parallles (mme valeur de ).
Pour Cr et Mo, on prvoit une configuration se terminant par 2 ( 1) 4 . Comme il y a toujours
5 OA de type disponibles, les lectrons sont tous spins parallles et il y a 4 lectrons clibataires :

ns
(n-1)d

Pour Cu, Ag et Au, on prvoit une configuration en 2 ( 1)9 . Il manque 1 lectron pour remplir les
5 OA de type , il y a donc un seul lectron clibataire :

ns

(n-1)d
Conclusion :

Par application des rgles usuelles, Cr et Mo devraient avoir 4 lectrons clibataires,

Cu, Ag et Au un seul, et tous sont dans des OA de type , donc avec = 2.

b) Pour Cr et Mo, on constate quil y a en ralit 6 lectrons clibataires. LOA tant trs proche en
nergie de ( 1), on constate quen alignant les spins dans ces deux types dOA comme si elles
taient dgnres, on obtient bien 6 lectrons clibataires :

ns
(n-1)d

Les configurations lectroniques correctes sont donc :

2
24Cr : 12 2 26 3 2 36 41 35
2 2 6 2 6 2 10 6 1 5
42Mo : 1 2 2 3 3 4 3 4 5 4

Pour les trois autres, il y a bien un lectron clibataire, mais qui possde un nombre quantique = 0,
se trouvant donc dans une OA de type . Llectron clibataire se trouve donc en ralit dans lOA et

Atomes et molcules Exercice 4 Page 2 sur 3

non pas dans lOA ( 1), qui se trouve tre complte :

ns

(n-1)d

Les configurations lectroniques correctes sont donc :

29Cu : 1 2 2 2 26 3 2 36 41 310
2 2 6 2 6 2 10 6 1 10
47Ag : 1 2 2 3 3 4 3 4 5 4
2 2 6 2 6 2 10 6 2 10 6 1 14 10
79Au : 1 2 2 3 3 4 3 4 5 4 5 6 4 5

N.B. Ces exceptions concernent des lments assez courants. Il est donc frquent que lon pose des
questions sur ces cas dans les sujets de concours, bien que la connaissance de ces exceptions ne soit
pas exigible stricto sensu.
Parfois, on demande de justifier ces exceptions. Vous pourrez rencontrer des justifications bases
sur la stabilit particulire des couches remplies ou demi-remplies . Ceci est tout au plus un moyen
mnmotechnique mais nest pas une justification satisfaisante !
La justification des ces exceptions est en ralit bien plus complexe et ncessite des calculs de chimie
quantique trs pousss. Ce que lon peut dire, tout de mme, cest que lun des facteurs favorables
lexception du chrome et du molybdne est quelle permet dviter lappariement des lectrons,
dfavorable nergtiquement comme le rsume la rgle de Hund.

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