Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Analiza termic include un grup de metode prin care sunt determinate proprietatile fizice
si chimice ale substantelor, in functie de temperatura sau timp pe baza efectelor termice care
insotesc transformarile din proba in timpul incalzirii, racirii, mentinerii izoterme etc.
Aceste metode mai sunt cunoscute sub denumirea de metode termoanalitice, graficele
rezultate in urma determinarilor numindu-se curbe de analiza termica sau termograme.
Clasificarea metodelor de analiza termica:
-metode prin care se determina variatiile de temperatura sau flux temic
-analiza termica simpla ( TA-thermal analysis) t = f()
-analiza termica diferentiala (DTA-differential thermal analysis si
DSC-differential scanning calorimetry).
La aceste metode se masoara diferenta de temperature sau de flux de caldura
intre proba si un corp de referinta, in functie de temperatura sau de timp
-metode prin care se determina variatiile de masa
-analiza termogravimetrica (TG thermogravimetry analysis), este o tehnica
la care se urmareste schimbarea masei probei in timp sau in functie de
temperatura la incalzirea sau la racirea ei.
-metode prin care se determina constante de material (el, ter, ter)
- analiza dilatometrica (DIL ) se determina coeficientul dilatarii termice
Daca se masoara viteza de variatie (derivata) a temperaturii probei, a diferentei de
temperature (proba-etalon) sau a masei in functie de timp sau temperatura, metoda de analiza
se numeste-analiza termica derivata-, iar aparatele utilizate se numesc derivatografe.
Calorimetria prin scanare diferenial sau DSC este o analiz tehnic termoanalitic
n care este msurat diferena n cantitatea de cldur necesar pentru a crete temperatura
unui eantion de referin i a probei de analiz n funcie de temperatur. Att prob ct i
eantionul de referin sunt meninute la aproape aceeai temperatura pe tot parcursul
experimentului. n general, programul de temperatura pentru o analiz DSC este proiectat
astfel nct temperatura porteantionului crete liniar n funcie de timp. Proba de referin
trebuie s aib o capacitatea de cldur bine-definit n intervalul de temperaturi care
urmeaz s fie scanate.
Principiul de baz care st la baza acestei tehnici este c, atunci cnd eantionul sufer o
transformare fizic, cum ar fi tranziii de faz, are loc o modificare de cldur mai mult sau mai
puin intens n raport cu cea a eantionului de referin, la aceeai temperatur. Fie cldur
mai puin sau mai mult trebuie s curg pentru a proba depinde dac procesul este exotermic
sau endotermic. De exemplu, ca o prob solid se topete ntr-un lichid, va fi nevoie de mai
mult caldur care curge din proba pentru a crete temperatura la aceeai rat ca referin.
Acest lucru se datoreaz absorbiei de cldur de ctre prob, deoarece sufer endoterm
tranziia de faz de la solid la lichid. De asemenea, ca eantionul sufer procese exoterme
(cum ar fi de cristalizarea), mai putina caldura este necesar pentru a ridica temperatura
probei. Prin observarea diferenei n fluxul de cldur ntre eantion i proba de referin,
difereniale de scanare calorimetre sunt capabile s msoare cantitatea de cldura absorbit
sau eliberat n timpul unor astfel de tranziii. DSC poate fi, de asemenea, folosit pentru a
observa mai multe schimbari subtile de faz, cum ar fi tranziii vitroase. Acesta este utilizat pe
scar larg n setrile industriale ca un instrument de control de calitate din cauza
aplicabilitii sale n evaluarea puritate prob i pentru studierea polimerilor[70-72].
Curbe DSC
unde este entalpia de tranziie, este constanta calorimetric, i este aria de sub
curba. Constanta calorimetric poate varia de la un instrument la altul, i poate fi determinat
prin analiza unui eantion bine caracterizat cu enthalpii cunoscute de tranziie[71].
Prin analiza DSC exist posibilitatea studierii comportrii la solidificare a aliajelor denare
pe baz de cobalt. Influena principalilor constitueni structurali este deosebit de bine pus n
eviden cu ajutorul acestei metode. Aa cum relev studiile din literatur, influena diferitelor
elemente de aliere asupra comportrii la solidificare a aliajelor de cobalt se reflect fie prin
existena unui domeniu ngust, fie a unui domeniu mai larg de temperaturi de topire, funcie de
efectul durificator al elementelor de aliere. De exemplu prezena carbonului determin
scderea temperaturii de solidificare, intervalul de solidificare crescnd. De asemenea,
carbonul domin comportarea la solidificare a aliajelor de cobalt dac n soluia solid este
prezent molibdenul sau nichelul, elemente alturi de care se satureaz soluia solid. De fapt,
aceste elemente de aliere formeaz compui intermetalici care modific drastic comportarea la
solidificare. Creterea coninutului n elemente durificatoare a soluiei solide determin
scderea temperaturii de transformare n stare solid, n timp ce temperatura eutectic este
constant funcie de coninutul de carbon. Comportarea la solidificare a aliajelor de cobalt este
o problem foarte complex datorit constituiei fazice complexe, fiind foarte important n
domeniul procesrii acestora. Temperatura de solidificare, precum i domeniul de solidificare
stau la baza turnrii, al procesului de sudare i al proprietilor structurale finale ale aliajului.
Dac temperatura este joas, poate s apar topirea n timpul turnrii, determinnd
distrugerea materialului. Oricum, dac aliajul este supranclzit, topitura se va nclzi la
temperatur ridicat, ceea ce va determina creterea timpului solidificare i inducerea
tensiunilor interne n timpul solidificrii. n general se dorete un domeniu ngust de solidificare
pentru orice aliaje care se toarn sau se sudeaz. Dac domeniul este larg, prima faza va
crete n lichid ntr-un timp mai mare pn la completa solidificare. Acest fapt conduce la
structuri neomogene. Un studiu recent comparativ al solidificrii diferitelor aliaje din sistemul
CoCrW i CoCrMo utiliznd analiza DSC a evideniat influena elementelor constitutive i a
coninutului lor asupra temperaturii de solidificare i a domeniul de solidificare. Influena cea
mai mare asupra comportrii la solidficare a aliajelor de cobalt o au elementele care durific
soluia solid, respectiv elementele carburigene, adic carbonul, molibdenul i titanul,
elemente care sunt prezente i n aliajele investigate n prezentul proiect. Aceast influen
este dat de valoarea fraciei volumice a carburilor din matrice. La un nivel foarte ridicat de
carbon, peste 2%, are loc o prezen maviv a carburilor n matrice, circa 30% , carburile fiind
de tipul M7C3 sau M23C6. Prezena acestor carburi poate domina reacia eutectic, n curba DSC
aprnd peak-uri exoterme care ar corespunde trasnformrii soluiei solide. Cu ct domeniul
de solidificare este mai ngust i temperatura de solidificare mai nalt, cu att aliajul are o
fluiditate mai bun i permite umplerea mai bine a formei de turnare. Astfel, prezena unor
tipuri de carburi M7C3 este benefic, ntruct aceste carburi sunt moi i ductile i permit
rezisten mare la temperaturi ridicate materialului.
TS- temperatura de solidificare, care este temperatura la care apare cel mai mare
peak exoterm,
Tb- temperatura la care ncepe peak-ul exoterm,
Ta- temperatura la care se sfrete peak-ul exoterm,
T- domeniul de solidificare, care este domeniul de temperaturi la care ncepe
primul peak i se sfrete ultimul peak.
Temperaturile critice determinate pe curbele DSC ale aliajelor experimentale de cobalt
sutn redate n tabel.
aliaj Temperaturi, C
TS Tb Ta T
Aliajul CoCrMoTiZr, cu cel mai mic coninut de titan, dar i complex aliat cu zirconiu, are
cel mai larg domeniu de solidificare, respectiv 150C, dar i cea mai mare temperatur
de solidificare TS, corespunztoare celui mai mare peak exotermic,
Datorit alierii cu titan, n prewzena unui coninut mediu de carbon i molibden relativ
sczut (sub 6%) aliajele experimentale de cobalt nu au curbe simple DSC, ci prezint
curbe DSC cu dou sau chiar trei peak-uri, semn al unei dizolvri n cascad a compuilor
intermetalici naintea reaciei eutectice. Domeniul de solidificare este de peste 100C, un
domeniu acceptabil pentru aliajele CoCrMo de utilitate comercial pentru aplicaii
stomatologice, de tipul protezelor parail mobilizabile.
Metoda calorimetrului cu scanare diferentiala DSC este una dintre cele mai folosite din
domeniul analizei termice. Calorimetrele diferentiale DSC, produse de firma , masoara debitul
de caldura. Aceste echipamente sunt caracterizate printr-o constructie simetrica
tridimesionala cu o incalzire omogena. Senzorii DSC cu o mare sensibilitate calorimetrica,
constanta de timp mica si lipsa condensarii din departametul probei din celula DSC , asigura o
detectie cu un grad mare de precizie. In DSC se pot analiza o gama mare de probe printre care
amintim: polimeri, alimente, farmaceutice, materiale anorganice, metale, compozite, etc.
Calorimetrele cu scanare diferentiala ( DSC ) se supun condiitiilor impuse de urmatoarele
standarde: ISO 11357, ASTM E 967, ASTM E 968, ASTM E 793, ASTM D 3895, ASTM D 3417,
ASTM D 3418, DIN 51004, DIN 51007, DIN 53765.
Netzsch ofera diferite modele de aparate DSC, acoperind o larga gama de temperatura, de
la -180C la 1750C:
DSC 404 F1 Pegasus si DSC
404 F3 Pegasus sunt doua
versiuni pentru determinarea
precisa a caldurii specifice si
a efectelor calorice, in special
in domeniul temperaturilor
inalte.
DSC 204 F1 Phoenix este
instrumentul premium pentru
domeniul de temperatura de la -
180C la 700C. Aparatul combina
performantele excelente cu
flexibilitate maxima. Cuplat cu un
modul UV (Photo-DSC
204 F1Phoenix), permite
monitorizarea intaririi cu ajutorul
luminii a vopselurilor, adezivilor si
rasinilor.
Cu instrumentul DSC 204 HP Phoenix se pot realiza masuratori la presiuni inalte (pana
la max. 150 bar).
Aparatul DSC 214 Polyma este un concept complet nou. Construit special pentru
caracterizarea materialelor polimere, conceptul sau integrat nu consta numai din
aparatul DSC ca atare, ci incorporeaza tot lantul procesului analitic de la prepararea
probei la evaluare.
SETARAM
Caracteristici:
LN2 este operat manual. Temperatura de operare este cuprinsa intre -170500C si reprezinta
o solutie robusta si eficienta de control al temperaturilor scazute.
LINSEIS
1. DSC PT 10
Domenii unde poate fi folosit acest instrument DSC, putem enumera urmatoarele:
cercetare si dezvoltare
controlul calitatii
asigurarea calitatii
optimizarea proceselor
analiza defectelor
Principiul de functionare consta in masurarea fluxului de caldura dintre proba si etalon. Acest
lucru este realizat pe o suprafata bine determinata unde caldura se misca. Fluxul de caldura
este masurat in timp ce se variaza temperatura. Rezultatele sunt foarte importante pentru
multe aplicatii si asigura informatii valoroase pentru caracterizarea materialelor.
Instrumentul DSC este livrat impreuna cu un soft specializat, sofisticat, pe platforma Windows
32 bit. Pachetul soft consta in 3 sectiuni importante:
controlul temperaturii,
achizitia de date
evaluarea datelor
Aplicatii
termoplastice
duroplastice
elastomeri
imbinari PEEK/PEI
reciclarea polimerilor
rasini fenolice
imbinari cauciuc NBR
Date tehnice
Rezolutia 0.125W
Zgomot RMS
cercetare si dezvoltare
controlul calitatii
asigurarea calitatii
optimizarea proceselor
analiza defectelor
Multe standarde industriale asigura diverse instructiuni cum sa calibrati echipamentul pentru
diverse aplicatii pentru materiale/ produse / caracteristici specifice, evaluarea si interpretarea
rezultatelor.
Se pot masura urmatoarele proprietati fizice ale materialelor:
controlul temperaturii,
achizitia de date
evaluarea datelor
Constanta de timp 7s