RAPORT DE UTILIZARE

ANALIZE DE LABORATOR & ANALIZE IN PROCES

EPURAREA APELOR UZATE
NUTRIENI

Optimizarea raportului de nutrieni

pentru epurarea apelor uzate
Pentru a putea respecta cerinele legale privind epurarea apelor, operatorii Autor:
Ing. dipl. Michael Winkler
instalaiilor trebuie s controleze cu atenie procesul de epurare, astfel nct - Conductor Proiect, Serviciul
Clieni i Dezvoltare Produs
s poat interveni prompt pentru a preveni depirea valorilor limit. - BIOSERVE GmbH, Mainz
Pe lng metodele chimice i fizice, epurarea apelor uzate se bazeaz n
primul rnd pe epurarea biologic prin microorganisme n mlul
activat. Cunoaterea nutrienilor necesari i compoziia nmolului activat
sunt aadar necesare dac instalaia urmeaz s fie operat la capacitate
maxim. Cauzele i efectele raporturilor nefavorabile ale nutrienilor,
precum i msurile, care vor fi luate pentru a lucra cu acetia, sunt descrise
n prezentul raport.
2 NMOL ACTIVAT DE NUTRIENI

Nutrieni n nmol activat

Un raport echilibrat de nutrieni este epurrii biologice a apelor uzate, N organic

Analizele de laborator i
tehnologia de msurare susin
respectarea valorilor limit.
Spaiul de lucru pentru analizele
de laborator const ntr-un foto-
metru, reactivi i n funcie de
parametru un termostat.
esenial pentru ca microorganismele s
funcioneze la capacitate maxim. Cei
mai importani dintre aceti nutrieni sunt
carbonul, azotul i fosforul.
Carbon
Carbonul este componentul principal al
substanelor organice gsite n apele
uzate. Este biodegradat de microorga-
nismele din nmolul activat n condiii
anaerobe (bio-P), ntr-un mediu anoxic
(zona de denitrificare) i n partea aerat
a etapei biologice (zona de nitrificare).
Microorganismele folosesc compui de
carbon pentru a crea structurile lor de
celule i pentru a genera energie.
Compuii de carbon sunt determinai
ca COD, BOD5 sau TOC
Azot
La intrarea n instalaiile de epurare a
apelor uzate, azotul este prezent n
form legat organic (N organic) i ca
nitrogen de amoniu (NH4-N). n timpul
Compui organici + O2 + Nutrieni
este transformat n NH4-N prin bacteriile
din nmolul activat. NH4-N i NH4-N de
la admisie sunt transformai n nitrit, care
la rndul su este transformat n nitrat
(nitrificare). Compuii de azot care nu
sunt biodegradai n nmolul activat
sunt transformai n condiii anoxice
(absena O2 dizolvat) n azot elementar
(denitrificare). Acesta se degaj n atmo-
sfer ca N2
Compuii de azot sunt determinai ca
NH4-N, NO2-N, NO3-N i TN (azot total,
care este important pentru verificrile
de echilibru i eflux).
Fosfor
ncrcarea cu P n afluxul instalaiilor
de epurare a apelor uzate este format
din ortofosfat-fosfor (PO4-P), polifosfai
i compui de fosfor organic. mpreun,
acetia nsumeaz fosfor total (Ptot).

Microorganisme

Celul nou + CO2 + H2O

Tabelul 1: Parametri importani pentru epurarea apelor uzate

COD (consumul chimic de oxigen); acesta corespunde aproximativ cantitii de oxigen necesar
pentru a oxida complet compuii de carbon, inclusiv compuii redui anorganici.
BOD5 (consumul biochimic de oxigen); acesta arat ct oxigen elementar este consumat de-a
lungul a cinci zile de biodegradare prin microorganisme n condiiile standard.
TOC (Carbon organic total) este o msur a carbonului legat organic; n contrast cu BOD5, TOC
include de asemenea carbonul n compuii slab biodegradabili.
TKN (azot Kjeldahl) este o msur a azotului legat organic (N organic) i a nitrogenului de
amoniu (NH4-N).
Azotul total NT (LATON) include azot legat organic, azot amoniu (NH4-N), nitrit (NO2-N)
i nitrat (NO3-N).

www.hach-lange.ro

Nitrificare
Compui organici N
(uree, proteine etc.)
Hidroliz i
amonificare
Azot-amoniu NH4-N
Nitrosomonas
+ Oxigen
Azot-nitrit NO2-N
Nitrobacter
+ Oxigen
Azot-nitrat NO3-N
Fig. 1: Procedee de degradare n timpul nitrificrii i denitrificrii
n timpul epurrii biologice a apelor uzate,
polifosfaii i fosforul legat organic sunt
transformai n ortofosfai.
Necesarul de P al organismelor se
datoreaz rolului special al fosforului n
schimbul lor de energie. P este necesar
pentru a forma membrana celulei i
ADN-ul.
O parte din fosforul din apele uzate
este eliminat biologic (bio-P). Restul se
poate ndeprta prin precipitarea chimico-
fizic a fosfatului.
Compuii de fosfor sunt determinai
ca PO4-P (controlul precipitrii) i ca
Ptot (monitorizarea efluxului i a echili-
brrii).
Oligoelemente
Alte oligoelemente necesare pentru a
construi celule ex.: potasiu, magneziu,
mangan, fier, cupru, zinc i nichel, pre-
cum i vitamine i factori de cretere
sunt de obicei prezente n apele uzate
municipale sau, sunt chiar furnizate de
microorganismele din nmolul activat.
3
Denitrificare
Azot-nitrat NO3-N
Nitrat reductaz
Oxigen
Azot-nitrit NO2-N Compui organici C
Nitrit reductaz Oxigen
Oxigen
NO, N2O Dioxid de carbon CO2
NO, N2O reductaz -
Oxigen
Azot elementar N2
Sulf
Apele uzate provenite din fose septice i
unele ape uzate industriale conin com-
pui redui ai sulfului (hidrogen sulfurat,
sulfuri i tiosulfai). Sulful este un compo-
nent indispensabil al proteinelor. n insta-
laiile de epurare a apelor uzate, compuii
redui ai sulfului nu sunt doar oxidai chi-
mic n sulfai, ci i oxidai de unele bacte-
rii pentru a forma sulful i, atta timp ct Sondele fr reactivi sunt utilizate
procedeul genereaz energie, acetia se pentru monitorizare continu.
adun n interiorul celulelor ca rezerve de
hran.
Concentraiile ridicate de compui
redui ai sulfului n apele uzate pot,
totui, s conduc la un numr de prob-
leme (Tabelul 2).
Raport C:N:P (BOD5:TN:Ptot)
Coninutul nutrienilor individuali din apele
uzate trebuie s corespund nevoilor
bacteriilor din nmolul activat i ar trebui
s existe o relaie echilibrat ntre C, N i
P. Acest lucru este esenial pentru efica-
citatea biodegradrii. n timpul epurrii
Analizoarele moderne sunt montate
aerobe a apelor uzate, raportul C:N:P direct pe marginea rezervorului i
trebuie s fie n intervalul dintre 100:10:1 nu necesit o carcas de protecie.
i 100:5:1.
4 NUTRIENI_CALCUL

Raporturi favorabile i nefavorabile de

nutrieni
Controllerul SC 1000 pentru pn
la opt senzori de asemenea
adecvat pentru utilizare ca o reea
Profibus, de exemplu.
Totui, toate tipurile de instalaii industriale,
diferenele regionale n obiceiurile alimentare
(aruncarea diferitelor gunoaie menajere n
canalele de scurgere) i natura solului i
a apei potabile conduc la o difereniere a
compoziiei apelor uzate.
Experiena a artat c raportul C:N:P
din apele uzate municipale este de apro-
ximativ 100:20:5.
De obicei, compuii N i P n exces pot fi
eliminai din apele uzate fr dificulti mari,
folosind metodele moderne.
Dac apele uzate la intrarea n etapa
biologic au deficiene la unul dintre
nutrienii principali, atunci pot aprea o
multitudine de probleme (Tabelul 3).
Pentru o denitrificare eficient, trebuie
s fie prezent o anumit proporie de
compui de C biodegradabili pregtii.
Dup ce apele uzate municipale au tre-
cut prin rezervorul iniial de decantare,
acestea au un raport BOD5:N de
100:25(=4). Dac raportul este sub
100:40 (=2,5), eficiena procesului de
denitrificare este limitat, rezultnd valori
mai ridicate de nitrai la iesire. Dac
ocolirea tratamentului iniial i creterea
volumului de denitrificare nu reuesc

Tabelul 2: Cauzele i efectele concentraiilor ridicate de sulf

Cauze/Origini ale apelor uzate
Concentraii ridicate ale com-
puilor de sulf din industriile
de procesare chimic i a
proteinelor (procesarea crnii
i avicultur)
Procedee anaerobe n siste-
mul de canalizare, care duc
Sonda NITRATAX sc parial
la reducerea compuilor de
scufundat pentru msurarea
sulf n hidrogen sulfurat
nitratului online.
Posibile consecine Aciune de rectificare
Corodarea n canalele colec- A se evita blocajele din
toare i pereii rezervorului reeaua de canalizare
din instalaiile de epurare a Se vor aduga sruri de fier
apelor uzate n canalizare (ex.: la staiile
Vecinii sufer din cauza miro- de pompare)
sului neplcut
Cretere sporit a bacteriilor
filamentoase de oxidare a
sulfului (de tipul 021 N)

Tabelul 3: Cauze i efecte ale deficienelor de nutrieni din etapa biologic a epurrii apelor uzate.
Lipsa de Cauze/Origini ale apelor uzate
Carbon Timp lung de ateptare n reeaua de
canalizare
Epurarea iniial cuprinztoare a
apelor uzate
Ape uzate industriale cu un coninut
ridicat de azot, ex.: de la procesarea
laptelui i a crnii
Azot Ape uzate cu coninut sczut de azot
de la:
Industria de hrtie
Procesarea fructelor i legumelor
Fosfor Depunere de leie, ape uzate de la
procesarea fructelor i legumelor
Posibile consecine Aciune de rectificare
Dezvoltarea abundent a bacteriilor Ocolirea tratamentului iniial
filamentoase (umflarea i nspumarea Creterea volumului de denitrificare n timpul
mlului) reinerii unui volum suficient pentru nitrificare
Denitrificare insuficient (vechimea minim a mlului de 9 zile)
Valori ridicate COD/TOC n afluxul A se echilibra raportul nutrienilor prin:
instalaiei de tratare a apelor uzate Adugarea compuilor de N (produse industriale
Bacterii filamentoase cu valori bune, cum ar fi ureea)
Adugarea apelor uzate menajere, apelor tulburi
din bazinul de fermentare
Valori ridicate de COD/TOC n eflux Se va echilibra raportul nutrienilor prin:
Bacterii filamentoase Adugarea compuilor de P (produse industriale
cu valori bune, cum ar fi acid fosforic sau
fertilizatorii fosfai pentru sectorul agricol)
Adugare ape uzate menajere

www.hach-lange.ro
 5

s aduc o mbuntire, atunci trebuie Exemplu

luat n considerare adugarea unui sub-
strat degradabil pregtit (surs extern
de carbon).
Sursele de carbon pentru echilibrarea
nutrienilor includ:
- C intern = nmol iniial hidrolizat sau
acidifiat
- C extern = reziduuri industriale (de
la fabricile de bere, fermele de lap-
te, industria zahrului) i produsele
industriale (metanol, etanol, acid
acetic).
O instalaie de epurare a apelor uzate cu
o proporie ridicat de ape uzate indus-
triale are urmtorii parametri pentru nutri-
eni la aflux n etapa de tratare biologic
(Tabelul 5).
Practicele teste cuvet LANGE sunt
Raportul BOD5:N de 2,45 este prea disponibile pentru toi parametrii
redus pentru ca denitrificarea adecvat cheie.
s aib loc. Trebuie aadar adugai
compui externi de carbon. Totui, tre-
buie efectuat un numr de calcule nainte
ca acest lucru s fie fcut:

Raport COD:BOD5 1. Cantitatea de azot care nu va fi

Raportul acestor parametri sum este
o msur a biodegradrii poluanilor
apelor uzate. Dac raportul COD:BOD5
nu depete 2:1, se consider c bio-
degradarea este bun. Valori mai ridicate
indic prezena unor substane slab bio-
degradabile.
denitrificat (Nn.d.):
a se vedea tabelul 6
2. Se va calcula cantitatea de azot
care poate fi denitrificat cu apele
uzate:
Cu denitrificare n amonte i un raport
VD:VBB de 0,5, capacitatea de denitrifica-
re (conform cu Tabelul 7) este
CDeni = 0,15 kgNO3-ND/kg BOD5. n combinaie cu asigurarea
calitii analitice, rezultatele
msurtorilor sunt acceptate
SNO3-N, D = CDeni BOD5 infl aer oficial.
= 0,15 110 mg/L = 16,5 mg/L

Acest lucru nseamn c 16,5 mg/L

NO3-N poate fi denitrificat cu epurarea
biologic existent

Tabelul 4: Cauze i efecte ale raporturilor nefavorabile COD:BOD5

Cauze/Origini ale apelor uzate
Depunere de leii, ape uzate
de la faciliti de ngrmin-
te naturale i tratare a dee-
urilor reziduale i industria
chimic.
Reducere considerabil a
BOD5 din reeaua de canali-
zare, pe timpul verii.
Epurarea iniial intens a
apelor uzate
Posibile consecine Aciune de rectificare
Denitrificare necorespunz- Adugarea surselor de C
toare (valori ridicate de nitrat pentru a mbunti denitrifi-
din eflux). carea
COD ridicat n efluxul instala- A se folosi metode chimico-
iei de tratare a apelor uzate fizice (tratarea ozonului,
Deteriorarea bio-P filtrul de carbon activat,
tehnologia cu membran)
pentru substane slab bio-
degradabile i non-biodegra- Dac trebuie analizat un numr
dabile. mare de eantioane, analizoarele
automate de laborator ofer suport
de valoare.
6 CONTROL_NUTRIENI

Reglarea dozei de substrat cu ajutorul

msurtorilor NO3-N
3. Calcularea cerinei externe de
substrat
Tabelul 5: Valori zilnice medii ale unei instalaii de epurare a apelor uzate municipale Coninutul de N care nc urmeaz s
Valori zilnice medii fie denitrificat este azotul total adugat
Aflux [m3/d] 10.000 minus cantitatea de azot care nu va fi
BOD5 infl aer [mg/L] 110 denitrificat minus cantitatea de azot pe
TNinfl aer LATON [mg/L] 45
Ptot infl aer. [mg/L] 3,5 care instalaia o poate denitrifica:
BOD5 infl aer : TNinfl aer = 110:45 = 2,45
SNO3-N, D, Ext = TNInflow - Nn.d. - SNO3-N, D
= 45 mg/L - 15.5 mg/L - 16.5 mg/L
= 13 mg/L
Tabelul 6: Calcularea cantitii de azot care urmeaz s nu fie denitrificat (UNn.d.)
N incorporat n biomas (5 % din BOD5 infl aer) 5,5mg/L Pentru a denitrifica cele 13 mg/L de azot
Norg.e (e = cantitate int presupus n eflux) 2mg/L rmase, microorganismelor din nmolul
NH4-Ne (e = cantitate int n eflux) 0mg/L
activat trebuie s li se asigure o surs
NO3-Ne (e = cantitate int n eflux) 8mg/L
Sum 15,5mg/L suplimentar de carbon. Un volum zilnic
de ape uzate de 10.000 m3 are un coni-
nut de azot de 130 kg. Conform fiei de
lucru DWA A131, cerina extern de car-
Tabelul 7: Capacitate de denitrificare n conformitate cu ATV-A131 bon este de 5 kg COD/1 kg NO3-N.
(valori de ghidare pentru vreme uscat i temperaturi de la 10 la 12C) Acest lucru nseamn c, pentru a avea
VD/WATT CDeni (Capacitate de denitrificare n kg NO3-ND/kg BOD5) loc o denitrificare complet, sunt nece-
Volum Deni/Volum Aerare Denitrificare n amonte Denitrificare simultan i sare 650 kg COD pe zi. Dac se asigur
intermitent carbonul suplimentar sub forma de acid
0,2 0,11 0,06
0,3 0,13 0,09
acetic, datele furnizate n Tabelul 8 arat
0,4 0,14 0,12 c 607 kg ar trebui adugate zilnic.
0,5 0,15 0,15 Dozajul vizat se bazeaz pe valorile
VD: Volumul rezervorului de aerare utilizat pentru denitrificare NO3-N.
VAT: Volumul rezervorului de aerare

Concluzii
Raporturile nefavorabile de nutrieni i
concentraiile ridicate ale substanelor
Tabelul 8: Surse externe de carbon pentru calcularea dozajului necesar individuale reduc eficacitatea degradrii
Acid acetic Metanol Etanol procedeului de epurare a apelor uzate.
COD kg/kg 1,07 1,50 2,09 Recunoaterea timpurie i monitorizarea
TOC kg/kg 0,40 0,38 0,52
continu a parametrilor critici sunt aa-
BOD5 kg/kg 0,70 0,96 1,35
Densitate kg/m3 1.060 790 780 dar eseniale pentru a permite operatori-
n acest exemplu, 1 kg acid acetic este echivalent cu 1,07 kg COD lor instalaiei s acioneze rapid pentru
rectificare, atunci cnd este necesar.
Numai aa se poate asigura conformita-
tea cu valorile legale ale efluxului, pre-
cum i evitarea impozitelor pe ape uzate,
exagerat de mari. Testele cuvet LANGE
i dispozitivele de msurare a procesului
cu operare continu au demonstrat c
acestea sunt ajutoare indispensabile
pentru a se atinge o mai mare transpa-
ren i fiabilitate.

www.hach-lange.ro
 7

Locaiile tipice pentru monitoriza- Parametrii nutrienilor analizai sunt (n

rea nutrienilor din instalaiile de funcie de regulile de monitorizare):
epurare a apelor uzate.
COD (sau TOC)
Aflux la rezervorul iniial de decantare: BOD5
Determinarea i monitorizarea ncr- orto PO4-P
crii instalaiei Ptot
Aflux la rezervorul de aerare: optimiza- NH4-N
rea furnizrii cu nutrieni TKN (azot Kjeldahl: suma NH4-N i N
Eflux de la rezervorul de aerare: Moni- organic)
torizarea i optimizarea funciei de Ntot.inorg..(anorganic N: suma NH4-N,
degradare a C, nitrificare/denitrificare NO3-N i NO2-N)
i eliminare P TNb (azot total: suma N organic i
Eflux de la instalaia de epurare a apei anorganic)
uzate (WWTP): monitorizare valori
limit, controlul WWTP

Filtru

Limpezire final

Cuv de
Regenerare
Decanatare

Limpezire iniial

Grtar Reinere / Separator Nisip

Turn de
Fermentare

Canal
Rezervor de ploaie

Scurgerea nmolului

Centru birouri / Laborator

Fig. 2: Reprezentare schematic a instalaiei de epurare a apelor uzate cu locaiile de msurare pentru monitorizarea nutrienilor
SOLUII DE MSURARE_NUTRIENI

Raporturi optime de nutrieni cu

tehnologia modern de msurare
Staia de msurare pentru analiza de laborator
DR 3900 Spectrofotometru compact i puternic (3201100 nm) cu tehnologie
RFID pentru rezultate ale msurtorilor fiabile i trasabile pentru analize
de rutin i aplicaii ale utilizatorului; cititor de cod de bare (IBR) pen-
tru evaluarea automat a testelor cuvet LANGE; afiaj grafic cu fundal
luminos i ecran tactil
LT 200 Termostat uscat pentru digestii standard i speciale: digestii
preprogramate pentru analiza COD, N total, P total, TOC, acizi
organici, metale
Alternativ
HT 200S Termostat de pentru temperaturi ridicate, pentru digestie rapid pentru
analiza COD, N total, P total, metale, n doar 35 minute; digestii
standard pentru analiza TOC
Teste cuvet Reactivi gata de folosire n siguran maxim; deosebit de precii;
metod aprobat; peste 50 parametri i intervale de msurare

Sisteme pentru msurarea online

AMTAX sc Instrument de msurare pentru determinarea continu a concentraiei
de amoniu n probele de ap i ap uzat, cu coninut sczut de solide.
Msurarea se efectueaz printr-un electrod sensibil la gaz.
PHOSPHAX sc Instrument de msur pentru determinarea continu a concentraiei
de fosfat n probele de ap i ap uzat. Msurarea se efectueaz
folosind metoda cu molibdo-vanadat.
AISE sc Sond ISE pentru determinarea continu a concentraiei de amoniu
AN-ISE sc (AISE sc, AN-ISE sc) i a concentraiei de azotat (NISE sc, AN-ISE sc)
NISE sc n fluid. Msurarea se efectueaz folosind un electrod ion-selectiv (ISE)
cu compensare automat de potasiu i clorur. Manevrare deosebit de
uoar graie cartuului CARTRICAL plus al senzorului.
NITRATAX sc Sond de proces pentru stabilirea coninutului de nitrat direct din
ap, ap uzat sau nmol activat; nu este necesar nicio prelevare;
auto-curare; metod fr reactivi; diverse domenii de msurare
SC1000 Controller Un sistem cu controller SC1000 const ntr-un singur modul cu afiaj,
i unul sau mai multe module de sonde. Este configurat modular pentru
a se potrivi cerinelor specifice clientului i poate fi extins n orice
moment pentru a include locaiile, senzorii, intrrile, ieirile i interfaa
BUS , suplimentare pentru msurare.
Alternativ
Controler SC 200 Controleaz pn la doi senzori (nu pentru AMTAX sc sau PHOSPHAX sc).
Staie de msurare pentru analize de laborator,
cu fotometru DR 3900, termostat LT 200 i
teste cuvet LANGE
Bibliografie
1. ATV-Handbuch: Biologische und weiterge-
hende Abwasserreinigung, Ernst & Sohn-
Verlag 1997
2. K. Hnel: Biologische Abwasserreinigung mit
Belebtschlamm, VEB Gustav Fischer Verlag,
1986
3. K. Mudrack, S. Kunst: Biologie der Abwasser-
reinigung, Gustav Fischer Verlag, 1994
4. Arbeitsblatt DWA A 131
5. S. Kunst, C. Helmer, S. Knoop: Betriebspro-
DOC040.87.10005.Oct12

bleme auf Klranlagen durch Blhschlamm,

Schwimmschlamm, Schaum, Springer-Verlag
2000
6. D. Jenkins, M. G. Richard, G. T. Daigger:
Manual on the causes and control of activa-
ted sludge bulking, foaming, and other solids
separation problems, Lewis Publishers 2004
(Manual privind cauzele i controlul umflrii
i nspumrii mlului i alte probleme legate
de separarea solidelor, Editura Lewis 2004)
7. Poster ncredere n utilizace i economie cu
HACH LANGE DOC140.87.00449