SULFURO DE HIDROGENO EN GASES POR EL METODO

TUTWILER
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UOP METHOD 9-59

ALCANCE
Este mtodo es para la determinacin de sulfuro de hidrogeno en mezclas gaseosas, si
hay presentes sulfuros de mercaptanos son determinados como sulfuro de hidrogeno. La
precisin de este mtodo no es suficiente para obtener resultados confiables por debajo
de 5 granos de H2S por 100 pie3.

DESCRIPCION DEL METODO

La muestra es admitida en la bureta Tutwiler desplazando una solucin de almidn. Un
volumen conocido de solucin de almidn es retenida en la bureta y una solucin
estndar de yodo es admitida y medida desde la bureta hasta que la solucin de almidn
asuma un dbil y permanente color azul. La concentracin de sulfuro de hidrogeno es
calculada a partir del volumen de yodo utilizado y su conocida normalidad.

APARATOS
El aparato que se presenta en la figura consiste de una bureta Tutwiler con una vlvula
de paso en su parte inferior conectada mediante un tubo de goma a un frasco nivelador y
una vlvula de 2 vas en su parte superior. Una de las ramas de la vlvula de 2 vas se
conecta a un cilindro de vidrio de 10 ml graduado en 0,1 ml, la otra rama se conecta con
la fuente de toma de muestra. La bureta Tutwiler tiene dos graduaciones, una a una
marca de 100 ml y la otra marca de 110 ml. El volumen desde la parte inferior de la
vlvula de paso hasta la graduacin de 110 ml es de alrededor de 5 ml.

REACTIVOS
Todos los reactivos deben ser conformes con las especificaciones establecidas por el
Comit de Reactivos Analticos de la Sociedad Americana de Qumica.
1. Solucin de almidn: Mezcle 4 gramos de almidn soluble con 10 ml de agua y
10 mg de ioduro de mercurio y forme una pasta fina con ellos. Trasvase a un
litro de agua destilada hirviendo y agite, deje en reposo hasta que se enfre y
utilice la solucin clara para el anlisis.
Prepare soluciones frescas cada 3 das. Cuando se estn determinando bajas
concentraciones con la solucin 0,001 N de yodo, renueve la solucin de almidn del
frasco nivelador despus de un mximo de 3 anlisis.
2. Soluciones estndares de yodo: Tres soluciones estndares de yodo son
usualmente suficientes para la determinacin del contenido de sulfuro de
hidrogeno en la mayora de las corrientes gaseosas de las refineras de petrleo.
Estas soluciones son preparadas a normalidades especficas por conveniencia
analtica.
SOLUCION A: Se utiliza para cuando la concentracin de H2S es menor
de 1000 granos / 100 pie3 de gas. La normalidad de la misma es
0.01345 N de forma tal que 1 ml de la solucin equivale a
100 granos / 100 pie3 de gas. Para preparar esta solucin pese 1.7076 g
de cristales de iodo purificados y traspselos a un frasco volumtrico
de 1 litro conteniendo 15 gramos de ioduro de potasio, disuelva y
complete con agua destilada.

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SOLUCION B: Se utiliza para cuando la concentracin de H2S es mayor
de 1000 granos / 100 pie3 de gas. La normalidad de la misma es
0.0269 N de forma tal que 1 ml de la solucin equivale a
200 granos / 100 pie3 de gas. Para preparar esta solucin pese 3.4152 g
de cristales de iodo purificados y traspselos a un frasco volumtrico
de 1 litro conteniendo 15 gramos de ioduro de potasio, disuelva y
complete con agua destilada.
SOLUCION C: Se utiliza para la determinacin de sulfuro de hidrogeno
cuando esta presente en concentraciones menores de 25 granos / 100 pie3
de gas. La normalidad de la misma es 0.0010 N de forma tal que 1 ml de
la solucin equivale a 7.4 granos / 100 pie3 de gas. Para preparar esta
solucin pese 0.1264 g de cristales de iodo purificados y traspselos a
un frasco volumtrico de 1 litro conteniendo 15 gramos de ioduro de
potasio, disuelva y complete con agua destilada.

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Un mtodo alternativo conveniente para la preparacin de las soluciones arriba
descritas es usar las soluciones deci normales disponibles en ampulas selladas.
Las soluciones de menor normalidad son preparadas por dilucin de la solucin
0,1 N.
La solucin A es preparada diluyendo exactamente 134.53 ml de solucin 0,1 N
en un frasco volumtrico de 1 litro.
La solucin B es preparada diluyendo exactamente 269.06 ml de solucin 0,1 N
en un frasco volumtrico de 1 litro.
La solucin C es preparada diluyendo exactamente 10 ml de solucin 0,1 N en
un frasco volumtrico de 1 litro.

PROCEDIMIENTO
Llene el frasco nivelador con la solucin de almidn y conctelo
mediante la manguera al fondo de la bureta.
Abra a la atmsfera la vlvula superior de la bureta y levante el frasco
nivelador hasta que la bureta y el tubo de entrada estn llenos con la
solucin de almidn. Cierre la vlvula de fondo de la bureta.
Purgue la lnea de donde va a ser tomada la muestra y conecte mediante
Tygon o tubo de neopreno con la entrada a la bureta Tutwiler (ver
PRECAUCIONES). Abra La vlvula de fondo de la bureta y baje el
frasco nivelador para que comience a entrar la muestra a la bureta hasta
que la solucin de almidn pase ligeramente la marca de 100 ml.
Cierre la vlvula de entrada y desconecte la manguera toma muestra.
Abra la vlvula de fondo y valindose del frasco nivelador enrase la
solucin de almidn a la marca de 100 ml, cierre la vlvula nuevamente.
Como el gas esta ligeramente comprimido abra la vlvula superior al aire
para que el gas alcance la presin atmosfrica y cierre rpidamente.
Abra la vlvula de fondo y baje el nivel de la solucin de almidn hasta
110 ml para colocar el gas a presin reducida por debajo de la
atmosfrica.
Cierre la vlvula de fondo y desconecte el frasco nivelador de la bureta.
Llene el cilindro graduado con solucin estndar de yodo y anote el
valor.
Abra ligeramente la vlvula de bloqueo para permitir la entrada de
pequeas cantidades de solucin de yodo a la bureta y agite bien despus
de cada adicin.

Contine las adiciones hasta que la solucin de almidn tome un ligero

pero permanente color azul.
Anote el valor indicado en el cilindro graduado y rstelo del inicial
determinando as el volumen de solucin de yodo utilizado en el
anlisis.
Un anlisis en blanco debe ser realizado diariamente para cada solucin de yodo
utilizada para determinar la cantidad requerida para dar al almidn el ligero pero
permanente color azul en ausencia e sulfuro de hidrogeno.
Este blanco se realiza por el mismo procedimiento descrito arriba con la
excepcin que se utiliza gas (aire) libre de sulfuro de hidrogeno. El volumen de
solucin de yodo consumido en la prueba en blanco es restado del utilizado en la
determinacin del sulfuro de hidrogeno en la muestra.

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CALCULOS
Multiplique los mililitros de solucin de iodo consumidos en la valoracin de la
muestra gaseosa por el equivalente en granos por 100 pie3 de gas. Dependiendo
de cual solucin de iodo fue utilizada las expresiones de clculo sern:

SOLUCION DE IODO A
(ml A ml B) * 100 = granos de H2S / 100 pie3

SOLUCION DE YODO B
(ml A ml B) * 200 = granos de H2S / 100 pie3

SOLUCION DE IODO C
(ml A ml B) * 7.4 = granos de H2S / 100 pie3

Si se desea reportar el anlisis como por ciento de Sulfuro de hidrogeno en

volumen divida los granos / 100 pie3 obtenidos anteriormente entre 636.4

PRECAUCIONES
Es recomendable que los gases a los que se les va a determinar el contenido de
sulfuro de hidrogeno sean muestreados directamente de la corriente gaseosa en
la bureta Tutwiler. Si la muestra va a ser transportada esto debe realizarse en
frascos de vidrio secos o de acero inoxidable.
No confunda el color azul del complejo iodo almidn con una apariencia lechosa
opalescente resultante de la separacin del azufre libre.

Cuando se requiere extrema precisin aplique un factor de correccin por

temperatura y presin al volumen de gas contenido en la bureta.
Si la muestra contiene vapores de alquitrn psela a travs de un algodn antes
de admitirla en la bureta.

PRECISION
Resultados duplicados realizados por un mismo analista deben ser considerados
sospechosos si ellos difieren en ms de las siguientes cantidades dependiendo de
la solucin de iodo utilizada:

Solucion A: 10 granos
Solucion B: 20 granos
Solucion C: 5 granos

REFERENCIAS
American Gas Chemists Handbook, 3rd Ed.m 462, Chemical Publishing Co.,
New York (1929)
Tutwiler, C.C., J. Am. Chem. Soc. 23, 173 (1901)