Aplicacin de catalizadores en procesos qumicos

1. catlisis homognea: EN EL sentido ms amplio del trmino, la

catlisis homognea tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador
se encuentran en la misma fase, sea lquida o gaseosa. En la catlisis
homognea se tiene un acceso ms fcil al mecanismo de reaccin y
por consecuencia se puede dominar mejor el proceso cataltico
correspondiente. La catlisis homognea por complejos
mononucleares de metales de transicin ha tenido un impulso
industrial importante en los ltimos 20 aos debido a que al emplear
estos procesos es posible obtener altos rendimientos, as como
productos de alta pureza. Algunos de los procesos ms importantes
en su aplicacin industrial que utilizan complejos organometlicos
son:

1) Proceso oxo o reppe de carbonilacin de olefinas: cido

actico.

2) Polimerizacin de olefinas: polietileno

3) Adicin de olefinas: polibutadieno

4) Oxidacin de olefinas: xido de propileno

5) Oxidacin de alcanos y arenos: cido tereftlico, adpico

6) Polimerizacin-condensacin: fibra de polister

Estas reacciones catalticas presentan la particularidad de

proceder a bajas temperaturas con selectividades elevadas, esto
se logra mediante la seleccin adecuada del metal de transicin,
de los ligandos, del disolvente y de las condiciones de reaccin.
Esto es reflejo nuevamente del conocimiento mecanstico que
caracteriza a la catlisis homognea y que permite optimizar el
proceso conociendo los ciclos catalticos completos.

2. catlisis enzimtica: Las enzimas son protenas especializadas

capaces de acelerar la velocidad de una reaccin qumica,
promoviendo as la transformacin de diferentes molculas en
productos especficos. La alta especificidad con la que se llevan a
cabo dichas transformaciones, el volumen reducido de desechos que
generan dichos procesos y las condiciones poco agresivas en las que
se operan, han permitido que estos biocatalizadores se posicionen
como elementos preponderantes en diversos sectores industriales. No
obstante que las enzimas se han utilizado desde hace varios siglos en
 industrias como la cervecera, lctea, de panificacin o peletera, es
hasta finales del siglo XIX y principios del XX que se establece su
naturaleza o mecanismo de accin. De hecho, aun cuando la
compaa Rhm (Alemania) utiliz por primera vez en 1914 la enzima
tripsina en la industria de detergentes, la naturaleza proteica de las
enzimas fue probada hasta 1926 por Sumner. Ms an, se considera
que su produccin por fermentacin a gran escala la inici
formalmente la compaa Novo Industri (actualmente Novozymes) en
la primera parte de los aos sesenta, al producir una glucoamilasa til
en la transformacin de almidn en glucosa.

Es indiscutible el inters que ha despertado durante las ltimas

dcadas el uso de estos exquisitos catalizadores en diferentes
procesos industriales. En gran medida, gracias a los grandes avances
que ha tenido la biotecnologa en reas como la microbiologa
industrial, la biologa molecular, la ingeniera de protenas y la
ingeniera enzimtica. Estas tcnicas han centrado su atencin en la
produccin eficiente de biocatalizadores que al mismo tiempo que
conserven su alta quimio-, regio- y estere selectividad, mejoren su
estabilidad, puedan ser reutilizadas y sean compatibles con
tecnologas sustentables y procesos ambientalmente ms limpios.
3. Ejemplos de catlisis
Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos
comercialmente involucran catalizadores en alguna etapa del proceso
de su fabricacin. Los procesos catalticos generan ms de 900.000
millones de dlares por ao en productos de todo el mundo. Ah
radica uno de los principales motivos que hacen indispensable el
estudio terico de todos estos catalizadores. Algunos de los sectores
en los que la catlisis tiene especial inters son: i) El petrleo. Los
petrleos crudos que se extraen de los diferentes campos petrolferos
de la Tierra son de naturaleza muy variada incluso en su apariencia
externa. El petrleo bruto es una mezcla de diferentes hidrocarburos
(la mayor parte saturados). El gas natural, por ejemplo, consiste en
una mezcla de molculas ligeras como metano, etano, propano y
butano. Adems en su composicin podemos encontrar cido
sulfhdrico que es corrosivo, por lo que es necesaria una purificacin
para eliminarlo. Tradicionalmente el gas natural es utilizado como
combustible para uso domstico e industrial. Sin embargo, en la
ltima dcada su consumo para la produccin de hidrgeno se ha
elevado. El hidrgeno puede ser utilizado en procesos como la
sntesis del amoniaco o como combustible no contaminante en
motores de combustin interna. El petrleo, una vez extrado, es
enviado por oleoductos hacia las refineras. Los crudos son separados
inicialmente por destilacin. En este proceso aproximadamente el
75% de los compuestos son voltiles, quedando un residuo llamado
asfltico en el fondo. La fraccin voltil se separa como sigue en
orden decreciente de punto de ebullicin: 1) hidrocarburos gaseosos
(metano o butano), 2) gasolina ligera, 3) gasolina pesada o nafta; 4)
queroseno, 5) gasleo ligero, y 6) gasleo pesado. Generalmente, los
productos obtenidos en este proceso no son suficientes en calidad ni
cantidad para los requerimientos actuales de consumo. Por lo tanto,
se requiere transformar estos productos en otros de uso ms
conveniente mediante procesos qumicos que habitualmente
conllevan el empleo de catalizadores. El objetivo de los procesos
catalticos del petrleo es el de modificar las fracciones del mismo
para la obtencin de productos en cantidad y calidad acordes con los
requisitos del mercado. Podemos destacar los siguientes: a)
Fragmentacin. Muchas de las molculas orgnicas de pequeo
tamao utilizadas en la industria qumica se obtienen cortando
hidrocarburos de cadena larga procedentes del petrleo. La
fragmentacin de estos hidrocarburos inducida catalticamente se
denomina cracking y se realiza sobre alminosilicatos (SiO2/Al2O3,
zeolitas) para formar molculas ms QFIII Tema 6 27 ramificadas.
Estos ismeros, ms cortos, se queman de forma ms suave y eficaz
en los motores de combustin interna. b) Reforming. Es la
transformacin de la estructura molecular de las naftas. Las naftas
extradas directamente de la destilacin primaria suelen tener
molculas lineales por lo que tienden a detonar por presin. As, el
reforming se encarga de transformar dichas molculas lineales en
ramificadas y cclicas, que, al ser ms compactas, no detonan por
efecto de la presin. El reforming utiliza un catalizador de doble
funcin, mezcla de platino y almina. El platino proporciona la funcin
metal, catalizando la hidrogenacin y deshidrogenacin y la almina
aporta la funcin cida. Primero el hidrocarburo se quimisorbe sobre
el platino. El hidrocarburo pierde dos tomos de hidrgeno formando
un alqueno. El alqueno migra a una posicin cida donde acepta un
protn y se une a la superficie como in carbonio. Este in se puede
romper, isomerizarse a formas ms ramificadas o formar anillos. El
efecto general es que el producto contiene hidrocarburos con formas
moleculares ms compactas que dan valores ms altos de octanaje
que los hidrocarburos presentes en la nafta. Estos productos son
parte de la gasolina de alto octanaje o gasolina comercial. ii)
Biocombustibles Los biocombustibles son combustibles de origen
biolgico alternativos al petrleo, obtenidos a partir de restos
orgnicos. Estos restos orgnicos proceden habitualmente del azcar,
trigo, maz o semillas oleaginosas. El uso de biocombustibles tiene
impactos ambientales negativos y positivos. Los impactos negativos
hacen que, a pesar de ser una energa renovable, no sea considerada
por muchos expertos como una energa no contaminante y, en
consecuencia, tampoco una energa verde. Una de las causas
negativas es que, a pesar de que inicialmente en su produccin slo
se usan restos de actividades agrcolas, con su generalizacin en los
pases desarrollados, muchos pases subdesarrollados, especialmente
el sureste asitico, estn destruyendo sus espacios naturales,
incluyendo selvas y bosques, para crear plantaciones para
biocombustibles. La consecuencia de esto es justo la contraria de lo
que se desea conseguir con los biocombustibles: los bosques y selvas
limpian ms el aire de lo que lo hacen los cultivos que se ponen en su
lugar. Los biocombustibles lquidos proporcionan actualmente la
energa equivalente a 20 millones de toneladas de petrleo. Los
biocombustibles que ms se utilizan son el biodiesel (steres
metlicos de cidos grasos) y el bioetanol (etanol de origen biolgico).
El biodiesel es un biocombustible sinttico lquido que se obtiene a
partir de lpidos naturales como aceites vegetales o grasas animales,
nuevas o usadas, mediante procesos industriales de esterificacin y
transesterificacin y que se aplica en la preparacin de sustitutos
totales o parciales del petrodisel o gasleo obtenido del petrleo. Los
vegetales ms utilizados para la obtencin del bioetanol suelen
poseer elevadas cantidades de sacarosa (caa de azcar, remolacha,
), almidn (maz, patata, ) o celulosa (madera, residuos
agrcolas, ...). El proceso de fabricacin del bioetanol a partir del
almidn es ms complejo que a partir de la sacarosa, pues el almidn
QFIII Tema 6 28 debe ser hidrolizado previamente para convertirlo en
azcares. Para ello se mezcla el vegetal triturado con agua y con una
enzima (o catalizador), y se calienta la papilla obtenida a 120 150
C. Posteriormente, se cuela la masa en un proceso llamado
escarificacin y se enva a los reactores de fermentacin. La
fermentacin de los azcares es llevada a cabo por microorganismos
(levaduras o bacterias) y produce etanol, as como grandes
cantidades de CO2. Adems, produce otros compuestos oxigenados
indeseables como el metanol, alcoholes superiores, cidos y
aldehdos. El proceso de fabricacin a partir de celulosa es an ms
complejo, ya que primero hay que pretratar la materia vegetal para
que la celulosa pueda ser luego atacada por las enzimas hidrolizantes
que la convierten en los azcares precursores del bioetanol. El pre
tratamiento puede consistir en una combinacin de trituracin,
pirlisis y ataque con cidos y otras sustancias. Esto es uno de los
factores que explican el porqu los rendimientos en etanol son altos
para la caa de azcar, mediocres para el maz y bajos para la
madera. iii) Productos qumicos de sntesis Algunos de los productos
qumicos obtenidos a gran escala se producen a travs de la
oxidacin cataltica, a menudo usando oxgeno. Algunos ejemplos son
el cido ntrico (a partir de amonaco), el cido sulfrico (a partir de
dixido de azufre a trixido de azufre por el proceso de las cmaras
de plomo) y el acrilonitrilo a partir de propano y amonaco. No
obstante, otros muchos productos qumicos son generados por
reduccin a gran escala, a menudo a travs de la hidrogenacin. Un
ejemplo de estos procesos de reduccin es la fabricacin industrial
del metanol a partir de monxido de carbono. La reaccin global,
catalizada mediante una mezcla de NiO/Cu, es: CO( g) 2H ( g) CH
OH( g) 2 3 (6.41) Este proceso sigue formalmente un mecanismo
de tipo LangmuirHinshelwood, donde tanto el CO como el H2 sufren
quimisorcin (sta ltima disociativa). Los reactivos quimisorbidos
reaccionan en un proceso que contiene varias etapas: CO( g)
CO(ads) (6.42) H ( g) 2H(ads) 2 (6.43) CO(ads) 2H(ads)
CHOH(ads) (6.44) CHOH(ads) 2H(ads) CH OH(ads) 3 (6.45) Este
mismo proceso puede conducir a la formacin de hidrocarburos,
dependiendo de las condiciones experimentales. Si el CO adsorbido
reacciona con otras molculas de CO QFIII Tema 6 29 adsorbido
genera carbono adsorbido. ste puede reaccionar fcilmente con el
hidrgeno monoatmico para dar una cadena de reacciones que
conducen a la formacin de hidrocarburos: CO(ads) CO(ads) C(ads)
CO (ads) 2 (6.46) C(ads) H(ads) CH(ads) (6.47) CH(ads)
H(ads) CH (ads) 2 (6.48) iv) Qumica fina Muchos productos de
qumica fina tambin se preparan a travs de la catlisis. Son
procesos especializados que seran prohibitivamente caros a gran
escala, tales como la sntesis de algunos frmacos y reactivos
biomdicos. Debido a que la mayora de los compuestos bioactivos
son quirales, muchos productos farmacuticos son producidos
mediante procesos catalticos asimtricos. El primer proceso cataltico
asimtrico comercializado fue la sntesis de la LDOPA (L3,4
dihidroxifenilalanina) por hidrogenacin cataltica asimtrica. La L
DOPA es el aminocido precursor inmediato de la dopamina y el
frmaco disponible ms eficaz en el tratamiento de la enfermedad de
Parkinson. En el tratamiento del Parkinson se administra LDOPA en
lugar de dopamina porque la dopamina no puede atravesar la barrera
hematoenceflica (la que forman las meninges entre los vasos
sanguneos y el lquido cefalorraqudeo), en cambio la LDOPA s que
puede atravesarla. William S. Knowles y Ryoji Noyori recibieron el
Premio Nobel de Qumica en 2001 por sus estudios sobre las
reacciones de hidrogenacin mediante catalizadores quirales, la
conocida como hidrogenacin cataltica asimtrica. El mecanismo de
la reaccin de hidrogenacin cataltica asimtrica empleada en la
sntesis de la LDOPA viene descrito en la Figura 6.8. Figura 6.9.
Mecanismo de catlisis asimtrica empleado en la sntesis de la L
DOPA QFIII Tema 6 30 v) Procesamiento de alimentos Un ejemplo de
las aplicaciones de la catlisis en el sector alimentario es la
hidrogenacin de las grasas. Frecuentemente se usa nquel metlico
como catalizador para producir la margarina. En este caso, la
hidrogenacin de los dobles enlaces se utiliza para obtener grasas
comestibles a partir de aceites vegetales. Figura 6.10. Mecanismo
general de hidrogenacin El mecanismo de este proceso est
detallado en la Figura 6.9, donde el grupo qumico alqueno (1) se
adsorbe formando dos enlaces con la superficie (2), sobre la cual se
ha producido tambin quimisorcin disociativa de H2. Cuando se
forma un enlace alquenoH se rompe uno de los enlaces alqueno
superficie (3, 4). La formacin de un nuevo enlace alqueno H libera la
grasa con los dobles enlaces saturados (5)