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Para ello se llev a cabo la experimentacin en base a Diseos Experimentales como son el Diseo
Factorial Fraccionado en la etapa preliminar y el Diseo Hexagonal en la etapa de Optimizacin que
constituye la parte central de la presente investigacin.
El anlisis de los resultados obtenidos y la validacin de los modelo matemticos se realiz por mtodos
estadsticos estndares como son las pruebas de Fisher y de Student.
Se concluye que la adicin de la arcilla si tiene un efecto positivo en la restauracin de las propiedades del
orgnico, siendo notable la disminucin del tiempo de separacin de fases y el aumento de la selectividad.
Se recomienda iniciar una nueva investigacin para evaluar el efecto de la adicin de arcilla en el orgnico
cargado y comparar cual de los tratamientos es el ms adecuado, asimismo suspender el uso de la arcilla en el
filtro Eimco (tambor) para adicionarla directamente en un tanque agitado.
Asimismo queda abierta la posibilidad de realizar nuevas investigaciones con productos locales para determinar
si es adecuado usarlos en el proceso de restauracin del orgnico, con el fin de disminuir costos.
1 GENERALIDADES
1.1 Antecedentes
La extraccin por solvente en la Industria del Cobre es un proceso que se usa para convertir soluciones impuras
de la lixiviacin de minerales de Cobre en soluciones muy puras y concentradas desde las que se extrae el
cobre va electroqumica (ctodos).
A travs del curso normal del proceso de extraccin por solventes (contnuo), se produce una acumulacin de
productos de degradacin en la solucin orgnica, que se caracteriza por una reduccin de la tensin
interfacial, que produce efectos negativos en el performance de la extraccin por solvente, ya que aumenta los
tiempos de separacin de fases, originando mayores atrapamientos en las corrientes de Raff y LS; tambin
ocasiona una reduccin en la cintica de transferencia de cobre que puede reducir la capacidad de
transferencia neta del sistema, lo que involucra una reduccin en la Eficiencia de Extraccin que para
compensarce necesita mayores concentraciones de reactivo para mantener los niveles de produccin.
Desde fines de 1996 entr en operacin el Filtro Eimco (filtro de tambor) en la Planta de Intercambio Inico
de S.M.C.V.S.A.A en el cual se usa arcilla y diatomita como capas filtrantes, con el fin de recuperar la
solucin orgnica presente en el musgo .
El presente trabajo de investigacin conduce a la aplicacin de un Proceso de Descontaminacin del
Orgnico del circuito de operacin que consiste en contactar directamente la solucin orgnica con una arcilla
en un depsito con agitacin. La arcilla adsorbe los contaminantes sin afectar el extractante.
1.2.2 Objetivos
1.2.2.1 Objetivo General
Evaluar el efecto de la adicin de arcilla en la restauracin de las propiedades del orgnico para la extraccin de
cobre.
Obtener Modelos Matemticos que relacionen las variables significativas en el Proceso de Restauracin de
las Propiedades del Orgnico.
1.2.3 Hiptesis
1.2.3.1 Hiptesis General
Dado que la arcilla tiene poder adsorbente en virtud a su finura, superficie activa y composicin qumica su
adicin al orgnico de planta permitir restaurar las propiedades del mismo.
1.2.4 Justificacin
1.2.4.1 Justificacin Tecnolgica
La presente investigacin permitir conocer el proceso por el cual la arcilla puede restaurar las propiedades del
orgnico, que se reflejan en la disminucin del tiempo de separacin de fases, menores atrapamientos, mejora
de la cintica y selectividad del orgnico adems de obtener Criterios de Optimizacin de dicho proceso. La
restauracin de las propiedades del orgnico permitir a su vez mejorar el Proceso de Extraccin por Solventes
de la Planta de Intercambio Inico de Sociedad Minera Cerro Verde.
Estos hechos no invalidan la investigacin en tanto que los valores de la Tensin Superficial varan con menos
significacin respecto a los valores del Tiempo de Separacin de Fases que son ms fciles de medir y evaluar.
As mismo queda abierto el camino para una nueva Investigacin sobre los Efectos de la Adicin de Arcilla en el
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Orgnico Cargado de Planta a fin de comparar en cual de las etapas es conveniente realizar el tratamiento con
arcilla con el objeto de Optimizar an ms el Proceso.
2 Marco Conceptual
Las arcillas son sistemas dispersos de los productos coloidales del desgaste de las rocas , predominan
partculas menores a 2 . Por su finura muestran la actividad superficial de los coloides
2.1.1 Montmorillonita
2.1.1.1 Propiedades Fsicas de la Montmorillonita
Est formada por laminillas brillantes muy finas, cristalinas. Tiene elevado contenido de agua. Carece de forma
lo que le da mayor superficie, presenta tixotropa, ya que contienen molculas de cadena largas en
disolucin. El material tender lentamente a espesarse al dejarlo en reposo y a diluirse lentamente durante el
cizallamiento.
Ilustracin 1: Arcilla Montmorillonita Engelhard usada en el Proceso de Restauracin de las Propiedades de Orgnico
Microscopio Electrnico - 20 micrmetros
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El fundamento bsico del proceso de extraccin por solventes (SX) es la reaccin qumica de Intercambio Inico
entre el ion metlico y un ion H+ del compuesto orgnico dando origen a un complejo quelato soluble en la fase
orgnica y que se separa de las impurezas, que permanecen solubles en la fase acuosa residual (RAFF).
En base a la reversibilidad de la reaccin qumica , el metal extrado puede ser re- extrado por otra fase acuosa
desde el solvente orgnico por el cambio de pH, con lo que se invierte el sentido de la reaccin qumica.
En el caso del cobre :
Cu 2
SO4 ac 2 R H org Ext R2 Cu org 2 H SO4 ac
2 2
2.2.1 Extractante Orgnico
Llamado comercialmente LIX 984N es una mezcla de Lix 860N (5 nonilsalicilaldoxima) y de Lix 84 I (2 hidroxi-5
nonil- acetofenona oxima), forma complejos insolubles en agua.
Combina la capacidad extractiva y cintica rpida de la salicilaldoxima con la estabilidad y propiedades fsicas
de las cetoximas. Este reactivo orgnico con frmula general R H es del tipo hidroxifenil oxima, o agente
quelante, por la forma en que el ion metlico se engancha al extractante orgnico.
Tiempo de Separacin de Fases (TSF) , tiempo en el cual la fase orgnica se separa de la fase acuosa en una
mezcla V/V luego de estar en emulsin. Se expresa en segundos.
Carga Mxima, capacidad del orgnico para retener en su molcula Cobre y que a su vez permiten encontrar el
porcentaje de Extractante (Lix 984N) contenido en la fase orgnica. Se expresa en gr/lit
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Selectividad Cu/Fe, razn entre el cobre y el fierro transferido por el orgnico. Indica la relacin entre el Cobre
que se transfiere por el extractante y el Fierro que se coextrae en el Proceso. Es adimensional.
Posteriormente se define la Funcin Objetivo que es la relacin del Criterio de Optimizacin a las Variables
Independientes consideradas en el estudio. La principal finalidad en el proceso de Optimizacin ser maximizar
o minimizar la Funcin Objetivo. El nmero de experiencias se determina de acuerdo al Diseo Experimental
utilizado de donde se obtienen los datos para el anlisis.
Despus se deber elegir la Forma y Parmetros de la Funcin Objetivo, para ello se utiliza Modelos
Matemticos, la Funcin Objetivo puede adoptar la Forma de una funcin de Primer o Segundo Orden y los
Parmetros son calculados va Regresin Mltiple.
El anlisis de datos se realizar por Mtodos Estadsticos ( como el Test de Student y la Prueba Fisher), que
permite calcular la Varianza, la significancia de los Coeficientes y dar validez al Modelo Matemtico obtenido.
Al final se representar grficamente el Modelo Matemtico por medio de una Superficie Respuesta
estimada.
El Procedimiento Experimental para la determinacin de las propiedades del Orgnico Restaurado se basa en
la tcnicas usadas en el Laboratorio Qumico de S.M.C.V.S.A.A para el anlisis del orgnico de Planta,
habiendo sido adaptado segn el material disponible en el Laboratorio de Servicios Industriales de la U.N.S.A,
donde se corrieron las pruebas.
3.3 Variables
Etapa de Screening :11 pruebas combinando 4 factores (variables independientes) : Z1 ,Z2 ,Z3 y Z4
segn la Ecuacin: kp
N 2
Donde:
N = Nmero de pruebas a realizar
k = nmero de factores a estudiar
p = nmero de factores a confundir
N = 8 pruebas ms 3 repeticiones para el Anlisis de Varianza.
Estos parmetros de proceso no deben variar en el rango de validez del Modelo Matemtico encontrado para
las condiciones de operacin.
En la Etapa de Screening se asumen modelos de Primer Orden para eliminar las variables poco
significativas o de pendientes cercanas a Cero.
Para poder estimar los parmetros o coeficientes se consideran dos niveles para cada una de las variables
independientes. Estos dos niveles estn codificados como Mnimo (-1) y Mximo (+1).
En la Etapa de Optimizacin Final se estiman Modelos de Segundo Orden donde se requiere un tercer
Nivel para estimar la Curvatura del parmetro de Segundo Orden.
Este tercer Nivel normalmente es el punto Central entre el nivel Mnimo y el Mximo codificado como Nivel
Medio (0).
Los experimentos sern llevados a cabo mediante un Diseo Experimental, el uso racional de los Diseos
Experimentales, junto con un estrategia de optimizacin, es el mejor mtodo para encontrar los valores ptimos
de las variables de una manera ms rpida y eficiente posible.
Para la Evaluacin de la Significancia de cada una de las Variables as como de sus interacciones, en el
proceso, se analizar estadsticamente mediante la Prueba de Fisher.
El Modelo Matemtico obtenido ser evaluado estadsticamente para ver el grado de Ajuste a los datos
experimentales usando la Prueba de Fisher a un Nivel de Confianza del 97.5 %.
9 0 0 1.75 17.5
Fuente : Elaboracin propia en base al Diseo Hexagonal
Las tres repeticiones (7, 8 y 9) permiten hallar el Error Experimental para el Anlisis de Varianza.
Para evaluar la Significancia de cada variable y de las interacciones, se usar el Test de Student. Se
compara el t calculado con el t- tabla para un nivel de confianza del 95% (p = 0.05) por ambos lados. El modelo
matemtico obtenido ser evaluado estadsticamente usando la Prueba de Fisher a un Nivel de Confianza del
97.5 % .
Etapa Screening
Tomar 550 ml de orgnico cuya concentracin de Cobre es Z4.
Agregar una cantidad Z1 de arcilla
Agitar a velocidad Z3 durante un tiempo Z2.
Donde Z1, Z2, Z3 y Z4 son los valores asumidos por las variables de acuerdo a la Programacin de las 11
Pruebas Experimentales del Diseo Factorial Fraccionado (Ver Tabla N 14).
Dejar reposar 20 minutos.
Filtrar
Recibir el Orgnico filtrado en frascos de 1 litro para la determinacin de sus propiedades (Criterios de
Optimizacin)*
(*El mtodo de laboratorio para la determinacin de las propiedades se ha obviado en este resumen por su extensin).
A continuacin se muestran los resultados obtenidos en el Laboratorio para los diferentes Criterios de
Optimizacin en las Etapas: Screening y de Optimizacin Final.
6 14.4 4.86
7 62.0 4.87
8 21.0 4.98
9 42.0 4.90
10 42.7 4.91
11 42.5 4.91
4 ANALISIS DE RESULTADOS
4.1.1 Anlisis de Resultados para el Tiempo de Separacin de Fases Diseo Factorial Fraccionado
Fuente: Elaboracin Propia en Base al Anlisis Estadstico del Diseo Factorial Fraccionado
Donde:
XT* Y = Clculo matricial (base para el clculo de efectos)
Exj = Efectos
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Se aplicarn las Frmulas del Clculo de Suma de Cuadrados del Error, de la Curvatura y de los Efectos e
Interacciones que permiten calcular la Media de Cuadrados, la misma que interviene en la Prueba F (Fisher) de
cada fuente de Variacin.
Las variables X1,X2 y X4 , las interacciones X1X3 y X1X4 as como la Curvatura son SIGNIFICATIVAS para el
Tiempo de Separacin de Fases.
De la misma forma se analizan las otras variables respuesta, dando como resultado:
Carga Mxima: Las variables: X1 y X4 as como las interacciones X1X2 y X1X4 y la Curvatura, son
significativas.
De las pruebas preliminares realizadas se deduce que las variables ms significativas que afectan el
tratamiento del orgnico con arcilla, son:
Z1 : cantidad de arcilla (%)
Z2 : tiempo de Contacto arcilla- orgnico (min.)
Z4 : Cu en orgnico (g/lit)
La variable Z3 queda eliminada ya que es poco significativa para el proceso tal como lo indica el Anlisis
de Varianza realizado para cada Criterio de Optimizacin.
La Curvatura resulta significativa en todos los casos, lo cual indica que en esta regin los Efectos de
Segundo Orden son mayores en valor absoluto que los Efectos de Primer Orden.
Las variables Z1 y Z2 son controlables ya que su valor se puede medir y controlar independientemente de
las otras variables.
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El diseo anterior mostr significancia de la Curvatura, lo cual indicaba que en esta regin, los efectos de
segundo orden son mayores en valor absoluto que los efectos de primer orden, por lo tanto el proceso puede
describirse apropiadamente por Modelos Matemticos de Segundo Orden.
B X T X
* X Y
1
Por el Mtodo Matricial, se hallan los Coeficientes segn: T
La matriz (X) est definida por los valores de las variables codificadas, que corresponden a sus respectivos
coeficientes de regresin segn el Modelo Matemtico.
Hallamos el Modelo Matemtico Codificado: Y = 20.29 2.60 X1 + 1.02 X2 + 2.56 X11 2 +6.03 X222 4.06 X1X2
Para expresar los datos en Escala Natural se procede a decodificar (expresar el Modelo en Escala Natural)
utilizando las Frmulas de Decodificacin :
Donde:
Zj : Centro del diseo para la variable
Zj : Radio del Diseo para la variable
j : Relacin entre el Centro y el radio
El Modelo en Escala Natural ser: Y = 31.37 3.26Z1 0.81 Z2 + 1.64 XZ11 2 + 0.04 X222 0.26 Z1Z2
Y 20.29
SSE 0.2259
F2 2
MSE 0.1129
Donde:
Y = Y Promedio de las Repeticiones.
SSE = Suma de Cuadrado del Error Experimental
F2 = Grados de Libertad del Error Experimental.
MSE = Media de Cuadrados del Error Experimental
Para evaluar la significancia de los coeficientes se hace uso de la estadstica en este caso del llamado Test de
Student (t), basado en el Anlisis Estadstico del Diseo Hexagonal
Donde:
Cjj : Son los elementos de la diagonal de la Matriz de correlacin
MSE : Media de los Cuadrados del error experimental
Sbj : Desviacin Standard asociada a los coeficientes
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El valor de t de tablas para un = 0.05, 2 Grados de Libertad y 2 colas es: 4.303 y -4.303.
Si ( t ) calculado es mayor que el ( t ) de tablas o si ( - t ) es menor que el ( - t ) de tablas, el coeficiente
de la Variable es SIGNIFICATIVA. En este caso, todos los coeficientes son significativos. El modelo resulta:
Donde:
EFA : Error de Falta de Ajuste
EE : Error Experimental
ER : Error Residual
Por lo tanto al ser el Fo (calculado) menor al F de tabla, el Modelo planteado describe representa
adecuadamente al proceso en los tres niveles de Confianza.
El modelo es de Segundo Orden por lo que debe tener Mximos o Mnimos. Para analizar si un Modelo de
Segundo Orden tiene Mximo o Mnimo, usamos la Matriz Hessiana. Para la existencia de un Mximo la
determinante Hjj debe tener signos alternos, para un Mnimo debe tener signos positivos.
Teniendo en cuenta los signos de los Coeficientes Cuadrticos del Modelo se conoce el tipo de curva que
representan: Elipses (Signos Iguales) o Sillas de Montar (Signos Alternos). Analizando el Modelo Matemtico
Codificado :
Resolviendo el Sistema de Ecuaciones se hallan los valores de X 1 y X2 y luego se decodifica para hallar los
valores a Escala Natural, dando como resultado los siguientes Valores Optimos:
Los grficos del Modelo obtenido a Escala Natural se disearon en el programa Estatistica Stats, 3D XYZ graphs,
Surface plots y se presentan a continuacin:
EFECTO DE LA ARCILLA Y TIEMPO DE CONTACTO EN EL TSF
z=31.37-3.262*x-0.813*y+1.636*x*x-0.26*x*y+0.039*y*y
20.638
21.674
22.71
23.746
24.783
25.819
26.855
27.891
28.928
29.964
above
16
28
TIEMPO DE CONTACTO (min)
24
20
16 20.638
21.674
22.71
12 23.746
24.783
25.819
8
26.855
27.891
4 28.928
0.2 0.8 1.4 2.0 2.6 3.2 29.964
ARCILLA (%)
La evaluacin de los otros dos Criterios de Optimizacin se realiza de forma similar dando como resultado los
siguientes valores Optimos:
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Tabla 5: Resumen De Los Resultados Optimos De Las Variables Para Restaurar Las Propiedades Del Orgnico
6 CONCLUSIONES
1. La adicin de arcilla al orgnico usado en la extraccin de cobre en Sociedad Minera Cerro Verde S.A.A
permite restaurarle sus propiedades teniendo mayor incidencia en cuanto a la disminucin del Tiempo de
Separacin de Fases, que redujo su valor a del promedio obtenido en el orgnico sin tratar es decir, de
79 s a 19.57 s. As mismo mejor la selectividad del orgnico de 792 a un mximo de 1285.07 segn las
pruebas realizadas. Las otra propiedad se vio mejorada en menor grado que las anteriores.
3. El tiempo de contacto arcilla-orgnico influye en el proceso y presenta valores ptimos lmites para cada
Criterio de Optimizacin. Sin embargo, la velocidad de agitacin no tiene mayor influencia en el proceso
salvo su interaccin con el porcentaje de arcilla observada en el anlisis de coeficientes para el Tiempo de
Separacin de Fases.
4. Es conveniente definir los Valores Optimos dentro de un rango de la Regin Optima, ya que un valor fijo
puede variar al aplicar el experimento a mayor Escala por el efecto de alguna variable no controlable. Por
ello el Rango Optimo de Adicin de Arcilla estar entre 1.3 y 2.5% y del Tiempo de Contacto entre 16.8 y
28.5 min., para un Orgnico Descargado.
5. Los Modelos Matemticos obtenidos para los cuatro Criterios de Optimizacin, se ajustan adecuadamente a
los datos experimentales en el Rango de la Variables investigadas, por lo que pueden representar
adecuadamente el fenmeno estudiado, el cual es de Segundo Orden.
6 RECOMENDACIONES
1. Conviene iniciar una Investigacin para Evaluar el efecto de la adicin de arcilla en Orgnico Cargado,
dada la significancia del contenido de cobre en el proceso, para determinar cual de los dos tratamientos es
el ms efectivo en la restauracin de las Propiedades del Orgnico.
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2. La adicin de arcilla ser en forma directa, siendo conveniente suspender su uso actual como precapa en el
filtro Eimco, ya que por sus propiedades, la arcilla hidratada al formar la precapa, no tiene la efectividad de
la arcilla seca activada y por ello no da los resultados obtenidos a nivel Laboratorio.
3. Queda abierta la posibilidad de usar arcillas locales, tipo montmorillonita en el tratamiento del orgnico, lo
cual depender de lo resultados de una nueva investigacin en la cual se compare su efecto, con el de la
arcilla importada de la Empresa Engelhard usada actualmente en Sociedad Minera Cerro Verde S.A.A, lo
cual puede disminuir los costos de operacin.
4. Se debe asegurar la separacin de la arcilla despus del tratamiento, por lo cual es recomendable el uso de
la filtracin como operacin complementaria a la adicin de arcilla al orgnico, ya que su presencia
aumentara el porcentaje de slidos suspendidos, perjudicando el proceso.