OBTENCIN DE ESTIRENO

La manufactura del Estireno se realiza principalmente por el mtodo de la

deshidrogenacin del etilbenceno. Este proceso es simple en concepto

La deshidrogenacin del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador

de xido de hierro y otro de xido de potasio, en un reactor de lecho fijo a una
temperatura entre 550 680 C en presencia de vapor y a baja presin ( 0.41
Ata), dado que bajas presiones favorecen el avance de la reaccin.

Los principales subproductos que se obtienen en el reactor de deshidrogenacin son

tolueno y benceno.

La figura muestra una tpica unidad de deshidrogenacin.

El etilbenceno y el reciclado de etilbenceno es combinado con vapor y

precalentado por intercambio de calor con el producto a la salida del reactor.
Antes de entrar el reactor se mezcla con ms vapor que sale de un
sobrecalentador que eleva la temperatura del vapor a 800C. Esta mezcla es
alimentada a los reactores donde se produce la reaccin. El efluente del reactor
pasa por un intercambiador de calor donde es refrigerado. El condensado es
separado en gas de venteo (mayormente hidrgeno), agua de proceso y fase
orgnica. El gas de venteo es removido por un compresor para se usado como
combustible o para recuperacin de hidrgeno. El agua de proceso es
separada de materiales orgnicos y reutilizada. La fase orgnica es bombeada
con inhibidores de polimerizacin a un tren de destilacin.
A: Sobrecalentador
B: Reactor
C: Intercambiador
D: Condensador
E: Tambo
En el tren de destilacin los subproductos benceno y tolueno son recuperados en la
parte superior de la columna benceno-tolueno. Las colas de la columna benceno
tolueno son destiladas en una columna de reciclado del etilbenceno donde se efecta
la separacin del etilbenceno del estireno. El etilbenceno que contiene por encima de
un 3% de estireno es conducido a la seccin de deshidrogenacin donde es reciclado.
Las colas que contienen estireno, subproductos ms pesados que el estireno,
polmeros, inhibidor y por encima de 1000 ppm de etilbenceno son bombeados a la
columna de acabado de estireno. El producto que sale de la parte superior de la
columna de destilacin es estireno puro. Las colas son procesadas en un sistema de
recuperacin de residuos (destilacin flash o una columna pequea de destilacin)
para separarlo de los productos pesados, polmeros e inhibidor. El residuo es usado
como combustible.
 v

(textos cientificos, 2005)

Bibliografa
textos cientificos. (13 de Agosto de 2005). Obtenido de
http://www.textoscientificos.com/polimeros/abs/estireno

Los productos aromticos que se obtienen en mayor

proporcin de las operaciones de refino del petrleo son el
benceno, tolueno y la mezcla de xilenos. Ms del 30% de los
plsticos producidos y aproximadamente un 80% de las fibras
sintticas, consumen estos aromticos.

La mezcla de los tres se nombra en petroqumica como

fraccin BTX estando su produccin anual en torno a los
40x106 Tm. Los aromticos policclicos como el naftaleno y el
antraceno se usan en menor proporcin.
1.- Productos de transformacin del benceno.

El benceno es un lquido de Tb = 80 C, Tf = 5 C. No es
soluble ni miscible en agua, su densidad es inferior a la del
agua y un potente cancergeno. Por otra parte, el benceno es
el hidrocarburo ms importante entre los aromticos para la
qumica industrial, y ocupa el tercer lugar en cuanto al
consumo de materias primas orgnicas. La mayor parte de la
produccin del benceno (aproximadamente un 90%) se
consume en la fabricacin de tres productos que derivan de
l: etilbenceno, para producir estireno, cumeno para fenol y
ciclohexano (materia prima para poliamidas). Una cantidad
menor se utiliza para la produccin de nitrobenceno que es
intermedio en la fabricacin de anilina, base de los colorantes
azoicos (Tabla 9.1).
1.1- Etilbenceno (Tb = 136 C, Tf = -95 C).

El etilbenceno se obtiene principalmente por reaccin del

benceno con etileno. La produccin mundial de este producto
es de 25x106Tm.

La alquilacin del benceno con etileno se realiza,

actualmente, segn dos procesos de fabricacin (H = - 113
kJ/mol):

en fase lquida, utilizando cidos de Lewis (AlCl3, BF3 o

H3PO4) como catalizadores.
 en fase gaseosa utilizando soportes inertes recubiertos
de un catalizador cido (H3PO4) o empleando silicatos de
aluminio.

PROCESO EN FASE LQUIDA (proceso Monsanto-
Lummus): Se realiza a temperaturas de 140-200 C y de
3-10 atm. Se utilizan aproximadamente 0,25 Kg de
AlCl3 por cada 1000 Kg de etilbenceno producido. Un
requisito importante es que el etileno no est en exceso
para minimizar la produccin de polietilbencenos, para
ello el etileno se introduce de manera controlada, en
pequeas cantidades, para que est siempre en defecto.
En estas condiciones se consigue una selectividad en
etilbenceno en torno al 99%. El principal inconveniente
de este proceso es que requiere materiales resistentes a
la corrosin, y separar por lavados acuosos y bsicos el
catalizador que queda disuelto o suspendido en el
producto de reaccin, y luego secar el benceno que no
ha reaccionado antes de reciclarlo. Recientemente se ha
desarrollado un procedimiento de neutralizacin con
amoniaco gas que evita los lavados con agua y el secado
posterior.

PROCESO EN FASE GAS: Se opera a unos 300 C y de

40-65 atm. Como catalizadores se utilizan Al 2O3.SiO2,
H3PO4/SiO2 en forma de zeolitas modificadas. Para evitar
que se introduzca ms de una molcula de etileno en el
anillo de benceno hay que mantener una relacin molar
de etileno a benceno muy baja, aproximadamente de
0,2:1. En estas condiciones para una conversin de 85%
se alcanza una selectividad en etilbenceno del 98 %
basado en benceno.

PREPARACIN DE ESTIRENO DESDE ETILBENCENO.

 El etilbenceno se emplea, casi exclusivamente, para la
obtencin de estireno, lquido incoloro, (Tb = 146 C, Tf
= -31 C) que es el monmero del poliestireno. La
produccin mundial de estireno es de 23,3x10 6 Tm. La
mayor parte de estireno se obtiene por
deshidrogenacin cataltica de etilbenceno (H = -121
kJ/mol). Como catalizador se emplea un sistema de tres
componentes: ZnO-Al2O3-K2CO3. La adicin de agua es
para disminuir la presin parcial del etilbenceno y
desplazar el equilibrio a la derecha. La conversin del
proceso es del 65% y la selectividad del 90%.

Una cantidad importante de estireno se obtiene por

deshidratacin del metilfenilcarbinol, obtenido como
subproducto de la oxidacin de propeno a xido de
propeno (por cada kg de propeno oxidado se obtienen
2,5 kg de estireno). Aproximadamente el 15% del
estireno producido se obtiene por este procedimiento. El
estireno, una vez obtenido, se enfra rpidamente, se le
adiciona un inhibidor, se destila a vaco y se guarda en la
oscuridad para evitar polimerizaciones.

( Sanz Tejedor, s.f.)

Procesos de
produccin del PVC

Las principales materias primas para la

produccin de PVC son el petrleo y la
sal comn o cloruro sdico, sin embargo
existen otros ingredientes, como
plastificantes, catalizadores y pigmentos
colorantes que mejoran sus propiedades.

En su composicin, el PVC contiene un

57% de cloro, proveniente de la sal
comn y un 43% de hidrocarburos (gas
y/o petrleo). El refino del petrleo da
lugar a una fraccin, las naftas, que, por
medio de un proceso denominado
craking, producen, entre otras sustancias
gaseosas, el etileno, una de las bases para
la fabricacin de PVC. Paralelamente el
cloruro sdico se descompone por
electrlisis, obtenindose cloro y adems
hidrxido sdico e hidrgeno.
Aproximadamente el 35% del cloro
obtenido en este proceso se destina a la
produccin de PVC.

La reaccin del etileno y cloro da lugar al monmero cloruro

de vinilo (VCM), obtenindose previamente el producto
intermedio dicloretano (EDC). En los inicios de la produccin
de VCM, se usaba principalmente el acetileno; en la
actualidad slo se produce as el 7% del VCM y el resto se
obtiene por oxicloracin.
En la primera seccin el dicloroetileno (EDC) se produce mediante una
reaccin de cloracin directa mientras que en la segunda seccin se produce
mediante una reaccin de oxicloracin. Las dos reacciones son exotrmicas.

El EDC que se produce en la cloracin directa se puede alimentar

directamente al horno de craqueo (tercera seccin) mientras que el obtenido
en la oxicloracin necesita pasar por una etapa de purificacin antes de entrar
en la seccin de craqueo.

La tercera seccin es el craqueo del EDC para formar VCM. Tras el craqueo
los productos (VCM, HCl y EDC no convertido) pasan a una etapa de
destilacin de donde se obtiene el VCM producto y se separan el HCl y el
EDC que se reciclan a oxicloracin y destilacin de EDC respectivamente.

Las reacciones que intervienen son las siguientes:

Como se observa de la reaccin global el proceso es balanceado, en cuanto al

cido clorhdrico, siendo reutilizado todo el cido generado en el craqueo en
la seccin de oxicloracin.
Mediante la polimeracin del monmero VCM en reactores, en unas
condiciones adecuadas de presin y temperatura, se obtiene el polmero
policloruro de vinilo (PVC).

El VCM junto con agua caliente se alimentan a un reactor discontinuo junto

con los activadores y aditivos necesarios. En este reactor se lleva a cabo la
polimerizacin en suspensin y una vez se ha completado se descarga a un
depsito que hace de pulmn para mantener una produccin continua a las
siguientes secciones del proceso. La reaccin de polimerizacin es
endotrmica y el calor es extrado mediante agua de refrigeracin en
serpentines.

Despus de la seccin de reaccin viene la seccin de desgasado en la cual se

desorbe el monmero no convertido empleando vapor en un stripper, esta
corriente es comprimida, condensada y reciclada a la alimentacin del
proceso. Por el fondo del stripper sale una corriente con el polmero y con
agua, para quitar el agua pasa a una centrfuga y el PVC hmedo pasa a la
seccin de secado. El secado se produce en un cicln con aire caliente. Del
cicln pasa mediante transporte neumtico a un silo y a la unidad de envasado.
La figura muestra el proceso de fabricacin del PVC.

El rendimiento del proceso es prcticamente del 100%, necesitndose 1001kg

de VCM para obtener 1000kg de PVC. Los consumos de servicios auxiliares
son de aproximadamente 0,8t de vapor por tonelada de PVC, 170kWh y
aditivos y productos qumicos por un valor aproximado de 11.

Las resinas de PVC se pueden producir mediante cuatro procesos diferentes:

Suspensin, emulsin, masa y solucin.

Suspensin

El polimerizado formado en suspensin se separa del agua por

filtracin en forma de perlitas finas, y se seca a continuacin. Al estar
ampliamente liberado de los aditivos perjudiciales, posee las mejores
propiedades mecnicas y elctricas. Este polimerizado ofrece el aspecto
de llovizna y no necesita en algunas manipulaciones de preparacin
previa.

Con el proceso de suspensin se obtienen homopolmeros y

copolmeros y es el ms empleado, correspondindole cinco octavas
partes del mercado total. El proceso se lleva a cabo en reactores de
acero inoxidable por el mtodo de cargas la tendencia es hacia reactores
de 15.000 Kg.

En la produccin de resinas de este tipo se emplean como agentes de

suspensin la gelatina, los derivados celulsicos y el alcohol
polivinlico, en un medio acuoso de agua purificada o de aereada.
Algunas veces se hace necesaria el agua desmineralizada. Los
catalizadores clsicos son los perxidos orgnicos. Este tipo de resinas
tiene buenas propiedades elctricas.

Emulsin

El polimerizado en emulsin precipita en la dispersin acuosa en forma

de polvo fino y blanco, y se asla secndolo por atomizacin o mediante
precipitacin electroltica y subsiguiente secado en tambor. El producto
contiene an parte de los aditivos emulsionantes, por lo que presenta
propensin a absorber ms agua, junto con unas propiedades mecnicas
inferiores (esto tiene el inconveniente de que el material se enturbia, y
su calidad aislante queda limitada, pero por otra parte tiene la ventaja
de que los agentes del reblandecimiento se absorben bien).

Con el proceso de emulsin se obtienen las resinas de pasta o

dispersin, las que se utilizan para la formacin de plastisoles. Las
resinas de pasta pueden ser homopolmeros o copolmeros; tambin se
producen ltices. En este proceso se emplean verdaderos agentes
surfactantes derivados de alcoholes grasos, con objeto de lograr una
mejor dispersin y como resultado un tamao de partcula menor.

Dichos surfactantes tienen influencia determinante en las propiedades

de absorcin del plastisol. La resina resultante no es tan clara ni tiene
tan buena estabilidad como la de suspensin, pero tampoco sus
aplicaciones requieren estas caractersticas. El mercado de esta resina
es de dos octavos del total de la produccin mundial.

Masa
 La produccin de resina de masa se caracteriza por ser de proceso
continuo, donde slo se emplean catalizador y agua, en ausencia de
agentes de suspensin y emulsificantes, lo que da por resultado una
resina con buena estabilidad. El control del proceso es muy crtico y
por consiguiente la calidad variable. Su mercado va en incremento,
contando en la actualidad con un octavo del mercado mundial total.

Solucin

La polimerizacin de las resinas tipo solucin se lleva a cabo

precisamente en solucin, y a partir de este mtodo se producen resinas
de muy alta calidad para ciertas especialidades. Por lo mismo, su
volumen de mercado es bajo.

Dentro de la produccin de resinas, tenemos varios procesos para modificar

las propiedades de las mismas. La copolimerizacin es uno de ellos, y tiene
por objeto obtener temperaturas de fusin menores, lo que es especialmente
benfico para procesos de inyeccin, soplado y compresin. Los terpolmeros
de vinilo-acetato son especialmente adecuados sobre todo si se necesita
resistencia al impacto.

Otro proceso de modificacin de las propiedades de las resinas es el de post-

cloracin. Este consiste en la adicin de cloro a la molcula de PVC, hasta un
66-68% de cloro. Este nivel de cloro adicional permite que se eleve la
temperatura de distorsin de la resina, lo cual hace posible nuevas
aplicaciones, principalmente conducir lquidos con temperaturas hasta de
80C.

Tambin existen los composites que son ligas que se hacen con objeto de
mejorar las propiedades fsicas del PVC, mezclndolo con fibra de vidrio o
con fibras naturales como la seda, la lana o el algodn.